DE1052945B

DE1052945B - Process for dyeing or printing cellulosic textile fabrics

Info

Publication number: DE1052945B
Application number: DEI13110A
Authority: DE
Inventors: Ian Durham Rattee; Irwin Seltzer; William Elliot Stephen; Charles Douglas Weston
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1956-04-18
Filing date: 1957-04-16
Publication date: 1959-03-19

Description

Verfahren zum Färben oder Bedrucken von .Cellulosetextilstoffen Inder deutschen Patentanmeldung I 10968 IV b/ 8 m wird ein Verfahren zur Färbung von Cellulosestoffen beschrieben, das im Imprägnieren der Stoffe in einem wäßrigen Medium mit einem anthrachinoiden Farbstoff besteht, der wenigstens eine ionogene, löslichmachende Gruppe und wenigstens eine Amino- oder substituierte Aminogruppe enthält, die als N-Substituenten ein 1,3,5-Triazinradikal besitzt, das wenigstens ein Halogenatom enthält, welches sich an einem Kohlenstoffatom des Triazinringes befindet, worauf die Einwirkung eines säurebindenden Mittels in einem wäßrigen Medium folgt.Process for dyeing or printing. Cellulose textile fabrics. Indian German patent application I 10968 IV b / 8 m is a process for coloring cellulose fabrics described in the impregnation of the substances in an aqueous medium with an anthraquinoid Dye consists of at least one ionogenic, solubilizing group and at least contains an amino or substituted amino group as N-substituents 1,3,5-Triazineradikal, which contains at least one halogen atom, which on a carbon atom of the triazine ring, whereupon the action of a acid binding agent in an aqueous medium follows.

Es ist nunmehr gefunden worden, daß dieses Verfahren dadurch verändert werden kann, daß die Behandlung mit dem säurebindenden Stoff vor oder während der Behandlung mit dem Farbstoff durchgeführt wird und daß dadurch Ausfärbungen auf Cellulosestoffen erreicht werden, die eine hohe Echtheit gegen Naßbehandlung besitzen wie im Falle der früher bekanntgegebenen Erfindung, ebenfalls ohne die Notwendigkeit, wie nach bekannten Verfahren, Alkalicellulose herzustellen.It has now been found that this changes this process can be that the treatment with the acid-binding substance before or during the Treatment with the dye is carried out and that thereby discolorations Cellulosic fabrics can be achieved that have a high degree of fastness to wet treatment as in the case of the previously announced invention, also without the need to such as by known processes to produce alkali cellulose.

Die Herstellung von Alkalicellu.lose nach bekannten Verfahren besteht in der Behandlung des Cellulosematerials mit konzentriertem Alkali, vorzugsweise in alkoholischer Lösung, während eines beträchtlich langen Zeitraumes, während bei dem Färbeverfahren gemäß der vorliegenden Erfindung das Alkali in einer verdünnten wäßrigen Lösung verwendet wird, unter welchen Bedingungen sich Alkalicellulose nicht bildet. Es ist ein Vorteil des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung, daß Alkalicellulose nicht gebildet wird und daß demzufolge die Festigkeit des Cellulosematerials nicht verringert wird. Außerdem ist in dem Färbeverfahren gemäß der vorliegenden Erfindung die Verwendung von hohen Alkalikonzentrationen sowie von Lösungsmitteln, wie sie nach bekannten Verfahren erfolgt, nicht erforderlich, und diese Vorteile, gepaart mit der relativ kurzen, zur Behandlung notwendigen Zeit, erlauben eine weit größere Bequemlichkeit in der Anwendung durch eine vorhandene Färbeapparatur.The production of Alkalicellu.lose by known processes consists in treating the cellulosic material with concentrated alkali, preferably in alcoholic solution, for a considerably long period of time, while at the dyeing method according to the present invention, the alkali in a dilute aqueous solution is used, under which conditions alkali cellulose is not forms. It is an advantage of the method according to the present invention that Alkali cellulose is not formed and that consequently the strength of the cellulose material is not decreased. In addition, in the dyeing method according to the present Invention the use of high alkali concentrations and solvents, as it is done according to known methods, not required, and these advantages, coupled with the relatively short time required for treatment, allow a far greater ease of use due to an existing dyeing machine.

Daher wird entsprechend der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zum Färben von Cellulosestoffen mit einem anthrachinoiden Farbstoff vorgeschlagen, der wenigstens eine ionogene, löslichmachende Gruppe und ebenfalls wenigstens eine 1,3,5,-Triazinylaminogruppe oder eine substituierte Aminogruppe enthält, die wenigstens ein Halogenatom, das sich an einem Kohlenstoffatom des Triazinringes befindet, enthält, das darin besteht, daß das Textilmaterial mit einem säurebindenden Stoff in einem wäßrigen Medium imprägniert und gleichzeitig oder darauf folgend mit einer wäßrigenLösung das Farbstoffes behandelt wird. Die Stärke der verwendeten Lösung oder Suspension des säurebindenden Mittels kann zwischen 0,1 und 3;0°/a betragen. In-gewissen Fällen können sogar noch geringere Anteile an säurebindendem Medium verwendet werden, z. B. 0,01 °/o.Therefore, according to the present invention, a method for Proposed dyeing of cellulosic fabrics with an anthraquinoid dye, the at least one ionogenic, solubilizing group and also at least one 1,3,5-triazinylamino group or a substituted amino group containing at least one halogen atom, the located on a carbon atom of the triazine ring, which consists of that the textile material is impregnated with an acid-binding substance in an aqueous medium and simultaneously or subsequently treating the dye with an aqueous solution will. The strength of the acid binding agent solution or suspension used can be between 0.1 and 3.0 ° / a. In-certain cases even lower Portions of acid-binding medium are used, e.g. B. 0.01%.

Wenn -die Imprägnierung mit diesen Staffen vor der Behandlung mit dem Farbstoff durchgeführt wird, kann ein Überschuß der Lösung vor der Behandlung mit dem Farbstoff entfernt werden. Vor dem -Behandeln mit dem Farbstoff kann der imprägnierte Stoff, falls gewünscht, bei jeder passenden Temperatur getrocknet werden, z. B. zwischen 80, und 1109 C. Daher können in einer Ausführung der vorliegenden Erfindung die Behandlungen mit dem säurehindenden Stoff und mit dem Farbstoff als zwei Klotzbehandlungen ausgeführt werden. Gemäß einem weiteren Merkmal kann die Imprägnierung mit -einem säurebindenden Stoff durch eine Klotzbehandlung ausgeführt und der, Farbstoff durch Bedrucken des imprägnierten Textilmaterials -mittels einer Druckpaste, die den Farbstoff enthält, aufgetragen werden. Nach Wahl können die Behandlungen mit dem säurebindenden Stoff und mit dem Farbstoff nacheinander in einem einzigen Bad durchgeführt werden, indem zülerst das Cellulosematerial in der Lösung oder Suspension des säurebindenden Stoffes eingetaucht und dann der Farbstoff darin zugegeben wird.If - the impregnation with these stones before treatment with The dye is carried out, an excess of the solution before treatment removed with the dye. Before treating with the dye, the impregnated fabric, if desired, can be dried at any suitable temperature, z. B. between 80, and 1109 C. Therefore, in an embodiment of the present Invention the treatments with the acid-hindering substance and with the dye as two block treatments are carried out. According to a further feature, the Impregnation with an acid-binding substance carried out by a pad treatment and the dye by printing the impregnated fabric by means of a Printing paste containing the dye can be applied. If you choose, you can Treatments with the acid-binding substance and with the dye in succession A single bath can be carried out by peening the cellulosic material in the Solution or suspension of the acid-binding substance immersed and then the dye in it is added.

Wenn die Behandlung mit dem säurebindenden Stoff während der Behandlung mit dem Farbstoff durchgeführt wird, kann ein einziges Behandlungsbad verwendet werden, das die erforderlichen Mengen säurebindenden Stoff und Farbstoff enthält.If the treatment with the acid-binding agent during the treatment with the dye, a single treatment bath can be used that contains the required amounts of acid-binding substance and dye.

Wenn die Farbstofflösung und das säurebindende Mittel in Klotzbehandlungen aufgetragen werden, sei es getrennt oder in einem einzigen Behandlungsbad, wird das behandelte Material zweckmäßig kurze Zeit mit Wärme oder Dampf behandelt, z. B. 1 bis 5 Minuten, da man gefunden hat, daß solche Wärmebehandlungen im allgemeinen die Farbstoffmenge, die in den folgenden Waschprozessen entfernt wird, verringert.When the dye solution and acid binding agent in pad treatments be applied separately or in a single treatment bath the treated material expediently treated with heat or steam for a short time, e.g. B. 1 to 5 minutes, since it has been found that such heat treatments in general the amount of dye removed in subsequent washing processes is reduced.

Gewisse Txtilmaterialien, die in ungewöhnlich großen Breiten ge-,vebt werde., wie Teppichmaterialien aus Kunstseide mit Flor, sind bekanntlich schwierig in gleichmäßigen Tönen mit direkten Farbstoffen zu färben, da es schwierig ist, eine aasreich end gleichmäßige Temperatur über der gesamten Breite des Materials während des Färbevorgangs einzuhalten. Ein weiterer Nachteil bei der Anwendung der allgemein üblichen Färbeverfahren, die direkte Farbstoffe zum Färben dieser mit einem Flor versehenen Materialien anwenden, ist der, daß die notwendigen hohen Temperaturen wertvolle physikalische Eigenschaften des Teppichflors, wie Drall und Krampe, ungünstig beeinflussen und daher das Zurückspringen verschlechtern.Certain textile materials that are woven in unusually large widths like carpet materials made of rayon with pile are known to be difficult to dye in even tones with direct dyes, as it is difficult to a rich and uniform temperature over the entire width of the material to be observed during the dyeing process. Another disadvantage of using the common dyeing processes that use direct dyes for dyeing these with Applying a pile of materials is that the necessary high temperatures valuable physical properties of the carpet pile, such as twist and staple, are unfavorable affect and therefore worsen the rebound.

Es ist nunmehr gefunden worden, daß diese Materialien in gleichmäßigen Tönen gefärbt werden können, die besonders gute Naßechtheit aufweisen, indem das Material durch eine wä.Brige Lösung, die sowohl den Farbstoff als auch das säurebindende Mittel enthält, geklotzt wird, und die Temperatur wenigstens 10 Minuten lang vor dem Waschen zwischen 10 und 30° C gehalten wird. Die angewendete Temperatur ist tunlich die Temperatur des Raumes, in dem das Verfahren durchgeführt wird.It has now been found that these materials are uniform Shades can be dyed that have particularly good wet fastness by the Material through an aqueous solution that contains both the dye and the acid-binding Contains agent, is padded, and set the temperature for at least 10 minutes the washing is kept between 10 and 30 ° C. The temperature used is possibly the temperature of the room in which the procedure is carried out.

Die Länge der Zeit, die das Material, das mit dem Farbstoff und dem säurebindenden Mittel getränkt ist, bei Zimmertemperatur gehalten wird, bevor es gespült und gewaschen wird, um allen freien Farbstoff, die Färbehilfsstoffe und den vorhandenen Überschuß an säurebindenden Stoffen zu entfernen, kann sehr verschieden sein. Während dieser Zeit tritt bis zu einem Höchstwert eine allmähliche Zunahme der Farbstoffmenge ein, die fest in dem Material absorbiert wird, so daß sie den folgenden Waschbehandlungen Widerstand leistet. Die Zeitdauer, über die hinaus kein weiteres Anwachsen der Farbstoffabsorption stattfindet, hängt von der Temperatur, dem säurebindenden Mittel und -dem verwendeten Farbstoff ab.The length of time it takes the material, the dye and the acidic binding agent is soaked, kept at room temperature before using it Rinsed and washed to remove all free dye, dye additives and Removing the excess of acid-binding substances that is present can be very different be. During this time there is a gradual increase up to a maximum value the amount of dye that is firmly absorbed in the material, so that they Resists the following washing treatments. The length of time beyond which no further increase in dye absorption takes place, depends on the temperature, the acid-binding agent and the dye used.

Im allgemeinen ist die Zeit, die zur Erreichung der Maxirnalabsorptron nötig ist, kürzer, (a) wenn Farbst6fEis# die eine Dihalogentriazingruppe enthalten, versendet werden, als bei Verwendung von Farbstoffen, die eine Monohalogentriazingruppe enthalten, (b)" wenn stärker alkalische, säurebindende Stoffe verwendet werden und (c> wenn die Außentemperatur relativ hoch ist.In general it is the time it takes to reach the maximum absorptive is necessary, shorter, (a) if color sticks which contain a dihalotriazine group, than when using dyes that have a monohalotriazine group contain, (b) "if more alkaline, acid-binding substances are used and (c> when the outside temperature is relatively high.

Bei der Auswahl der säurebindenden Stoffe, die in einem derartigen Verfahren angewendet werden, maß darauf hingewiesen werden, daß Ätzalkalien die rasche Entfernung der Halogenatome, die an dem Triazinring hängen, infolge Hydrolyse und ihren Ersatz durch Hydroxylgruppen verursachen, so daß es im allgemeinen vorgezogen wird, ein nichtätzendes Alkali als säurebindenden Stoff zu verwenden. Die bevorzugten säurebindenden Stoffe sind diejenigen, die wäßrige, zehntelnormale Lösungen ergeben, die einen pH-Wert zwischen 11 und 12 haben, z. B. Natrium- und Kaliumcarbonate.When choosing the acid-binding substances in such a Procedures applied should be advised that the caustic alkalis rapid removal of the halogen atoms attached to the triazine ring due to hydrolysis and causing its replacement by hydroxyl groups, so it is generally preferred to use a non-corrosive alkali as an acid-binding substance. The preferred Acid-binding substances are those that result in aqueous, tenths of normal solutions, which have a pH between 11 and 12, e.g. B. sodium and potassium carbonates.

So, wird beispielsweise eine Maximalabsorption des im Beisiel 1 der vorliegenden Beschreibung benutzten Farbstoffes in etwa 4 Stunden erreicht, wenn Natriumbicarbonat als säurebindendes Mittel benutzt wird und das Material vor dem Waschen bei etwa 15° C gehalten wird, während die Verwendung von Natriumcarbonat es ermöglicht, diese Einwirkungszeit auf 30 Minuten herabzusetzen.For example, a maximum absorption of the in example 1 of the present description achieved in about 4 hours if Sodium bicarbonate is used as an acid binding agent and the material before Washing is kept at about 15 ° C while using sodium carbonate it enables this exposure time to be reduced to 30 minutes.

Falls gewünscht, kann ein Behandlungsbad, das Farbstoff enthält, benutzt werden, und wenn eine Erschöpfung der Farbstofflösung eingetreten ist, vorzwgs-weise mit Hilfe eines neutralen Elektrolyten, wie Kochsalz, kann der säurebindende Stoff zugegeben werden, wodurch der Farbstoff aus dem Cellulosematerial fixiert und auch die Erschöpfung des Farbbades unterstützt wird. Wenn beim Färben in den allgemein üblichen Färbeapparaturen lange Flotten, d. h. Farbbäder, bei welchen das Verhältnis von Farbbadflüssigkeit zu Textilmaterial von der Größenordnung 30. 1 bis 40:1, bezogen auf das Gewicht, beträgt, verwendet werden, ist es erwünscht, nichtätzende Alkalien als säurebindende Stoffe zu verwenden, vorzugsweise solche säurebindenden Stoffe, die eine zehntelnormale Lösung ergeben, deren pg-Wert unter 12 liegt. Bei der Verwendung solcher säurebindenden Stoffe sollte die Temperatur der Farbstofflösung immer unter 60° C, vorzugsweise zwischen 10 und 25° C, gehalten werden, wenn Farbstoffe verwendet werden, die eine Dihalogentriazingruppierung enthalten, aber sie sollte wenigstens vorübergehend über 5E1° C betragen; sie sollte vorzugsweise von 80° C bis zum Siedepunkt der Lösung bei Verwendung von Farbstoffen, die eine Monohalogentriazingruppierung enthalten, betragen.If desired, a treatment bath containing dye can be used, and when the dye solution has been exhausted, preferably with the aid of a neutral electrolyte such as table salt, the acid-binding agent can be added, whereby the dye is fixed and removed from the cellulose material the depletion of the dye bath is also supported. If long liquors, ie, dye baths, in which the ratio of dye bath liquid to textile material of the order of magnitude 30 to use acid-binding substances, preferably those acid-binding substances that result in a tenth of a normal solution with a pg value below 12. When using such acid-binding substances, the temperature of the dye solution should always be kept below 60 ° C, preferably between 10 and 25 ° C, if dyes containing a dihalotriazine group are used, but it should at least temporarily be above 5E1 ° C; it should preferably be from 80 ° C. to the boiling point of the solution when using dyes which contain a monohalotriazine group.

Das Verfahren bei niedriger Temperatur bei Verwendung eines Farbstoffes mit einer Dihalogengruppi,(#rung ist besonders wertvoll beim Färben von Mischgeweben, die Cellulose- und Nichtcellulosefasern, z. B. Wolle- oder Celluloseacetatfasern, enthalten, da unter diesen Bedingungen die Nichtce-IIulosefasern praktisch ungefärbt bleiben und demzufolge eine wertvolle Reservewirkung erreicht wird.The low temperature method using a dye with a dihalogen group, (# tion is particularly valuable when dyeing mixed fabrics, the cellulosic and non-cellulosic fibers, e.g. B. wool or cellulose acetate fibers, included, since under these conditions the non-C-IIulose fibers are practically undyed remain and consequently a valuable reserve effect is achieved.

Gemäß einem weiteren Merkmal der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Bedrucken von Cellulosestoffen vorgeschlagen, das darin besteht, daß eine Druckpaste darauf aufgetragen wird, welche einen anthrachinoiden Farbstoff, wie oben definiert, und gleichzeitig einen säurebindenden Stoff enthält, wobei die Cellulosestoffe wenigstens 10 Minuten lang bei 10 bis 30° C gehalten und dann gewaschen und getrocknet werden.In accordance with another feature of the present invention, there is provided a method Proposed for printing cellulosic fabrics, which consists in the fact that a printing paste applied to it, which contains an anthraquinoid dye, as defined above, and at the same time contains an acid-binding substance, the cellulosic substances at least Maintained at 10 to 30 ° C for 10 minutes and then washed and dried.

In diesem neuen Druckverfahren sind die bevorzugten säurebindenden Stoffe, die in der Druckpaste verwendet werden, solche, die zelintelnarmale wäß.rige Lösungen mit einem p$ Wert zwischen $ und 12 ergeben, sowie solche säurebindenden Stoffe, die sich nicht genug in Wasser lösen, um eine zehntelnormale Lösung zu geben, und die eine gesättigte wäßrige Lösung ergeben,. deren pH-Wert zwischen 8 und 12 liegt. Bei Verwendung in Verbindung mit einem Alginat, z. B. Natriumalginat; als Verdickungsmittel in der Druckpaste, ist das, neue -Druckverfahren besonders wertvoll zum lokalen Färben von mit einem Flor versehenen Textilien aus Väiskosekunstseide von ungewöhnlich großer Breite, wie sie für Teppiche und Möbelbezugsstoffe benutzt werden.In this new printing process the preferred ones are acid scavengers Substances that are used in the printing paste, those that are aqueous Solutions with a p $ value between $ and 12 result, as well as acid-binding Substances that do not dissolve enough in water to give a tenth normal solution, and which give a saturated aqueous solution. their pH value between 8 and 12 lies. When used in conjunction with an alginate, e.g. B. sodium alginate; as Thickening agent in the printing paste, the new printing process is particularly valuable for the local dyeing of textiles made of viscose silk with a pile from unusually large width, such as those used for carpets and upholstery fabrics to be used.

Nachdem der Stoff mit der Farbstofflösung behandelt worden ist, kann der gefärbte Stoff gewaschen werden, indem er z. B. in Wasser gespült wird, um allen lose gebundenen Farbstoff, den säurebindenden Stoff und die in dem Textilmaterial befindlichen Farbbad- oder Druckpastenhilfsmittel zu entfernen. Die Echtheit des gefärbten Materials gegenüber der Einwirkung von Naßbehandlungen und Reiben wird gewöhnlich vergrößert, indem es einer Wäsche in einer kochenden verdünnten Lösung einer Seife oder eines anderen Reinigungsmittels unterworfen wird. Dieses Waschverfahren, das vorzugsweise über 5 bis 15 Minuten ausgedehnt wird, ist bedeutend angreifender als die Anwendung eines gewöhnlichen Waschvorganges beim Färben oder Drucken mit den meisten handelsüblichen, direkten Farbstoffen, da solche Farbstoffe bei einem Waschvorgang dieser Art aus der Faser ausgewaschen würden. Die Textilstoffe, die säurebihderndem Mittel, die Farbstoffe und die Zusatzstoffe zu den Färbebädern und den Druckpasten, wie sie beim Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden, sind die gleichen, wie in der Hauptpatentanmeldung beschrieben; für die Herstellung der Farbstoffe wird hier kein Schutz beansprucht.After the fabric has been treated with the dye solution, you can the dyed fabric can be washed by e.g. B. is rinsed in water to all loosely bound dye, the acid binding agent and those in the textile material to remove any ink bath or printing paste auxiliaries. The authenticity of the colored material against exposure to wet treatments and rubbing usually enlarged by washing in a boiling dilute solution subjected to soap or other detergent. This washing process, which is preferably stretched over 5 to 15 minutes is significantly more offensive than using an ordinary washing process in dyeing or printing most commercial, direct dyes, as such dyes are with one Washing process of this type would wash out of the fiber. The fabrics that acid-changing agents, the dyes and additives to the dye baths and the printing pastes as used in the method according to the invention the same as described in the main patent application; for making the No protection is claimed here for dyes.

Nach dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung werden auf Cellulosematerialien Färbungen mit besonders guten Echtheitseigenschaften gegenüber der Einwirkung von Licht, Feuchtigkeit und Abrieb erzeugt. Das Verfahren bedeutet durch die Leichtigkeit der Anwendung einen Vorteil gegenüber vorhandenen Methoden, die zur Erzeugung von Farbtönen vorn ähnlichen Echtheits,eiigensthaftern, z. B. mittels Küpenfarbstoffen, löslichgemachten Küpenfarb.stoffen und Azofarbstoffen angewendet werden. Diese Echtheitseigenschaften werden sogar erreicht durch die oben beschriebenen Eiubadverfahran bei Verwendung der üblichen diskontinuierlich färbenden Apparatur. Beispiel 1 100 Teile .eines gebleichten Baumwollgewebes mit Leinwandbindung werden bei Zimmertemperatur mit einer wäßrigen Lösung, die 1% Natriumcarbonat enthält, geklotzt, zwischen Walzen ausgequetscht, bis ihr Gewicht 200 Teile beträgt, und ,dann bei 100° C getrocknet. Das Gewebe wird dann mit einer wäßrigen Lösung, die 2% des blauen Farbstoffs enthält, der durch Kondensieren von. 1-Amino-4-(4'-aminoanilin)-anthrachinon-2,3',5-trisulfonsäure mit 1 Mol Cyänurchlorid erhalten wurde, geklotzt, zwischen Walzen ausgequetscht, bis das Gewicht 200, Teile beträgt, und dann bei 100° C 1 Minute lang gedämpft. Das Gewebe wird dann tüchtng erst in Wasser,. dann in schwachem Natriumcarbonat geschwenkt, darauf in Seifenlösung gekocht und schließlich wieder in Wasser geschwenkt und getrocknet.According to the method according to the present invention, cellulosic materials are applied Dyeings with particularly good fastness properties to the action of Generates light, moisture and abrasion. The procedure means by the ease the application has an advantage over existing methods that are used to generate Shades of similar authenticity, self-sufficient, z. B. by means of vat dyes, Solubilized vat dyes and azo dyes are used. These authenticity properties are even achieved by using the bathing methods described above the usual batch dyeing equipment. Example 1 100 parts of one Bleached cotton fabrics with plain weave are made at room temperature with an aqueous solution containing 1% sodium carbonate, padded between rollers squeezed until their weight is 200 parts, and then dried at 100.degree. The fabric is then washed with an aqueous solution containing 2% of the blue dye, by condensing. 1-Amino-4- (4'-aminoaniline) anthraquinone-2,3 ', 5-trisulfonic acid was obtained with 1 mol of cyanuric chloride, padded, squeezed between rollers, until weight is 200 parts and then steamed at 100 ° C for 1 minute. The fabric is then only thoroughly immersed in water. then in weak sodium carbonate swirled, then boiled in soapy solution and finally swirled again in water and dried.

Das Gewebe ist in einem grünlichblauen Ton gefärbt, der waschecht und lichtecht ist. Beispiel 2 100 Teile gesponnenes Kunstseidegarn in Strangform werden in einem offenen Färbegefäß 2 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 18 und 20° C in 3000 Teilen einer wäßrigen Lösung geschwenkt, die 1 Teil des. im Beispiel 1 verwandten blauen Farbstoffs, 90 Teile Kochsalz und 3 Teile wasserfreies Natriumcarbonat enthält. Das Garn wird in Wasser gespült, in schwacher Seifenlösung gekocht, wieder in Wasser gespült und endlich getrocknet. Der Stoff ist in einem hellen grünlichblauen Ton, der licht- und waschecht ist, gefärbt.The fabric is colored in a greenish-blue tone, which is washable and is lightfast. Example 2 100 parts of spun rayon yarn in strand form are in an open staining vessel for 2 hours at a temperature between 18 and 20 ° C swiveled in 3000 parts of an aqueous solution containing 1 part of the. Im Example 1 related blue dye, 90 parts table salt and 3 parts anhydrous Contains sodium carbonate. The yarn is rinsed in water, in a weak soap solution boiled, rinsed again in water and finally dried. The substance is in one light greenish-blue tone, which is lightfast and washfast, colored.

Beispiel 3 100 Teile eines Mischgewebes, das aus einer aus 50% Wolle und 50% Viskosekunstseide bestehenden Mischung besteht, werden 2 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 18 und 20° C in einer Haspel in 2500 Teilen einer wäßrigen Lösung, die 1 Teil des im Beispiel 1 benutzten blauen Farbstoffs, 80 Teile Kochsalz und 3 Teile wasserfreies Natriumcarbonat enthält, behandelt. Das Gewebe wird in Wasser gespült, in schwacher Seifenlösung bei einer Temperatur zwischen 50 und 70° C behandelt, wieder in Wasser gespült und schließlich getrocknet.Example 3 100 parts of a blended fabric made from a 50% wool and 50% viscose rayon mixture are used for 2 hours a temperature between 18 and 20 ° C in a reel in 2500 parts of an aqueous Solution containing 1 part of the blue dye used in Example 1, 80 parts of common salt and containing 3 parts of anhydrous sodium carbonate. The tissue is in Rinsed with water, in weak soap solution at a temperature between 50 and 70 ° C treated, rinsed again in water and finally dried.

Die Viskosekunstseidenbeimischung des Mischgewebes ist in einem hellen, grünlichblauen, licht- und waschechten Ton gefärbt, während die Wolle nur leicht in einem sehr blassen blauen Ton gefärbt ist. Beispiel 4 100 Teile eines Kunstsendegewebes werden auf einem Färbejigger behandelt, der 500 Teile einer wäßrigen Lösung enthält, die 1,5 Teile des blauen Farbstoffs, der durch Kondensierung von 1-Amino-4- (3'-aminoanilin) -anthrachinon-2,4'-disulfonsäure mit 1 Mol Cyanurchlorid und Isolierung bei etwa p$ 6,5 in Gegenwart von Phosphatpuffermitteln erhalten wurde, 2,3 Teile wasserfreies Natriumcarbonat und 15 Teile Kochsalz enthält. Das Färben wird 90 Minuten lang bei Zimmertemperatur ausgeführt. Das Gewebe wird erst in Wasser gespült und dann in schwacher Seifenlösung gekocht, wieder in Wasser gespült und endlich getrocknet.The viscose artificial silk admixture of the mixed fabric is in a light, greenish-blue, lightfast and washfast tone, while the wool is only lightly colored is colored in a very pale blue tone. Example 4 100 parts of a synthetic broadcast fabric are treated on a dye jigger containing 500 parts of an aqueous solution, the 1.5 parts of the blue dye produced by the condensation of 1-amino-4- (3'-aminoaniline) -anthraquinone-2,4'-disulfonic acid with 1 mole of cyanuric chloride and isolation at about p $ 6.5 was obtained in the presence of phosphate buffering agents, 2.3 parts anhydrous Contains sodium carbonate and 15 parts table salt. The dyeing is done for 90 minutes At room temperature. The fabric is first rinsed in water and then in boiled with a weak soap solution, rinsed again in water and finally dried.

Das Gewebe wird in einem hellen, rötlichblauen Ton gefärbt, der licht- und waschecht ist.The fabric is dyed in a light, reddish-blue tone that is light- and is washable.

Beispiel 5 I00 Teile Kunstseidegarn werden auf die im Beispiel 4 beschriebene Weise gefärbt, wobei jedoch der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff durch 1 Teil des durch Kondensierung von 1 Arnino-4-(4'-aminoanilin)-anthrachinon-2,3'-disulfonsäure mit 1 Mol 2-Phenoxy-4,6-dichlor-s-triazin erhaltenen Farbstoffs ersetzt wird.Example 5 100 parts of rayon yarn are made on the one described in Example 4 Colored way, but the dye used in this example is replaced by 1 Part of the condensation of 1 amino-4- (4'-aminoaniline) -anthraquinone-2,3'-disulfonic acid is replaced with 1 mole of 2-phenoxy-4,6-dichloro-s-triazine obtained dye.

Das Garn wird auf die Weise in einem hellblauen Ton gefärbt, der eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Naßbehandlungen besitzt.The yarn is dyed this way in a light blue tone, the one has excellent fastness to wet treatments.

Beispiel 6 100 Teile Kunstseidegewebe mit langem Flor werden bei Zimmertemperatur durch eine wäßrige Lösung geklotzt, die 0,5% Natriumcarbonat und 0,2% des durch Kondensierung von äquimolekularen Teilen Cyanurchlorid und 1-Amino-4-(4'-methylarninoanilin)-anthrachinon-2,3-disulfon.säur'e und Isolierung des Produktes bei etwa 6,5 pH-Wert in Gegenwart von Phosphatpufferstöaffen erhaltenen Farbstoffs enthält. Das. Gewebe wird zwischen Walzen. ausgequetscht, bis sein Gewicht 200 Teile beträgt. Dann lagert man es bei einer Temperatur. von 18° C 30 Minuten, wäscht es dann. mit kaltem Wasser und trocknet es.Example 6 100 parts of long pile rayon fabric are made at room temperature padded by an aqueous solution containing 0.5% sodium carbonate and 0.2% of the through Condensation of equimolecular parts of cyanuric chloride and 1-amino-4- (4'-methylaminoaniline) anthraquinone-2,3-disulfonic acids and isolating the product at about 6.5 pH in the presence of phosphate buffer substances obtained dye contains. That. Fabric is between rollers. squeezed out, until its weight is 200 parts. Then it is stored at one temperature. from 18 ° C 30 minutes, then washes it. with cold water and dry it.

Das Gewebe ist in einem hellblauem. Ton mit Licht-und Waschechtheit gefärbt..The fabric is in a light blue. Clay with light and wash fastness colored ..

Beispiel 7100 Teile Kunstseidegarn werden zu einer Lösung gegeben, die durch Auflösen von 2 Teilen des im Beispiel 4 verwendeten Farbstoffs in 3000 Teilen Wasser bei einer Temperatur zwischen 18 und 20,° C erhalten wurde. 90 Teile Natriumchlorid werden zugesetzt und das Garn 30 Minuten lang geschwenkt. 6 Teile Natriumcarbonat -werden zugegeben und das Garn nach weiteren 60 Minuten herausgenommen, mit warmem Wasser gespült, 5 Minuten lang in kochender, 2%iger wäßriger Reinigungslösung gewaschen und getrocknet.Example 7 100 parts of rayon yarn are added to a solution obtained by dissolving 2 parts of the dye used in Example 4 in 3000 parts of water at a temperature between 18.degree. And 20.degree. 90 parts of sodium chloride are added and the yarn is rocked for 30 minutes. 6 parts of sodium carbonate are added and the yarn is removed after a further 60 minutes, rinsed with warm water, washed for 5 minutes in boiling, 2% aqueous cleaning solution and dried.

Das Garn ist in einem hellblauen Ton gefärbt, der eine ausgezeichnete Licht- und Waschechtheit besitzt. In dem obigen Beispiel wird ein ähnliches Resultat erzielt, wenn das Natriumcarbonat durch eine Mischung von 3 Teilen Natriumbicarbonat und 3 Teilen Natriumcarbonat oder durch 6 Teile Trinatriumphosphat oder durch eine Mischung von 2 Teilen Natriumcarbonat und 4 Teilen Trinatriumphosphaf oder durch eine Mischung von 3 Teilen Natriumcarbonat und 3 Teilen Natriummetasilikat ersetzt wird.The yarn is dyed in a light blue tone, which is an excellent one Has light and wash fastness. The above example produces a similar result obtained when the sodium carbonate is obtained by a mixture of 3 parts of sodium bicarbonate and 3 parts of sodium carbonate or by 6 parts of trisodium phosphate or by one Mixture of 2 parts of sodium carbonate and 4 parts of trisodium phosphaf or through replaced a mixture of 3 parts sodium carbonate and 3 parts sodium metasilicate will.

Ein ähnliches Ergebnis wird erzielt, wenn bei Verwendung von irgendeinem säurebindenden Mittel oder von Mischungen von säurebindenden Mitteln, das Natriumchlorid durch ein gleiches Gewicht von wasserfreiem Natriumsulfat ersetzt wird.A similar result is obtained when using any acid-binding agents or mixtures of acid-binding agents, sodium chloride is replaced with an equal weight of anhydrous sodium sulfate.

Gebleichtes Baumwollgarn wird ebenfalls in hellblauen Tönen mit ausgezeichneter Licht- und Waschechtheit nach dem in dem obigen Beispiel beschriebenen Verfahren und dessen Abänderungen gefärbt. Beispiel 8 100 Teile gebleichter Baumwollstoff werden auf einem Färbejigger bei einer Temperatur zwischen 18 und 20° C in 500 Teilen einer wäßrigen Lösung behandelt, die 15 Teile Natriumchlorid und 1 Teil des im Beispie14 verwendeten blauen Farbstoffs enthält. Nach 30 Minuten werden 2 Teile wasserfreies Natriumcarbonat zugegeben und die Färbung 1 Stunde lang fortgesetzt.Bleached cotton yarn is also excellent in light blue tones Fastness to light and washing according to the method described in the above example and its alterations colored. Example 8 100 parts of bleached cotton fabric are placed on a dye jigger at a temperature between 18 and 20 ° C in 500 pieces treated with an aqueous solution containing 15 parts of sodium chloride and 1 part of the in Beispie14 contains the blue dye used. After 30 minutes, 2 parts become anhydrous Sodium carbonate was added and the staining continued for 1 hour.

Das Gewebe wird dann in Wasser gespült, in einer 0,30/aigen wäßrigen Seifenlösung 5 Minuten lang gekocht, wieder in Wasser gespült und getrocknet. Ein h_ eilblauer Farbton wird erzielt. _ Wenn das in. dem obigen Beisspiel verwendete Gewebe durch --ein Mischgewebe, das Baumwolle und Viskosekunstseidenfasern enthält, ersetzt wird, werden beide Fasern hellblau gefärbt.The fabric is then rinsed in water, in a 0.30 / aigen aqueous Soap solution boiled for 5 minutes, rinsed again in water and dried. A h_ eilblauer hue is achieved. _ If that used in the example above Fabric by - a mixed fabric containing cotton and viscose artificial silk fibers, is replaced, both fibers are colored light blue.

- Beispiel 9 1-00 Teile gebleichter- Baumwollstoff mit Leinenbindung werden bei einer Temperatur zwischen 18 und 20° C durch eine wäßrige Lösung geklotzt, die 1% Natriumhydroxyd, 40% Harnstoff und 2% des Farbstoffs- enthält, der durch Kondensierung von 2 Mol 1-Amino-4- (4'-aminoanilin) -anthrachinon.-2-sulfonsäure mit 1 Mol _ Cyanurchlorid erhalten wurde. Das Gewebe wird zwischen Walzen ausge-, drückt, bis sein Gewicht 200 Teile beträgt, dann wird es in einem Ofen bei einer Temperatur zwischen 140_ und 150° C 20 Minuten lang erhitzt.- Example 9 1-00 parts of bleached cotton fabric with linen weave are padded with an aqueous solution at a temperature between 18 and 20 ° C, which contains 1% sodium hydroxide, 40% urea and 2% of the dye that goes through Condensation of 2 moles of 1-amino-4- (4'-aminoaniline) anthraquinone-2-sulfonic acid with 1 mole of cyanuric chloride was obtained. The fabric is drawn out between rollers, presses until its weight is 200 parts, then it is put in an oven at one Temperature between 140_ and 150 ° C heated for 20 minutes.

Dann wird es in Wasser gespült, - in kochender 0;3%iger Seifenlösung .gewaschen, wieder. in Wasser gespült und getrocknet.Then it is rinsed in water - in boiling 0.3% soap solution .washed, again. rinsed in water and dried.

Das Gewebe ist in einem blauen Farbton gefärbt, der sehr licht und waschecht ist.The fabric is colored in a blue shade that is very light and is washable.

Beispiel 10 -100 Teile Baumwollstoff mit Leinenbindung werden in einer wä.ßrigen Lösung geklotzt, die l% des im Beispiels verwendeten Farbstoffs, 1% Natriumcarbonat und 0,2% eines hochsulfonierten Öls enthäl-, und das Gewebe dann zwischen Walzen ausgedrückt, bis sein Gewicht 200 Teile beträgt. Es wird dann 5 Minuten lang bei 102° C gedämpft, in heißem Wasser gespült, 2 Minuten in einer 0,2%igen kochenden Lösung eines Reinigungsmittels gewaschen, in Wasser gespült und getrocknet.Example 10 -100 parts of cotton fabric with linen weave are in a aqueous solution padded, the 1% of the dye used in the example, 1% sodium carbonate and 0.2% of a highly sulfonated oil, and then the fabric between rollers expressed until its weight is 200 parts. It will then be at for 5 minutes Steamed 102 ° C, rinsed in hot water, 2 minutes in a 0.2% boiling Washed solution of a detergent, rinsed in water and dried.

Das Gewebe ist in einem hellblauen Ton gefärbt, der eine ausgezeichnete Licht- und Waschechtheit besitzt. Wenn das Gewebe vor der Dämpfungsstufe in dem ob-igen Verfahren getrocknet wird, erhält man einen etwas kräftigeren Farbton. Beispiel 11 100 Teile Baumwollstoff werden in einer 3%igen wäßrigen Lösung von wasserfreier Soda geklotzt, zwischen Walzen ausgedrückt, bis das Gewicht des Stoffes 200 Teile beträgt, und getrocknet.The fabric is dyed in a light blue tone, which is an excellent Has light and wash fastness. If the fabric is before the attenuation stage in the whether the process is dried, the result is a somewhat stronger shade. example 11 100 parts of cotton fabric are in a 3% aqueous solution of anhydrous Soda padded, squeezed out between rollers until the weight of the fabric is 200 parts amounts, and dried.

Das getrocknete Gewebe wird mit einer Druckpaste bedruckt, die folgendermaßen zusammengesetzt ist: Farbstoff, wie im Beispiel 1 verwendet . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Teile Harnstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 Teile Wasser ......................... 57 Teile 5%ige Natriumalginatlösung ..... 35 Teile 100 Teile Das bedruckte Gewebe wird getrocknet und 5 Minuten gedämpft, in kaltem Wasser gespült, 5 Minuten in einer kochenden Lösung eines Reinigungsmittels gewaschen und getrocknet. Es wird ein blauer Druck erzielt, der gute Licht und Waschechtheit besitzt. Beispiel 12 Eine Druckpaste von folgender Zusammensetzung: Farbstoff, wie im Beispiel 1 verwendet . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Teile Wasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76 Teile 5%%ge wäßrige Natri-umalginat- Lösung .... . .... . . . . . . . . . . . . . . . 20 Teile Natriumbicarbonat . . . . . . . . . . . . . . 1 Teil 100 Teile wird vermittels Schablonendruck auf ein langfloriges Gewebe aus Viskosekunstseide aufgetragen. Das Gewebe wird bei gewöhnlicher Temperatur (18° C) 4 Stunden lang gelagert, dann in kaltem Wasser gespült, in einer kochenden 0,3%igen wäßrigen Lösung eines Reinigungsmittels gewaschen, wieder in kaltem Wasser gespült und getrocknet.The dried fabric is printed with a printing paste composed as follows: Dye as in Example 1 used . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 parts Urea. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 parts Water ......................... 57 parts 5% sodium alginate solution ..... 35 parts 100 parts The printed fabric is dried and steamed for 5 minutes, rinsed in cold water, washed in a boiling detergent solution for 5 minutes, and dried. A blue print is obtained that has good light and wash fastness. Example 12 A printing paste with the following composition: Dye as in Example 1 used . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 parts Water . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76 pieces 5 %% ge aqueous sodium alginate Solution ..... .... . . . . . . . . . . . . . . 20 parts Sodium bicarbonate. . . . . . . . . . . . . . 1 part 100 parts is applied to a long-pile fabric made of viscose rayon using stencil printing. The fabric is stored at ordinary temperature (18 ° C) for 4 hours, then rinsed in cold water, washed in a boiling 0.3% aqueous solution of detergent, rinsed again in cold water and dried.

Es wird dort ein echtblaues Muster erzielt, wo die Druckpaste aufgetragen- wurde. In dem obigen Beispiel kann die Lagerungszeit bis auf einen Zeitraum von einem Tag oder darüber ausgedehnt werden, ohne das Endergebnis zu beeinträchtigen. Wenn die Lagerang weniger als 4 Stunden dauert, ist die Farbstoffabsorption geringer, aber eine schwache Färbung ist schön nach einer Zeit von wenigen Minuten erreicht.A real blue pattern is achieved where the printing paste is applied- became. In the example above, the storage time can be up to a period of can be stretched for a day or more without affecting the end result. If the storage period is less than 4 hours, the dye absorption is lower, but a faint coloration is achieved after a few minutes.

Ähnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn _ die Druckpaste durch Schablone oder Spritzen aufgetragen -wird.Similar results are achieved when _ the printing paste is stenciled or spraying -is applied.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for dyeing or printing cellulose textile fabrics with an anthraquinoid dye, the at least one ionic, solubilizing -Group and at least one amino group, -which as N-substituents one 1,3,5-triazine group, the latter having at least one halogen atom on one Contains carbon atom bonded, according to patent application I 10968 IV c / 8 m, characterized in that the treatment with the acid-binding agent before or at the same time as coloring.

2. The method according to claim 1, characterized characterized in that the printed or colored material is subjected to a cleaning treatment subjected to a boiling solution of soap or other detergent will.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the substance after treatment with the dye for at least 10 minutes. a temperature Leave between 10 and 30 ° C and then wash and dry the fabric will.

4. The method according to claim 1 and 2, characterized in that, ß the textile material is treated with an aqueous solution of the dye and that, if. a part of the dye absorbed by the fabric eats an acid binding agent is added to the dye solution, the substance with the solution of treated acid-binding agent and dye and then washed and dried will.