DD294035A5 - METHOD FOR STABILIZING POLYOLEFINS - Google Patents
METHOD FOR STABILIZING POLYOLEFINS Download PDFInfo
- Publication number
- DD294035A5 DD294035A5 DD90339599A DD33959990A DD294035A5 DD 294035 A5 DD294035 A5 DD 294035A5 DD 90339599 A DD90339599 A DD 90339599A DD 33959990 A DD33959990 A DD 33959990A DD 294035 A5 DD294035 A5 DD 294035A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- component
- stabilizer
- melting point
- tert
- melting
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 63
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 63
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims abstract description 4
- -1 glyceryl monocarboxylic acid ester Chemical class 0.000 claims description 35
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 16
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 claims description 11
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 8
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- 101150009907 SPL12 gene Proteins 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 229940116224 behenate Drugs 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-M behenate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- KJYSXRBJOSZLEL-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenyl) 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OC(=O)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 KJYSXRBJOSZLEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBSRIXCTCFFHEF-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl-ethoxyphosphinic acid Chemical compound CCOP(O)(=O)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 WBSRIXCTCFFHEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQQKTNDBASEZSD-UHFFFAOYSA-N 1-(octadecyldisulfanyl)octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCSSCCCCCCCCCCCCCCCCCC MQQKTNDBASEZSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMHUDMSNQMHFFJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]ethyl-oxamoylamino]ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCN(CCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)C(N)=O)=C1 KMHUDMSNQMHFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOWXNCPELQZFHF-UHFFFAOYSA-N 2-[3,3-bis(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)butanoyloxy]ethyl 3,3-bis(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)butanoate Chemical compound C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(CC(=O)OCCOC(=O)CC(C)(C=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)(C)C)C=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)(C)C)C=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)(C)C)=C1 JOWXNCPELQZFHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 3,9-dioctadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAOFWBRPURXAQK-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-n-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyl]propanehydrazide Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)N(N)C(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 HAOFWBRPURXAQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003081 coactivator Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- ZCWSUZJGZZFSHM-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ZCWSUZJGZZFSHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005680 ethylene-methyl methacrylate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 229940075507 glyceryl monostearate Drugs 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006289 hydroxybenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012686 silicon precursor Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011988 third-generation catalyst Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Verfahren zum Stabilisieren von auf Trägerkatalysatoren polymerisierten Olefinpolymeren mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 1-5 mm, dadurch gekennzeichnet, dass diese Polyolefine mit einem Stabilisatorgemisch behandelt werden, das hergestellt wird durch Erhitzen eines Gemisches, enthaltend a) mindestens ein Trägermaterial oder/und b) mindestens einen bei 20-120 Grad Celsius schmelzenden Stabilisator und c) mindestens einen bei 120-160 Grad Celsius schmelzenden Stabilisator, auf 120-260 Grad Celsius und anschließendem Abkühlen bis zum Erstarren, wobei die Komponenten b) und c) verschieden sind.{Stabilisieren von Polyolefinen; Trägerkatalysatoren; Stabilisatorgemisch}A process for stabilizing supported catalysts polymerized olefin polymers having an average particle diameter of 1-5 mm, characterized in that these polyolefins are treated with a stabilizer mixture prepared by heating a mixture containing a) at least one support material and / or b) at least a stabilizer melting at 20-120 degrees Celsius and c) at least one stabilizer melting at 120-160 degrees Celsius, at 120-260 degrees Celsius and then cooling to solidification, components b) and c) being different. {Stabilizing polyolefins; Supported catalysts; Stabilizer mixture}
Description
Verfahren zum Stabilisieren von PolyolefinenProcess for stabilizing polyolefins
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Stabilisieren von auf Trägerkatalysatoren polymerisierten Olefinpolymeren mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 1-5 mm.The present invention relates to a process for stabilizing supported catalysts polymerized olefin polymers having an average particle diameter of 1-5 mm.
JP-A-84/150 719 beschreibt ein Verfahren zum Stabilisieren von Polypropylenpulver, wobei das Polypropylenpulver, die Stabilisatoren und ein Trägermaterial in einem Mischer unter Erhitzen homogenisiert werden.JP-A-84/150 719 describes a process for stabilizing polypropylene powder, wherein the polypropylene powder, the stabilizers and a carrier material are homogenized in a mixer with heating.
EP-A-281189 beschreibt ein Verfahren zum Herstellen eines hydrolysebeständigen Stabilisatorgemisches aus einem Phosphit und einem phenolischen Antioxidans sowie die Verwendung dieses Stabilisatorgemisches zum Stabilisieren von Polypropylenpulver. Pulverförmiges Polyolefin muß vor der formgebenden Verarbeitung in einem Extruder granuliert werden.EP-A-281189 describes a process for preparing a hydrolysis-resistant stabilizer mixture of a phosphite and a phenolic antioxidant and the use of this stabilizer mixture for stabilizing polypropylene powder. Powdered polyolefin must be granulated in an extruder prior to molding.
Bei dieser Granulierung werden dem Polymeren Stabilisatoren und sonstige Verarbeitungshilfen zugesetzt.In this granulation stabilizers and other processing aids are added to the polymer.
Im Handel können seit einiger Zeit unstabilisierte, granulatartige Polyolefine erhalten werden, die durch Polymerisation von Olefinen auf festen Trägerkatalysatoren hergestellt worden sind. Da diese Polyolefine bereits bei der Herstellung granulatartig anfallen, brauchen sie nicht mehr in einem nachträglichen Verarbeitungsschritt extrudiert werden; es sei denn, die Einarbeitung der Stabilisatoren und der Verarbeitungshilfen erfordert ein Aufschmelzen, um eine genügende Verteilung des Additivs im Polymeren zu gewährleisten.Unstabilized granular polyolefins produced by polymerization of olefins on solid supported catalysts have been commercially available for some time. Since these polyolefins are obtained in a granular form already during production, they no longer need to be extruded in a subsequent processing step; unless the incorporation of the stabilizers and processing aids requires reflow to ensure sufficient dispersion of the additive in the polymer.
Der Zusatz von Stabilisatoren während der Olofinpolymorisatlon verursacht in violon Fällen Störungen der Polymerisation sowio eine Verfarbmg der Polymerisate.The addition of stabilizers during the Olofinpolymorisatlon caused in violon cases disturbances of the polymerization sowio a Verfarbmg of the polymers.
Die vorliegende Erfindung betrifft oin Verfahren zum Stabilisieren von auf Tragorkatalysatoron polymorisierton Olofinpolymoron mit einem mittleren Tollchondurchmesser von 1-5mm, dadurch gekennzeichnet, daß diose Polyolefine mit einem Stabilisatorgemisch behandelt werden, das hergestellt wird durch Erhitzen eines Gemisches, enthaltendThe present invention relates to a process for stabilizing olefin polymoron polymorized onto supported catalyst having an average Tollchond diameter of 1-5mm, characterized in that the polyolefins are treated with a stabilizer mixture prepared by heating a mixture containing
a) mindestens ein Trägermaterial oder/unda) at least one carrier material and / or
b) mindestens einen bei 20-12O0C schmelzenden Stabilisator undb) at least one at 20-12O 0 C melting stabilizer and
c) mindestens einen bei 120-26O0C schmelzenden Stabilisator,c) at least one stabilizer melting at 120-26O 0 C,
auf 120-26O0C und anschließendem Abkühlen bis zum Erstarren, Wobei die Komponenten b) und c) verschieden sind.to 120-26O 0 C and then cooling to solidification, wherein the components b) and c) are different.
Die Komponente b) kann gegebenenfalls die Funktion der Komponente a) als Trägermaterial übernehmen.If appropriate, component b) can assume the function of component a) as carrier material.
Dis Gewichtsverhältnis axbeträgt bevorzugt 0,1:1 bls4:1, insbesondere 0,5:1 bis 2:1 und das Gewichtsverhältnis b:c ist z.B. 4:1 bis 0,1:1 oder 2:1 bis 0,1:1, bevorzugt 1:1 bis 0,1:1.Dis weight ratio ax is preferably 0.1: 1 bls4: 1, especially 0.5: 1 to 2: 1, and the weight ratio b: c is e.g. 4: 1 to 0.1: 1 or 2: 1 to 0.1: 1, preferably 1: 1 to 0.1: 1.
Bevorzugt ist ein Verfahren, worin das verwendete Stabilisatorgemisch die Komponenten a), b) und c) enthält.A preferred process is one in which the stabilizer mixture used contains components a), b) and c).
Bei dom Trägermaterial handelt es sich bevorzugt um ein Wachs, Paraffinöl oder einen Glycerylmonocarbonsäureester. Als Beispiele für geeignete Trägermaterialien seien genannt: Polyethylen, Polypropylen (z.B. ataktisches), olefinische CopolymereDom carrier material is preferably a wax, paraffin oil or a glyceryl monocarboxylic acid ester. As examples of suitable support materials may be mentioned: polyethylene, polypropylene (e.g., atactic), olefinic copolymers
(z. B. Copolymere von Propylon wie Propylen-Ethylen-Copolymer oder Propylen-Buten-1-Copolymer), Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, Ethylen-(ungesättigter CarbonsäureesterJ-Copolymere (z.B. Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer), Ethylen-(ungesättigtes Carbonsäuremetallsalzl-Copolymere (z. B. Eth> ar.-Methylmethacrylat-Copolymer), Ethylen-Iungesättigtes CarbonsäuremetallsalzJ-Copolymero (z.B. Ethylen-Magnesiumacrylat-Copolymer oder Ethylen-zinkacrylat-Copolymor), mit ungesättigten Carbonsäuren, wie z. B. Maleinsäureanhydrid, modifiziertes Polyethylen oder modifiziertes Polypropylen, Petroleum, Paraffinöl, Polyalkylenglykol, wie z. B. Polyethylenglykol, Polypropylenglyko1 usw., oder Glycerylmonocarbonsäureester, bevorzugt Glycerylmonostearat.(e.g., copolymers of propylon such as propylene-ethylene copolymer or propylene-butene-1 copolymer), ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene (unsaturated carboxylic ester J copolymers (eg, ethylene-methyl methacrylate copolymer), ethylene (unsaturated Carboxylic acid metal salt copolymers (eg, ethyl-methyl methacrylate copolymer), ethylene-unsaturated carboxylic acid metal salt, J copolymer (eg, ethylene-magnesium acrylate copolymer or ethylene-zinc acrylate copolymer), with unsaturated carboxylic acids, such as maleic anhydride, modified polyethylene or modified polypropylene, petroleum, paraffin oil, polyalkylene glycol, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol 1 , etc., or glyceryl monocarboxylic acid ester, preferably glyceryl monostearate.
Je nach seinor Beschaffenheit schmilzt das Trägermaterial zum Beispiel bei 0-12O0C, 10-1200C oder 20-1000C. Bevorzugt wird ein Trägermaterial eingesetzt, welches entweder bei 0-790C (z. B. Paraffinöl) oder 80-1050C (z. B. Wachs) schmilzt.Depending on its nature, the support material melts, for example, at 0-12O 0 C, 10-120 0 C or 20-100 0 C. Preferably, a support material is used, which either at 0-79 0 C (eg., Paraffin oil) or 80-105 0 C (eg wax) melts.
Die Komponente b) ist bevorzugt ein sterisch gehindertes phenolisches Antioxidans, ein phosphorhaitiger Stabilisator, ein sterlsch gehindertes Amin, ein Benztriazol, ein Benzophenon, ein Thiodicarbonsäurediester odor/und ein Dialkyldisulfid.Component b) is preferably a sterically hindered phenolic antioxidant, a phosphorus-containing stabilizer, a hindered amine, a benzotriazole, a benzophenone, a thiodicarboxylic acid diester, and a dialkyl disulfide.
Die folgenden Stabilisatoren sind Beispiele für die Komponente b):The following stabilizers are examples of component b):
Sterisch gehinderte phonolischo Antioxidantien:Sterically hindered phonolischo antioxidants:
A) 2,2-Bis[3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenylpropionyloxyethoxy-phenyl)propanA) 2,2-bis [3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenylpropionyloxyethoxyphenyl) propane
(H3C)3C(H 3 C) 3 C
H0~'\ /'~CH2CH2-C- H0 ~ '\ /' ~ CH 2 CH 2-C-
(H3C) 3(/ Schmelzpunkt: 100-102JC(H 3 C) 3 (/ melting point: 100-102 J C
B) Teirakis[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxymethyl]methanB) Teirakis [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxymethyl] methane
(H3C)3C 1(H 3 C) 3 C 1
/*~'\ Pi I/ * ~ '\ Pi I
(H3C) 3C/ \k (H 3 C) 3 C / \ k
Schmelzpunkt: 110-12O0CMelting point: 110-12O 0 C
C) n-Octadecyl-S-tS'.ö'-di-tert-butyl^'-hydroxyphenyllpropionatC) n-Octadecyl-S-tS'.α'-di-tert-butyl ^ '- hydroxyphenyllpropionate
(H3C) 3CK (H 3 C) 3 C K
HO—HO
χ· — / χ · - /
(H3C)3(Z Schmelzpunkt: 50-55°C(H 3 C) 3 (Z Melting point: 50-55 ° C
Cx C x
D) Triethylenglykol-bis(3-(3Mert-butyM'-hydroxy-5'-mothylphonyl)-proplonat)D) triethylene glycol bis (3- (3-tert-butylm'-hydroxy-5'-mothylphonyl) proponate)
(H1C)3C(H 1 C) 3 C
HO—HO
H3C''H 3 C ''
- CH2Cll2 - CH 2 Cll 2
-L--L
,C(CH3);, C (CH 3 );
(Cll2CH2-O-)-l!-CIl2CH2—f(Cll2CH2-O -) - l -CIl2CH2-f!
Schmolzpunkt: 67-790C E) 1,5-Bisl3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenylpropionyloxyl-3'-thlapentanMelting point: 67-79 0 CE) of 1,5-Bisl3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenylpropionyloxyl-3'-thlapentan
(H3C)3C,(H 3 C) 3 C,
,C(CH3), C (CH 3 )
J-J-
^'-CH2CH2-C-O-CH2CII2-S-CH2CH2-O-C-CH2Ch2-^ '- CH 2 CH 2 -CO-CH 2 CII 2 -S-CH 2 CH 2 -OC-CH 2 CH 2 -
(H3C)3C7 Schmelzpunkt: 63-680C(H 3 C) 3 C 7 Melting point: 63-68 0 C
Phosphorhaltlge Stabilisatoren:Phosphorus stabilizers:
F) Tetrakis[2,4-di-tert-butylphenyl]-diphenylendiphosphonitF) Tetrakis [2,4-di-tert-butylphenyl] -diphenylene diphosphonite
"C(CH3)"C (CH 3 )
,C(CH3);, C (CH 3 );
(H3C),C-.(H 3 C), C-.
(H3C)3C(H 3 C) 3 C
( )-C(CH3)3 () -C (CH 3 ) 3
Schmelzpunkt: 75-95°CMelting point: 75-95 ° C
G) DistearylpentaerythritdiphosphitG) Distearyl pentaerythritol diphosphite
0-CH2 CH2-O0-CH 2 CH 2 -O
H37Ci8-O-pH 3 7Ci8 Op
( C(C
O—CH2 CH2-OO-CH 2 CH 2 -O
P-O-Ci8H37 PO-Ci 8 H 37
Schmelzpunkt: 40-60°CMelting point: 40-60 ° C
Sterlscfi gehinderte Amine:Sterlscfi hindered amines:
H) Bis[2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyllsebacatH) bis [2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl] sebacate
-0-fi— (CH2 ) β—C-O-O-fi- (CH 2 ) β-CO
H3C7 ^CH3 H 3 C 7 ^ CH 3
• — ·• - ·
XCH3 Schmelzpunkt: 82-860C X is CH 3 Melting point: 82-86 0 C
I) Bis[1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl]sebacatI) bis [1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl] sebacate
H3C CH3 H3Cx ^H 3 C CH 3 H 3 C x ^
XC X C
H3C7 'CH3 Schmelzpunkt: 2O0CH 3 C 7 'CH 3 melting point: 2O 0 C
H3CH 3 C
J) Bls(2l2,6,6-totramethyl-4-plperidinyl]succlnatJ) Bls (2 L 2,6,6-tetramethyl-4-plperidinyl] succinate
CH3 H3Cn CH 3 H 3 C n
O ΟO Ο
^-0-C-(CH2) 2—C-O—·χ ^ -O-C- (CH 2 ) 2 -CO- · χ
XCH3 H3C7 \h3 X CH 3 H 3 C 7 \ h 3
Schmelzpunkt: 12O0CMelting point: 12O 0 C
K) Kondensationsprodukt von 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-plperidinol und Bernsteinsäure H3C CH3 K) Condensation product of 1- (2'-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-plperidinol and succinic acid H 3 C CH 3
HOCH2CH2-N; S + HC-C-(CHz)2-C-OHHIGH2CH2-N;S + HC-C- (CHz)2-C-OH
·-·' N)H CH3 · - · 'N) H CH 3
Schmelzpunkt: 55-7O0CMelting point: 55-7O 0 C
Benztrlazole:Benztrlazole:
L) 2-(2'-Hydroxy-5'-tert-oclyl)benztriazol1 L) 2- (2'-hydroxy-5'-tert-oclyl) benzotriazole 1
.7-t.7-t
Schmelzpunkt: 103-1040C M) 2-(2'-Hydroxy-3',5'-dilert-pentyl)benztriazol2 Melting point: 103-104 0 CM) 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dilert-pentyl) benzotriazole 2
>.v> .v
Schmelzpunkt: 79-870CMelting point: 79-87 0 C
Benzophenon:benzophenone:
N) 2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon OHN) 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone OH
I IlI Il
• «• «
Schmelzpunkt: 470CMelting point: 47 ° C.
Thiodicarbonsäurediester: 0) Dilaurylthiodipropionat H26C12OOCCh2CH2-S-CH2CH2COOC12H26 Schmelzpunkt: 40-450CThiodicarbonsäurediester: 0) dilauryl thiodipropionate H 26 C 12 OOCCh 2 CH 2 -S-CH 2 CH 2 COOC 12 H 26 melting point: 40-45 0 C
P) Dirnyristylthiodipropionat H29C14OOCCH2CH2CH2-S-CH2Ch2COOC14H29 Schmelzpunkt: 44-480CP) Dirnyristylthiodipropionat H 29 C 14 OOCCH 2 CH 2 CH 2 -S-CH 2 CH 2 COOC 14 H 29 melting point: 44-48 0 C
Q) Distearylthiodipropionat H37C18OOCCh2CH2-S-CH2CH2COOC18H37 Q) distearyl thiodipropionate H 37 C 18 OOCCh 2 CH 2 -S-CH 2 CH 2 COOC 18 H 37
Schmelzpunkt: 57-670CMelting point: 57-67 0 C
1 tert-octyl = 1,1,3,3-TetramethyM-butyl1 tert-octyl = 1,1,3,3-tetramethylm-butyl
2 tert-pentyl = 1,1-Dlmethyl-i-propyl2 tert-pentyl = 1,1-dimethyl-i-propyl
Dlalkyldlsulfido: R) DistearyldisulfidDlalkyldlsulfido: R) distearyl disulfide
Schmelzpunkt: ~66°CMelting point: ~ 66 ° C
Ein sterisch gehindertes phenolisches Antioxidans wird besonders bevorzugt als Komponente b) eingesetzt.A sterically hindered phenolic antioxidant is particularly preferably used as component b).
Die Komponente c) ist bevorzugt ein sterisch gehindertes phenolisches Antioxidans, ein Metalldesaktivator, ein sterisch gehindertes Amin, ein Benztriazol, ein phosphorhaltiger Stabilisator, ein nickeihaitiger UV-Absorber oder/und ein Motallsalz einer Ci9-C32-FeUSaUrO.The component c) is preferably a sterically hindered phenolic antioxidant, a metal deactivator, a hindered amine, a benzotriazole, a phosphorus-containing stabilizer, a nickel-containing UV absorber or / and a motor salt of a Ci 9 -C 32 -FeUSaUrO.
Die folgenden Stabilisatoren sind Beispiele für die Komponente c):The following stabilizers are examples of component c):
α) 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl)bonzolα) 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) benzene
Hl(\.A/CHl Hl ( \ .A / CHl
CH3 CH 3
,C(CH3) i , C (CH 3 ) i
mit R =with R =
• — t• - t
-CH2-( )-CH 2 - ()
—OH-OH
Schmelzpunkt: 242-2450C P) 1,3,5-Tris(3',5'-di-tert-buty l-4'-hydroxybenzy DisocyanuratMelting point: 242-245 0 CP) 1,3,5-tris (3 ', 5'-di-tert-buty l-4'-hydroxybenzyl Disocyanurat
VYVY
,C(CH3);, C (CH 3 );
mit Rwith R
_CH2_/ \_oh_ CH2 _ / \ _oh
C(CH3)C (CH 3 )
Schmelzpunkt: 218-2230C γ) 1,3,5-Tris(2',6'-dimethyl-4'-tert-butyl-5'-hydroxybenzyl)isocyanuratMelting point: 218-223 0 C γ) of 1,3,5-tris (2 ', 6'-dimethyl-4'-tert-butyl-5'-hydroxybenzyl) isocyanurate
ft H3C,ft H 3 C,
VVVV
H3C7 H 3 C 7
OHOH
Schmelzpunkt: 145-1550C δ) 1,2-Bis[3',3'-bis(4"-hydroxy-5"-tert-butylphenyl)butanoyloxy]ethanMelting point: 145-155 0 C δ) of 1,2-bis [3 ', 3'-bis (4 "-hydroxy-5" -tert-butylphenyl) butanoyloxy] ethane
OHOH
,C(CH3)3 , C (CH 3 ) 3
I IlI Il
OH Schmelzpunkt: 17O0COH melting point: 17O 0 C
SC(CH3): S C (CH 3 ):
ε) Bis(3-tort-butyl-4-hydroxy-6-mothylphonyl)8ulfldε) Bis (3-t-butyl-4-hydroxy-6-mylthylphonyl) 8ulfld
(H3C)3C.(H 3 C) 3C .
„Ο-"Ο-
,C(CII3):, C (CII 3 ):
H3CH 3 C
Schmelzpunkt: 161°C ζ) 2-(2'-Hydroxy-3'-tort-butyl-5'-methylbenzyl)-4-methyl-6-tert-butyl-phonylacrylatMelting point: 161 ° C ζ) 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylbenzyl) -4-methyl-6-tert-butyl-phonyl acrylate
OH 00CCH=CH2 OH 00CCH = CH 2
(H1C)1Cn^/ \/n/C(CH3)3 (H 1 C) 1 C n ^ / \ / n / C (CH 3 ) 3
I Il IIII Il III
V VV v
CH3 CH3 Schmelzpunkt: 130-1320CCH 3 CH 3 Melting point: 130-132 0 C.
η) 1,1,3-Tris[3'-tert-butyl-4'-hydroxy-6'-methylphenyllbutanη) 1,1,3-tris [3'-tert-butyl-4'-hydroxy-6'-methylphenyllbutane
(H3C)3C,(H 3 C) 3 C,
HO-HO
,C(CH3);, C (CH 3 );
-OH-OH
H2 H 2
:hch3 Ch3 : hch 3 Ch 3
H3C.H 3 C.
V\V \
6h6h
SC(CH3); S C (CH 3 );
Schmelzpunkt: 182,5-19O0C Θ) 2,4-Di-tert-butylphenyl-3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzoatMelting point: 182.5-19O 0 C Θ) 2,4-di-tert-butylphenyl-3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzoate
(H3C) 3C-.( ) 0—C ( )-0H(H 3 C) 3 C -. () 0-C () -OH
C(CH3)C (CH 3 )
t) N,N-Bis[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl]hydrazint) N, N-bis [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl] hydrazine
(H3C)3C.(H 3 C) 3C .
H0~ H0 ~
yC(CH3); y C (CH 3 );
2-C-NHNH-C-(CH2)2-C-NHNH-C- (CH 2 )
XC X C
C(CH3)3 Schmelzpunkt: 224-229°CC (CH 3 ) 3 Melting point: 224-229 ° C
κ) N,N-Bis[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxyethyl]oxalsäurediamid (H3C)3Cx κ) N, N-bis [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxyethyl] oxalic acid diamide (H 3 C) 3 C x
HO-·'HO · '
(H3C)3C7 Schmelzpunkt: 173°C(H 3 C) 3 C 7 Melting point: 173 ° C
-(CHz)2-C-O-(CHz)2-- (CHz) 2 -CO- (CHz) 2 -
λ) ΡοΙγ|2·(Ν,Ν·^8(2',2',6',6'·»οΐΓθΓηθίΙίνΙ·4'-ρΙρθΓ^ΙηνΙ)ΙιοχοΓηοίΙινΙοηαΙαηιΙηο-4·ιηθΓρΙιοϋηο·1,3,5·«ΓΐοζΙη·6·νΙ)λ) ΡοΙγ | 2 · (Ν, Ν · ^ 8 (2 ', 2', 6 '· »οΐΓθΓηθίΙίνΙ · 4'-ρΙρθΓ ^ ΙηνΙ) ΙιοχοΓηοίΙινΙοηαΙαηιΙηο-4 · ιηθΓρΙιοϋηο · 1,3,5 ·« ΓΐοζΙη x 6 x νΙ)
-(CH2),- (CH 2 ),
H3CH 3 C
J JJ J
nJ n J
.A..A.
t ·t ·
Schmelzpunkt: 11C -1300C μ) Poly|2-(N,N-bis(2',2l,6',6'-tetramethyl-4'-plperidinyl)hexamethylendiamino-4-tort-octyl-1,3,5-triazin-6-yl|Melting point: 11C -130 0 C μ) Poly | 2- (N, N-bis (2 ', 2 l, 6', 6'-tetramethyl-4'-plperidinyl) hexamethylendiamino-4-tort-octyl-1,3 , 5-triazine-6-yl |
.A..A.
-IjI (CHz)6 IjI--IjI (CHz) 6 IjI-
• ·• ·
CH3 C H 3
H3CH 3 C
CH3 CH 3
Κ} ·Κ} ·
ι i/CHj Yi / CHj Y
• · HN-C8H17-t• · HN-C 8 H 1 7-t
Ϊ CHi Ϊ CHi
Schmelzpunkt: 120-1500CMelting point: 120-150 0 C
u) 1,5,8,12-Tθtrakisl2^4'-bis(1",2",2"l6",6"-penthmθthyl·4" piperίdinyl-(butyl)amίno)-1',3',5'-triazin-6'-yl)-1,5,8,12-tetraazadodecan h—N—fCH ^ — N— (CH } —Nu) 1,5,8,12-Tθtrakisl2 ^ 4'-bis (1 ", 2", 2 " l 6", 6 "-penthmethyl = 4" piperίdinyl- (butyl) amίno) -1 ', 3', 5'-triazin-6'-yl) -1,5,8,12-tetraazadodecane h-N-fCH ^ - N- (CH) -N
23I 2I 23 I 2 I
H3C CH3 H 3 C CH 3
Jkjk
^N-CH3 CH3 ^ N-CH 3 CH 3
Ji1HgJi 1 Hg
^N-CH3 ^ N-CH 3
— ·- ·
• — ·• - ·
H3C7 XCH3 H 3 C 7 X CH 3
Schmelzpunkt: 15O0C ξ) Bis[1'<2',2',6',6'-pentamethyl-4'-piperidinyl]-2-butyl-2-(3",5"-di-tert-butyl-4"-hydroxybenzyl)malonatMelting point: 15O 0 C ξ) Bis [1 '<2', 2 ', 6', 6'-pentamethyl-4'-piperidinyl] -2-butyl-2- (3 ", 5" -di-tert-butyl -4 "hydroxybenzyl) malonate
(H3C)3C, HO-(H 3 C) 3 C, HO-
(H3C)3(T(H 3 C) 3 (T.
)—CHz-C-Ci1H9 ) -CHz-C-Ci 1 H 9
• — ·• - ·
-N ^N-CH3 - N, N-CH 3
• ·• ·
-CH3 -CH 3
CH3 CH 3
Schmelzpunkt: 146-15O0C ο) 1,2-Bis[3',3',5',5'-tetramethyl-2'-oxo-1 ',4'-diazinan-1 '-y IJethanMelting point: 146-15O 0 C o) 1,2-bis [3 ', 3', 5 ', 5'-tetramethyl-2'-oxo-1', 4'-diazinan-1'-ylethane
H3C CH3 J) H 3 C CH 3 J)
H3Cn /CH3 H 3 C n / C H 3
—(CH2)2—n- (CH 2 ) 2 -n
XCH3 Schmelzpunkt: 1360C X CH 3 melting point: 136 ° C.
H3CH 3 C
M1C .CIIjM 1 C .CIIj
γυγυ
NHNH
ν /C113 ν / C113
Κ )Κ)
H3C/ SC1I3 H 3 C / S C1I 3
Schmolzpunkt: 2700CMelting point: 270 0 C
ρ) 2-(2'-Hydroxv-3,5-di-tert-butylph0nyl)bonztrlazolρ) 2- (2'-hydroxy-3,5-di-tert-butylphthyl) bonzetrlazole
OH C(CH3)OH C (CH 3 )
C(CH3)C (CH 3 )
Schmelzpunkt: 150-155°CMelting point: 150-155 ° C
CH3 CH 3
Schmelzpunkt: 137-1400C τ) 2-(2'-Hydroxy-3',5'-dl-tert-butylhenyl)-5'-chlorobenztriazolMelting point: 137-140 0 C τ) of 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dl-tert-butylhenyl) -5'-chlorobenztriazol
clNy\— ?./C(CH3)3 cl Ny \ -?. / C (CH3) 3
c(CH3)c (CH 3 )
Schmelzpunkt: 154-1580CMelting point: 154-158 0 C
Phosphorhültige StabilisatorenPhosphorus-resistant stabilizers
υ) Tris[2,4-di-tert-butylphenyl]phosphitυ) tris [2,4-di-tert-butylphenyl] phosphite
(HjC) 3C-(HjC) 3 C
Schmelzpunkt: 180-1850CMelting point: 180-185 0 C
C(CH3)C (CH 3 )
φ) Bis[2,4-di-tert-butylphenyl]pentaorythritdiphosphitφ) bis [2,4-di-tert-butylphenyl] pentaorythritol diphosphite
C(CHj)C (CHj)
(H3C) 3C-.((H 3 C) 3 C - (
Schmelzpunkt: 160-1750CMelting point: 160-175 0 C
c—Pc-P
(H3C)3C(H 3 C) 3 C
ο—·ο- ·
χ) Bis^.C-dl-tort-butyM-mothylphonyllpontaorythritdiphosphitχ) Bis ^ C-dl-tort-butylm-mothylphonyl pontaorythritol diphosphite
C(CH3)C (CH 3 )
(H3C)3C,(H 3 C) 3 C,
H3C-H 3 C-
S"SS "S
'-ClI3 'ClI 3
C(CH3);C (CH 3 );
(H3C)3C7 (H 3 C) 3 C 7
CH3 CH 3
(H3C)3Cn Α/\Α /(CH3).(H 3 C) 3 C n Α / \ Α / (CH 3 ).
! ! Ι '5! ! Ι '5
Y X / YY X / Y
(H3C)3C Y C(CIh)3 (H 3 C) 3 CYC (CIh) 3
Schmelzpunkt: 200-2010C ω) Kalziumsalz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybonzylphosphonsäuro-monoethylostersMelting point: 200-201 0 C ω) Calcium salt of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybonzylphosphonsäuro-monoethyloster
(H3C)3C,(H 3 C) 3 C,
OC2H5 -CH2-P 0OC 2 H 5 -CH 2 -P 0
CaCa
2 +2 +
HO-HO
(H3C)3C Schmelzpunkt: > 1500C A) Nickelsalz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure-monoethylesters(H 3 C) 3 C melting point:> 150 0 CA) nickel salt of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid monoethyl ester-
(H3C)3C,(H 3 C) 3 C,
HO—N ρ C"2 & °HO- N ρ C " 2 & °
(H3C)3C^(H 3 C) 3 C ^
Ni2+ Ni 2+
8) 2,2'-Thio-bis[4-tert-octylphenolato]-butyl-amino-Nickel (II)8) 2,2'-thio bis [4-tert-octylphenolato] -butyl-amino-nickel (II)
/ X/ X
-o.-O.
1-NHCi1H9 NHCi-1 1 H 9
t-Hi7C8-·t-Hi 7 C 8 - ·
Π Ca-palmitat, Schmelzpunkt: 150-1550C (Zersetzung)Π Ca-palmitate, melting point: 150-155 0 C (decomposition)
Δ) Mg-palmitat, Schmelzpunkt: 1210CΔ) Mg palmitate, melting point: 121 ° C.
ζ) Ca-stearat, Schmelzpunkt: 18O0Cζ) Ca-stearate, melting point: 18O 0 C.
Θ) Zn-stearat, Schmelzpunkt: 13O0CΘ) Zn stearate, melting point: 13O 0 C
Λ) Zn-behenat, Schmelzpunkt: -1250CΛ) Zn behenate, Melting point: -125 0 C.
Als Kompononto c) Ist ein phosphorhaltlgor Stabilisator, Insbosondoro ein Phosphlt, von Interesse.As Kompononto c) Is a phosphorhaltlgor stabilizer, Insbosondoro a Phosphlt, of interest.
Ein bosondors bovorzugtor Qogonstand dor Erfindung Ist ein Vorfahron, worin das vorwondoto Stablllsatorsystom dlo Kompononton n), b) und c), enthält und die Kompononto b) ein storlsch gohlndortos phonollschos Antioxidans und dio Kompononto c) oln Phosphlt Ist.A bosondors bovorzugtor Qogonstand dor invention Is an ancestor in which the vorwondoto Stablllsatorsystom dlo Kompononton n), b) and c) contains, and the Kompononto b) a storohl gohlndortos phonollschos antioxidant and the Komponio c) oln Is Phosphlt.
Goniäß olnor woltoron Bevorzugung Ist dlo Kompononto b) n-Octodecyl-S-fS'^'-dl-tort-butyl^'-hydroxyphonyllpropionat odor/und Totraklsß.B-dl-tort-butyl^-hydroxyphonylpropionyloxymothyllmothan und dlo Kompononto c) Tris|2,4-dl-tort· butylphenyllphosphlt.Goniäß olnor woltoron preference is dlo Kompononto b) n-octodecyl-S-fS''- dl-t-butyl-3'-hydroxyphonyl-propionate odor / and Totraklsß.B-dl-t-butyl-hydroxyphonyl-propionyloxymothylmothane and dlo Kompononto c) Tris | 2,4-dl-tort · butylphenyllphosphlt.
Ebenfalls bevorzugt ist ein Vorfahren, worin dlo Komponente b) ein bol 60-120"C schmolzondor Stabilisator und dio KomponontoAlso preferred is an ancestor, wherein dlo component b) a bol 60-120 "C schmolzondor stabilizer and dio component
c) oin bei 18O-20O°C schmolzondor Stabilisator Ist und das Stabilisatorgomisch auf 180-2000C orhitzt wird.c) Is oin schmolzondor stabilizer at 18O-20O ° C and the Stabilisatorgomisch is orhitzt at 180-200 0 C.
Die Komponenten o), b) und c) sind bekannte, größtenteils im Handol erhältliche Produkte.The components o), b) and c) are known, mostly available in Handol products.
Olefine, wolche auf Trägerkatalysatoren polymorisiort werden können, sind z. B. Ethylen odor a-Olefine, insbesondero Propylen, 1 -Buten, 4-Mothyiponten-i oder 6-Mothylhoxon-i sowie Gemische von Olefinen wie z. B. fEthylon-Propylon odor Propylen im Gemisch mit kleineren Mongon höherer a-Oloflno.Olefins, wolche can be polymorisiort on supported catalysts, z. B. ethylene odor α-olefins, in particular propylene, 1-butene, 4-Mothyiponten-i or 6-Mothylhoxon-i and mixtures of olefins such. B. fylonyl-propylon or propylene mixed with smaller mongon higher α-oloflno.
Von Interesse sind auf Trägorkatalysatoren aufgebrachtes Polyethylen, Polypropylen, Copolymeros von Ethylen sowio Copolymeres von Propylen, insbesondere Polyethylen und Polypropylen.Of interest are supported on supported catalysts polyethylene, polypropylene, Copolymeros of ethylene sovio copolymer of propylene, in particular polyethylene and polypropylene.
Die verwendeten Polymerisationskatalysatoren, welche häufig als Katalysatoren der dritten Generation bozoichnot worden, sind zweckmäßig feste Katalysatoren einer bestimmton Tellchongrößo wie z. B. in der DE-A-2933 997 und DE-A-2641960 beschrieben.The polymerization catalysts used, which have often been bozoichnot as third generation catalysts, are suitably solid catalysts of a certain particle size of tellchon, such as, for For example, in DE-A-2933 997 and DE-A-2641960.
Sie bestehen z. B. aus einem wasserfreien Magneslumdihslogonld in aktiver Form und einer Titanvorbindung. Unter Magnesiumdihalogenid in aktiver Form ist ein solches zu vorstehen, In dosson Räntgonspoktrum dio Linie der stärksten Reflexion verbreitert ist gegenüber der entsprechenden UnIa im Spektrum dos inaktiven Magnesiumhalogenide.They exist z. B. from an anhydrous Magneslumdihslogonld in active form and a titanium prebond. Under magnesium dihalide in active form, such is projected, In dosson Räntgonspoktrum dio line of the strongest reflection is widened compared to the corresponding UnIa in the spectrum dos inactive magnesium halides.
Vorzugswelse wird als Magnesiumhologonid Magnoslumdichlorld oder Magnosiumdibromld verwendet. Die Titanverbindung enthält vorzugsweise mindestens eine Titan-Halogen-Bindung, besonders bevorzugt verwendet man Titantetrachlorid.Vorzugswelse is used as Magnesiumhologonid Magnoslumdichlorld or Magnosiumdibromld. The titanium compound preferably contains at least one titanium-halogen bond, more preferably titanium tetrachloride is used.
Die Titanvorbindung kann in Kombination mit einem Elektronendonator verwendet werden, beispielsweise einem Carbonsäureester, wie dies in der EP-A-45977 beschrieben ist.The titanium precursor may be used in combination with an electron donor, for example, a carboxylic ester, as described in EP-A-45977.
Nach der Umsetzung der Magnesiumhalogonld-Komponente mit der Titanverbindung und gegebenenfalls mit dem Elektronendonator werden die überschüssige Titanverbindung und der überschüssige Elektronendonator zweckmäßig mit einem inerten Lösungsmittel ausgewaschen, beispielsweise mit Hexan oder Heptan.After the reaction of the magnesium halide component with the titanium compound and optionally with the electron donor, the excess titanium compound and the excess electron donor are conveniently washed out with an inert solvent, for example with hexane or heptane.
Der so bereitete Katalysator wird aktiviert durch Umsetzung mit einem Aluminiumalkyl, das vorzugsweise als Lösung in einem Alkan verwendet wird. Beispiele für geeignete Aluminiumalkylo sind AI(CjHiIa oder AI(C4H9I3. Hierbei kann man als Coaktivator einen Elektronendonator zusetzen wie z.B. eine organische Siliziumverbindung, die mindestens eine Si-O-C-Bindung enthält, wie dies z. B. in der EP-A-45977 beschrieben Ist. Beispiele für solche Siliziumvorbindungen sind Phenyltriethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, Diphenyldimethoxysllan, Methyltriethoxysilan, Dimethyldiethoxysilan oder Ethyltrimethoxysilan.The thus prepared catalyst is activated by reaction with an aluminum alkyl, which is preferably used as a solution in an alkane. Examples of suitable aluminum alkyls are Al (C 1 H 6 ) or Al (C 4 H 9 I 3. In this case, it is possible to add an electron donor as coactivator, for example an organic silicon compound which contains at least one Si-O-C bond, as described, for example, in US Pat Examples of such silicon precursors are phenyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane or ethyltrimethoxysilane.
Die Polymerisation mit diesen Katalysatoren kann nach bekannten Methoden in flüssiger oder gasförmiger Phase durchgeführt werden. Die flüssige Phase kann z. B. ein aliphatischer Kohlenwasserstoff sein odor das flüssige Monomer selbst.The polymerization with these catalysts can be carried out by known methods in the liquid or gaseous phase. The liquid phase can z. Example, be an aliphatic hydrocarbon odor the liquid monomer itself.
Kugelförmig polymerisierte Polyolefine werden z. B. auch In P.Galli, P. C. Barbo und L. Noristi; „High Yield Catalysts in Olefin Polymerization", Die Angewendete Makromolekulare Chemie 120 (1984), S.73-90 (Nr. 1935) beschrieben.Spherically polymerized polyolefins are z. Also in P.Galli, P.C. Barbo and L. Noristi; "High Yield Catalysts in Olefin Polymerization", The Applied Macromolecular Chemistry 120 (1984), p.73-90 (Item 1935).
Der Durchmesser der auf Trägerkatalysatoren polymerisieren Olefinpolymeron beträgt bevorzugt 2-5 mm, insbesonderoThe diameter of the olefin polymer polymerized on supported catalysts is preferably 2-5 mm, especially
Der Schmelzpunkt dieser granulatartigen Polyolefine beträgt z.B. 140-165°C.The melting point of these granular polyolefins is e.g. 140-165 ° C.
Die Stabilisatorgemische liegen bevorzugt in einer Konzentration von 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 1 Gew.-%, in dem zu stabilisierenden Polyolefin vor.The stabilizer mixtures are preferably present in a concentration of 0.01 to 5 wt .-%, in particular 0.05 to 1 wt .-%, in the polyolefin to be stabilized.
Es ist vorteilhaft, das Stabilisatorsystem vor der Einarbeitung in das Polyolefin zu erwärmen bis eine milchige Lösung vorliegt.It is advantageous to heat the stabilizer system prior to incorporation into the polyolefin until a milky solution is present.
Diese milchige Lösung ist eine Suspension der Komponente c) in a) oder/und b). Zur Stabilisierung wird das Polyolefin mit dem Stabilisatorsystem, welches eine Temperatur von z. B. 60-120°C, bevorzugt 100-1200C, insbesondere 100-11O0C, besitzt, in einer geeigneten Vorrichtung (bevorzugt einem Mischer) z. B. 2-10min gerührt und anschließend abgekühlt. Zweckmäßigerweise wird das Polyolefin vor der Stabilisierung auf z. B. ~ 60-12O0C erhitzt.This milky solution is a suspension of component c) in a) or / and b). To stabilize the polyolefin with the stabilizer system, which has a temperature of z. B. 60-120 ° C, preferably 100-120 0 C, in particular 100-110 0 C, in a suitable device (preferably a mixer) z. B. stirred for 2-10min and then cooled. Conveniently, the polyolefin before stabilization to z. B. ~ 60-12O 0 C heated.
Die Temperatur des Polyolefins kann z. B. 60-790C betragen, wenn das Stabilisatorsystem als Trägermaterial eine bei ~0-79°C schmelzende Substanz, wie z. B. Paraffinöl, enthält oder nachträglich mit Paraffinöl behandelt worden ist. Das Gewichtsverhältnis Stabilisatorsystem zu Paraffinöl beträgt in letzterem Fall z.B. 1:1 bis 3:1. Bei der nachträglichen Behandlung des Stabilisatorsystems mit Paraffinöl wird das Stabilisatorsystem zweckmäßigerweise in heißes Paraffinöl (10O-200°C) eingerührt und anschließend solange gerührt (z. B. 15-30min) bis ein homogenes Gemisch entsteht, welches für die Stabilisierung des Polyolefins benutzt werden kann.The temperature of the polyolefin can, for. B. 60-79 0 C, if the stabilizer system as a carrier material at ~ 0-79 ° C melting substance such. As paraffin oil, or has been subsequently treated with paraffin oil. The weight ratio stabilizer system to paraffin oil is in the latter case, for example 1: 1 to 3: 1. In the subsequent treatment of the stabilizer system with paraffin oil, the stabilizer system is conveniently stirred into hot paraffin oil (10O-200 ° C) and then stirred (eg 15-30min) until a homogeneous mixture is obtained, which is used for the stabilization of the polyolefin can.
Wird als Trägermaterial eine bei ~ 80-11O0C schmelzende Substanz, wie z. B. Wachs, verwendet, ist es vorteilhaft, wenn die Temperatur des Polyolefins ζ. Β. 80-12O0C, bevorzugt 80-1100C, beträgt.Is used as a carrier material at ~ 80-11O 0 C melting substance such. As wax used, it is advantageous if the temperature of the polyolefin ζ. Β. 80-12O 0 C, preferably 80-110 0 C, is.
Die Herstellung des Stabilisatorsystems erfolgt zweckmäßig durch Mischen der Komponenten a) oder/und b) und c). Das Gemisch wird, bevorzugt unter Rühren, auf z.B. 120-2600C erhitzt. Die erhaltene Schmelze wird z.B. 2-15min, bevorzugt 8-12 min, gerührt und anschließend bis zum Erstarren, was z. b. bei einer Temperatur von 0-300C eintritt, abgekühlt. Die Kühlung kann z. B. mit kaltem Wasser oder einer anderen inerten Flüssigkeit, mit Stickstoff oder einem anderen inerten Gas durchgeführt werden. Es ist auch möglich, die Schmelze z. B. mit einer kalten Metallplatte abzukühlen.The stabilizer system is advantageously prepared by mixing components a) and / or b) and c). The mixture is, preferably with stirring, heated to eg 120-260 0 C. The melt obtained, for example, for 2-15min, preferably 8-12 min, stirred and then cooled to solidification, which occurs, for example, at a temperature of 0-30 0 C, cooled. The cooling can z. B. with cold water or other inert liquid, with nitrogen or other inert gas. It is also possible to melt the z. B. to cool with a cold metal plate.
Die Herstellung des Stabilisatorsystems kann z. B. auch in einem Kneter erfolgen. Das Stabilisatorgemisch fällt dann als GranulatThe preparation of the stabilizer system can, for. B. also be done in a kneader. The stabilizer mixture then falls as granules
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter.The following examples further illustrate the invention.
Herstellung der StabilisatorgemischePreparation of stabilizer mixtures
-11- 294 Stoblllsatorgomisclil-11- 294 Stoblllsatorgomisclil
hydroxyphonylproplonyloxymothyllmethanund 10Og TrisU^-dl-tort-butylphonyllphosphltsowio 200g Polyothylon-Wachs (Schmelipunkt gemäß ASTM D-3104:102"C, Härte gemäß ASTM D-,6: 7,0dmm, Dichte gemäß ASTM D-1605: 0,91 g/cc, Vlskotltät nach Brookfield bei 140°C: 180cps) worden gemischt und auf 2000C erhitzt. Das geschmolzene Material, wird 10min bot diosor Temperatur gerührt. Anschließend wird das Gemisch ebenfalls unter Rühren abgokühlt, wob?! es erstarrt.hydroxyphonylproplonyloxymothyllmethane and 10g Tris-U-dl-terbutylphonylphospholdium 200g polyothylonium wax (melting point according to ASTM D-3104: 102 ° C, hardness according to ASTM D, 6: 7.0dmm, density according to ASTM D-1605: 0.91g / cc, Vlskotltät according to Brookfield at 140 ° C. mixed been 180cps) and heated to 200 0 C. the molten material is, 10min offered diosor temperature and stirred the mixture is also abgokühlt with stirring wob ?! it solidifies..
II wird in Analogie zu I hergestellt, wobei an Stolle dos Wachses Qlycorylmonosteorat vorwendet wird.II is prepared in analogy to I, with Qlycorylmonosteorat is applied to Stolle dos waxes.
Stnblllsntorgomisch IIIStnblllsntorgomisch III
III wird in Analogie zu I hergestellt, wobei an Stelle des Polyethylen-Wachsos Distoarylthiodiproplonat verwendot wird.III is prepared in analogy to I using distoaryl thiodiproplonate instead of polyethylene wax.
Stablllsntorgomlsch IVStablllsntorgomlsch IV
IV wird In Analogie zu I hergestellt, wobei an Stelle von 200g Polyothylen-Wachs, 50g Polyethylen-Wachs verwendet wird.IV is prepared in analogy to I using 50g polyethylene wax instead of 200g polythene wax.
Stabillsatorgomlsch VStabillsatorgomlsch V
V wird in Analogie zu IV hergestellt, wobei das Mischen und Erhitzen In einem Extrudor («BUSS-KO-KNETER) geschieht und das Additivgemisch als Granulat hergestellt wird.V is prepared in analogy to IV, wherein the mixing and heating in an extruder ("BUSS-KO-KNETER) is done and the additive mixture is prepared as granules.
Beispiele 2a-2cExamples 2a-2c
Stabilisierung von sphärischen PolypropylenkügolchonStabilization of spherical polypropylene glycol
a) 1000g sphärisches Polypropylen (*Moplen SPL12) werden In einem Honschel Mischer (Kapazität: 3000ml) während 7min auf 1040C erhitzt. Es werden 3,7g der in Tabelle 1 a angegebenen Stabilisatormischung, welche zuvor bei 1040C geschmolzen wurde, hinzugefügt. Das Gemisch wird 2min gerührt und anschließend abgekühlt. Die stabilisierten Polypropylenkügelchen werden 30h einer Ofenalterung bei 1490C ausgesetzt. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 1 a angegeben. Eine Verfärbung der Polypropylenkügelchen bedeutet eine nicht ausreichende Stabilisierung.a) 1000g spherical polypropylene (* Moplen SPL12) are heated in a Honschel mixer (capacity: 3000ml) for 7min at 104 0 C. It will be 3.7 g of added in Table 1 indicated a stabilizer mixture, which was previously melted at 104 0 C. The mixture is stirred for 2 minutes and then cooled. The stabilized polypropylene beads are exposed to 30h to oven aging at 149 0 C. The test results are given in Table 1 a. Discoloration of the polypropylene beads means insufficient stabilization.
b) 1000g sphärisches Polypropylen (*Moplen SPL12) werden in einem Henschel Mischer (Kapazität: 6000ml) während 3min auf 650C erhitzt. Es werden 3,7g der in Tabelle 1 b angegebenen Stabilisatormischung, welche zuvor aus 1040C erhitzt wurde, hinzugefügt. Die Weiterverarbeitung und Prüfung erfolgt wie unter a). Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 1 b aufgeführt.b) 1000 g of spherical polypropylene (Moplen SPL12 *) are in a Henschel mixer (capacity: heated 6000ml) during 3 min at 65 0 C. It will be 3.7 g of the b shown in Table 1 stabilizer mixture, which was previously heated from 104 0 C, added. The further processing and testing takes place as under a). The test results are listed in Table 1 b.
Stabilisatorgemisch 30 h Ofenalterung bei 1490CStabilizer mixture 30 h oven aging at 149 0 C.
- Verfärbung- discoloration
III Keine VerfärbungIII No discoloration
c) 1000g sphärisches Polypropylen (*Moplen SPL12) werden in einem Henschel Mischer (Kapazität: 5000ml) während 3min auf 650C erhitzt.c) 1000 g of spherical polypropylene (Moplen SPL12 *) are in a Henschel mixer (capacity: 5000 ml heated) during 3 min at 65 0 C.
2,2g der in Tabelle 1 c angegebenen Stabilisatormischung werden in 1 g heißes Paraffinöl (11O0C) gegeben und die erhaltene Mischung wird 20 min bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend wird diese Mischung zu dem Polypropylen (650C) gegeber daß Gemisch 2min gerührt und dann abgekühlt. Die Prüfung der Polypropylenkügelchen erfolgt wie unter a). Die Versuchsergebnisse sind in der Tabelle 1 c angegeben.2.2 g of the stabilizer mixture indicated in Table 1 c are added to 1 g of hot paraffin oil (11O 0 C) and the resulting mixture is stirred for 20 min at this temperature. Subsequently, this mixture to the polypropylene (65 0 C) encoder that mixture stirred for 2 min and then cooled. The testing of the polypropylene beads is carried out as under a). The test results are given in Table 1 c.
Claims (14)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH135189 | 1989-04-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD294035A5 true DD294035A5 (en) | 1991-09-19 |
Family
ID=4208441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD90339599A DD294035A5 (en) | 1989-04-10 | 1990-04-09 | METHOD FOR STABILIZING POLYOLEFINS |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0392392B1 (en) |
| JP (1) | JP2942997B2 (en) |
| KR (1) | KR0156249B1 (en) |
| CN (1) | CN1038595C (en) |
| AR (1) | AR246976A1 (en) |
| AT (1) | ATE131189T1 (en) |
| AU (1) | AU632553B2 (en) |
| BR (1) | BR9001671A (en) |
| CA (1) | CA2014005C (en) |
| DD (1) | DD294035A5 (en) |
| DE (1) | DE59009938D1 (en) |
| ES (1) | ES2081313T3 (en) |
| FI (1) | FI101806B (en) |
| MX (1) | MX171591B (en) |
| NO (1) | NO301021B1 (en) |
| ZA (1) | ZA902698B (en) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU630179B2 (en) * | 1989-04-06 | 1992-10-22 | Montell North America Inc. | Polyolefins suitable for spinning and thermoweldable fibers obtained from them |
| IT1231769B (en) * | 1989-08-02 | 1991-12-21 | Himont Inc | PROCEDURE FOR THE STABILIZATION OF POLYOLEFINS AND PRODUCTS OBTAINED FROM IT. |
| IT1247941B (en) * | 1991-05-17 | 1995-01-05 | Enichem Sintesi | PROCESS FOR OBTAINING GRANULAR FORMS OF ADDITIVES FOR ORGANIC POLYMERS |
| IT1258271B (en) * | 1992-04-06 | 1996-02-22 | Enichem Sintesi | PROCESS FOR OBTAINING GRANULAR FORMS OF ADDITIVES FOR ORGANIC POLYMERS. |
| US5844042A (en) * | 1993-04-06 | 1998-12-01 | Great Lakes Chemical Italia S.R.L. | Process for obtaining granular forms of additives for organic polymers |
| US5605947A (en) * | 1993-07-22 | 1997-02-25 | General Electric Company | Amorphous neo-diol phosphite compositions |
| ES2131162T3 (en) * | 1993-07-22 | 1999-07-16 | Gen Electric | NEODIOLPHOSPHITES AS STABILIZERS OF POLYMERS. |
| US5614571A (en) * | 1994-09-16 | 1997-03-25 | General Electric Company | Stabilizer blend containing phosphite |
| JP2001526711A (en) | 1997-04-15 | 2001-12-18 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | Method for producing low dust stabilizer |
| DE19817257A1 (en) | 1998-04-19 | 1999-12-09 | Grace Gmbh | Granulate composition of antiblocking agents and additives for polymer production |
| EP2397510B1 (en) | 2006-09-14 | 2014-07-09 | Ingenia Polymers Inc. | High concentration pelletized additive concentrates for polymer |
| CN104114616B (en) * | 2012-02-01 | 2016-05-18 | 株式会社Adeka | Resin Additive Masterbatch |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1940066A1 (en) * | 1968-08-08 | 1970-02-12 | Ici Ltd | Polymer stabilizers |
| US4647608A (en) * | 1986-03-21 | 1987-03-03 | The Dow Chemical Company | Process for the production of polyolefin resins containing an amide and a zinc compound |
| DE3876110T2 (en) * | 1987-02-13 | 1993-05-27 | Enichem Sintesi | SOLID STABILIZER MIXTURE FOR ORGANIC POLYMERS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION. |
| IT1202611B (en) * | 1987-03-03 | 1989-02-09 | Enichem Sintesi | SOLID STABILIZING COMPOSITION FOR SYNTHETIC POLYMERS |
-
1990
- 1990-04-06 AT AT90106660T patent/ATE131189T1/en active
- 1990-04-06 FI FI901772A patent/FI101806B/en not_active IP Right Cessation
- 1990-04-06 EP EP90106660A patent/EP0392392B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-06 CA CA002014005A patent/CA2014005C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-06 AU AU53031/90A patent/AU632553B2/en not_active Ceased
- 1990-04-06 MX MX020221A patent/MX171591B/en unknown
- 1990-04-06 DE DE59009938T patent/DE59009938D1/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-06 AR AR90316580A patent/AR246976A1/en active
- 1990-04-06 ES ES90106660T patent/ES2081313T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-09 ZA ZA902698A patent/ZA902698B/en unknown
- 1990-04-09 NO NO901605A patent/NO301021B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-04-09 BR BR909001671A patent/BR9001671A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-04-09 DD DD90339599A patent/DD294035A5/en not_active IP Right Cessation
- 1990-04-10 KR KR1019900004889A patent/KR0156249B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-10 JP JP2094911A patent/JP2942997B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-10 CN CN90101989A patent/CN1038595C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI101806B1 (en) | 1998-08-31 |
| EP0392392A1 (en) | 1990-10-17 |
| JPH02294345A (en) | 1990-12-05 |
| KR900016347A (en) | 1990-11-13 |
| KR0156249B1 (en) | 1998-12-01 |
| EP0392392B1 (en) | 1995-12-06 |
| CA2014005A1 (en) | 1990-10-10 |
| MX171591B (en) | 1993-11-08 |
| ATE131189T1 (en) | 1995-12-15 |
| DE59009938D1 (en) | 1996-01-18 |
| ZA902698B (en) | 1991-01-30 |
| BR9001671A (en) | 1991-05-14 |
| FI901772A0 (en) | 1990-04-06 |
| AR246976A1 (en) | 1994-10-31 |
| NO901605D0 (en) | 1990-04-09 |
| CA2014005C (en) | 2001-05-15 |
| FI101806B (en) | 1998-08-31 |
| ES2081313T3 (en) | 1996-03-01 |
| NO301021B1 (en) | 1997-09-01 |
| CN1046537A (en) | 1990-10-31 |
| NO901605L (en) | 1990-10-11 |
| CN1038595C (en) | 1998-06-03 |
| AU5303190A (en) | 1990-10-11 |
| JP2942997B2 (en) | 1999-08-30 |
| AU632553B2 (en) | 1993-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DD294035A5 (en) | METHOD FOR STABILIZING POLYOLEFINS | |
| DE69031723T2 (en) | Process for stabilizing polyolefins and products obtainable in this way | |
| DE3688470T2 (en) | Aqueous emulsion systems to adhere additives to polymer particles. | |
| EP0584567A2 (en) | Fire retardant polymer compositions with increased stability | |
| DE3033561C2 (en) | ||
| DE2908439A1 (en) | STABILIZER MIXTURES, METHOD OF MANUFACTURING AND USING them | |
| DE69903456T2 (en) | POLYMER FOR ROTATION MOLDING | |
| DE2454816A1 (en) | ANTISTATIC MEASURES AND METHOD FOR PRODUCING IT | |
| DE2734652A1 (en) | CATALYST FOR THE POLYMERIZATION OF ALPHA-OLEFINS | |
| DE68918604T2 (en) | Stabilization of polyolefins in the reactor using coated stabilizers. | |
| DE2535597A1 (en) | METHOD OF PREVENTING DEPOSIT ON THE INNER WALL SURFACE OF REACTORS USED IN THE POLYMERIZATION OF OLEFINS | |
| DE3689248T2 (en) | Process for improving the purity of propylene polymers. | |
| DE1904189A1 (en) | Process for making foamable pearls | |
| EP0379084A2 (en) | Expandable styrene polymers having a high oil resistance, and process for preparing same | |
| US3975326A (en) | Process for the addition of additives to thermoplastics | |
| DE3888158T3 (en) | Process for the preparation of pre-expanded particles of a polyolefin. | |
| DE2361052C2 (en) | Process for the polymerization of alpha-olefins having 2 to 6 carbon atoms | |
| JPH0374262B2 (en) | ||
| DE3108843A1 (en) | ANTISTATIC POLYOLEFIN RESIN COMPOSITION | |
| DE1520868B2 (en) | ||
| JPH0717648B2 (en) | Stabilized dibenzylidene sorbitol compositions | |
| DE2115995A1 (en) | Process for the production of olefin polymers | |
| DE1067593B (en) | Process for the continuous production of polyisobutylene with a certain molecular weight | |
| DE2156074A1 (en) | Polymers and their use as stabilizers in macromolecular compounds | |
| DE3304758A1 (en) | AETHYLENE POLYMERS WITH LINEAR STRUCTURE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |