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DD281961A5 - METHOD FOR PRODUCING AN ANTI-TITOR ACTIVE MEDICAMENT - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING AN ANTI-TITOR ACTIVE MEDICAMENT Download PDF

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Publication number
DD281961A5
DD281961A5 DD29699686A DD29699686A DD281961A5 DD 281961 A5 DD281961 A5 DD 281961A5 DD 29699686 A DD29699686 A DD 29699686A DD 29699686 A DD29699686 A DD 29699686A DD 281961 A5 DD281961 A5 DD 281961A5
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
hexadecylphosphocholine
optionally
weight
mixture
homogenized
Prior art date
Application number
DD29699686A
Other languages
German (de)
Inventor
Hansjoerg Eibl
Original Assignee
Max-Planck-Gesellschaft Zur Foerderung Der Wissenschaften E.V.,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Max-Planck-Gesellschaft Zur Foerderung Der Wissenschaften E.V.,De filed Critical Max-Planck-Gesellschaft Zur Foerderung Der Wissenschaften E.V.,De
Publication of DD281961A5 publication Critical patent/DD281961A5/en

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Abstract

Erfindungsgemäß wird ein antitumorwirksames Arzneimittel hergestellt, das neben üblichen pharmazeutischen Zusatz-, Träger- und/oder Verdünnungsstoffen als Wirkstoff Hexadecylphosphocholin enthält. Insbesondere werden Arzneimittel hergestellt, die a) als Wirkstoff Hexadecylphosphocholin enthält und b) ein Alkylglycerin der allgemeinen Formel 1 (Formel) in der einer der Reste R ind 1 und R ind 2 eine Alkylgruppe mit 2 bis 12 C-Atomen und der andere Rest ein H-Atom bedeutet sowie gegebenenfalls weitere übliche pharmazeutische Zusatz-, Träger- und/oder Verdünnungsstoffe.{ausgeprägte cytotoxische Wirksamkeit an Karzinom- und an Leukämiezellen; geringe Toxizität; Anwendung als Antitumormittel}According to the invention, an antitumor-active drug is prepared which contains, in addition to customary pharmaceutical additives, carriers and / or diluents, hexadecylphosphocholine as the active ingredient. In particular, medicaments are prepared which contain a) as the active ingredient hexadecylphosphocholine and b) an alkylglycerol of the general formula 1 (formula) in which one of the radicals R ind 1 and R ind 2 is an alkyl group having 2 to 12 C atoms and the other radical H-atom and optionally further customary pharmaceutical additives, carriers and / or diluents. {Pronounced cytotoxic activity on carcinoma and leukemia cells; low toxicity; Application as antitumor agent}

Description

H2C - OHH 2 C - OH

in der einer der Reste R1 und R2 eine Alkylgruppe mit 2 bis 12 C-Atomen und der andere Rest ein Η-Atom bedeutet, oder ein Gemisch solcher Alkylglycerine sowie gegebenenfalls Wasser verwendet, wobei man 1-30 Gewichtsteile Alkylglycerin der Formel I beziehungsweise eines entsprechenden Alkylglyceringemisches und gegebenenfalls 1 bis 30 Gewichtsteile Wasser, jeweils bezogen auf einen Gewichtsteil Hexadecylphosphocholin, verwendet.in which one of the radicals R 1 and R 2 is an alkyl group having 2 to 12 C atoms and the other radical is a Η-atom, or a mixture of such alkylglycerols and optionally water, wherein 1-30 parts by weight of alkyl glycerol of the formula I or a corresponding Alkylglycerremisches and optionally 1 to 30 parts by weight of water, each based on one part by weight of hexadecylphosphocholine used.

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines antitumorwirksamen Arzneimittels mit einem Gehalt an Hexadecylphosphocholin.The invention relates to a process for the preparation of an antitumor-active medicament containing hexadecylphosphocholine.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Hexadecylphosphocholin ist eine bekannte Substanz. In Pharmazie 37,1982, Seite 706-707 wird hierfür eine lysierende und fusogene Wirkung angegeben.Hexadecylphosphocholine is a known substance. In Pharmacy 37,1982, page 706-707 a lysing and fusogenic effect is given for this purpose.

Es wurde nun gefunden, daß diese Verbindung außerdem eine ausgezeichnete Antitumorwirkung besitzt und gegenüber homologen Verbindungen, die in der Europa-Anmeldung 108565 beschrieben sind, sich durch folgende überraschende Eigenschaften auszeichnet: Während ähnliche Verbindungen mit einem kürzeren Alkylrest wie zum Beispiel das Tetradecylphosphocholin praktisch keine Antitumorwirkung zeigen (zum Beispiel in vitro im L1210-Kolonien-Versuchoderin vivo am autochthanen Methylnitrosoharnstoff-induzierten Mammakarzinom der Ratte) sind solche mit einem längeren Alkylrest, wie zum Beispiel das Octadecylphosphocholin zwar antitumorwirksam, jedoch gleichzeitig viel zu toxisch und daher als Arzneimittel nicht verwendbar. So ergab sich zum Beispiel bei einer Bestimmung der subakuten Toxizität während einer Behandlung von 5 Wochen bei einer antitumorwirksamen täglichen Dosis von 77 цтоі/кд Ratte oral eine extrem hohe Mortalität, die bei 80% der gesamten Tiere lag. Trotz einer Antitumorwirkung war daher die mediane Überlebenszeit gegenüber der Kontrolle bei Octadecylphosphocholin-behandelten Tieren um 72% verkürzt. Demgegenüber war bei Hexadecylphosphocholinbehandeften Tieren die Mortalität um die Hälfte geringer, und es kam infolge des Fehlens einer chronischen Toxizität zu einem hochsignifikanten Anstieg der medianen Überlebenszeit von 26% gegenüber der Kontrolle.It has now been found that this compound also has an excellent antitumor effect and homologous compounds, which are described in the European application 108565, characterized by the following surprising properties: While similar compounds having a shorter alkyl radical such as the tetradecylphosphocholine practically no antitumor effect For example, in vitro in the L1210 colonies experiment or in vivo on autochthonous rat methylnitrosourea-induced mammal carcinoma), those having a longer alkyl moiety, such as octadecylphosphocholine, are antitumor effective but at the same time much too toxic and therefore not useful as drugs. For example, when determining a sub-acute toxicity during a 5-week treatment with an antitumor effective daily dose of 77 цтоі / кд rat, orally, an extremely high mortality was found, accounting for 80% of the total animals. Thus, despite antitumor activity, the median survival time was 72% shorter than that in control octadecylphosphocholine treated animals. In contrast, in hexadecyl phosphocholine-treated animals, mortality was reduced by half, and there was a highly significant increase in median survival of 26% over the control due to the lack of chronic toxicity.

Das Hexadecylphosphocholin nimmt also innerhalb der homologen Alkylverbindungen eine überraschende Sonderstellung ein, indem nur das Hexadecylphosphocholin eine praktisch verwertbare gute Antitumorwirkung besitzt. Homologe mit kürzeren Alkylresten besitzen keine oder eine viel zu geringe Antitumorwirkung. Homologe mit längeren Alkylresten sind zwar wirksam gegen Tumore, jedoch gleichzeitig viel zu toxisch. Allein das Hexadecylphosphocholin weist daher eine ausreichende Antitumorwirkung in nichttoxischen Dosen auf.The hexadecylphosphocholine thus occupies a surprising special position within the homologous alkyl compounds in that only the hexadecylphosphocholine has a practically usable good antitumor effect. Homologues with shorter alkyl residues have no or too little antitumor effect. Although homologues with longer alkyl residues are effective against tumors, they are too toxic at the same time. Therefore, hexadecylphosphocholine alone has sufficient antitumor activity in non-toxic doses.

Die Erfindung betrifft Arzneimittel, die als Wirkstoff das Hexadecylphosphocholin enthalten und sich besonders zur Behandlung von Tumoren eignen.The invention relates to medicaments which contain hexadecylphosphocholine as active ingredient and are particularly suitable for the treatment of tumors.

Solche Arzneimittel besitzen eine ausgeprägte cytotoxische Wirksamkeit, die sowohl in vivo am chemisch induzierten Mammakarzinom der Ratte als auch in vitro an Leukämiezellen in der Zellkultur nachgewiesen wurde. Darüber hinaus wurden in einer klinischen Pilotstudie bei Patientinnen mit Mammakarzinomen Hautmetastasen zur vollständigen Abheilung bei topischer Anwendung gebracht.Such drugs possess pronounced cytotoxic activity, demonstrated both in vivo on rat chemically induced breast carcinoma and in vitro on leukemic cells in cell culture. In addition, in a clinical pilot study in breast cancer patients, skin metastases were brought to complete healing with topical application.

Es ist bekannt, daß bisher kein in jeder Hinsicht zufriedenstellendes Arzneimittel zur Behandlung von Tumoren, insbesondere von bösartigen Tumoren, zur Verfügung steht. So ist beispielsweise zur topischen Behandlung von Hautmetastasen bei Patienten mit metastasierenden Tumoren derzeit lediglich 5-Fluorouracil verfügbar. Weiterentwicklungen anderer Cytostatika sind für diese Applikationsart bisher nicht bis zur Klinikreife verfolgt worden. Andererseits ist aus klinischer Sicht ein solches Konzept im palliativen Therapieansatz besonders erwünscht, da alternative Behandlungskonzepte wie chirurgische Maßnahmen, Strahlentherapie und systemische Chemotherapie, vergleichsweise aggressive Therapiemodalitäten darstellen. Außerdem liegt eine beträchtliche Zahl von Patienten als potentielle Behandlungskandidaten für eine solche topische Behandlung vor. So beträgt z. B. der Anteil der Mamma-Karzinom-Patienten, die einen Hautbefall aufweisen, etwa 25 bis 35%. Die Voraussetzung zur topischen Behandlung seitens des einzusetzenden Wirkstoffes sind Verträglichkeit auf der Haut, cytotoxische Wirksamkeit gegen Tumorzellen und ausreichende Tiefenpenetration.It is known that to date no satisfactory in all respects medicine for the treatment of tumors, especially of malignant tumors, is available. For example, only 5-fluorouracil is currently available for the topical treatment of skin metastases in patients with metastatic tumors. Further developments of other cytostatic drugs have not been pursued to clinical maturity for this type of administration. On the other hand, from a clinical point of view, such a concept is particularly desirable in the palliative therapeutic approach, since alternative treatment concepts such as surgical measures, radiotherapy and systemic chemotherapy represent comparatively aggressive therapeutic modalities. In addition, a significant number of patients are potential candidates for such topical treatment. So z. For example, the proportion of mammary carcinoma patients having skin involvement is about 25 to 35%. The prerequisite for topical treatment on the part of the active ingredient used is skin compatibility, cytotoxic activity against tumor cells and adequate depth penetration.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist daher in erster Linie, ein Arzneimittel zu schaffen, welches zurtopischen Behandlung von Tumoren geeignet ist. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es darüber hinaus, ein generell auch in anderen Applikationsformen anwendbares Arzneimittel zu schaffen, welches eine gute Wirksamkeit gegen Tumore mit geringer Toxizität verbindet und daher allgemein in der Tumortherapie einsetzbar ist.The aim of the invention is therefore primarily to provide a medicament which is suitable for the topical treatment of tumors. Another object of the invention is also to provide a generally applicable in other forms of administration drug that combines good efficacy against tumors with low toxicity and therefore is generally applicable in tumor therapy.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Arzneimittel zur Verfügung zu stellen, das als Wirkstoff Hexadecylphosphocholin enthält.The invention has for its object to provide a drug that contains as active ingredient hexadecylphosphocholine.

Insbesondere für die topische Applikation, aber auch für die Zubereitung als Arzneimittel für andere Applikationsarten hat es sich als besonders günstig herausgestellt, das Hexadecylphosphocholin zusammen mit wenigstens einem Alkylglycerin mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, der in Form einer Ethergruppe an eine der primären oder sekundären OH-Gruppen des Glycerins gebunden vorliegen kann, einzusetzen. Derartige Alkylglycerine steigern beziehungsweise verbessern die Wirkung des Hexadecylphosphocholins synergistisch. Bevorzugt werden hierbei Alkylglycerine mit 3 bis 9 C-Atomen allein oder in Mischung verwendet.In particular, for topical application, but also for the preparation as medicaments for other types of administration, it has been found to be particularly favorable hexadecylphosphocholine together with at least one alkylglycerol having 3 to 12 carbon atoms in the alkyl radical, in the form of an ether group to one of the primary or secondary OH groups of glycerol may be bound to use. Such alkylglycerols synergistically enhance or enhance the action of hexadecylphosphocholine. Alkyl glycerols having 3 to 9 C atoms are preferably used here alone or in a mixture.

Besonders günstige Wirkungen besitzt daher ein synergistisch wirkendes Arzneimittel, welchesTherefore, particularly beneficial effects has a synergistic acting drug, which

a) Hexadecylphosphocholin unda) hexadecylphosphocholine and

b) ein Alkylglycerin der allgemeinen Formel Ib) an alkylglycerol of the general formula I

H-C - O - R1 HC - O - R 1

2I 1 2 I 1

HC-O-R9 HC-OR 9

H2C - OH in der einer der Reste R1 und R2eineAlkylgruppemit2 bis 12 C-Atomen und der andere Rest ein Η-Atom bedeutet, enthält,H 2 C - OH in which one of the radicals R 1 and R 2 is an alkyl group having 2 to 12 C atoms and the other radical is an Η atom,

sowie gegebenenfalls weitere übliche pharmakologische Zusatz- und Verdünnungsmittel.and optionally further customary pharmacological additives and diluents.

Eine derartige Mischung wird im folgenden auch als Kaskade bezeichnet.Such a mixture is also referred to below as a cascade.

Der Gehalt an Hexadecylphosphocholin in mg/ml Kaskade wird durch einen nachgesetzten Index bezeichnet, derart, daß zum Beispiel ein Kaskadengemisch, welches 5 mg/ml Hexadecylphosphocholin enthält, als Kaskade5, ein Gemisch mit 200mg Verbindung Hexadecylphosphocholin pro ml Kaskade als Kaskade2oo bezeichnet wird.The content of hexadecylphosphocholine in mg / ml cascade is indicated by a suffixed index such that, for example, a cascade mixture containing 5 mg / ml hexadecylphosphocholine is referred to as cascade 5 , a mixture containing 200 mg of hexadecylphosphocholine compound per ml cascade as cascade 2 oo becomes.

Die Herstellung der Alkylglycerine ist bekannt, beispielsweise aus der DE-OS3343530.8.The preparation of alkylglycerols is known, for example from DE-OS3343530.8.

Beispielsweise werden Alkylglycerin-Wasser-Mischungen, welche zum Beispiel Nonylglycerin, Octylglycerin, Hexylglycerin, Pentylglycerin, Propylglycerin und Ethylglycerin enthalten, bevorzugt. Vorzugsweise enthalten solche wäßrigen Mischungen 3 der genannten Glycerinether, und zwar einen niederen (Ethyl, Propyl), einen mittleren (Pentyl, Hexyl) und einen höheren (Nonyl, Octyl), wobei die Gewichtsmenge an dem niederen Ether etwa so groß ist wie die Summe der Gewichtsmengen an den beiden anderen Glycerinethern. Die Wassermenge ist etwa gleich der Menge an dem niederen Glycerinether und beträgt beispielsweise die Hälfte der Gesamtmenge an den vorliegenden Glycerinethern. Beispiele für solche Glycerinether-Wasser-Mischungen sind im folgenden angeführt:For example, alkylglycerol-water mixtures containing, for example, nonylglycerol, octylglycerol, hexylglycerol, pentylglycerol, propylglycerol and ethylglycerol are preferred. Preferably, such aqueous mixtures contain 3 of said glycerol ethers, namely a lower (ethyl, propyl), a middle (pentyl, hexyl) and a higher (nonyl, octyl), wherein the amount by weight of the lower ether is about as large as the sum the amounts by weight of the other two glycerol ethers. The amount of water is about equal to the amount of the lower glycerol ether and is, for example, half of the total amount of the present glycerol ethers. Examples of such glycerol ether-water mixtures are given below:

Wasser Glycerin-Prqpyl- Glycerin-Hexyl- Glycerin-Ncnylether ether etherWater Glycerin-Prqpyl-glycerol-hexyl-glycerol-Ncnylether ether ether

Gewichts- 2:2 : 1 : 1 teileWeight 2: 2: 1: 1 parts

Wasser Glycerin-Ethyl- Glycerin-Pentyl- Glycerin-Octylether ether etherWater Glycerol-ethyl-glycerol-pentyl-glycerol-octyl ether ether ether

Gewichts- 2-2 -1 -1 teileWeight 2-2 -1 -1 parts

Zur topischen Applikation sind die erfindungsgemäßen Arzneimittel in besonderem Maße geeignet. Um Hauttumoren beziehungsweise Hautmetastasen mit diesem Arzneimittel zu behandeln, werden die betroffenen Hautbezirke beispielsweise mit Kaskade5 bis Kaskade2oo zwei- bis dreimal täglich eingerieben. Schädliche Nebenwirkungen konnten bisher nicht beobachtet werden, auch nicht bei Patienten, die über einen Zeitraum von 3 Monaten behandelt wurden. Die Remission der Hautmetastasen ist begleitet von einer Normalisierung der Haut, wie durch Gewebeschnitte eindeutig nachgewiesen werden konnte. Mehrere Patientinnen mit Hautmetastasen wurden auf diese Weise behandelt und hierbei ein vollständiges Verschwinden der Mammakarzinom-Hautmetastasen beobachtet.For topical application, the medicaments according to the invention are particularly suitable. To treat skin tumors or skin metastases with this drug, the affected skin areas are rubbed, for example, with cascade 5 to cascade 2 oo two to three times a day. No harmful side effects have been observed, even in patients treated for a period of 3 months. The remission of the skin metastases is accompanied by a normalization of the skin, as clearly demonstrated by tissue sections. Several patients with skin metastases were treated in this way, with complete disappearance of mammary carcinoma skin metastases.

Die topische Behandlung mit dem erfindungsgemäß bevorzugten Mittel in der Formulierung Kaskade6 bis Kaskade20o läßt sich auch für die Behandlung von inneren Tumoren beziehungsweise Metastasen durch großflächiges Einreiben der Haut anwenden.The topical treatment with the preferred agent according to the invention in the formulation cascade 6 to cascade 20 o can also be used for the treatment of internal tumors or metastases by large-scale rubbing of the skin.

Über die Resorption durch die Haut werden hierbei therapeutisch wirksame Blutspiegel erreicht. Ein Vorteil dieser Applikationsart liegt darin, daß die Zubereitungen Kaskade5 bis Kaskade2oo von der Haut problemlos toleriert werden.Through absorption through the skin, therapeutically effective blood levels are achieved. An advantage of this type of administration is that the preparations cascade 5 to cascade 2 oo are easily tolerated by the skin.

Diese bevorzugte Zubereitungsart des erfingungsgemäßen Arzneimittels in Form der Lösungen Kaskade5 bis Kaskade2Oo eignet sich auch gut für die Herstellung von Suppositorien für die rektale Einführung. Auch hiermit lassen sich innere Tumore beziehungsweise innere Metastasen gut behandeln.This preferred preparation of the medicament according to the invention in the form of the solutions cascade 5 to cascade 2O o is also well suited for the preparation of suppositories for rectal introduction. Hereby, internal tumors or inner metastases can be treated well.

Eine andere Anwendungsart der erfindungsgemäßen Arzneimittel besteht in der Installation in präformierte Körperhöhlen.Another type of application of the medicaments according to the invention consists in the installation in preformed body cavities.

Diese Anwendungsart eignet sich besonders für Pleurakarzinosen, maligne Aszites, maligne Perikardergüsse und Blasenkarzinome. In diesem Fall wird das Hexadecylphosphocholin entweder allein oder in Verbindung mit üblichen Träger- und Verdünnungsmitteln, insbesondere auch mit Kaskade, eingesetzt werden.This type of application is particularly suitable for pleural carcinomas, malignant ascites, malignant pericardial effusions and bladder carcinomas. In this case, the Hexadecylphosphocholin either alone or in combination with conventional carriers and diluents, especially with cascade, can be used.

Zur systematischen Applikation kommt zum Beispiel orale oder intravenöse Verabreichung in Betracht.For systematic administration, for example, oral or intravenous administration is contemplated.

Für die orale Verabreichung wird das Hexadecylphosphocholin beispielsweise in Form einer Trinklösung angewendet. Als Träger eignen sich beispielsweise Milch, Kakao, Fruchtsaft oder Trinkwasser. Die Herstellung einer solchen Trinklösung kann zum Beispiel durch Verdünnen einer konzentrierten alkoholischen lösung von Hexadecylphosphocholin mit Wasser oder einem anderen der zuvor genannten Mittel erfolgen. Bei Ratten führten Tagesdosen von 20,40 und 60 mg/kg Körpergewicht Hexadecyiphosphocholin zu einer vollständigen Remission von chemisch induzierten Mammakarzinomen. Hierbei erweist sich das Hexadecylphosphocholin als besser wirksam und besser verträglich als zum Beispiel i-Octadecyl^-methyl-rac-glycero-S-phosphocholin. Bei dem für diese Versuche verwendeten Tumormodell handelt es sich um ein sogenanntes hartes Modell. Dies bedeutet, daß die an diesem Modell erstellten Befunde auch auf die humane Situation übertragbar sind.For oral administration, hexadecylphosphocholine is used, for example, in the form of a drink solution. Suitable carriers are, for example, milk, cocoa, fruit juice or drinking water. The preparation of such a drink solution can be carried out, for example, by diluting a concentrated alcoholic solution of hexadecylphosphocholine with water or another of the aforementioned agents. In rats, daily doses of 20.40 and 60 mg / kg body weight of hexadecyl phosphocholine resulted in complete remission of chemically induced mammary carcinomas. In this case, the Hexadecylphosphocholin proves to be better effective and better tolerated than, for example, i-Octadecyl ^ -methyl-rac-glycero-S-phosphocholine. The tumor model used for these experiments is a so-called hard model. This means that the findings made on this model can also be transferred to the humane situation.

Für die intravenöse Verabreichung über die intravenöse Infusionstherapie wird das Hexadecylphosphocholin zweckmäßig in physiologischer Kochsalzlösung angewendet. Auch andere Infusionslösungen können hierbei angewendet werden. Dosis am Menschen für solche Lösungen ist beispielsweise 1-10 mg/kg Körpergewicht.For intravenous administration by intravenous infusion therapy, hexadecylphosphocholine is suitably used in physiological saline. Other infusion solutions can be used here. For example, human dosage for such solutions is 1-10 mg / kg of body weight.

Schließlich können mehrere Applikationsarten des erfindungsgemäßen Arzneimittels kombiniert angewendet werden, wobei die besondere topische Verträglichkeit dazu führt, daß einerseits ein Einreiben der Haut mit einer der anderen Applikationsformen kombiniert angewendet wird.Finally, several types of application of the medicament according to the invention can be used in combination, the particular topical compatibility resulting in that, on the one hand, a rubbing in of the skin is combined with one of the other forms of application.

Eine weitere Trägermischung für das Hexadecylphosphocholin, die sich besonders bewährt hat, besteht aus einer Mischung von etwa 4 Gewichtsteilen Wasser, 4 Gewichtsteilen Propylglycerin und je 2 Gewichtsteilen Hexylglycerin und Nonylglycerin.Another carrier mixture for the hexadecylphosphocholine, which has proven particularly useful, consists of a mixture of about 4 parts by weight of water, 4 parts by weight of propylglycerol and 2 parts by weight of hexylglycerol and nonylglycerol.

Die topische Anwendung des erfindungsgemäßen Arzneimittels in der besonders bevorzugten Zubereitungsform Kaskades bis Kaskade2oo über einen Zeitraum von mehreren Monaten zeigte, daß die lokale Toxizität sich auf ein verstärktes Abschuppen der Haut, ähnlich wie bei der lokalen Anwendung von Acetylsalicylsäure, beschränkt.Topical application of the drug of the present invention in the most preferred formulation, cascade- s to cascade- 2 over a period of several months, demonstrated that local toxicity is limited to increased scaling of the skin, similar to topical application of acetylsalicylic acid.

Die Erfindung stellt somit ein neues Arzneimittel zur Behandlung von Tumoren zur Verfügung und liefert hierbei nicht nur überhaupt ein weiteres Antitumormittel, sondern bringt erstmals ein auch bei topischer Anwendung im klinischen Versuch nachgewiesenermaßen wirksames Mittel. Hierdurch werden für die Behandlung von Tumorpatienten neue Möglichkeiten eröffnet.The invention thus provides a new drug for the treatment of tumors and not only provides a further antitumor agent at all, but for the first time brings a proven even in topical application in a clinical trial effective means. This opens up new possibilities for the treatment of cancer patients.

Zur Herstellung von entsprechenden Arzneimitteln wird das Hexadecylphosphocholin mit gebräuchlichen pharmazeutischen Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln beziehungsweise sonstigen Hilfsstoffen zu pharmazeutischen Zubereitungen verarbeitet beziehungsweise in eine therapeutisch anwendbare Form gebracht. Dies erfolgt zum Beispiel dadurch, daß das Hexbdecylphosphocholin zusammen mit üblichen Träger- und/oder Verdünnungs- beziehungsweise Hilfsstoffen bei Temperaturen zwischen 20 und 1200C, vorzugsweise 30-1000C, vermischt beziehungsweise homogenisiert, die so erhaltene Mischung zur Herstellung von Zubereitungen, die in der Dosierungseinheit 5 bis 2000mg, vorzugsweise 10 bis 500 mg, insbesondere 30 bis 400mg Hexadecylphosphocholin enthalten, in Hohlzellen entsprechender Größe ausgießt oder in Kapseln entsprechender Größe abfüllt oder granuliert und dann, gegebenenfalls unter Zusatz von weiteren üblichen Hilfsstoffen, zu Tabletten verpreßt.For the preparation of corresponding medicaments, the hexadecylphosphocholine is processed with customary pharmaceutical carriers and / or diluents or other excipients into pharmaceutical preparations or brought into a therapeutically applicable form. This takes place for example in that the Hexbdecylphosphocholin mixed together with conventional excipients and / or diluents or excipients at temperatures between 20 and 120 0 C, preferably 30-100 0 C, and homogenized, the mixture thus obtained for the production of preparations in the dosage unit 5 to 2000mg, preferably 10 to 500 mg, in particular 30 to 400mg hexadecylphosphocholine, poured into hollow cells of appropriate size or filled into capsules of appropriate size or granulated and then, optionally with the addition of other conventional excipients, pressed into tablets.

Zum Beispiel dadurch, daß man Hexadecylphosphocholin mit einem oder mehreren der folgenden Stoffe: Stärke, Cellulose, Lactose, Formalin-Casein, modifizierte Stärke, Magnesiumstearat, Calciumhydrogenphosphat, hochdisperse Kieselsäure, Talkum, Phenoxyethanol vermischt, die erhaltene Mischung, gegebenenfalls mit einer wäßrigen Lösung, die als Bestandteil mindestens Gelatine, Stärke, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat und/oder Polyoxyethylsorbitanmonooleat enthält, granuliert, das Granulat gegebenenfalls mit einem oder mehreren der obengenannten Hilfsstoffe homogenisiert, und diese Mischung zu Tabletten verpreßt oder in Kapseln abfüllt, wobei solche Tabletten oder Kapseln in der Dosierungseinheit jeweils 5 bis 2000 mg Hexadecylphosphocholin enthalten, oder daß man Hexadecylphosphocholin nach Zusatz von Sojalecithin sowie gegebenenfalls 0,1-0,5 Gewichtsteilen Phenoxyethanol (bezogen auf einen Gewichtsteil Hexadecylphosphocholin) bei Temperaturen zwischen 33-370C in geschmolzenem Hartfett suspendiert und homogenisiert und anschließend die Mischung in Hohlzellen ausgießt, wobei die Dosierungseinheit 5 bis 2000mg Hexadecylphosphocholin sowie gegebenenfalls 0,1-0,5 Gewichtsteile Phenoxyethanol (bezogen auf einen Gewichtsteil Hexadecylphosphocholin) enthält, oder daß man Hexadecylphosphocholin bei einer Temperatur zwischen 50 bis 120°C, vorzugsweise 50 bis 1000C, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Emulgatoren und/oder 0,1-0,5 Gewichtsteilen Phenoxyethanol (bezogen auf einen Gewichtsteil Hexadecylphosphocholin mit mindestens einem der folgenden Stoffe homogenisiert: Paraffin, Vaseline, aliphatischer Alkohol mit 12 bis 25 C-Atomen, aliphatische Monocarbonsäure mit 15 bis C-Atomen, Sorbitanmonopalmitat, Polyoxyethylenpolyolfettsäureester, und die erhaltene Mischung zwischen 50 und 12O0C mit Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines mehrwertigen niederen aliphatischen Alkohols und/oder Phenoxyethanol emulgiert; oder daß man Hexadecylphosphocholin in Wasser oder Pflanzenöl, gegebenenfalls in Gegenwart von 0,1-0,5 Gewichtsteilen Phenoxyethanol (bezogen auf einen Gewichtsteil Hexadecylphosphocholin) sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Emulgators, bei Temperaturen zwischen 30-1000C auflöst, und gegebenenfalls die so erhaltene Lösung mit soviel Wasser oder Pflanzenöl auffüllt, daß die Endlösung 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% Hexadecylphosphocholin enthält. Als Emulgatoren kommen zum Beispiel in Frage: nichtionogene Emulgatoren sowie ionogene Emulgatoren. Bei den nichtionogenen Emulgatoren handelt es sich beispielsweise um Triglyceridgemische von gesättigten Pflanzenfettsäuren mit C8, C10 und C12 oder um Emulgatoren auf der Basis von Polyadditionsprodukten des Ethylenoxids, wie zum Beispiel alkyl- und acylsubstitutierte Polyadditionsprodukte des Ethylenoxids, Polyethylenglykol-fettsäureester, Umsetzungsprodukte von Ethylenoxid mit Rizinusöl beziehungsweise hydriertem Rizinusöl, Ester von hydrierten Rizinusölfettsäuren mit oxyethyliertem Glycerin. Weiterhin kann es sich um Emulgatoren auf Basis von Fettsäureamiden oder Fettsäurekondensationsprodukten mit hydrophilen Gruppen handeln. Als ionogene Emulgatoren kommen zum Beispiel Emulgatoren auf Basis von Fettsäuremonoestern des Glycerins oder anderer mehrwertiger Alkohole (Lunacera alba) in Frage. Falls bei der wie oben angegebenen Herstellung der Arzneimittel das Hexadecylphosphocholin in Gegenwart von einem Glycerinether der Formel I oder einer Mischung von solchen Glycerinethern der Formel I verwendet werden, wird eine synergistische Wirkungssteigerung der Antitumorwirkung beobachtet.For example, by mixing hexadecylphosphocholine with one or more of the following substances: starch, cellulose, lactose, formalin casein, modified starch, magnesium stearate, calcium hydrogenphosphate, finely divided silica, talc, phenoxyethanol, the mixture obtained, if appropriate with an aqueous solution, which contains at least gelatin, starch, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer and / or polyoxyethyl sorbitan monooleate as a constituent, granulated, optionally homogenized the granules with one or more of the abovementioned excipients, and this mixture compressed into tablets or filled into capsules, such tablets or Capsules in the dosage unit each contain 5 to 2000 mg hexadecylphosphocholine, or that hexadecylphosphocholine after addition of soybean lecithin and optionally 0.1-0.5 parts by weight of phenoxyethanol (based on one part by weight of hexadecylphosphocholine) at temperatures between hen suspended 33-37 0 C in molten hard fat and homogenized and then the mixture pours into hollow cells, wherein the dosage unit contains 5 to 2000mg Hexadecylphosphocholin and optionally 0.1-0.5 parts by weight of phenoxyethanol (based on one part by weight Hexadecylphosphocholin), or Hexadecylphosphocholin at a temperature between 50 to 120 ° C, preferably 50 to 100 0 C, optionally in the presence of one or more emulsifiers and / or 0.1-0.5 parts by weight of phenoxyethanol (based on one part by weight of hexadecylphosphocholine homogenized with at least one of the following substances Paraffin, vaseline, aliphatic alcohol having 12 to 25 carbon atoms, aliphatic monocarboxylic acid having 15 to C atoms, sorbitan monopalmitate, Polyoxyethylenpolyolfettsäureester, and the resulting mixture between 50 and 12O 0 C with water, optionally with the addition of a polyhydric lower aliphatic alcohol and or phenoxyethanol emulsified; or that hexadecylphosphocholine in water or vegetable oil, optionally in the presence of 0.1-0.5 parts by weight of phenoxyethanol (based on one part by weight of hexadecylphosphocholine) and optionally in the presence of an emulsifier, at temperatures between 30-100 0 C dissolves, and optionally the so filled solution with sufficient water or vegetable oil, that the final solution contains 0.05 to 10 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-% hexadecylphosphocholine. Suitable emulsifiers are, for example: nonionic emulsifiers and ionic emulsifiers. The nonionic emulsifiers are, for example, triglyceride mixtures of saturated vegetable fatty acids with C 8 , C 10 and C 12 or emulsifiers based on polyaddition products of ethylene oxide, such as alkyl- and acyl-substituted polyaddition products of ethylene oxide, polyethylene glycol fatty acid esters, reaction products of Ethylene oxide with castor oil or hydrogenated castor oil, esters of hydrogenated castor oil fatty acids with oxyethylated glycerol. Furthermore, it may be emulsifiers based on fatty acid amides or fatty acid condensation products with hydrophilic groups. Suitable ionogenic emulsifiers are, for example, emulsifiers based on fatty acid monoesters of glycerol or other polyhydric alcohols (Lunacera alba). If the hexadecylphosphocholine in the presence of a glycerol ether of the formula I or a mixture of such glycerol ethers of the formula I are used in the preparation of the medicaments as indicated above, a synergistic increase in the activity of the antitumor effect is observed.

Hierzu wird das Hexadecylphosphocholin mit 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 20, Gewichtsteilen (bezogen jeweils auf einen Gewichtsteil Hexadecylphosphocholin) von mindestens einem Glycerinether der Formel I oder einem Gemisch solcher Glycerinether sowie gegebenenfalls 0,5-30, vorzugsweise 1-20 Gewichtsteilen Wasser (ebenfalls bezogen auf einen Gewichtsteil Hexadecylphosphocholin) verwendet. Diese Vermischung mit den Glycerinethern kann bei der Herstellung der entsprechenden Arzneimittel am Anfang erfolgen, aber gegebenenfalls auch in einem späteren Herstellungsstadium. Das Hexadecylphosphocholin zeigt beispielsweise eine gute Wirkung am 7,12-Dimethyl-benzanthracen induzierten Brustdrüsenkrebs der Ratte; ebenso am Methyl-nitrosoharnstoff-induzierten Mammacarcinom der Ratte. Beispielsweise wird bei obengenannter Versuchsmethode bei einer Dosis von 10 mg/kg Körpergewicht Ratte ein Wachstumsstillstand derTumore, bei höheren Dosen auch ein völliges Verschwinden der Geschwülste erzielt. Die niedrigste, bereits wirksame Dosis in dem oben angegebenen Tierversuch ist beispielsweiseFor this purpose, the Hexadecylphosphocholin with 1 to 30, preferably 2 to 20, parts by weight (based on one part by weight of hexadecylphosphocholine) of at least one glycerol ether of the formula I or a mixture of such glycerol ethers and optionally 0.5-30, preferably 1-20 parts by weight of water ( also based on one part by weight of hexadecylphosphocholine). This mixing with the glycerol ethers can be done initially in the preparation of the corresponding drugs, but optionally also at a later stage of manufacture. For example, the hexadecylphosphocholine shows a good effect on rat 7,12-dimethylbenzanthracene-induced mammary gland cancer; also on methyl nitrosourea-induced mammary carcinoma of the rat. For example, in the above-mentioned experimental method at a dose of 10 mg / kg body weight rat tumor growth arrest, at higher doses also complete disappearance of the tumors is achieved. The lowest, already effective dose in the above-mentioned animal experiment is, for example

5 mg/kg oral 5mg/kg intravenös.5 mg / kg oral 5 mg / kg intravenously.

Als allgemeiner Dosisbereich für die Wirkung (Tierversuch wie oben) kommt beispielsweise in Frage:As a general dose range for the effect (animal experiment as above) is for example in question:

5-50mg/kg oral, insbesondere 15-32 mg/kg5-50mg / kg orally, especially 15-32 mg / kg

5-50 mg/kg intravenös, insbesondere 15-32 mg/kg.5-50 mg / kg intravenously, especially 15-32 mg / kg.

Die Wirkungsrichtung der erfindungsgemäßen Verbindungen ist mit der Wirkung des bekannten Arzneimittelwirkstoffs TAMOXIFEN vergleichbar, jedoch bestehen hierzu insbesondere folgende Unterschiede: Die Wirkung ist stärker und von längerer Dauer als die von TAMOXIFEN.The direction of action of the compounds according to the invention is comparable with the action of the known drug substance TAMOXIFEN, but in particular the following differences exist: The effect is stronger and has a longer duration than that of TAMOXIFEN.

Indikationen, für die die erfindungsgemäßen Verbindungen in Betracht kommen können: Brustdrüsenkrebs und andere menschliche Krebsarten.Indications for which the compounds of the invention may be considered: mammary cancer and other human cancers.

Die pharmazeutischen Zubereitungen enthalten im allgemeinen zwischen 5-2000 mg, beispielsweise 10-400mg Hexadecylphosphocholin.The pharmaceutical preparations generally contain between 5-2000 mg, for example 10-400 mg hexadecylphosphocholine.

Die Verabreichung kann beispielsweise in Form von Tabletten, Kapseln, Pillen, Dragees, Zäpfchen, Salben, Gelees, Cremes, Puder, Stäubepulver, Aerosolen oder in flüssiger Form erfolgen. Als flüssige Anwendungsformen kommen zum Beispiel in Frage: Ölige oder alkoholische beziehungsweise wäßrige Lösungen sowie Suspensionen und Emulsionen. Bevorzugte Anwendungsformen sind Tabletten, die zwischen 40 und 400 mg oder Lösungen, die zwischen 0,1 % bis 5% an aktiver Substanz enthalten.The administration can take place, for example, in the form of tablets, capsules, pills, dragees, suppositories, ointments, jellies, creams, powders, dusting powders, aerosols or in liquid form. Suitable liquid application forms are, for example: oily or alcoholic or aqueous solutions and suspensions and emulsions. Preferred embodiments are tablets containing between 40 and 400 mg or solutions containing between 0.1% to 5% of active substance.

Die Einzeldosis an Hexadecylphosphocholin kann beispielsweise liegenThe single dose of hexadecylphosphocholine may be, for example

a) bei oralen Arzneiformen zwischen 5-100mg/kg Körpergewicht, vorzugsweise 15-50mg/kg Körpergewicht,a) for oral dosage forms between 5-100 mg / kg body weight, preferably 15-50 mg / kg body weight,

b) bei parenteralen Arzneiformen (zum Beispiel intravenös, intramuskulär) zwischen 5-100mg/kg Körpergewicht,b) in parenteral dosage forms (for example intravenously, intramuscularly) between 5-100 mg / kg body weight,

c) bei Arzneiformen zur lokalen Applikation auf die Haut und Schleimhäute (zum Beispiel in Form von Lösungen, Lotionen, Emulsionen, Salben und so weiter) zwischen 50-2000mg, vorzugsweise 80-1500mg.c) in dosage forms for topical application to the skin and mucous membranes (for example in the form of solutions, lotions, emulsions, ointments and so on) between 50-2000mg, preferably 80-1500mg.

Beispielsweise können 3mal täglich 1 Tablette mit einem Gehalt von 40-400 mg wirksamer Substanz oder zum Beispiel bei intravenöser Injektion 1-5mal täglich eine Ampulle von 1-5ml Inhalt mit 50-250 mg Substanz empfohlen werden. Bei oraler Verabreichung ist die minimale tägliche Dosis beispielsweise 120 mg; die maximale tägliche Dosis bei oraler Verabreichung soll nicht über 100 mg/kg Körpergewicht liegen.For example, one ampoule of 1-5 ml content with 50-250 mg substance can be recommended 3 times a day with a content of 40-400 mg of active substance or, for example, with intravenous injection 1-5 times daily. For example, when administered orally, the minimum daily dose is 120 mg; the maximum daily dose when administered orally should not exceed 100 mg / kg body weight.

Die akute Toxizität des Hexadecylphosphocholins an der Maus (ausgedrückt durch die LD 50mg/kg; Methode nach Miller und Tainter: Proc. Soc. Exper. Biol. a. Med. 57 [1944] 261) liegt beispielsweise bei oraler Applikation zwischen 200 und 450 mg/kg Körpergewicht.The acute toxicity of hexadecylphosphocholine to the mouse (expressed by the LD 50 mg / kg method according to Miller and Tainter: Proc. Soc., Exper., Biol. A., Med., 57 [1944] 261) is, for example, between 200 and 450 when administered orally mg / kg body weight.

Die Arzneimittel können in der Humanmedizin, der Veterinärmedizin sowie in der Landwirtschaft allein oder im Gemisch mit anderen pharmakologisch aktiven Stoffen verwendet werden.The medicaments can be used in human medicine, veterinary medicine and in agriculture alone or mixed with other pharmacologically active substances.

Ausführungsbeispielembodiment

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.The invention is illustrated by the following examples.

Beispiel 1example 1

Herstellung von Hexadecylphosphocholin · H2OPreparation of hexadecylphosphocholine · H 2 O

a) Hexadecylphosphoethanolamin (Phosphorylierung, Ringschluß und Ringöffnung)a) hexadecylphosphoethanolamine (phosphorylation, ring closure and ring opening)

Hexadecanol (1 Mol, 243g) und Triethylamin (1,8 Mol, 180g) werden in 1,5ITHF (Tetrahydrofuran) gelöst und tropfenweise zu einer stark gerührten Lösung von Phosphoroxychlorid (1,2MoI, 184g) in 120ml THF so zugegeben, daß die Temperatur im Reaktionsgefäß (Dreihals, 51, mit Tropftrichter, Thermometer und Rührer) 10°C nicht übersteigt. Zur Beschleunigung des Vorgangs wird das Reaktionsgefäß mit einer Eis-Kochsalzmischung gekühlt. Unmittelbar nach dem Eintropfen ist die Reaktion abgeschlossen (Nachweis über DSC in Ether: Rf-Werte von 0,8 für das Ausgangsprodukt, von 0,0 für das Reaktionsprodukt nach Hydrolyse mit Wasser).Hexadecanol (1 mole, 243g) and triethylamine (1.8 mole, 180g) are dissolved in 1.5ITHF (tetrahydrofuran) and added dropwise to a vigorously stirred solution of phosphorus oxychloride (1.2MoI, 184g) in 120 mL of THF so that Temperature in the reaction vessel (three-necked, 51, with dropping funnel, thermometer and stirrer) does not exceed 10 ° C. To speed up the process, the reaction vessel is cooled with an ice-salt mixture. Immediately after the dropwise addition, the reaction is complete (detection by TLC in ether: Rf values of 0.8 for the starting product, of 0.0 for the reaction product after hydrolysis with water).

Man entfernt das Eisbad und tropft in das Reaktionsgemisch unter starkem Rühren eine Lösung von Ethanolamin (1,5MoI, 92 g) und Triethylamin (1,8 Mol, 180g) in 11 Dioxan so ein, daß die Temperatur im Reaktionsgefäß auf 65 bis 700C steigt. Dann ist die Ringbildung abgeschlossen (Nachweis durch DSC in Ether: Rf-Wert von 0,2). Man filtriert von ausgefallenem Triethylaminhydrochlorid noch warm ab und versetzt das Filtrat bei 40 bis 500C mit 1,512 N Ameisensäure. Nach 15 Minuten ist die Ringöffnung abgeschlossen (Nachweis durch DSC in Ether: Rf-Wert 0,0; DSC in Chloroform/Methanol/Essigsäure/ Wasser 100:60:20:5 per Vol.: Rf-Wert 0,8). Man kühlt auf—20°C und filtriert vom Niederschlag ab, der aus weitgehend reinem Hexadecylphosphocholin besteht. Bei leichten Verunreinigungen wird eine chromatographische Reinigung angeschlossen (siehe Beispiel 2). Mikroanalyse (MG 365,50):The ice bath was removed and a solution of ethanolamine (1,5MoI, 92 g) and triethylamine in the reaction mixture with vigorous stirring (1.8 moles, 180g) in dioxane 11 in such a way that the temperature in the reaction vessel at 65 to 70 0 C is rising. Then the ring formation is complete (detected by DSC in ether: Rf value of 0.2). It is filtered from precipitated triethylamine hydrochloride still warm and the filtrate is added at 40 to 50 0 C with 1.512 N formic acid. After 15 minutes, the ring opening is complete (detection by TLC in ether: Rf value 0.0, DSC in chloroform / methanol / acetic acid / water 100: 60: 20: 5 by volume: Rf value 0.8). It is cooled to -20 ° C and filtered from the precipitate, which consists of largely pure Hexadecylphosphocholin. For light impurities, a chromatographic purification is connected (see Example 2). Microanalysis (MW 365.50):

ber.(%): C 59,15 H 11,03 N 3,83 P 8,48(%): C 59.15 H 11.03 N 3.83 P 8.48

gef. (%): C59,01 H 10,95 N 3,79 P8,31gef. (%): C59.01 H 10.95 N 3.79 P8.31

b) (Methylierung von I)b) (Methylation of I)

Dienach Beispiel 1 erhaltenen Kristalle werden ohne weitere Reinigung in 1,2l2-PropanolundO,4l Dichlormethan aufgenommen. Man versetzt die Suspension der Kristalle unter starkem Rühren mit Kaliumkarbonat (4MoI, 560g) in 11 Wasser. Das zweiphasige Reaktionsgemisch wird mit Dimethylsulfat (4 Mol, 500 g) tropfenweise und unter Rühren so versetzt, daß dieTemperatur40°C nicht übersteigt. Die Reaktion ist 60 Minuten nach dem Eintropfen beendet (Nachweis durch DSC in Chloroform/Methanol/25%igem Ammoniak 50:50:5 per Vol.: Rf-Wert 0,3). Nach Phasenseparation bei 200C enthält die obere Phase das Produkt. Man entfernt das Lösungmittel am Rotationsverdampfer unter Vakuum und Chromatographien den viskosen Rückstand an Kieselgel (Merck Art. 7733, Kieselgel 60, Korngröße 0,2 bis 0,5mm). ChromatographieThe crystals obtained according to example 1 are taken up without further purification in 1,2,1-propanol and 4 liters of dichloromethane. The suspension of the crystals is added with vigorous stirring with potassium carbonate (4MoI, 560g) in 11 water. The biphasic reaction mixture is added dropwise with dimethyl sulfate (4 mol, 500 g) with stirring so that the temperature does not exceed 40 ° C. The reaction is completed 60 minutes after the dropping (detection by DSC in chloroform / methanol / 25% ammonia 50: 50: 5 by volume: Rf value 0.3). After phase separation at 20 ° C., the upper phase contains the product. The solvent is removed on a rotary evaporator under vacuum and chromatographies the viscous residue on silica gel (Merck Art 7733, silica gel 60, grain size 0.2 to 0.5 mm). chromatography

Kieselgel, 2 kg, werden mit Chloroform/Methanol/25%igem Ammoniak (200/15/1 per Vol.) versetzt und in eine Chromatographiesäule gefüllt. Man löst das viskose Öl in 800ml des obigen Lösungsmittelgemisches und gibt das Rohprodukt auf die Säule (unlösliche Anteile werden vorher abfiltriert). Man eluiert mit Fließmitteln steigender Polarität bis die Verunreinigungen ausgewaschen sind. Das Produkt wird schließlich mit Chloroform/Methanol/25%igem Ammoniak (50/50/5 per Vol.) eluiert. Die vereinigten Eluate werden einrotiert und mit Toluol das restliche Wasser entfernt. Der Rückstand wird in 600ml Dichlormethan aufgenommen und mit 41 Aceton versetzt. Die bei -200C abgeschiedenen Kristalle werden mit kaltem Aceton gewaschen, dann mit Pentan und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute an reinem Hexadecylphosphocholin beträgt 250g (ca. 70% bezogen auf Hexadecylglycerin)Silica gel, 2 kg, are mixed with chloroform / methanol / 25% ammonia (200/15/1 by volume) and filled into a chromatography column. The viscous oil is dissolved in 800 ml of the above solvent mixture and the crude product is added to the column (insoluble fractions are filtered off in advance). It is eluted with eluents of increasing polarity until the impurities are washed out. The product is finally eluted with chloroform / methanol / 25% ammonia (50/50/5 by volume). The combined eluates are concentrated by rotary evaporation and the remaining water is removed with toluene. The residue is taken up in 600 ml of dichloromethane and combined with 41% acetone. The deposited at -20 0 C crystals are washed with cold acetone, then with pentane and dried in vacuo. The yield of pure hexadecylphosphocholine is 250 g (about 70% based on hexadecylglycerol)

Mikroanalyse (MG 407,58): Microanalysis (MW 407.58):

ber.(%): C 59,27 H 11,37 N 3,29 P 7,28(%): C 59.27 H 11.37 N 3.29 P 7.28

gef. (%): C58,98 H 11,31 N 3,21 P7,11gef. (%): C 58.98 H 11.31 N 3.21 P 7.11

Beispiele für pharmazeutische ZubereitungenExamples of pharmaceutical preparations

Beispiel für eine Lösung:Example of a solution:

25g і-п-РгоруІоху-г.З-РгорапаіоІ, 12,5g 1-n-Hexyloxy-2,3-propandiol, 12,5g i-n-Nonyloxy-^-propandiol, 44g Wasser und 1 g Phenoxyethanol werden gemischt und 5g Hexadecylphosphocholin in dieser Mischung gelöst. Die Lösung wird durch Filtration über geeignete Filter von sichtbaren Partikeln befreit25 g of і-п-РгоруІоху-г.З-РгорапаіоІ, 12.5 g of 1-n-hexyloxy-2,3-propanediol, 12.5 g of nonyloxy - ^ - propanediol, 44 g of water and 1 g of phenoxyethanol are mixed and 5 g of hexadecylphosphocholine solved in this mixture. The solution is freed of visible particles by filtration through suitable filters

1 g Lösung enthält 50 mg Hexadecylphosphocholin. 1 g of solution contains 50 mg of hexadecylphosphocholine.

Beispiel für eine Salbe:Example of an ointment:

5g Substanz Hexadecylphosphocholin werden in 35g dickflüssigem Paraffin suspendiert, 30g emulgierender Cetylstearylalkohol und 30g weißes Vaselin werden zugesetzt und geschmolzen. Diese Schmelze wird bis zum Erhalten gerührt. Eine homogene Wirkstoffverteilung wird durch Bearbeitung der erkalteten Schmelze mittels eines geeigneten Homogenisiergerätes (zum Beispiel Dreiwalzenstuhl) erreicht5 g of substance hexadecylphosphocholine are suspended in 35 g of thick paraffin, 30 g of emulsifying cetylstearyl alcohol and 30 g of white vaseline are added and melted. This melt is stirred until it becomes saturated. A homogeneous distribution of active ingredient is achieved by processing the cooled melt by means of a suitable homogenizer (for example, three-roll mill)

1 g der hydrophilen Salze enthalten 50 mg Hexadecylphosphocholin. 1 g of the hydrophilic salts contain 50 mg of hexadecylphosphocholine.

Beispiel für eine Emulsion:Example of an emulsion:

11,83g 1-n-Propyloxy-2,3-propandiol, 5,91 g 1-n-Hexyloxy-2,3-propandiol, 5,91 g 1-n-Nonyloxy-2,3-propandiol, 20,35g Wasser und 1,0g Phenoxyethanol werden gemischt und 5g Hexadecylphosphocholin in dieser Mischung gelöst. Auf einem Wasserbad werden 30g weißes Vaselin, 15g Cetylalkohol und 5 g Sorbitanmonopalmitat geschmolzen, auf 70°C erwärmt und die ebenfalls auf 7OX erwärmte Wirkstofflösung mit Hilfe eines hochtourigen Dispergiergerätes in der Fettphase emulgiert. Anschließend wird unter Rühren die Creme auf 30°C abgekühlt11.83 g of 1-n-propyloxy-2,3-propanediol, 5.91 g of 1-n-hexyloxy-2,3-propanediol, 5.91 g of 1-n-nonyloxy-2,3-propanediol, 20.35 g Water and 1.0 g of phenoxyethanol are mixed and 5 g of hexadecylphosphocholine are dissolved in this mixture. 30 g of white petrolatum, 15 g of cetyl alcohol and 5 g of sorbitan monopalmitate are melted on a water bath, heated to 70 ° C., and the solution of active substance, likewise heated to 7OX, is emulsified in the fatty phase with the aid of a high-speed dispersing apparatus. Subsequently, the cream is cooled to 30 ° C with stirring

1 g Wasser-in-ÖI-Creme enthält 50mg Hexadecylphosphocholin. 1 g of water-in-oil cream contains 50 mg of hexadecylphosphocholine.

Beispiel für Kapseln:Example of capsules:

1,25kg Hexadecylphosphocholin werden in 5 kg Chloroform gelöst und in dieser Lösung 1,25 kg Aerosil suspendiert. Anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen. Die trockene Masse wird durch ein 1 -mm-Sieb gegeben und noch einmal im Vakuum bei 3O0C getrocknet, um letzte Lösungsmittelrückstände zu entfernen. Dieses Granulat wird in bekannterWeise auf einer geeigneten Kapselmaschine in Gelatine- Hartkapseln der Größe 00 zu 500mg abgefüllt. Eine Kapsel enthält 250mg Hexadecylphosphocholin.1.25 kg of hexadecylphosphocholine are dissolved in 5 kg of chloroform and 1.25 kg of Aerosil are suspended in this solution. Subsequently, the solvent is removed in vacuo. The dry mass is passed through a 1 -mm screen and dried again in vacuo at 3O 0 C to remove the last solvent residues. This granulate is filled in a known capsule machine into gelatin hard capsules size 00 to 500mg on a suitable capsule machine. One capsule contains 250mg of hexadecylphosphocholine.

Beispiel für ein Lyophilisat:Example of a lyophilisate:

In 3 Liter Wasser für Injektionszwecke werden unter Stickstoffbegasung 500g Mannit gelöst, 50 g Hexadecylphosphocholin mit Hilfe eines hochtourigen Homogenisiergerätes dispergiert und mit Wasser für Injektionszwecke auf 4 Liter aufgefüllt.500 g of mannitol are dissolved in 3 liters of water for injection under nitrogen, 50 g of hexadecylphosphocholine are dispersed with the aid of a high-speed homogenizer and made up to 4 liters with water for injection.

Diese milchige Dispersion wird durch Ultraschallbehandlung oder mit Hilfe eines Spalthomogenisators in ein leicht opaleszierendes kolloiddisperses System überführt.This milky dispersion is converted into a slightly opalescent colloidal disperse system by sonication or by means of a gap homogenizer.

Unter aseptischen Bedingungen wird nun über ein Membranfilter von 0,22 \im Porenweite sterilfiltriert und zu 40 ml in 100-ml-lnjektionsflaschen unter Stickstoffbegasung abgefüllt. Die Flaschen versieht man mit Gefriertrocknungsstopfen und lyophilisiert in einer geeigneten Anlage. Nach der Trocknung wird mit sterilem, getrocknetem Stickstoff begast und die Flaschen in der Anlage verschlossen. Die Stopfen werden mit einer Bördelkappe gesichert.Under aseptic conditions will be sterile filtered through a membrane filter of 0.22 \ in the pore width and filled to 40 ml in 100 ml lnjektionsflaschen under nitrogen. The bottles are provided with freeze-drying stoppers and lyophilized in a suitable plant. After drying, aerate with sterile, dried nitrogen and close the bottles in the system. The plugs are secured with a crimp cap.

Für die intravenöse Anwendung wird das Lyophilisat in 100ml Wasser für Injektionszwecke rekonstituiert. 1 Flasche enthält 500 mg Hexadecylphosphocholin.For intravenous use, the lyophilisate is reconstituted in 100 ml of water for injections. 1 bottle contains 500 mg of hexadecylphosphocholine.

Claims (2)

1. Verfahren zur Herstellung eines (antitumorwirksamen) Arzneimittels, gekennzeichnet dadurch, daß man1. A process for the preparation of an (antitumor) drug, characterized in that A) Hexadocylphosphocholin mit üblichen physiologisch verträglichen Träger- und/oder Verdünnungs- beziehungsweise Hilfsstoffen bei Temperaturen zwischen 20 und 12O0C vermischt beziehungsweise homogenisiert und gegebenenfalls die so erhaltene Mischung zur Herstellung von Zubereitungen, die in der Dosierungseinheit 5 bis 2 000 mg Hexadocylphosphocholin enthalten, in Hohlzellen entsprechender Größe abfüllt oder granuliert und dann gegebenenfalls unter Zusatz von weiteren üblichen Hilfsstoffen zu Tabletten verpreßt, oderA) hexadocylphosphocholine mixed with conventional physiologically acceptable carriers and / or diluents or excipients at temperatures between 20 and 12O 0 C or homogenized and optionally the resulting mixture for the preparation of preparations containing in the dosage unit 5 to 2,000 mg hexadocylphosphocholine, filled into granules of appropriate size or granulated and then optionally compressed with the addition of other conventional excipients to tablets, or B) Hexadocylphosphocholin mit einem oder mehreren der folgenden Stoffe: Stärke, Cellulose, Lactose, Formalin-Casein, modifizierte Stärke, Magnesiumstearat, Calciumhydrogenphosphat, hochdisperse Kieselsäure, Talkum, Phenoxymethanol vermischt, die erhaltene Mischung, gegebenenfalls mit einer wäßrigen Lösung, die als Bestandteil mindestens Gelatine, Stärke, Polyvinyllpyrrolidon,B) hexadocylphosphocholine with one or more of the following substances: starch, cellulose, lactose, formalin casein, modified starch, magnesium stearate, calcium hydrogen phosphate, finely divided silica, talcum, phenoxymethanol mixed, the mixture obtained, optionally with an aqueous solution containing at least Gelatin, starch, polyvinylpyrrolidone, Vinyl pyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat und/oder Polyoxyethylensorbitanmonooleat enthält oder mehreren der obengenannten Hilfsstoffe homogenisiert, und diese Mischung zu Tabletten verpreßt oder in Kapseln abfüllt, wobei die Tabletten oder Kapseln in der Dosierungseinheit jeweils 5 bis 2000 mg Hexadecylphosphocholin enthalten, oderVinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer and / or polyoxyethylene sorbitan monooleate or homogenized several of the above excipients, and this mixture compressed into tablets or filled into capsules, wherein the tablets or capsules in the dosage unit each containing 5 to 2000 mg hexadecylphosphocholine, or C) Hexadecylphosphocholin mit Sojalecithin sowie gegebenenfalls 0,1 bis 0,5 Gewichtsteilen Phenoxyethanol (bezogen auf einen Gewichtsteil Hexadecylphosphocholin) bei Temperaturen zwischen 33-370C in geschmolzenem Hartfett suspendiert und homogenisiert und anschließend die Mischung in Hohlzellen ausgießt, wobei die Dosierungseinheit 5 bis 2000 mg Hexadecylphosphocholin enthält, oderC) Hexadecylphosphocholin with soybean lecithin and optionally 0.1 to 0.5 parts by weight of phenoxyethanol (based on one part by weight of hexadecylphosphocholine) at temperatures between 33-37 0 C suspended in molten hard fat and homogenized and then the mixture pours into hollow cells, wherein the dosage unit 5 bis Contains 2000 mg hexadecylphosphocholine, or D) Hexadecylphosphocholin bei einerTemperaturzwischen 50 bis 12O0C, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Emulgatoren und/oder 0,1-0,5 Gewichtsteilen Phenoxoethanol (bezogen auf 1 Gewichtsteil Hexadecylphosphocholin) mit mindestens einem derfolgenden Stoffe homogenisiert: Paraffin, Vaseline, aliphatischer Alkohol mit 12 bis 25 C-Atomen, Sorbitanmonopalmitat, aliphatische Monocarbonsäure mit 15 bis 20 C-Atomen, Polyoxyethylenpolyolfettsäureester, und gegebenenfalls unter Zusatz eines mehrwertigen niederen aliphatischen Alkohols emulgiert, oderD) hexadecylphosphocholine at a temperature between 50 to 12O 0 C, optionally in the presence of one or more emulsifiers and / or 0.1-0.5 parts by weight of phenoxoethanol (based on 1 part by weight hexadecylphosphocholine) homogenized with at least one of the following substances: paraffin, vaseline, aliphatic alcohol with 12 to 25 carbon atoms, sorbitan monopalmitate, aliphatic monocarboxylic acid having 15 to 20 carbon atoms, Polyoxyethylenpolyolfettsäureester, and optionally emulsified with the addition of a polyhydric lower aliphatic alcohol, or E) Hexadecylphosphocholin, gegebenenfalls in Gegenwartvon 0,1-0,5 Gewichtsteilen Phenoxyethanol (bezogen auf einen Gewichtsteil Hexadecylphosphocholin) sowie gegebenenfalls in Anwesenheit eines Emulgators, bei Temperaturen zwischen 30-100 0C auflöst, und gegebenenfalls die so erhaltene Lösung mit soviel Wasser oder Pflanzenöl auffüllt, daß die Endlösung 0,1-5 Gew.-% an Hexadecylphosphocholin enthält.E) Hexadecylphosphocholin, optionally in the presence of 0.1-0.5 parts by weight of phenoxyethanol (based on one part by weight of hexadecylphosphocholine) and optionally in the presence of an emulsifier, at temperatures between 30-100 0 C dissolves, and optionally the resulting solution with as much water or Fills vegetable oil, that the final solution contains 0.1-5 wt .-% of hexadecylphosphocholine. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Herstellung zusätzlich noch ein Alkylglycerin der Formel I2. The method according to claim 1, characterized in that in addition in addition an alkyl glycerol of the formula I. H2C-O- R1
HC-O-R5
H 2 CO-R 1
HC-OR 5
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ZA869119B (en) 1987-08-26
DD259405A5 (en) 1988-08-24
ZA869121B (en) 1987-08-26
JPS63501874A (en) 1988-07-28

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