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DD259155A1 - Means for the flotation of OXIDER ore, in particular OXIDINE ZINNERZE - Google Patents

Means for the flotation of OXIDER ore, in particular OXIDINE ZINNERZE Download PDF

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DD259155A1
DD259155A1 DD24929883A DD24929883A DD259155A1 DD 259155 A1 DD259155 A1 DD 259155A1 DD 24929883 A DD24929883 A DD 24929883A DD 24929883 A DD24929883 A DD 24929883A DD 259155 A1 DD259155 A1 DD 259155A1
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
flotation
ores
oxidic
phosphonic acids
item
Prior art date
Application number
DD24929883A
Other languages
German (de)
Inventor
Alexander Rosenbaum
Christine Rosenbaum
Christian Neuber
Guenter Bolle
Original Assignee
Adw Ddr
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Publication date
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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur Flotation oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze vom Greisen-, Gang- und Skarntyp. Die erfindungsgemaessen Mittel zeichen sich dadurch aus, dass sie mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I, in der R und M die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, neben ueblichen regelnden und/oder schaeumenden Reagenzien und/oder Emulgatoren enthalten. Durch die Erfindung wird die Flotation oxidischer Erze insbesondere oxidischer Zinnerze verbessert, indem ein wirkungsvolleres Flotationsreagens verwendet wird, das bei geringen Reagenszugabemengen eine hohe Selektivitaet aufweist, zu Einsparungen an Schaeumerreagens und zu geringeren Umweltbelastungen fuehrt und eine Anhebung des flotierbaren Korngroessenbereiches ermoeglicht. Formel (I)The present invention relates to compositions for flotation of oxidic ores, in particular oxidic tin ores of greywed, gangue and skarn type. The agents according to the invention are characterized in that they contain at least one compound of general formula I in which R and M have the meaning given in the description, in addition to conventional regulating and / or foaming reagents and / or emulsifiers. The invention improves the flotation of oxidic ores, particularly oxidic tin ores, by using a more efficient flotation reagent which has high selectivity with low reagent addition levels, savings in foaming agent and environmental impact, and an increase in floatable grain size range. Formula (I)

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zur Flotation oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze, welche als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der nachfolgend genannten allgemeinen Formel (I) neben üblichen regelnden und/oder schäumenden Reagenzien und/oder Emulgatoren enthält.The present invention relates to an agent for flotation of oxidic ores, in particular oxidic tin ores, which contains as active ingredient at least one compound of the general formula (I) mentioned below in addition to customary regulating and / or foaming reagents and / or emulsifiers.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Die abgebauten Zinnerze enthalten das Wertmineral im Anteil <2%. Die Anreicherung der Zinnkomponente durch Flotation erfordert ein auf das Erz abgestimmtes Reagenzienregime, wobei spezieil dem Sammler eine besondere Bedeutung zukommt. Bisher wurden Carbonsäuren, Hydroxamsäuren, Sulfocarbonsäuren, Arsonsäuren und Phosphonsäuren als Sammler vorgeschlagen. Ein bekanntes, in der Technik angewandtes Reagenzienregime besteht aus 2-Phenylethenylphosphonsäure als Sammler und Octandiol als Schäumer. Neben dieser betrieblich eingesetzten Ph'osphonsäure sind weitere Phosphonsäuretypen als Sammler genannt worden:The mined tin contains the value mineral in the proportion <2%. The enrichment of the tin component by flotation requires a reagent regime tailored to the ore, with particular emphasis on the collector. So far, carboxylic acids, hydroxamic acids, sulfocarboxylic acids, arsonic acids and phosphonic acids have been proposed as collectors. A known reagent regime used in the art consists of 2-phenylethenylphosphonic acid as a collector and octanediol as a foamer. In addition to this phosporonic acid used in the field, other phosphonic acid types have been cited as collectors:

Alkyl-bzw. AlkenylphosphonsäureAlkyl or. alkenylphosphonic

OxyalkylphosphonsäureOxyalkylphosphonsäure

Ester der PhosphonobernsteinsäureEsters of phosphonosuccinic acid

i-Oxyoctyliden-IJ-diphosphonsäurei-Oxyoctyliden-IJ-diphosphonic acid

1-Aminoalkyliden-1,1-diphosphonsäure1-Aminoalkyliden-1,1-diphosphonic

N-Alkyl-lmino-di(methylenphosphonsäure)N-alkyl-imino-di (methylene phosphonic acid)

1-Alkoxy-Alkyliden-1,1-diphosphonsäure1-alkoxy-alkylidene-1,1-diphosphonic acid

2-Chlor-2-phenylethylenphosphonsäure2-chloro-2-phenylethylenphosphonsäure

3-lndenphosphonsäure3-lndenphosphonsäure

Die Anwendung dieser Reagenzien scheitert entweder an einer zu geringen Selektivität, wie z. B. bei den Aminophosphonsäuren, oder an hohen Reagenzienkosten, z. B. Indenphosphonsäure.The application of these reagents fails either at too low a selectivity, such. As in the aminophosphonic acids, or at high reagent costs, eg. B. indenephosphonic acid.

Obwohl die 2-Phenylethenylphösphonsäure recht erfolgreich als Flotationsmittel verwendet wird, fordern die Aufbereitungsbetriebe noch wirksamere Und preisgünstigere Flotationsreagenzien.Although 2-phenylethenylphosphonic acid has been used quite successfully as a flotation agent, treatment companies are demanding even more efficient and less expensive flotation reagents.

Diese Forderungen sind auch deshalb bedeutsam, weil zunehmend ärmere Erze verarbeitet werden müssen und entsprechend der hohen Erzdurchsätze auch größere Reagensmengen benötigt werden.These requirements are also significant because increasingly poorer ores have to be processed and, corresponding to the high ore throughput, larger amounts of reagent are needed.

Nachteile der bekannten Flotationsverfahren mit 2-Phenylethenylphosphonsäure sind sowohl ökonomischer als auchDisadvantages of the known flotation process with 2-phenylethenylphosphonic acid are both more economical and also

verfahrenstechnischer Art. Neben dem Sammler werden zusätzlich beträchtliche Mengen an Schäumer benötigt. Auf Grund der begrenzten Löslichkeit der 2-Phenylethenylphosphonsäure in Wasser sind große Volumina an Flotationslösung herzustellen und der Flotation zuzuführen.procedural type. In addition to the collector considerable amounts of foamers are required in addition. Due to the limited solubility of 2-phenylethenylphosphonic acid in water, large volumes of flotation solution have to be prepared and added to the flotation.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Durch die Erfindung wird die Flotation oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze, verbessert, indem ein wirkungsvolleres Flotationsreagens verwendet wird, das bei geringen Reagenszugabemengen eine hohe Selektivität aufweist, zu Einsparungen an Schäumerreagens und zu geringeren Umweltbelastungen führt und eine Anhebung des flotierbaren Korngrößenbereiches ermöglicht.The invention improves the flotation of oxidic ores, particularly oxidic tin ores, by using a more efficient flotation reagent that has high selectivity with low reagent addition levels, savings in foaming reagent and lower environmental impact, and allows for an increase in the floatable grain size range.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein neues Mittel zur Flotation feinverwachsener und komplex zusammengesetzter oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze, vom Greisen-, Gang- und Skarntyp zur Verfügung zu stellen. Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur Flotation oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze, die sich dadurch auszeichnen, daß sie mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I.The invention has for its object to provide a new means for flotation of finely divided and complex composite oxidic ores, in particular oxidic tin ores, of greywed, gangue and Skarntyp available. The invention relates to compositions for flotation of oxidic ores, in particular oxidic tin ores, which are distinguished by the fact that they contain at least one compound of the general formula I.

in derin the

R einen halogenierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkenylrest darstellt, wobei als Halogen bevorzugt Chlor in ß-Stellung gebunden istundR is a halogenated alkyl, cycloalkyl or alkenyl radical, wherein as the halogen preferably chlorine is bonded in the β-position and

M Wasserstoff bzw. ein einwertiges oder mehrwertiges Kation bedeuten, neben üblichen regelnden und/oder schäumenden Reagenzien und/oder Emulgatoren enthalten.M hydrogen or a monovalent or polyvalent cation, in addition to customary regulating and / or foaming reagents and / or emulsifiers.

Des weiteren betrifft die Erfindung die Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I zur Flotation oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze.Furthermore, the invention relates to the use of the compounds of general formula I for the flotation of oxidic ores, in particular oxidic tin ores.

Die Phosphonsäuren der erfindungsgemäßen Mittel werden durch Umsetzung von Alkenen, Cycloalkenen oder Alkinen, vorzugsweise 1-Alkenen bzw. 1-Alkinen mit PCI5 und nachfolgende Hydrolyse erhalten.The phosphonic acids of the agents according to the invention are obtained by reacting alkenes, cycloalkenes or alkynes, preferably 1-alkenes or 1-alkynes with PCI 5 and subsequent hydrolysis.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Phosphonsäuren sind als freie Säure oder als neutrale bzw. saure Salze einsetzbar. Man kann sie als Lösung bzw. unverdünnt anwenden. Des weiteren können Phosphonsäuren eingesetzt werden, die einen anteiligen Aktivsubstanzgehalt aufweisen.The phosphonic acids used according to the invention can be used as free acid or as neutral or acidic salts. It can be used as a solution or undiluted. Furthermore, it is possible to use phosphonic acids which have a proportionate active substance content.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Phosphonsäuren sind auch zusammen mit anderen Flotationsreagenzien und Zusatzstoffen verwendbar. Außerdem können sie nach chemischer und/oder physikalischer Vorbehandlung des Erzes eingesetzt werden. Durch das erfindungsgemäße Mittel wird bei der Zinnsteinflotation ein effektiverer Reagenzieneinsatz ermöglicht und die bei der Verwendung von 2-Phenylethenylphosphonsäure auftretenden Mangel beseitigt.The phosphonic acids used according to the invention can also be used together with other flotation reagents and additives. In addition, they can be used after chemical and / or physical pretreatment of the ore. The agent according to the invention makes it possible to use reagents more effectively in tin-stone flotation and eliminates the deficiencies associated with the use of 2-phenylethenylphosphonic acid.

Mit der Erfindung sind eine Reihe von Vorteilen verbunden. Die erfindungsgemäß eingesetzten Phosphonsäuren zeigen alle eine starke Flotationswirksamkeit, gekennzeichnet durch niedrigere Reagensdosierungen mit höheren Ausbringenskennziffern und höherer Flotationsgeschwindigkeit. Der Schäumerbedarf ist geringer, bzw. es kann auf ihn verzichtet werden. Die erfindungsgemäß eingesetzten Phosphonsäuren sind vorwiegend kristallin. Sie können in fester Form oder als Lösung für die Flotation dosiert werden. Zur Erhöhung der Löslichkeit der kristallin vorliegenden Phosphonsäuren können diese in die Na-Salze überführt werden. Die Zugabe der einzelnen Bestandteile des Flotationsmittels kann zusammen, getrennt bzw. nacheinander in die Flotationsmaschine und/oder im Verfahrensablauf vorangeschaltete Apparate und/oder Rohrleitungen erfolgen.A number of advantages are associated with the invention. The phosphonic acids used according to the invention all show a strong flotation efficiency, characterized by lower reagent dosages with higher application indicators and higher flotation rate. The foaming requirement is lower, or it can be dispensed with. The phosphonic acids used according to the invention are predominantly crystalline. They can be dosed in solid form or as a solution for flotation. To increase the solubility of the present in crystalline phosphonic acids, these can be converted into the Na salts. The addition of the individual constituents of the flotation agent can take place together, separately or sequentially in the flotation machine and / or in the process sequence upstream apparatus and / or piping.

Ausführungsbeispieleembodiments Beispiel 1example 1

Als Flotationsmittel dient 2-Chlorhex-1-enylphosphonsäure (Sammler). Die kristalline Substanz wird in Wasser gelöst und im Laborversuch.als 1%ige Lösung verwendet. Wäßrige Lösungen mit höheren Konzentrationen sind durch partielle Salzbildung mit Natronlauge erhältlich.The flotation agent used is 2-chlorohex-1-enylphosphonic acid (collector). The crystalline substance is dissolved in water and used in a laboratory experiment as a 1% solution. Aqueous solutions with higher concentrations are obtainable by partial salt formation with sodium hydroxide solution.

Als Flotationsaufgabe dient ein Greisenerz mit ca. 0,26% Sn, das < 0,2 mm aufgemahlen wird. Die Flotation erfolgt in einer Laborflotationsmaschine bei pH 4 bis 6. Das Mittel wird in Form der genannten wäßrigen Lösung dosiert. Als Schäumer dient Octandiol, die Schäumermenge beträgt weniger als Vs der für 2-Phenylethenylphosphonsäure notwendigen Menge. Die Flotationszeit beträgt 10min, wobei der Hauptanteil des ausgebrachten Wertstoffes bereits nach 3min flotiert ist.The flotation task is a greige ore with approx. 0.26% Sn, which is ground to <0.2 mm. The flotation takes place in a laboratory flotation machine at pH 4 to 6. The agent is metered in the form of said aqueous solution. The foaming agent used is octanediol, the amount of foaming agent is less than Vs of the amount necessary for 2-phenylethenylphosphonic acid. The flotation time is 10 minutes, with the majority of the applied valuable material being already floated after 3 minutes.

Sammlercollector Aufgabetask Mengeamount Geh.Go. g/tg / t %Sn% Sn

Konzentratconcentrate

Gehaltsalary

%Sn% Sn

An reichTo rich

Verh.f.Sn Verh.f.Sn

Ausbringen %SnOutput% Sn

Bergemountains

Gehaltsalary

%Sn% Sn

1,701.70 6,56.5 8484 0,050.05 1,451.45 5,45.4 8484 0,050.05 1,941.94 7,57.5 7979 0,060.06 2,012.01 7,47.4 8484 0,050.05

2-Chlor-hex-1-enylphosphonsäure 100 0,262-chloro-hex-1-enylphosphonic acid 100 0.26

200 0,27200 0.27

2-Phenyl-ethenylphosphonsäure 100 0,262-phenyl-ethenylphosphonic acid 100 0.26

200 0,27200 0.27

Beispiel 2Example 2

Als Flotationsmittel dient 2-Chlor-octylphosphonsäure (Sammler). Die kristalline Substanz wird in Wasser gelöst und als 1%ige Lösung verwendet. Wäßrige Lösung mit höheren Konzentrationen sind durch partielle Salzbildung mit Natronlauge erhältlich. Als Flotationsaufgabe dient ein Greisenerz analog Beispiel 1 mit gleichem Zinngehalt und gleicher Auf mahlung. Das gilt ebenfalls für die Flotationsbedingungen.The flotation agent is 2-chloro-octylphosphonic acid (collector). The crystalline substance is dissolved in water and used as a 1% solution. Aqueous solutions with higher concentrations are obtainable by partial salt formation with sodium hydroxide solution. The flotation task is a greige ore analogous to Example 1 with the same tin content and the same grinding. This also applies to the flotation conditions.

Versuchsergebnissetest results

Sammlercollector Aufgabetask 0,250.25 Konzentratconcentrate Anreich.-Anreich.- Ausbringenpropose Bergemountains Mengeamount Geh.Go. 0,260.26 Gehaltsalary Verh.f.SnVerh.f.Sn % Sn% Sn Geh.Go. g/tg / t %Sn% Sn %Sn% Sn %Sn% Sn 2-Chloroctylphosphonsäure2-Chloroctylphosphonsäure 10,810.8 8585 100100 2,692.69 10,810.8 8686 0,040.04 200200 2,592.59 0,040.04

Claims (7)

1. Mittel zur Flotation oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze, gekennzeichnet dadurch, daß sie mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I1. A means for flotation of oxidic ores, in particular oxide tin, characterized in that they contain at least one compound of the general formula I. in derin the R einen halogenierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkenylrest darstellt, wobei als Halogen bevorzugtR represents a halogenated alkyl, cycloalkyl or alkenyl radical, preference being given to halogen Chlor in ß-Stellung gebunden ist, und
M Wasserstoff bzw. ein einwertiges oder mehrwertiges Kation bedeuten, neben üblichen regelnden und/oder schäumenden Reagenzien und/oder Emulgatoren enthalten.
Chlorine is bound in the β-position, and
M hydrogen or a monovalent or polyvalent cation, in addition to customary regulating and / or foaming reagents and / or emulsifiers.
2. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß man Phosphonsäuren als freie Säure oder als neutrale bzw. saure Salze einsetzt.2. Composition according to item 1, characterized in that one uses phosphonic acids as free acid or as neutral or acidic salts. 3. Mittel nach Punkt 1 bis 2, gekennzeichnet dadurch, daß man Phosphonsäuren als Lösung bzw. unverdünnt einsetzt.3. Composition according to item 1 to 2, characterized in that one uses phosphonic acids as a solution or undiluted. 4. Mittel nach Punkt 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß man Phosphonsäuren mit anteiligen Aktivsubstanzgehalten einsetzt.4. Composition according to item 1 to 3, characterized in that one uses phosphonic acids with proportional active substance contents. 5. Mittel nach Punkt 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß man Phosphonsäuren zusammen mit anderen Flotationsreagenzien und Zusatzstoffen einsetzt.5. Composition according to item 1 to 4, characterized in that one uses phosphonic acids together with other flotation reagents and additives. 6. Mittel nach Punkt 1 bis 5, gekennzeichnet dadurch, daß man Phosphonsäuren nach chemischer und/oder physikalischer Vorbehandlung einsetzt.6. Composition according to items 1 to 5, characterized in that one uses phosphonic acids after chemical and / or physical pretreatment. 7. Verwendung der Verbindung der allgemeinen Formel (I) nach Punkt 1 bis 6, gekennzeichnet dadurch, daß sie zur Flotation oxidischer Erze, insbesondere oxidischer Zinnerze, eingesetzt werden..7. Use of the compound of general formula (I) according to item 1 to 6, characterized in that they are used for the flotation of oxidic ores, in particular oxide tin ores.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1991016986A1 (en) * 1990-05-10 1991-11-14 Carr Boyd Minerals Limited A monazite beneficiation process
CN111482278A (en) * 2020-06-03 2020-08-04 广东省资源综合利用研究所 Copper oxide ore flotation method

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