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DD258547A3 - Process for the preparation of photographic emulsions - Google Patents

Process for the preparation of photographic emulsions Download PDF

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Publication number
DD258547A3
DD258547A3 DD21652379A DD21652379A DD258547A3 DD 258547 A3 DD258547 A3 DD 258547A3 DD 21652379 A DD21652379 A DD 21652379A DD 21652379 A DD21652379 A DD 21652379A DD 258547 A3 DD258547 A3 DD 258547A3
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DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
silver
gradation
silver nitrate
emulsions
emulsion
Prior art date
Application number
DD21652379A
Other languages
German (de)
Inventor
Leonhard Burczyk
Helmut Welzel
Original Assignee
Leonhard Burczyk
Helmut Welzel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Leonhard Burczyk, Helmut Welzel filed Critical Leonhard Burczyk
Priority to DD21652379A priority Critical patent/DD258547A3/en
Priority to DD24335582A priority patent/DD273177A4/en
Publication of DD258547A3 publication Critical patent/DD258547A3/en

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von fotografischen Emulsionen, insbesondere von Roentgenemulsionen, mit steilerer Gradation bei gleich hoher Empfindlichkeit. Ziel der Erfindung ist es, ein Emulsionierungsverfahren zu entwickeln, das es gestattet, bei gleich hoher Empfindlichkeit entweder mit einer geringeren Silberbelegung eine gleich steile Gradation oder mit gleicher Silberbelegung eine steilere Gradation zu erzielen. Dies wird dadurch erreicht, dass in der 1. Faellungsphase ein ueberproportionaler Anteil der gesamten Silbernitratmenge zugesetzt wird, zwischen dem 1. und 2. bzw. dem 2. und 3. Silbernitratzusatz kurze Kornwachstumszeiten eingehalten werden und nach dem 3. Silbernitratzusatz das Kornwachstum sofort unterbrochen wird.The invention relates to a process for the preparation of photographic emulsions, in particular Roentgenemulsionen, with steeper gradation at the same high sensitivity. The aim of the invention is to develop an emulsion method which makes it possible to achieve a steeper gradation with the same high sensitivity, either with a lower silver coverage or an equally steep gradation or with the same silver coverage. This is achieved by adding a disproportionate proportion of the total amount of silver nitrate in the 1st phase of the precipitation, maintaining short grain growth times between the 1st and 2nd or the 2nd and 3rd silver nitrate additions and immediately interrupting grain growth after the 3rd silver nitrate addition becomes.

Description

eintritt. Ebenso werden die sonst auftretenden negativen Auswirkungen von Temperaturschwankungen bei der Emulsionsherstellung in weiten Grenzen beseitigt. Erfindungsgemäß wird im einzelnen so verfahren, daßentry. Likewise, the otherwise occurring negative effects of temperature fluctuations in the production of emulsions are eliminated within wide limits. According to the invention, the procedure is as follows

— >45% der Gesamtmenge an Silbernitrat (Silberanteil I) als ammoniakalische Lösung der überlicherweise verwendeten gelatinehaltigen Lösung der Alkali- bzw.- Ammoniumhalogenide in einem Guß unter Rühren zugesetzt werden,-> 45% of the total amount of silver nitrate (silver content I) is added as an ammoniacal solution of the gelatin-containing solution of the alkali metal or ammonium halides, which is usually used, in a cast with stirring,

— >30% der Gesamtmenge an Silbernitrat (Silberanteil II) als Einlauf mit einer Einlaufzeit von 2 bis 8 Minuten dem Ansatz zugegeben werden;-> 30% of the total amount of silver nitrate (silver content II) is added as an inlet with a break-in period of 2 to 8 minutes to the batch;

— <20% der Gesamtmenge an Silbernitrat als Einlauf mit einer Einlaufzeit von 2 bis 8 Minuten dem Ansatz zugegeben werden (Silberanteil III);- <20% of the total amount of silver nitrate as an inlet with a run-in period of 2 to 8 minutes are added to the batch (silver content III);

— die üblicherweise angewendeten Digestionszeiten zwischen dem Zusatz der Silberanteile I und Il bzw. Il und III mit 1 bis 10 Minuten extrem kurz gehalten werden;- the usually applied digestion times between the addition of the silver components I and II or II and III are kept extremely short with 1 to 10 minutes;

— nach Zusatz des Siiberanteils III durch Kühlung und/oder Neutralisation eine Unterbrechung des Kornwachstums herbeigeführt wird, und- After addition of Siiberanteils III by cooling and / or neutralization, an interruption of the grain growth is brought about, and

— die Fällungstemperatur je nach Einsatzgebiet der Emulsion 35 bis55°C beträgt.- The precipitation temperature is depending on the application of the emulsion 35 to 55 ° C.

Die weiteren Schritte der Emulsionierung erfolgen in bekannter Weise, d. h. es wird entweder die feste Phase der Emulsion (durch Folcken) abgeschieden oder die Emulsion wird erstarren gelassen und zu sog. „Nudeln" zerkleinert; anschließend wird gewaschen und die übliche chemische Reifung durchgeführt.The further steps of the emulsion are carried out in a known manner, d. H. either the solid phase of the emulsion is precipitated (by leaching) or the emulsion is allowed to solidify and comminuted into so-called "noodles", followed by washing and conventional chemical ripening.

« Ausführungsbeispiele«Exemplary embodiments

Beispiel 1 (Vergleichsemulsion)·.Example 1 (comparative emulsion)

Lösung I: 10kg Silbernitrat werden in 101 destilliertem Wasser gelöst und mit Ammoniakwasser in den SilberdiaminkomplexSolution I: 10kg of silver nitrate are dissolved in 101% distilled water and added to the silver complex with ammonia water

übergeführt. Anschließend wird mit destilliertem Wasser auf 221 aufgefüllt. Lösung II: 6,1 kg Ammoniumbromid, 167g Kaliumiodid und 0,740kg einer für Röntgenemulsionen geeigneten Ansatzgelatine werden 451 destilliertem Wasser gelöst und auf 45"C temperiert.converted. It is then made up to 221 with distilled water. Solution II: 6.1 kg of ammonium bromide, 167 g of potassium iodide and 0.740 kg of a starting gelatine suitable for X-ray emulsions are dissolved in distilled water and heated to 45 ° C.

Der Lösung Il werden zunächst 71 Lösung I in einem Guß zugegeben, 10 Minuten digeriert, weiter 71 innerhalb von 5 min zulaufen gelassen, wiederum 10min digeriertund die restlichen 8I Lösung I innerhalb von 5min zulaufen gelassen. Nach Beendigung des Zulaufs wird noch 10 min digeriert und dann die physikalische Reifung durch Kühlung unterbrochen. Die weitere Verarbeitung der Emulsion sowie der Beguß erfolgen in bekannter Weise.Solution I is first added with solution I in one pour, digested for 10 minutes, further run in over a period of 5 minutes, again digested for 10 minutes and the remaining 8 liters of solution I allowed to run in within 5 minutes. After completion of the feed is digested for 10 min and then the physical maturation is interrupted by cooling. The further processing of the emulsion and the pouring done in a known manner.

Beispiel 2:Example 2:

Lösung I: 10 kg Silbernitrat werden in 101 destilliertem Wasser gelöst und mit Ammoniakwasser in den SilberdiaminkomplexSolution I: 10 kg of silver nitrate are dissolved in 101 of distilled water and combined with ammonia water in the silver-diamond complex

übergeführt. Anschließend wird mit destilliertem Wasser auf 221 aufgefüllt. Lösung II: 6,1 kg Ammoniumbromid, 155g Kaliumjodid.und 0,740 kg einer für Röntgenemulsionen geeigneten Ansatzgelatine werden in 451 Wasser gelöst und auf 390C temperiert.converted. It is then made up to 221 with distilled water. Solution II: 6.1 kg of ammonium bromide, 155 g of potassium iodide and 0.740 kg of a gelatine suitable for X-ray emulsions are dissolved in 451 of water and heated to 39 0 C.

Der Lösung Il werden zunächst 101 Lösung I in einem Guß zugegeben, 1 min dispergiert und die restlichen 4,01 Lösung I innerhalb von weiteren 5min zulaufen gelassen. Durch sofortiges Kühlen des Emulsionsansatzes auf 30°C wird nun die physikalische Reifung unterbrochen. Die weitere Verarbeitung der Emulsion sowie der Beguß erfolgen in bekannter Weise.The solution II is first added 101 solution I in one pour, dispersed for 1 min and allowed to run the remaining 4.01 solution I within another 5min. By immediately cooling the emulsion batch to 30 ° C, the physical ripening is now interrupted. The further processing of the emulsion and the pouring done in a known manner.

Beispiel 3:Example 3:

Lösung I: 10 kg Silbernitrat werden in 101 destilliertem Wasser gelöst und mit Ammoniakwasser in den SilberdiaminkomplexSolution I: 10 kg of silver nitrate are dissolved in 101 of distilled water and combined with ammonia water in the silver-diamond complex

übergeführt. Anschließend wird mit destilliertem Wasser auf 261 aufgefüllt. Lösung II: 6,1 kg Ammoniumbromid, 167 g Kaliumiodid und 0,740 kg einer für Röntgenemulsionen geeigneten Ansatzgelatine werden in 451 Wasser gelöst und auf 53°C temperiert.converted. It is then made up to 261 with distilled water. Solution II: 6.1 kg of ammonium bromide, 167 g of potassium iodide and 0.740 kg of a gelatine suitable for X-ray emulsions are dissolved in 451 of water and heated to 53 ° C.

Der Lösung Il werden 12,01 Lösung I unter Rühren in einem Guß zugesetzt und 10 min digeriert. Danach werden weitere 91 der Lösung I innerhalb von 5min zulaufen gelassen und wiederum 10min digeriert. Abschließend werden die restlichen 5I Lösung I innerhalb von 3 min zulaufen gelassen und der Emulsionsansatz sofort auf 300C gekühlt, um die physikalische Reifung zu unterbrechen. Die Weiterverarbeitung der Emulsion sowie der Beguß erfolgen wie üblich.The solution II 12.01 solution I are added with stirring in a cast and digested for 10 min. Thereafter, another 91 of the solution I are allowed to run in within 5min and digested again for 10min. Finally, the remaining 5I solution I is allowed to run in over 3 minutes and the emulsion batch immediately cooled to 30 ° C. to interrupt the physical ripening. The further processing of the emulsion and the casting are carried out as usual.

Die Eigenschaften der nach den Beispielen 1 bis 3 erhaltenen Emulsionen sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt. Gegenüberstellung der fotografischen Eigenschaften erfindungsgemäßer Emulsionen und einer VergleichsemulsionThe properties of the emulsions obtained according to Examples 1 to 3 are summarized in the table below. Comparison of the photographic properties of inventive emulsions and a comparative emulsion

relativerelative Gradationgradation rel.Silberbeleg.rel.Silberbeleg. EmpfindSENS pro Filmflächeper film area lichkeitfriendliness Beispiel 1example 1 (Vergleichs(comparison 11 2,52.5 11 emulsion)emulsion) Beispiel 2Example 2 11 2,72.7 0,80.8 Beispiel 3Example 3 1,31.3 2,62.6 0,90.9

Claims (3)

Erfindungsanspruch:Invention claim: Verfahren zur Herstellung fotografischer Emulsionen, insbesondere von Röntgenemulsionen, durch Zugabe einer ammoniakalischen Silbernitratlösung in mehreren Anteilen zu einer gelatinehaltigen Lösung von Alkali und/oder Ammoniumhalogeniden mit Digestionszeiten nach Zugabe der Silberanteile, dadurch gekennzeichnet, daß bei einer Temperatur von 35 bis 55°C zunächst >45% der Gesamtmenge an Silbernitratlösung in einem Guß zugesetzt werden, danach >30% der Silbernitratlösung und schließlich die restlichen <20% der Silbernitratlösung während einer Zeit von jeweils 2 bis 8 Minuten einlaufen gelassen werden, zwischen der Zugabe des ersten und zweiten sowie des zweiten und dritten Anteils der Silberhalogenidlösung Digestionszeiten von je 1 bis 10 Minuten eingehalten werden und nach Zugabe der Gesamtmenge an Silbernitratlösung eine möglichst schnelle Unterbrechung des Kornwachstums durch Kühlung und/oder Neutralisation durchgeführt wird.A process for the preparation of photographic emulsions, in particular of X-ray emulsions, by adding an ammoniacal silver nitrate solution in several portions to a gelatin-containing solution of alkali and / or ammonium halides with digestion times after addition of the silver portions, characterized in that at a temperature of 35 to 55 ° C first> 45% of the total amount of silver nitrate solution is added in one pour, then> 30% of the silver nitrate solution and finally the remaining <20% of the silver nitrate solution are allowed to run in for a period of 2 to 8 minutes between the addition of the first and second and second and third portion of the silver halide solution are followed digestion times of 1 to 10 minutes and after the addition of the total amount of silver nitrate solution the fastest possible interruption of grain growth by cooling and / or neutralization is performed. 4L4L Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von fotografischen Emulsionen, insbesondere von Röntgenemulsionenmit steilerer Gradation bei gleich hoher Empfindlichkeit.The invention relates to a process for the preparation of photographic emulsions, in particular of X-ray emulsions with steeper gradation with the same high sensitivity. Charakteristik der bekannten LösungenCharacteristic of the known solutions Bei der Herstellung von Röntgenfilme wird neben hoher Empfindlichkeit des Materials zu Ermöglichung kurzer Bestrahlungszeiten aus Gründen der Materialökonomie eine geringe Silberauftragsdichte gefordert. Die Erfüllung dieser Forderungen wird üblicherweise erreicht, indem ein möglichst enges Korngrößenspektrum dadurch angestrebt wird, daß das Silberhalogenid in ammoniakalischem Medium durch Zugabe eines definierten Teiles der Gesamt-Silbern itratmenge während einer relativ langen Keimbildungsphase gebildet wird, die restlichen Silberanteile durch relativ lange Einlaufzeiten in mehrere (gewöhnlichIn the production of X-ray films, in addition to high sensitivity of the material to allow short irradiation times, a low silver coverage is required for reasons of material economy. The fulfillment of these requirements is usually achieved by the smallest possible particle size range is sought by the fact that the silver halide is formed in ammoniacal medium by adding a defined portion of the total silver nitrate itratmenge during a relatively long nucleation phase, the remaining silver by relatively long lead times in several (usually 2) Anteilen dem Emulsionsansatz zugeführt werden und durch jeweils anschließende Digestionszeiten eine „physikalische Reifung", d.h. eine empfindlichkeitssteigender Prozeß, der vorrangig mit einem Wachstum der Silberhalogenidkörner verbunden ist, bewirkt wird. Bei diesem Fällungsschema werden in Abhängigkeit von der Fällungstemperatur und der anschließenden „chemischen Reifung" entsprechend der gewählten Reiftemperatur Emulsionen höherer oder niedriger Empfindlichkeit erhalten (DE-PS 1012821,1547663). Viele Emulsionen zeichnen sich jedoch dadurch aus, daß bei Anwendung dieses Verfahrens sich die Höhe der Empfindlichkeit und die Steilheit der Gradation konträr zu einander verhalten. Dies hat zur Folge, daß bei hoher Empfindlichkeit für das Erreichen der geforderten relativ steilen Gradationswerte relativ hohe Silberbelegungen für die Filmherstellung nötig waren.2) proportions are added to the emulsion batch and by each subsequent digestion times a "physical maturation", ie a speed increasing process, which is primarily associated with a growth of the silver halide grains, is effected in this precipitation scheme, depending on the precipitation temperature and the subsequent "chemical Maturation "according to the chosen maturation temperature emulsions higher or lower sensitivity obtained (DE-PS 1012821, 1547663). However, many emulsions are characterized by the fact that, when using this method, the level of sensitivity and the steepness of the gradation are contrary to each other. As a result, with high sensitivity for achieving the required relatively steep gradation values, relatively high silver coverage was required for film production. Ziel der ErfindungObject of the invention Ziel der Erfindung ist es daher, ein Emulsionsverfahren zu entwickeln, das es gestattet, bei gleich hoher Empfindlichkeit entweder mit einer geringeren Silberbelegung eine gleich steile Gradation oder mit gleicher Silberbelegung eine steilere Gradation zu erzielen.The aim of the invention is therefore to develop an emulsion process which makes it possible to achieve a steeper gradation with the same high sensitivity, either with a lower silver coverage or an equally steep gradation or with the same silver coverage. Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Die Aufgabe der Erfindung besteht in der Entwicklung eines Emulsionierungsverfahrens, das es gestattet, Emulsionen mit einem engeren Korngrößenspektrum bzw. mit einer für steilere Gradation günstigeren Kornformen zu erzielen. Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß in der 1. Fällungsphase ein überproportionaler Anteil der gesamten Silbernitratmenge zugesetzt wird, zwischen dem 1. und 2. bzw. dem 2. undThe object of the invention is the development of an emulsion process which makes it possible to achieve emulsions with a narrower grain size spectrum or with a grain size that is more favorable for steeper gradation. This object is achieved in that a disproportionate proportion of the total amount of silver nitrate is added in the 1st precipitation phase, between the 1st and 2nd or the 2nd and 3. Silbernitratzusatz kurze Kornwachstumszeiten eingehalten werden und nach dem 3. Silbernitratzusatz anstelle der sonst üblichen Kornwachstumszeit (Digestionszeit) das Kornwachstum sofort unterbrochen wird. Dieses Unterbrechen des Kornwachstums kann in an sich bekannter Weise entweder durch starke Kühlung der Emulsion oder durch Zusatz eines Stabilisators (z. B. von 5-Methyl-7-hydroxy-1.3.4-triazaindolizin) erfolgen. Die so erhaltenen Emulsionen zeigen infolge ihres engen Korngrößenspektrums eine steilere Gradation als Emulsionen, die auf die bisher übliche Art, d.h. mit längeren Kornwachstumszeiten und einer etwa lOminütigen Digestionszeit nach dem letzten Silbernitratzusatz, hergestellt wurden. Dadurch erlauben sie eine Senkung der relativen Silberbelegung pro Flächeneinheit um 0,1 bis 0,2 (im Vergleich zu einer gleiche gesetzten Vergleichsemulsion) bzw. die Herstellung von Schichten, die bei gleicher Silberbelegung eine steilere Gradation aufweisen. Ein weiterer posititiver'Effekt des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß bei seiner Anwendung die bekannte starke Abhängigkeit der Gradation von der Fälltemperatur bedeutend verringert wird, d. h. die Emulsionsherstellung kann bei höherer Temperatur erfolgen, ohne daß eine Verflachung der Gradation3. Silver nitrate addition short grain growth times are observed and after the 3rd addition of silver nitrate instead of the usual grain growth time (digestion time), the grain growth is interrupted immediately. This interruption of grain growth can be effected in a manner known per se either by strong cooling of the emulsion or by addition of a stabilizer (for example of 5-methyl-7-hydroxy-1,3,4-triazaindolizine). The emulsions thus obtained, due to their narrow particle size distribution, show a steeper gradation than emulsions, which in the hitherto customary manner, i. with longer grain growth times and about a 10 minute digestion time after the last silver nitrate addition. As a result, they allow a reduction in the relative silver coverage per unit area by 0.1 to 0.2 (in comparison to an equivalent set comparison emulsion) or the production of layers which have a steeper gradation with the same silver coverage. Another positive effect of the process of the invention is that, when used, the known strong dependence of gradation on precipitation temperature is significantly reduced, i. H. the emulsion can be made at a higher temperature without flattening the gradation
DD21652379A 1979-10-29 1979-10-29 Process for the preparation of photographic emulsions DD258547A3 (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5254453A (en) * 1992-04-16 1993-10-19 Eastman Kodak Company Process for preparing narrow size distribution small tabular grains

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5254453A (en) * 1992-04-16 1993-10-19 Eastman Kodak Company Process for preparing narrow size distribution small tabular grains

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