DD222600A1 - PROCESS FOR PREPARING PURE, LONGER-CHOKED 1-HYDROXY-ALKAN-1,1-BIS-PHOSPHONESAEURES - Google Patents
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Abstract
Erfindungsbetreff ist ein Verfahren zur Herstellung reiner, langkettiger 1-Hydroxy-alkan-1,1-bisphosphonsaeuren durch Umsetzung von P4O6 und H3PO3 mit langkettigen Alkancarbonsaeuren. Erfindungsziel ist das Vermeiden der bei der Herstellung langkettiger 1-Hydroxy-alkan-1,1-bisphosphonsaeuren durch Umsetzung von H3PO3 mit langkettigen Alkancarbonsaeuren erforderlichen grossen Ueberschussmengen an langkettigen Alkancarbonsaeuren bzw. grossen Loesungsmittelmengen. Erfindungsaufgabe ist die Entwicklung eines Verfahrens, mit dem bei der Umsetzung von H3PO3 mit langkettigen Alkancarbonsaeuren eine Herstellung von reinen langkettigen 1-Hydroxy-alkan-1,1-bisphosphonsaeuren mit hoeheren Ausbeuten in technisch einfacher Weise moeglich ist. Erfindungsgemaess wird ein Gemisch aus H3PO3 und P4O6 eines Molverhaeltnisses 3:1 bis 0:1 mit einer langkettigen Alkancarbonsaeure eines Molverhaeltnisses eingesetzter P:Alkancarbonsaeure 4:1 bis 2:1 bei 270 K bis 425 K umgesetzt, das Umsetzungsgemisch mit Wasser bei 270 K bis 375 K hydrolysiert, das Hydrolysat mit einem organischen Loesungsmittel geloest und aus der Loesung die 1-Hydroxy-alkan-1,1-bisphosphonsaeureisoliert.The subject of the invention is a process for preparing pure, long-chain 1-hydroxy-alkane-1,1-bisphosphonic acids by reacting P4O6 and H3PO3 with long-chain alkanecarboxylic acids. The aim of the invention is to avoid the large excess quantities of long-chain alkanecarboxylic acids or large amounts of solvent required in the preparation of long-chain 1-hydroxyalkane-1,1-bisphosphonic acids by reacting H3PO3 with long-chain alkanecarboxylic acids. Invention task is the development of a method by which in the implementation of H3PO3 with long-chain Alkancarbonsaeuren a production of pure long-chain 1-hydroxy-alkane-1,1-bisphosphonic with higher yields in a technically simple manner is possible. According to the invention, a mixture of H3PO3 and P4O6 of a molar ratio of 3: 1 to 0: 1 is reacted with a long-chain alkanecarboxylic acid of molar ratio of P: alkanecarboxylic acid 4: 1 to 2: 1 at 270 K to 425 K, the reaction mixture with water at 270 K to 375 K hydrolyzed, the hydrolyzate is dissolved with an organic solvent and isolated from the solution, the 1-hydroxy-alkane-1,1-bisphosphonsaeure.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung reiner, langkettiger 1-Hydroxy-alkan-i,1-bisphosphonsäuren der allgemeinen Formel _ The invention relates to a process for preparing pure, long-chain 1-hydroxy-alkane-i, 1-bisphosphonic acids of the general formula
0 . R 00. R 0
HO—P-C —P —OHHO-P-C -P -OH
HO OH OH .HO OH OH.
"in weicher R ein geradkettiger öder verzweigter Alkanrest mit 6 bis 17 C-Atomen bedeutet, durch Umsetzung von P4O6 und phosphoriger Säure mit langkettigen Alkancarbonsäuren. Substituierte Alkan-1,1-bisphosphonsäuren, ihre Salze und Derivate sind allgemein gute, technisch begehrte Komplexbildner und werden deshalb u. a. zur Wasserenthärtung, in der Hydrometallurgie, als Flotationsmittel und in Detergentien eingesetzt. Hervorzuheben ist auch ihre Eignung als Korrosionsinhibitoren. Zunehmende Bedeutung und Anwendung erlangen 1-Hydroxy-i,1-bisphosphonsäuren auch in der' kosmetischen und pharmazeutischen Industrie."in which R is a straight-chain or branched alkane radical having 6 to 17 C atoms, by reacting P 4 O 6 and phosphorous acid with long-chain alkanecarboxylic acids." Substituted alkane-1,1-bisphosphonic acids, their salts and derivatives are generally good, technical For this reason, their suitability as corrosion inhibitors is also becoming increasingly important and applied to 1-hydroxy-i, 1-bisphosphonic acids in the cosmetic and pharmaceutical industries ,
Es ist bekannt, daß 1-Hydroxy-alkan-i,1-bisphosphonsäuren mit 1—4 C-Atomen durch Umsetzung von Phosphor(lll): It is known that 1-hydroxyalkane-i, 1-bisphosphonic acids having 1-4 C atoms by reaction of phosphorus (III) :
halogeniden, z.B. PCI3, mit entsprechenden Alkancarbonsäuren hergestellt werden können, so z.B. in DE-OS 2132026 und DE-PS 2608446. In DE-PS 1668442 wird die Herstellung kurzkettiger 1-Hydroxy-alkan-1,1-bisphosphonsäuren durch Reaktion kondensierter phosphoriger Säuren, die aus PCI3 und H3PO3 hergestellt werden, mit entsprechenden Carbonsäuren halides, for example, PCI 3 , with corresponding alkanecarboxylic acids can be prepared, for example in DE-OS 2132026 and DE-PS 2608446. In DE-PS 1668442 the production of short-chain 1-hydroxy-alkane-1,1-bisphosphonic acids by reaction condensed phosphorous Acids made from PCI 3 and H 3 PO 3 with corresponding carboxylic acids
beschrieben. ,described. .
Nach DE-OS*2235689 erfolgt die Herstellung von 1-Hydroxyalkan-1,1-bisphosphonsäuren durch Umsetzung von kondensierten phosphorigen Säuren mit Alkancarbonsäureanhydriden, vorzugsweise Essigsäureanhydrid, wobei angegeben wird, daß auch langkettige Alkancarbonsäureanhydride mit bis zu 36 C-Atomen (Stearinsäureanhydrid) verwendet werden könnten.According to DE-OS * 2235689, the preparation of 1-hydroxyalkane-1,1-bisphosphonic acids by reaction of condensed phosphorous acids with alkanecarboxylic anhydrides, preferably acetic anhydride, wherein it is stated that even long-chain alkanecarboxylic anhydrides having up to 36 carbon atoms (stearic anhydride) is used could become.
Ausführungsbeispiele für Alkancarbonsäuren mit mehr als 2 C-Atomen werden nicht angegeben; weiterhin fehlen Angaben zu Ausbeuten, sie werden lediglich mit „sehr hoch bezogen auf Phosphor" bezeichnet.Exemplary embodiments of alkanecarboxylic acids having more than 2 C atoms are not specified; Furthermore, data on yields are missing, they are only referred to as "very high relative to phosphorus".
Die Herstellung von 1-Hydroxy-alkan-1,1-bisphosphonsäuren aus phosphoriger Säure und Acylphosphorsäuren mit 1-8 C-Atomen im Acylrestwird in DE-PS 2407667 beschrieben. Aus den Ausfühmngsbeispielen besagter PS geht hervor, daß die Ausbeuten an 1-Hydroxy-alkan-1,1-bisphosphonsäuren um so geringer sind, je größer die Zahl der C-Atome in der eingesetzten Alkancarbonsäure bzw. Acylphosphorsäure ist. So werden beim Einsatz von Valeriansäure nur noch 30% der entsprechenden Bisphosphonsäure erhalten gegenüber 80% im Falle des Einsatzes von Essigsäure. Der Einsatz von Carbonsäuren, die mehr als 5 C-Atome enthalten, wird in Auführungsbeispielen nicht beschrieben.The preparation of 1-hydroxyalkane-1,1-bisphosphonic acids from phosphorous acid and acylphosphoric acids having 1-8 C atoms in the acyl radical is described in DE-PS 240 76 67. From the Ausfühmngsbeispielen said PS shows that the yields of 1-hydroxy-alkane-1,1-bisphosphonic acids are the lower, the greater the number of C atoms in the alkanecarboxylic acid or acylphosphoric acid used. Thus, when using valeric acid, only 30% of the corresponding bisphosphonic acid is obtained, compared to 80% in the case of the use of acetic acid. The use of carboxylic acids containing more than 5 C atoms is not described in Auführungsbeispielen.
Nach DD-PS 108511 und DD-PS 106654 lassen sich 1-Hydroxy-alkan-1,1-bisphosphonsäuren mit 2-6 C-Atomen aus P4O6 mit einem großen Überschuß (Molverhältnisse 1:8 bis 1:15) an entsprechenden Alkancarbonsäuren mit Ausbeuten von 85-99%According to DD-PS 108511 and DD-PS 106654 can be 1-hydroxy-alkane-1,1-bisphosphonic acids having 2-6 C atoms of P 4 O 6 with a large excess (molar ratios 1: 8 to 1:15) to corresponding alkanecarboxylic acids with yields of 85-99%
herstellen. ·produce. ·
Die Reaktion von H3PO3 mit einem großen Überschuß auch an langkettigen Alkancarbonsäurechloriden oder ihren Derivaten zu 1-Hydroxy-alkan-i,1-bisphosphonsäuren wird in DE-PS 1148552 beschrieben.The reaction of H 3 PO 3 with a large excess of long-chain alkanecarboxylic acid chlorides or their derivatives to 1-hydroxy-alkane-i, 1-bisphosphonic acids is described in DE-PS 1148552.
Es werden Säurechloride zur Umsetzung gebracht, die in bekannter Weise aus Carbonsäuren und PCI3 hergestellt werden. Die 1-Hydroxy-aikan-i,1-bisphosphonsäuren können nur in Form ihrer Allcalisalze isoliert werden. Die Darstellung der reinen freien Bisphosphonsäuren wird nicht beschrieben. Die Ausbeuten liegen durchschnittlich bei 40-70%, bezogen auf eingesetzten Phosphor.It acid chlorides are reacted, which are prepared in a known manner from carboxylic acids and PCI 3 . The 1-Hydroxy-aikan-i, 1-bisphosphonic acids can only be isolated in the form of their Allcalisalze. The representation of the pure free bisphosphonic acids is not described. The yields are on average 40-70%, based on phosphorus used.
Alle bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von langkettigen 1-Hydroxy-alkan-i,1-bisphosphonsäuren besitzen gewisse Nachteile, wozu insbesondere geringe Ausbeuten bezogen auf die im Überschuß angewendete Carbonsäure oder ihre Derivate und/oder aufwendig aufzuarbeitende oder zu deponierende Nebenprodukte, wie verunreinigte HCI gehören, wenn PCI3 oderAll previously known processes for the preparation of long-chain 1-hydroxy-alkane-i, 1-bisphosphonic have certain disadvantages, including in particular low yields based on the excess carboxylic acid or its derivatives and / or elaborate aufarbeitende or to be deposited by-products, such as contaminated HCI belong if PCI 3 or
andere Halogenide eingesetzt werden. , .other halides are used. ,.
Weiterhin ergeben sich beim Einsatz von-zur Phosphorkomponente überschüssigen Mengen von langkettigen Alkancarbonsäuren oder ihren Derivaten Schwierigkeiten bei der Abtrennung bzw. Reindarstellung der entsprechenden 1-Hydroxy-alkan-1,1-bisphosphonsäuren, die darin bestehen, daß bekanntlich die Wasserlöslichkeiten sowohl der eingesetzten Alkancarbonsäuren als auch der Bisphosphonsäuren mit steigender Anzahl der in ihnen enthaltenen C-Atome stark abnehmen.Furthermore, when using-to the phosphorus component excess amounts of long-chain alkanecarboxylic acids or their derivatives difficulties in the separation or purification of the corresponding 1-hydroxy-alkane-1,1-bisphosphonic acids, which consist in that, as is known, the water solubilities of both the alkanecarboxylic acids used as well as the bisphosphonic decrease sharply with increasing number of carbon atoms contained in them.
-2- 258 091 0-2- 258 091 0
In den meisten PS wird dieserSchwierigkeit damit begegnet, daß die überschüssige Carbonsäure aufwendig, da vorzugsweise, wegen der hohen Siedepunkte der langkettigen Carbonsäuren oder ihrer Derivate, unter vermindertem Druck abdestilliert werden muß, oder, wie in DE-PS 1-148552 nach dieser Destillation noch ethanoiische Lösungen des Rückstandes hergestellt werden, um daraus die Bisphosphonsäuren in Form ihrer Alkalisaize zu isolieren.In most of the PS this difficulty is encountered in that the excess carboxylic acid consuming, since preferably, because of the high boiling points of the long-chain carboxylic acids or their derivatives, must be distilled off under reduced pressure, or, as in DE-PS 1-148552 after this distillation still Ethanoiische solutions of the residue are prepared to isolate the bisphosphonic acids in the form of their Alkalisaize.
Allen bekannten Verfahren ist weiterhin gemeinsam, daß für die Umsetzungen der Phosphorkomponenten mit den Carbonsäuren oder ihren Derivaten z.T. größere Lösungsmittelmengen erforderlich sind, bzw. die großen Überschußmengen an Carbonsäuren als Reaktionsmedium dienen.All known processes further have in common that for the reactions of the phosphorus components with the carboxylic acids or their derivatives z.T. larger amounts of solvent are required, or serve the large excess amounts of carboxylic acids as the reaction medium.
Ziel der Erfindung "Object of the invention "
Ziel der Erfindung ist das Vermeiden der bei der Herstellung langkettiger i-Hydroxy-alkan-1,1-bisphosphonsäuren durch Umsetzung von P4O6 und phosphoriger Säure mit langkettigen Alkancarbonsäuren erforderlichen großen Überschußmengen an langkettigen Alkancarbonsäuren bzw. großen Lösungsmittelmengen.The aim of the invention is to avoid the large excess amounts of long-chain alkanecarboxylic acids or large amounts of solvent required in the preparation of long-chain i-hydroxy-alkane-1,1-bisphosphonic acids by reacting P 4 O 6 and phosphorous acid with long-chain alkanecarboxylic acids.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln, mit dem bei der Umsetzung von phosphoriger Säure und P4O6 mit langkettigen Alkancarbonsäuren eine Herstellung von reinen, langkettigen i-Hydroxy-alkan-1,1-bisphosphonsäuren mit wesentlich höheren Ausbeuten in technisch einfacher Weise möglich ist.The invention has for its object to provide a method by which in the implementation of phosphorous acid and P 4 O 6 with long-chain alkanecarboxylic acids, a preparation of pure, long-chain i-hydroxy-alkane-1,1-bisphosphonic with significantly higher yields in technically simple way is possible.
Es wurde ein Verfahren zur Herstellung reiner, langkettiger 1-Hydroxy-alkan-1,1-bisphosphonsäuren der allgemeinen Formel V Ί /° jA process for the preparation of pure, long-chain 1-hydroxy-alkane-1,1-bisphosphonic acids of the general formula V Ί / ° j
HO-P- C-P—OH iHO-P-C-P-OH i
/ \ \ Ί .: . ' . - / \\ Ί.:. '. -
OH OH OH iOH OH OH i
in welcher R ein geradkettiger oder verzweigter Alkanrest mit 6 bis 17 C-Atomen bedeutet, durch Umsetzung von P4O6 und phosphoriger Säure mit langkettigen Alkancarbonsäuren gefunden. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus phosphoriger Säure und Phosphor(lll)-oxid eines Molverhältnisses zwischen 3:1 und 0:1, vorzugsweise 2:1 mit einer Alkancarbonsäure der allgemeinen Formel R-COOH, in welcher R ein geradkettiger oder verzweigter Alkanrest mit 6 bis 17 C-Atomen bedeutet, eines Molverhältnisses eingesetzter Phosphor:Alkancarbonsäure zwischen 4:1 und 2:1, vorzugsweise 3:1, bei einer Temperatur zwischen 270K und 425 K umsetzt, das Umsetzungsgemisch mit Wasser bei einer Temperatur zwischen 270K und 375 K hydrolysiert, das Hydrolysat in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in einem alipatischen Alkanol mit 5 bis 6 C-Atomen, löst und aus der alkanolischen Lösung, nach dem Extrahieren der phosphorigen Säure und Phosophorsäure mit Wasser, die i-Hydroxy-alkan-iji-bisphosophonsäure isoliert. ,in which R is a straight-chain or branched alkane radical having 6 to 17 carbon atoms, found by reaction of P 4 O 6 and phosphorous acid with long-chain alkanecarboxylic acids. This process is characterized in that a mixture of phosphorous acid and phosphorus (III) oxide of a molar ratio between 3: 1 and 0: 1, preferably 2: 1 with an alkanecarboxylic acid of the general formula R-COOH, in which R is a straight-chain or branched alkane radical having 6 to 17 carbon atoms, a molar ratio of phosphorus: alkanecarboxylic acid between 4: 1 and 2: 1, preferably 3: 1, reacted at a temperature between 270K and 425 K, the reaction mixture with water at a temperature between 270K and 375K hydrolyzed, the hydrolyzate in a water-immiscible organic solvent, preferably in an alipatic alkanol having 5 to 6 carbon atoms, dissolves and from the alkanolic solution, after extracting the phosphorous acid and phosphoric acid with water, the i -Hydroxy-alkane-iji-bisphosphonic acid isolated. .
Eine lösungsmittelfreie Umsetzung von Gemischen aus phosphoriger Säure und P4O6 mit Alkancarbonsäuren, die 7—18 C-Atome enthalten, erfolgt schon bei dem stöchiometrisch erforderlichen Molverhältnis von eingesetztem Phosphor zu Carbonsäure von 2:1 unter Bildung der entsprechenden i-Hydroxy-alkan-iji-bisphosphonsäuren in Ausbeuten von über 80%; wobei die Bisphosphonsäuren noch geringe Mengen an Verunreinigungen von nicht umgesetzter Carbonsäure sowie phosphorige Säure und Phosphorsäure enthalten. Zur Vermeidung der schwer abtrennbaren Verunreinigungen durch unumgesetzte Carbonsäuren ist es vorteilhaft, die phosphorhaltige Komponente des Reaktionsgemisches in geringem Überschuß einzusetzen, wobei vollständiger Umsatz der Carbonsäure erfolgt. Die Reinigung des Reaktionsgemisches von phosphoriger Säure und Phosphorsäure nach der Hydrolyse wird dann erfindungsgemäß so durchgeführt, daß man das Hydrolysat in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, z.B. einem aliphatischen Alkohol, der 5-6 C-Atome enthält, aufnimmt und durch Extraktion mit Wasser die phosphorige Säure und Phosphorsäure quantitativ entfernt. Nach Abdestillation des Lösungsmittels hinterbleibt die reine Bisphosphonsäure in meist quantitativer Ausbeute. Das abdestillierte Lösungsmittel kann ohne weitere Reinigung wieder in den Prozeß zurückgeführt werden.A solvent-free reaction of mixtures of phosphorous acid and P 4 O 6 with alkanecarboxylic acids containing 7-18 carbon atoms takes place even at the stoichiometrically required molar ratio of phosphorus to carboxylic acid of 2: 1 to form the corresponding i-hydroxyalkane -iji-bisphosphonic acids in yields of over 80%; wherein the bisphosphonic still contain small amounts of impurities of unreacted carboxylic acid and phosphorous acid and phosphoric acid. To avoid the hard separable impurities by unreacted carboxylic acids, it is advantageous to use the phosphorus-containing component of the reaction mixture in slight excess, with complete conversion of the carboxylic acid takes place. The purification of the reaction mixture of phosphorous acid and phosphoric acid after the hydrolysis is then carried out according to the invention so that one receives the hydrolyzate in a water-immiscible organic solvent, for example an aliphatic alcohol containing 5-6 C-atoms, and by extraction with Water quantitatively removes the phosphorous acid and phosphoric acid. After distilling off the solvent left behind the pure bisphosphonic in mostly quantitative yield. The solvent distilled off can be returned to the process without further purification.
Ausführungsbeispiele ιExemplary embodiments
Die Erfindung wird durch folgende Ausführungsbeispiele noch näher erläutert, wobei die Erfindung aber nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. . ; ^ .The invention will be explained in more detail by the following embodiments, but the invention is not limited to these examples. , ; ^.
Zu einem Gemisch von 0,3MoI Heptancarbonsäure und 0,3MoI H3PO3 werden bei ca. 300K unter Rühren 0,15MoI P4O6 zugetropft, wobei die Temperatur unter 310K gehalten wird. Nach 30minütigem Nachrühren wird das Reaktionsgemisch langsam auf 350 K erhitzt und 1 h bei dieser Temperatur belassen. Die entstandene hochviskose zuweilen etwas gelbliche Masse wird mit ca; 200 ml Wasser etwa 6 h gekocht, gegebenenfalls mit einigen Tropfen 30%igem H2O2 entfärbt, auf ca. 130 ml eingeengt und abgekühlt. Das entstandene gelartige Rohprodukt wird in 150 ml Hexanol gelöst und mehrmals mit jeweils 30ml Wasser extrahiert. Nach Abdestillation des Hexanols im Vakuum hinterbleiben 87,0g einer farblosen Masse, die nach einigem Stehen fest wird und sich als reine i-Hydroxyoctan-i.i-bisphosphonsäure erweist. Ausbeute: 100%0.15 moles of P 4 O 6 are added dropwise to a mixture of 0.3 mol of heptanoic acid and 0.3 mol of H 3 PO 3 at about 300K with stirring, the temperature being kept below 310K. After stirring for 30 minutes, the reaction mixture is slowly heated to 350 K and left at this temperature for 1 h. The resulting highly viscous, sometimes slightly yellowish mass is mixed with approx. Boiled 200 ml of water for about 6 hours, optionally decolorized with a few drops of 30% H 2 O 2 , concentrated to about 130 ml and cooled. The resulting gel-like crude product is dissolved in 150 ml of hexanol and extracted several times with 30 ml of water. After distilling off the hexanol in vacuo left behind 87.0g of a colorless mass, which solidifies after standing for some and turns out to be pure i-hydroxyoctane-ii-bisphosphonic acid. Yield: 100%
Analyse: 34,2%C (ber. 33,1 %),7,5%H (7,0%), 21,0%P (21,3%). ,Analysis: 34.2% C (over 33.1%), 7.5% H (7.0%), 21.0% P (21.3%). .
31 PNMR: Triplett, 8= 19,8ppm,JpccH = 15Hz.31 PNMR: triplet, 8 = 19.8ppm, JpccH = 15Hz.
Zu 0,25MoI Nonancarbonsäure und 0,1 Mol H3PO3 werden bei 306 K, d.h. einer Temperatur kurz oberhalb des Schmelzpunktes der Carbonsäure, unter Rühren 0,1 Mol P4O6 zugetropft und noch 30 min nachgerührt. Dann wird langsam auf 340 K erhitzt, wobei ein schneller Temperaturanstieg auf maximal 410K erfolgt. Der nach Abkühlung erhaltene gelbe Feststoff wird dann wie in Beispiel 1 beschrieben hydrolysiert und gereinigt.To 0.25MoI Nonancarbonsäure and 0.1 mol H 3 PO 3 are added dropwise at 306 K, ie a temperature just above the melting point of the carboxylic acid, with stirring, 0.1 mol P 4 O 6 and stirred for a further 30 min. Then slowly heated to 340 K, with a rapid increase in temperature to a maximum of 410K. The yellow solid obtained after cooling is then hydrolyzed and purified as described in Example 1.
Ausbeute:.67,6g = 85% 1-Hydroxy-decan-1,1-bisphosphonsäure.31 NMR: Triplett,6 = 19,7ppm, JPCCH = 15HzYield: .67.6 g = 85% 1-hydroxy-decane-1,1-bisphosphonic acid.31 NMR: triplet, 6 = 19.7 ppm, J PCCH = 15 Hz
Analyse: 38,7%C (ber. 37,8%), 8,5%H (7,6%), 19,3%P (19,5%) Analysis: 38.7% C (over 37.8%), 8.5% H (7.6%), 19.3% P (19.5%)
-3- 258 091 0-3- 258 091 0
Zu einem Gemisch aus 0,1 IVlol P3O3 und 0,15MoI Myristinsäure werden bei einer Temperatur von 328 K unter Rühren 0,1 Mol P4O6 gegeben. Anschließend wird auf etwa 400K erhitzt und 30 min. bei dieser Temperatur gehalten. Nach Abkühlung wird wie in Beispiel 1 weiter aufgearbeitet.0.1 mol of P 4 O 6 is added to a mixture of 0.1 l of P 3 O 3 and 0.15 mol of myristic acid at a temperature of 328 K with stirring. It is then heated to about 400K and 30 min. kept at this temperature. After cooling, work up as in Example 1 on.
Ausbeute: 56,1 g i-Hydroxy-tetradecan-IJ-bisphosphonsäure, entsprechend 100% der Theorie.Yield: 56.1 g of i-hydroxy-tetradecane-1-bisphosphonic acid, corresponding to 100% of theory.
31 PNMR: Triplett, δ= 19,8ppm, JPCCH = 15Hz.31 PNMR: triplet, δ = 19.8ppm, J PCCH = 15Hz.
Ein Gemisch aus 0,1 Mol H3PO3 und 0,15 Mol Stearinsäure wird bei 343K unter Rühren mit 0,1 Mol P4O6 versetzt und anschließend 0,5 h auf 420 K erhitzt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1A mixture of 0.1 mol of H 3 PO 3 and 0.15 mol of stearic acid is added at 343K with stirring with 0.1 mol of P 4 O 6 and then heated to 420 K for 0.5 h. The further work-up is carried out as in Example 1
Ausbeute: 58g = 90% i-Hydroxy-octadecan-U-bisphosphonsäure Yield: 58 g = 90% i-hydroxy-octadecane-U-bisphosphonic acid
31 PNMR: Triplett, δ = 19,4ppm, JpCCH = 15Hz.31 PNMR: triplet, δ = 19.4ppm, Jp CCH = 15Hz.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD25809183A DD222600A1 (en) | 1983-12-16 | 1983-12-16 | PROCESS FOR PREPARING PURE, LONGER-CHOKED 1-HYDROXY-ALKAN-1,1-BIS-PHOSPHONESAEURES |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD25809183A DD222600A1 (en) | 1983-12-16 | 1983-12-16 | PROCESS FOR PREPARING PURE, LONGER-CHOKED 1-HYDROXY-ALKAN-1,1-BIS-PHOSPHONESAEURES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD222600A1 true DD222600A1 (en) | 1985-05-22 |
Family
ID=5553058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD25809183A DD222600A1 (en) | 1983-12-16 | 1983-12-16 | PROCESS FOR PREPARING PURE, LONGER-CHOKED 1-HYDROXY-ALKAN-1,1-BIS-PHOSPHONESAEURES |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD222600A1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5230819A (en) * | 1991-10-30 | 1993-07-27 | Basf Corp. | Diphosphonates as corrosion inhibitors for antifreeze coolants and other functional fluids |
| WO2015059287A1 (en) | 2013-10-25 | 2015-04-30 | Straitmark Holding Ag | Method for the synthesis of alkane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid |
| US9777027B2 (en) | 2013-10-25 | 2017-10-03 | Straitmark Holding Ag | Method for the synthesis of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid |
-
1983
- 1983-12-16 DD DD25809183A patent/DD222600A1/en not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2016534077A (en) * | 2013-10-25 | 2016-11-04 | ストライトマーク ホールディング アクツィエンゲゼルシャフトＳｔｒａｉｔｍａｒｋ Ｈｏｌｄｉｎｇ ＡＧ | Method for synthesizing alkane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid |
| US9777027B2 (en) | 2013-10-25 | 2017-10-03 | Straitmark Holding Ag | Method for the synthesis of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid |
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