DD150600A1 - METHOD AND CATALYST FOR THE RE-BURNING OF BY-PRODUCTS FROM PARAFFIN OXYDATION - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung bezieht sich auf die katalytische Nachverbrennung der bei der Paraffinoxydation anfallenden Abprodukte. Ziel der Erfindung ist die Beseitigung der Geruchsbelaestigung der Umwelt durch Abprodukte der Paraffinoxydation bei gleichzeitiger Nutzung der Abwaerme. Erfindungsgemaesz wird das dadurch erreicht, dasz das Abgas ueber eine aus Edelmetall-Katalysator oder verduenntem Edelmetall-Katalysator und Unedelmetalloxid-Katalysator bestehende Katalysator-Kombination geleitet wird.The invention relates to the catalytic afterburning of the waste products obtained in the paraffin oxidation. The aim of the invention is the elimination of odor pollution of the environment by waste products of paraffin oxidation with simultaneous use of Abwaerme. According to the invention, this is achieved by passing the exhaust gas over a catalyst combination consisting of noble metal catalyst or dilute noble metal catalyst and base metal oxide catalyst.
Description
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TITEL DER ERFINDUNGTITLE OF THE INVENTION
Verfahren und Katalysator zur Nachverbrennung von AbproduktenProcess and catalyst for the afterburning of waste products
AFWEKDUITGSGEBIET DER ERFIM)UKGAFWEKDUITGSGEBIET DER ERFIM) UKG
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und einen Katalysator für die katalytische Nachverbrennung der bei der Paraffinoxydation auialienden umweltbelästigenden Abprodukte mit hohem Energieinhalt«The invention relates to a process and a catalyst for the catalytic afterburning of the high-energy polluting waste products resulting from paraffin oxidation.
CHARAKTERISTIK DER BEKAlWTEN TECHNISCHEN LÖSUNGENCHARACTERISTICS OF COMPATIBLE TECHNICAL SOLUTIONS
Mit der DD 108 220 wurde vorgeschlagen, der Nachverbrennungsanlage Energie von außerhalb des Gesamtsystems zuzuführen und ie Wärmeenergie direkt in den Umluftkreislauf abzugeben·With the DD 108 220, it was proposed to supply the post-combustion plant with energy from outside the entire system and to deliver the heat energy directly into the recirculation loop.
Mit der DE 1 264 671 wurde vorgeschlagen, die Heizelemente einer ITachverbrennungsanlage mit einer katalytisch aktiven Masse zu überziehen· Diese Lösung setzt voraus, daß sowohl vor dem Katalysator als auch bei der Nachverbrennung elektrische Heizelemente angeordnet sind*With DE 1 264 671 it has been proposed to coat the heating elements of an IT after-combustion plant with a catalytically active mass. This solution presupposes that electrical heating elements are arranged both before the catalyst and during the afterburning.
Durch die bei diesen beiden Lösungen erforderliche bedeutende Energiezufuhr von außerhalb des Gesamtsystems sind diese ener~ giewirtschaftlich nicht effektiv«Due to the significant energy supply from outside the system as a whole, these two solutions are not economically effective. "
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Es ist ferner bekannt, für die Oxydation organischer Stoffe als Katalysatoren Edelmetalle oder Unedelmetalloxide, die auf metallische oder keramische Trägermaterialien aufgebracht sind, zu verwenden. Edelmetall-Katalysatoren arbeiten bei einer relativ niedrigen Arbeitstemperatur und haben einen relativ hohen Wirkungsgrad« Bei einem hohen Anteil an Brennbarem im Abgas tritt aber eine hohe thermische Kontaktbelastung auf. Durch Zumischen von Frischluft läßt sich diese Kontaktbelastung zwar verringern, dadurch besteht aber andererseits, besonders bei schwankendem Anfall von Brennbarem im Abgas, die Gefahr des Ausblasens des Reaktors und außerdem wird auf Grund der abgesenkten Abgastemperaturen eine potentielle Abwärmeverwertung uneffektiv,.It is also known, for the oxidation of organic substances as catalysts to use noble metals or base metal oxides, which are applied to metallic or ceramic substrates. Precious metal catalysts operate at a relatively low operating temperature and have a relatively high efficiency "With a high proportion of combustible in the exhaust but occurs high thermal contact load. By adding fresh air, this contact load can be reduced, but this is the other hand, especially with fluctuating attack of combustibles in the exhaust, the risk of blowing out of the reactor and also due to the lowered exhaust gas temperatures, a potential waste heat recovery ineffective.
Die mit Unedelmetalloxid-Katalysatoren durchgeführten Versuche ergaben, daß erst bei einer Vormwärmtemperatur des Abgases über 350° C der Wirkungsgrad über 90 % liegt. Und dieser ist,damit ein hohes Temperaturniveau in der Anlage erreicht wird, erforderlicheThe experiments carried out with base metal oxide catalysts showed that only at a Vormwärmtemperatur of the exhaust gas above 350 ° C, the efficiency is above 90%. And this is necessary for a high temperature level to be achieved in the system
Auch bei dieser Lösung kommt es zu hohen thermischen Belastungen des Reaktors und der gesamten liachverbrennungsanlage. Darüber hinaus können die durch einen Chargenbetrieb bedingten Schwankungen in der Zurverfügungstellung von brennbaren Bestandteilen nicht ausgeglichen werden, da dadurch z.B. die Zundtemperatur unterschritten werden kann. Es kommt zu keiner stabilen Fahrweise.Also in this solution, it comes to high thermal loads on the reactor and the entire liachverbrennungsanlage. In addition, the variations in the provision of combustible components due to batch operation can not be compensated for, e.g. the ignition temperature can be fallen below. There is no stable driving.
ZIEL DER ERFINDUNGOBJECT OF THE INVENTION
Ziel der Erfindung ist es, die in der Abluft der Paraffinoxydation enthaltenen Abprodukte wirtschaftlich zu verbrennen und dadurch gleichzeitig die Geruchbelästigung der Umwelt durch Umsetzung der geruchsbelästigenden Anteile in COg und HgO zu minimierene The aim of the invention is to economically burn the waste products contained in the exhaust air of the paraffin oxidation and thereby simultaneously to minimize the odor nuisance of the environment by reacting the odor-causing components in COg and HgO e
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DARLEGMG DES WESENS DER ERPIBDUNGDARLEGMG OF THE CREATION OF THE ERPIBDUNG
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren und einen Katalysator vorzuschlagen, bei dem Abprodukte der Paraffinoxydation, die diskontinuierlich im Chargenbetrieb anfallen, mit minimalem Energieaufwand unter optimaler Nutzung der Abwärme für andere Prozesse bei weitgehender Geringhaltung der thermischen Belastung der Anlage verbrannt werden können«The object of the invention is to propose a process and a catalyst in which waste products of paraffin oxidation, which occur batchwise in batch operation, can be incinerated with minimal energy expenditure while optimally utilizing the waste heat for other processes while largely keeping the thermal load on the plant.
Erfindungsgemäß wird ein Teilabgasstrom einer Paraffinoxydation auf 16O - 200° C vorgeheizt und über eine Zündschüttung eines Edelmetall-Katalysators oder über eine mit reinem Kontaktträgermaterial verdünnte Edelmetallkatalysatorschüttung geführt. Dabei erhöht sich die Temperatur auf über 350° C. Anschließend wird dieser erste Teilgasstrom über eine Schüttung eines Unedelmetalloxid-Katalysators geleitet und nahezu vollständig oxydiert* l'urch Zumischen eines zweiten Kaltgasstromes wird die Temperatur wieder auf ca. 350° C gesenkt. Der Gesamtgasstrom wird nun über die dritte Schüttung, die wiederum aus einem Unedelmetalloxid-Katalysator besteht, geführt· Die stattfindende Oxydation weist einen Wirkungsgrad von ca, 90 % auf. Durch wahlweises Nachschalten einer mit reinem Kontaktträgermaterial verdünnten Edelmetall-Katalysatorschüttung wird ein Wirkungsgrad der Anlage von über 95 % erreicht und ein nahezu geruchsfreies Abgas erzeugt·According to the invention, a partial exhaust gas stream of paraffin oxidation is preheated to 16O-200 ° C. and passed through an ignition charge of a noble metal catalyst or via a noble metal catalyst charge diluted with pure contact support material. The temperature increases to over 350 ° C. Subsequently, this first partial gas stream is passed over a bed of a base metal oxide catalyst and almost completely oxidized * By mixing a second cold gas stream, the temperature is lowered again to about 350 ° C. The total gas flow is now through the third bed, which in turn consists of a base metal oxide catalyst, out · The ongoing oxidation has an efficiency of about, 90 % . By optional subsequent connection of a noble metal catalyst bed diluted with pure contact carrier material, an efficiency of the system of more than 95 % is achieved and an almost odor-free exhaust gas is produced.
Bei einem sehr hohen Anteil brennbarer Substanzen im Abgas i3t es zweckmäßig, dieses, bevor es über die Katalysatorkombination geleitet wird, einer Teilkondensation zu unterwerfen»With a very high proportion of combustible substances in the exhaust gas, it is expedient to subject it to partial condensation before it is passed through the catalyst combination.
Erfindungsgemäß wird das ferner erreicht, indem ein Unedelmetalloxid-Katalysator, vorzugsweise eine Eisenoxid (Fs^Or^) Katalysator auf ^-Tonerdebasis, mit einem Edelmetall-Katalysator, vorzugsweise einem Platin-Katalysator, derart kombiniert wird, daß vor mindestens zwei Unedelmetalloxid-Schüttungen eine Zündschüttung eines Edelmetall-Katalysators oder eines mitAccording to the invention this is further achieved by combining a base metal oxide catalyst, preferably an iron oxide (Fs ^ Or ^) ^ -toner based catalyst, with a noble metal catalyst, preferably a platinum catalyst, such that at least two base metal oxide beds a Zündschüttung a noble metal catalyst or with
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reinem Kontaktträgermaterial verdünnten Edelmetall-Katalysators in den Reaktor eingebracht wird und daß nach den zwei Unedelmetalloxid-Schüttungen wahlweise noch eine mit reinem Kontaktträgermaterial verdünnte Edelmetall-Katalysatorschüttung in den Reaktor eingebracht wird*pure contact carrier material diluted noble metal catalyst is introduced into the reactor and that after the two base metal oxide beds optionally still one with pure contact carrier material diluted noble metal catalyst bed is introduced into the reactor *
Dieses Verfahren und die Katalysator-Kombination haben den Vorteil, daß nur in der Anfahrphase des Reaktors Energie von außerhalb des Systems zugeführt werden muß, um das Abgas auf eine Temperatur von maximal 180 - 200 C zu bringen. Dadurch wird bereits in der Zündschüttung eine Teiloxydation der Abprodukte erreichi» Die relativ große Schüttmasse des Unedelmetalloxid-Katalysators speichert im Betriebszustand eine gewisse Wärmemenge, und wirkt gleichzeitig als Regenerator. Dadurch werden Schwankungen in der Wärmebilanz ausgeglichen·This method and the catalyst combination have the advantage that only in the start-up phase of the reactor energy must be supplied from outside the system to bring the exhaust gas to a maximum temperature of 180 - 200 C. As a result, partial oxidation of the waste products is already achieved in the ignition charge. "The relatively large bulk material of the base metal oxide catalyst stores a certain amount of heat in the operating state, and at the same time acts as a regenerator. This compensates for fluctuations in the heat balance.
AüSFUHRUNGSBEISPIELAüSFUHRUNGSBEISPIEL
Die im diskontinuierlichen Chargenbetrieb bei der Paraffinoxydation anfallenden Abprodukte (50 g/m ) treten als Abgase, die Fettsäuren, Ketone, Aldehyde u.a. enthalten mit einer Temperatur von cae 80° C aus den Reaktionsgefäßen, in denen die Oxydation durchgeführt wird, aus. In einem Plattenwärmeübertrager wird ein Teilabgasstrom auf maximal 180 - 230° C aufgeheizt und über eine 5 cm starke Schüttung eines Platin-Kontaktes, der eine Zündtemperatur von 16O - 180° C aufweist, geleitet« In dieser als Zündschüttung dienenden Platin-Kontakt-Schüttung erfolgt eine Teiloxydation dieses Teilabgasstromes, die mit einer Temperaturerhöhung auf über 400° C verbunden ist. In der ersten Schüttung des Eisenoxid-Katalysators CFe2OO auf <g -Tonerdebasis wird die vollständige Oxydation des ersten Teilabgasstromes durchgeführt. Diesem vollständig oxydierten heißen Teilabgasstrom wird nunmehr zwischen erster und zweiter Schüttung desThe resulting in a discontinuous batch process at the Paraffinoxydation waste products (50 g / m) occur as the exhaust gases, the fatty acids, ketones, aldehydes, inter alia, contain a temperature of ca e 80 ° C from the reaction vessels, in which the oxidation is carried out from. In a plate heat exchanger, a partial exhaust gas stream is heated to a maximum of 180 - 230 ° C and passed through a 5 cm thick bed of platinum contact having an ignition temperature of 16O - 180 ° C «In this serving as a spark plug platinum contact bed a Teiloxydation this partial exhaust gas stream, which is associated with a temperature increase to over 400 ° C. In the first bed of the iron oxide catalyst CFe 2 OO <g-based on clay, the complete oxidation of the first partial exhaust gas flow is carried out. This fully oxidized hot partial exhaust gas flow is now between the first and second bed of the
Eisenoxid-Katalysators ein zweiter kalter Teilabgasstrom zugeffiischt und dieser Gesamtabgasstrom der zweiten Scliüttung zugeführt. Es erfolgt die vollständige Oxydation der brennbaren Bestandteile des zwischen erster und zweiter Schüttung zugeführten Teilabgasstromes bei einer Temperatur, die noch über 400° 0 liegt· Danach wird der Gesamtabgasstrom über eine verdünnte Platin-Kontakt-Nachschüttung geführt und damit der Wirkungsgrad des Verfahrens um weitere 5 % erhöht,Iron oxide catalyst zugeffiischt a second cold partial exhaust gas stream and fed this total exhaust gas flow of the second Scliüttung. The complete oxidation of the combustible constituents of the partial exhaust gas stream fed in between the first and second bed takes place at a temperature which is still above 400 ° C. Thereafter, the total exhaust gas stream is passed over a dilute platinum contact bed, thereby increasing the efficiency of the process by a further 5% % increased,
Hach dem Anfahren der Anlage ist es nicht mehr erforderlich, das Abgas durch Fremdenergiezuführung aufzuheizen 9 sondern diese Aufheizung kann mittels der bei der Oxydation frei werdenden Energie erfolgen.After starting up the system, it is no longer necessary to heat the exhaust gas by external energy supply 9 but this heating can be done by means of the energy released during the oxidation.
Durch entsprechende Steuerung der Abgas-, Teilabgas- und Frischluftströme ist es möglich, die Anlage so zu fahren, daß daa temperaturniveau der Nachverbrennungsanlage optimal gehalten wird und eine maximale Hutzung der Abwärme erfolgen kannvBy appropriate control of the exhaust, partial exhaust and fresh air streams, it is possible to drive the system so that daa temperature level of the post-combustion system is optimally maintained and maximum utilization of the waste heat canv
Durch das vorgeschlagene Verfahren und die Katalysatorkombination werden folgende Vorteile erreicht:By the proposed method and the catalyst combination, the following advantages are achieved:
~ Vollständige Verbrennung der im Abgas enthaltenen Abprodukte~ Complete combustion of waste products contained in the exhaust gas
- Senkung der thermischen Belastung des Reaktors- Lowering the thermal load of the reactor
- Minimaler Energieaufwand in der Anfahrphase und kurze Aufheizzeit- Minimal energy consumption in the start-up phase and short heat-up time
- Nutzung der Abwärme- Use of waste heat
- Relativ geringe Katalysatorkosten gegenüber der Verwendung reiner Edelmetallscliüttungen- Relatively low catalyst costs compared to the use of pure Edelmetallscliüttungen
- Stabile Fahrv/eise relativ unabhängig von der erzielbaren VorwärmtemperaturStable travel relatively independent of the achievable preheating temperature
- Keine Beeinflussung des ITachverbrennungsprosesses durch den Chargenbetrieb bei der Paraffinoxydation»- No influence on the ITach combustion process due to batch operation in paraffin oxidation »
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