DD157418A3 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF EXPANDABLE STYROLOMO OR COPOLYMERISES - Google Patents
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Abstract
Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolhomo-oder-copolymerisaten, die durch Suspensionspolymerisation von Styrol bzw. Monomergemischen mit einem Anteil von mindestens 70% Styrol unter Verwendung von mindestens zwei bekannten oelloeslichen Initiatoren unterschiedlicher Zerfallsgeschwindigkeit, in Gegenwart bromierter Oligomerer oder Polymerer des Butadiens oder anderer Hilfsstoffe, bekannter Suspensionsstabilisatoren und Treibmittel hergestellt werden, wobei das Treibmittel in einer getrennten Verfahrensstufe zugegeben wird.Die Erfindung hat zum Ziel,solche verschaeumbaren Polymerisate herzustellen,die verbesserte Verarbeitungseigenschaften,insbesondere hinsichtlich Formbestaendigkeit und Kuehlstandszeit,besitzen und Schaumstoffe mit verbesserten mechanischen und physiologischen Eigenschaften ergeben.Das wird durch die Zugabe des Initiators mit der geringeren Zerfallsgeschwindigkeit in mindestens zwei unterschiedlichen Teilen zu Beginn oder im Verlauf der beiden Verfahrensstufen erreicht,wobei die Zugabe der zweiten Teilmenge im Umsatzbereich von 75-98% gemeinsam mit dem Treibmittel und einer geringen Menge eines vernetzend wirkenden Monomeren, wie z.B. Divinylbenzol, erfolgt.Process for the preparation of expandable styrene homopolymers or copolymers obtained by suspension polymerization of styrene or monomer mixtures containing at least 70% styrene using at least two known ozone-type initiators of different decomposition rates, in the presence of brominated oligomers or polymers of butadiene or other auxiliaries, The invention aims to produce such foamable polymers which have improved processing properties, in particular with regard to dimensional stability and cooling time, and which give foams having improved mechanical and physiological properties is by the addition of the initiator with the lower decomposition rate in at least two different parts at the beginning or in the course of the two Verfahrensst reached, wherein the addition of the second subset in the conversion range of 75-98% together with the blowing agent and a small amount of a crosslinking monomer, such. Divinylbenzene, takes place.
Description
Verfahren zur Herateilung von expandierbaren Styrolhorao- oder -copolymerisatenProcess for the preparation of expandable styrene-based copolymers or copolymers
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolhotno- oder -copolymerisatens die dLirch Suspensionspolymerisation von Styrol bzw« Monomerengemischen in Gegenwart öllöslicher Initiatoren, unter Verwendung von üblichen Zusatzstoffen, wie Verarbei~ tungshilfsstoffen, anorganischen und/oder organischen SuspBnsionsstabilisatoren erhalten werden, wobei das Treibmittel in einer zweiten Verfahrensstufe zugegeben'wird·The invention relates to an improved process for the preparation of expandable Styrolhotno- or copolymers s dLirch suspension polymerization of styrene or «monomer mixtures in the presence of oil-soluble initiators, using conventional additives, such as processing aids, inorganic and / or organic suspension stabilizers are obtained the blowing agent is added in a second process stage
-1 ΜΙΓ, 1Q R Π * fs"/ ?> ?> ο-1 ΜΙΓ, 1Q R Π * fs "/?>?> Ο
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Charakteristik· der bekannten technischen lösungenCharacteristic of the known technical solutions
Es ist bekannts verschäumbare Suspensionshomo» oder «copolymerisate des Styrols in zwei Verfahrensstufen herzustellen ^ (DD-WP 129558, DIVWP 130482)«It is known to produce foamable suspension homopolymers or copolymers of styrene in two process stages (DD-WP 129558, DIVWP 130482).
Die Polymerisation des Styrols bzw· von Styrol mit Comono« meren wird von der Imprägnierung der Polystyrolperlen mit einem Treibmittel als zweite Stufe des Verfahrens getrennt« Als Suspensionsstabilisatoren für die Polymerisationsstufe werden bekannte anorganische und/oder organische Verbindungen benutzt (DE-AS 1161424* DB=AS 1072809, DE-AS 1151117, DB-OS 2056217).The polymerization of the styrene or of styrene with comonomers is separated from the impregnation of the polystyrene beads with a blowing agent as second stage of the process. As suspension stabilizers for the polymerization stage known inorganic and / or organic compounds are used (DE-AS 1161424 * DB = AS 1072809, DE-AS 1151117, DB-OS 2056217).
Bei einer Konversion von mehr als 90 %.des bzw« der Monomeren wird das entstandene Perlpolymerisat in Suspension mit einem üblichen Treibmittel imprägnierte Als Treibmittel kommen dabei bekannte aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, die das Polymerisat nicht lösen und einen Sie·=· depunkt unterhalb des Erweichungspunktes des Polymerisats' besitze^ zum Einsatz«.With a conversion of more than 90 %. The resulting bead polymer is impregnated in suspension with a conventional blowing agent. Propellants are known aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons which do not dissolve the polymer and have a boiling point below the softening point of the polymer.
In dieser Verfahrensstufe werden dabei ebenfalls die bekannten anorganischen bzw© organischen Suspensionsstabilisatoren eingesetzt« .In this process step, the known inorganic or organic suspension stabilizers are also used.
Di© Herstellung von Blöcken und Normteilen aus expandierbaren Styrolhomo'- .bzw« -»c ©polymerisaten und die dabei angewandten Technologien sind bekannt (z* B» W« A· KEUTGSK; Encyclopedia of Polymer Science and. Technology^ Interscience Publisher^ New York)*The preparation of blocks and standard parts from expandable styrene homo- and cyano polymers and the technologies used are known (for example, "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Interscience Publisher, New York)*
Von großer Bedeutung für eine wirtschaftliche Verarbeitung der expandierbaren Styrolpolymerisate ist danach eine möglichst kurze Kuhlstands ze it«, Darunter ist die Zeit zu ver« . stehen^ die ein aus expandierbarem.Styrolpolymerisat hergestellter Formkörper in der Form nach Abschluß der Be=Of great importance for economical processing of the expandable styrene polymers is thereafter the shortest possible Kuhlstands ze it, "below the time is too ver". are a molded article made of expandable styrene polymer in the form after completion of the operation
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dampfung mindestens abkühlen muß, ohne daß es zu einem unzulässigen liachtreiben, Schrumpfen oder Reißen des Forrakörpers kommt«at least to cool it down, without causing any inadmissible rubbing, shrinking or tearing of the fora body. "
Es. ist bereits bekannt, die Kühlstands ze it beispielsweise durch Zusatz bestimmter schwer flüchtiger organischer halogen- und ggf. phosphorhaltiger Verbindungen zu steuern (DB-AS 1256888, DE-OS 2542281, DB-OS 2706696)« Die dazu vorgeschlagenen Verbindungen sind aber entweder relativ schwer verfügbar und damit kostspielig, oder sie müssen in Konzentrationen im Bereich von 0,05 - 0,5 Gewo-%, bezogen auf das Styrolpolynierisat, angewandt werden, um hinsichtlich Senkung der Kühlstandszeit einen genügend großen Effekt zu erzielen* Dadurch werden aber wiederum andere Eigenschaften der expandierbaren Styrolpolymerisate bzw« der daraus hergestellten Schaumstoffe in ungünstiger Weise beeinflußte Die neigung zur Verklumpung und zur Wasseraufnahme beim Vorschäumen ist erhöht,; die Pö'rder- und Lagerfähigkeit des vorgeschäumten Materials sind verringert, die Formbeständigkeit und die mechanischen Eigenschaften der nach dem Ausschäumen erhaltenen Schaumstoffe werden durch Zusatz der genannten kühlstandszeitsenkenden Verbindungen in den genannten oberen Konzentrationsbereicheη aber bereits deutlich nachteilig beeinflußt*It. It is already known that the cooling state can be controlled, for example, by addition of certain sparingly volatile organic halogen compounds and, if appropriate, phosphorous compounds (DB-AS 1256888, DE-OS 2542281, DB-OS 2706696). "However, the compounds proposed for this purpose are either relatively heavy available and thus expensive, or they must be applied in concentrations in the range of 0.05 to 0.5% by weight, based on the Styrolpolynierisat, in order to achieve a sufficiently large effect in terms of reducing the cooling time * but this in turn have other properties the expandable styrene polymers or the foams produced therefrom are unfavorably influenced. The tendency to agglomerate and to absorb water during pre-foaming is increased; the Pö'rder- and shelf life of the prefoamed material are reduced, but the dimensional stability and the mechanical properties of the foams obtained after foaming are already significantly adversely affected by the addition of said cooling time-reducing compounds in said upper concentration rangesη *
Darüber hinaus sind höhere Konzentrationen an halogen~ und/ oder phosphorhaltigen organischen Verbindungen je nach dem Typ der Verbindung häufig entweder gesundheitsschädigend oder zumindestens in ihrer physiologischen Y/irk3amkeit nicht in jedem Fall unbedenklicheIn addition, higher concentrations of halogen- and / or phosphorus-containing organic compounds, depending on the type of compound, are often either detrimental to health or, at least in their physiological activity, not always harmless
Es ist weiterhin bekannt, die mechanischen Eigenschaften derartiger Schaumstoffe und zu einem gewissen Teil auch das Verarbeitungsverhalten der expandierbaren Styrolpolymerisate durch Zusatz von geringen Konzentrationen von Divinylbenzol oder anderen vernetzend wirkenden Substanzen.bzw© durch Erhöhung des Molekulargewichts des Polymeren zu verbessern . (DE-AS 1100955)« *It is also known to improve the mechanical properties of such foams and, to a certain extent, the processing behavior of the expandable styrene polymers by adding low concentrations of divinylbenzene or other crosslinking substances or by increasing the molecular weight of the polymer. (DE-AS 1100955) «
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Diese Verfahrensweise führt aber häufig "zu einer unerwünschten Verbreiterung des Polymerperlspektrums weit über den günstigsten Bereich zwischen 0,6 - 2S5 mm Perldurchmesser hinaus und damit zu Verarbeitungsschwierigkeiten oder bei Auftrennung in Perlfraktionen zum erhöhten Anfall weniger^ günstig verarbeitbarsr oder anwendbarer Siebfraktionen« Außerdem kann die Erhöhung des Molekulargewichts der Styrol» · polymerisate eine Komplizierung oder zumindestens eine unwirtschaftliche Verlängerung des Herstellungszyklus der expandierbaren Styrolpolymerisat bedingen®However, this procedure often leads to "an unwanted broadening of the polymer bead spectrum well beyond the most favorable range between 0.6 - 2 S 5 mm bead diameter and thus to processing difficulties or separation in Perlfraktionen for increased attack less favorable processable or applicable Siebfraktionen the increase in the molecular weight of the styrene polymer causes a complication or at least an uneconomical prolongation of the production cycle of the expandable styrene polymer
Ziel der Erfindung.Object of the invention.
Bas Ziel der Erfindung besteht darin$ solche verschäumbaren Styrolhomo«» oder «"Copolymerisate herzustellen^ die sich zu Schaumstoffen mit homogener feinzelliger Schaumstrukturs ver*=> ringertem Restmonomerengehalt und verbesserten mechanischen und insbesondere physiologischen Eigenschaften verarbeiten lassen und dabei ein verbessertes Verarbeitungsverhalten insbesondere hinsichtlich Pormbeständigkeit und iüihlstands« zeit "besitzen«Bas object of the invention is to produce ^ which give foams with homogeneous fine-celled foam structure s ver * = can be processed> ringertem residual monomer content and improved mechanical and particular physiological characteristics and thereby improved processing behavior in particular with regard Pormbeständigkeit $ Such foamable styrene homo "" or "" copolymers and have "time" at their disposal «
des Y/esens derof the yen of the
Die technische AufgabeThe technical task
Dar Erfindung liegt die Aufgabe zugrundes ein Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolhomo- oder «copolymeri» säten durch Suspensionspolymerisation von Styrol oder von Monomerengemischen von mindestens 70 Teilen Styrol und höchstens 30 Teilen Comonomaren unter Verwendung von min·« destens zwei öllöslichen Initiatoren unterschiedlicher Zer» fallsgeschvändigkeit und von üblichen !Treibmittel^ Hilfsstoffen sowie anorganischen oder organischen Suspensionssta-The object is the invention is based on s a process for the production of expandable styrene homopolymers or "copolymerized" seeded by suspension polymerization of styrene or a monomer mixture of at least 70 parts of styrene and at most 30 parts Comonomaren using min · «least two oil-soluble initiators different cerium" If necessary, and of customary propellants and inorganic or organic suspension substances,
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stabilisatoren bei üblichen Reaktionsbedingungen dem obigen Ziel gemäß zu entwickeln,, wobei die Polymerisation in zwei Verfahrenastufen erfolgt·stabilizers under conventional reaction conditions to develop according to the above object, wherein the polymerization takes place in two stages of the process ·
Merkmale der ErfindungFeatures of the invention
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Zugabe des Initiators mit der geringeren Zerfalisgeschwindigkeit· in mindestens zwei unterschiedlichen Teilen zu Beginn oder im Verlaufe der beiden Verfahrensstufen erfolgt und. daß nach Erreichen eines Monomerumsatzes von 75 - 98 %9 vorzugsweise von 80 - 95 /^s bei einer Reaktionstemperatur der ersten Verfahrensstufe im Bereich von 85 - 95 0C, zu Beginn oder im Verlauf der zweiten Verfahrensstufe gemeinsam mit 5 - 10 Gqvu~% Treibmittel 0,005 » 0,05 Gevu-% des Initiators mit der geringeren Zerfallsgeschwindigkeit als zweite Teil-= menge und 0,003 - 0,03 Gewe-/S eine's vernetzend wirkenden polymerisationsfähigen Monomeren zugegeben werden und die Reaktion bei einer Temperatur der zweiten Verfahrensstufe von 105 - 145 0C zu Ende geführt wird«The object is achieved in that the addition of the initiator takes place at the lower Zerfalisgeschwindigkeit · in at least two different parts at the beginning or in the course of the two process stages, and. that after reaching a monomer conversion of 75-98 % 9, preferably of 80-95 / s at a reaction temperature of the first process stage in the range of 85-95 0 C, at the beginning or in the course of the second process stage together with 5-10 Gqvu% Propellant 0.005 »0.05 gevu% of the initiator having the lower rate of disintegration than the second portion and 0.003-0.03 wt% of a crosslinking polymerizable monomer are added and the reaction is carried out at a temperature of the second stage of the process of 145 0 C is completed «
Comonomere können beispielsweise Acrylnitril, ^C -Methylstyrol, Methylmethacrylat und Methacrylnitril allein oder im Gemisch eingesetst werden, die zusammen mit Styrol erfindungsgemäß polymerisiert werden^Comonomers, for example, acrylonitrile, ^ C-methylstyrene, methyl methacrylate and methacrylonitrile can be used alone or in a mixture, which are polymerized according to the invention together with styrene ^
Die zu polymerisierenden Monomeren bzw* Comonomeren können noch Weichmacher, geringe Mengen gelöster Elaste, Füllstoffe, Gleitmittel, Farbstoffe und Verarbeitungshilfsstoffe ent-» halten* .The monomers or comonomers to be polymerized may also contain plasticizers, small amounts of dissolved elastomers, fillers, lubricants, dyes and processing aids.
Als. Verarbeitungshilfsstoffe werden bekannte Verbindungen Ze Bc aus der Gruppe der bromierten Oligomeren oder Polymeren des Butadiens, wie Hexabfomcyclododecan und Tetrabrom~ cyclooctan oder des c^-LIethylstyrols, oder Halogenalkenole beispielsweise vom Typ des Dibrombutendiols oder bromierter PB- oder SB»Kautschuk eingesetzt« .When. Processing aids are known compounds Ze Bc from the group of brominated oligomers or polymers of butadiene, such as hexabfomocyclododecane and tetrabrom ~ cyclooctane or c ^ -LIethylstyrols, or haloalkenols, for example, the type of dibromobutenediol or brominated PB or SB »rubber used.
223 027 6 223 027 6
Als Treibmittel werden bekannte, das Polymerisat nicht lösende, aliphatische, cycloaliphatische und .ggf*· halogenierte Kohlenwasserstoffe wie z# B* Propan, 'Butan, Penta.n, Isopen» tane, Cyclopentane Hexane, Cyclohexan, -Dichlordifluormethan oder auch deren Gemische verwendet*The blowing agents used are known, non-dissolving, aliphatic, cycloaliphatic and .ggf * halogenated hydrocarbons such as propane, butane, penta, isopentane, cyclopentane hexanes, cyclohexane, dichlorodifluoromethane or mixtures thereof *
Als vernetzend wirkende Monomere kommen beispielsweise Di*» vinylbenzol, Butandioldiacrylat, Adipinsäuredivinylester, Diallylfumarat? Methylenbisacrylamid, Glykoldivinylather, Glykoldiacrylat, Butadien und 1,4 Pentadien zur Anwendung« Es werden vorzugsweise zwei öllösliche,organische,peroxidische Initiatoren unterschiedlicher Zerfall3geschwindigkeit verwendet, von denen der Initiator mit der geringeren Zerfallsgeschwindigkeit eine 10 h-Halbv/ertszeit vorzugsweise im Bereich von 100 - 120 0C und der mit .der höheren Zerfallsgeschwindigkeit eine solche Halbwertszeit im Bereich von 60'- 80 0C aufweist·Crosslinking monomers include, for example, di-vinylbenzene, butanediol diacrylate, divinyl adipate, diallyl fumarate . Methylenebisacrylamide, glycol divinyl ether, glycol diacrylate, butadiene and 1,4-pentadiene are used. Preferably, two oil-soluble, organic, peroxide initiators of differing disintegration rate are used, of which the lower disintegration initiator has a 10 hour half-life, preferably in the range of 100 ° C. 120 0 C and having .the higher disintegration rate such half-life in the range of 60'- 80 0 C ·
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden expandierbare Styrolhomo- oder »copolymerisate hergestellt, die eine Reihe wesentlicher Vorteile besitzen*According to the process of the invention, expandable styrene homopolymers or copolymers are prepared which have a number of significant advantages.
Sie haben besonders niedrige Restmonomerengehalte und sind in der Randzone vernetzt, was unter anderem zu hervorragenden physiologischen Sigenschaften der Schaumstoffe führt* Die expandierbaren Polymerisate lassen sich problemlos zu . rieselfähigen Polystyrolschaumperlen verschäumen und zu Schaumstoffblocken .und -formteilen mit infolge der Randzonenvernetzung regelbarer Treibmittelabgabe verschäumen, wobei besonders niedrige Kühlstandszeiten· über den gesamten üblichen Bedampfungsbereich der Pormeη unter allen üblichen Bedampfungsbedingungen erzielt werden«?They have particularly low residual monomer contents and are cross-linked in the edge zone, which among other things leads to excellent physiological properties of the foams * The expandable polymers can be easily added. foamable foamable foam and foamed Schaumammblocken .und moldings with controllable Randmittel as a result of the Randzonenvernetzung, with particularly low cooling times · over the entire usual steaming range of Pormeη be achieved under all the usual steaming conditions «?
Die aus den erfind ungsge. mäßen expandierbaren Perlpolymerisaten hergestellten Schaumstoffe haben daher gute physiologische Eigenschaften, eine hohe Formbeständigkeit und Festigkeit und eine feinzellige, gleichmäßige Schäumstrule tür»The ungsge from the invention. Therefore, foams produced according to expandable bead polymers have good physiological properties, high dimensional stability and strength, and a fine-cell, uniform foaming strand.
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Ausführungsbeispieleembodiments
In einem 4,5' 1 Stahlautoklav®η mit Impellerrührer werdenIn a 4.5 '1 Stahlautoklav®η be with Impellerrührer
1275 g Styrol1275 g of styrene
1200 g entsalztes V/asser . . 3,83 g Benzoylperoxid (BPO) 0,383 g t*~Butylperbenzoat (TBPB) 1,02 g Hexabromcyclododecan (HBÖD)1200 g of demineralized water. , 3.83 g benzoyl peroxide (BPO) 0.383 g t * butyl perbenzoate (TBPB) 1.02 g hexabromocyclododecane (HBO)
unter Rühren vermischtemixed with stirring
Diese Mischung wird bis zur Monomerkonversion von 93 % beiThis mixture will add up to monomer conversion of 93 %
90 0C polymeidsiert bei einer Drehzahl des Rührers von90 0 C polymeidsiert at a speed of the stirrer of
540 min j wobei bei einer Konversion von 64 % 1295 ml einer 5 %±gen wässrigen lösung eines teilverseiften Polyvinylace« tats (PVA«Lösung) mit einem ![»Wert 62 nach Fikentscher derWith a conversion of 64 %, 12 9 5 ml of a 5 % ± aqueous solution of a partially hydrolyzed polyvinyl acetate (PVA "solution) with a pH value of 540 min" (value 62 according to Fikentscher der
Suspension zugefügt werden«Suspension are added «
Each Abschluß der ersten Verfahrensstufe werden bei einer Temperatur von 40 0C 76,5 g Pentan* 0,255 g TBPB und 0?255 g Divinylbenzol (technisch) gemeinsam der Suspension zugegeben» Das Reaktionsgemisch wird bei einer Temperatur von 120 0C und einem Druck von 0s6 « 0,7 MPa der zweiten Verfahrens« stufe unterzogen^ wobei nach Ablauf von 30 min die Zugabe von weiteren 50 ml der PVA^Lösung erfolgte Hach Verlauf vonEach completion of the first stage of the process at a temperature of 40 0 C 76.5 g of pentane * 0.255 g TBPB and 0 ? 255 g of divinyl benzene (technical) jointly added to the suspension "The reaction mixture is at a temperature of 120 0 C and a pressure of 0 s 6" 0.7 MPa of the second method "stage subjected ^ wherein after 30 the addition of a further min 50 ml of the PVA ^ solution was Hach course of
4 Stde ist die Imprägnierung beendet«4 hours the impregnation is finished «
Der Reaktorinhalt wird auf Raumtemperatur herabgekühlt undThe reactor contents are cooled down to room temperature and
der Aufarbeitung unterworfen*subjected to workup *
Man erhält ein schäumbares Polystyrol mit enger Korngrößen» verseilung' und guten anwendungstechnischen EigenschaftenThis gives a foamable polystyrene with narrow particle sizes "stranding" and good performance properties
(Tabelle)e (Table) e
ie:ie:
Wie Beispiel 1, mit dem Unterschied, daß statt 1,02 g HBCD Oj765 g Tetrabromcyclooctan eingesetzt .werden· Die Ergebnisse sind in der Tabelle zusammengefaßt«As Example 1, with the difference that instead of 1.02 g HBCD Oj765 g tetrabromocyclooctane be used. The results are summarized in the table.
223 027 8223 027 8
In einem 40 1-Stahlautoklaven mit Impellerrührer werdenIn a 40 1 steel autoclave with impeller stirrer be
unter Rühren vermischt*mixed with stirring *
Diese l'&schung wird "bei einer Rührerdrehzahl von 135 min" bei 88 - 90 0C bis zu einem Umsatz an Monomeren von 63 % polymerisiert, es werden 230 üil einer wässrigen PVA-Lösung analog Beispiel 1 zugefügt und die Polymerisation bis zumThese l '& is "at a stirrer speed of 135 min" at 88 research - polymerizes 90 0 C up to a conversion of monomers of 63%, an aqueous PVA solution described in Example 1 there are added 230 Urapid and the polymerization to the
Umsatz 93$1 % fortgeführteSales continued $ 93 1 %
Nach -dem Abkühlen des Ansatzes werden 700 ml der wässrigen PYA-Lösung, 1750 ml Pentan, die 4,65 g TBPB und 3,1 g Divi-After cooling the batch, 700 ml of the aqueous PYA solution, 1750 ml of pentane, the 4.65 g of TBPB and 3.1 g of div.
nylbenzol gelöst enthalten, hinzugefügtenylbenzene dissolved, added
Die Verfahrensstufe der Imprägnierung verläuft anschließend über 4 Stdc bei 115 0C und einem Druck von 0,6 - 0,7 IvEPa6 Die erhaltenen Parameter sind in der Tabelle zusammengefaßt*The process step of the impregnation then passes over 4 Standard C at 115 0 C and a pressure from 0.6 to 0.7 IvEPa 6 The parameters obtained are summarized in the table *
In einem 10 m~Emaillekessel mit Impeilerrührer und Stromstörer werdenIn a 10 m ~ enamel kettle with impeller stirrer and baffle
39OO kg entsalztes Wasser3900 kg of demineralized water
4295 kg Styrol4295 kg styrene
13 kg BPO 0,860 kg . TBPB13 kg BPO 0.860 kg. TBPB
2 kg HBCD2 kg HBCD
20. kg Tricalciumphosphat20 kg of tricalcium phosphate
Oj500 kg CalciumcarbonatOj500 kg calcium carbonate
0,085 kg Alkylbenzolsulfonat0.085 kg of alkylbenzenesulfonate
223 0 27223 0 27
unter Rühren vermischt·mixed with stirring.
Die Mischung wird bei 88 0C in Verlaufe von ca« 6 Std. und bei einer Rührerdrehzahl von 88 min" bis zu einer Monome re conversion von 94f2 % polymerisiert und anschließend aufThe mixture is polymerized at 88 0 C in the course of ca "6 hrs., And at a stirrer speed of 88 min" to a re Monome conversion of 94% and then 2 f
45 0C abgekühlt,45 0 C cooled,
Die Suspension wird dann in einen 10 or-Stahlautoklav mitThe suspension is then placed in a 10 o steel autoclave
Itnpellerrührer gedruckt undItnpellerrührer printed and
500 1 Pentan 430 g JTBPB 860 g Divinyl benzol500 1 pentane 430 g JTBPB 860 g divinylbenzene
zugegeben»added "
Die Reaktionsmischung wird bei 120 0C im Verlaufe von 4 Std bei einem sich einstellenden Druck von ca« 0,7 MPa imprägniert« Die erhaltenen Parameter enthält die Tabelle.The reaction mixture is impregnated at 120 ° C. in the course of 4 hours at a pressure of about 0.7 MPa. The parameters obtained are given in the table.
Die Verfahrensstufe der Polymerisation verläuft entsprechend Beispiel 4, mit dem Unterschied, daß während der Kühlphase bei 60 0C 430 g TBPB und 600 g DVB der Suspension zugefügt werden«The process stage of the polymerization proceeds as in Example 4, with the difference that 430 g of TBPB and 600 g of DVB are added to the suspension at 60 ° C. during the cooling phase.
Anschließend wird die Suspension in einen 10 nr»Stahlautoklav gedruckt, 500 1 Pentan zugegeben und die Imprägnierung entsprechend Beispiel 4 zu Ende geführt·The suspension is then printed in a 10 nr.s. steel autoclave, 500 l of pentane are added and the impregnation according to Example 4 is completed.
In einem 40 1«Stahlautoklav mit Impellerrührer werdenIn a 40 1 «steel autoclave with impeller stirrer will be
17 1 entsalztes Wasser17 1 demineralized water
1550*0 g Styrol · ·· ' .1550 * 0 g of styrene ··· '.
46,5 g BPO . · ' . ·46.5 g BPO. · '. ·
7,75 g TBPB /7.75 g of TBPB /
• 7,75 g HBGD• 7.75 g of HBGD
2 23 0 27. ίο2 23 0 27. ίο
unter Rühren vermischte ' mixed with stirring
Diese Mischung wird bei einer Rührerdrehzahl von 135 min" bei 88 ~ 90 0C bis zu einem Umsatz"von 65 % polymerisiert» so-dann werden 230 ml einer wässrigen 5 % PYA-Lösung zugefügt und die Polymerisation bis zum Umsatz 94$5 % fortgeführteThis mixture is polymerized at a stirrer speed of 135 min "at 88 ~ 90 0 C to a conversion of" 65 % so then 230 ml of an aqueous 5 % PYA solution are added and the polymerization continued to the conversion 94 $ 5 %
Nach dem Abkühlen werden der Suspension 700 ml der wässrigen PVA-Lösung und 1750 ml Pentan zugefügte Die Reaktionsmischung wird im Verlaufe' von 4 Std« bei 118 0C und einem s(ich einstellenden Druck von 0,65 LiPa imprägniert Die erhaltenen Parameter enthält die Tabelle«. After cooling, the suspension is 700 ml of the aqueous PVA solution and 1,750 ml of pentane added, the reaction mixture is in the course 'of 4 hours' at 118 0 C and a s (i impregnated autogenous pressure of 0.65 LiPa contains the parameters obtained the Table".
Beispiel 7 I .·Example 7 I.
In einem emaillierten .10 m «Reaktor mit Impellerrührer undIn an enamelled .10 m «reactor with impeller stirrer and
Stromstörer werdenBaffle
3900 kg entsalztes Wasser 4295 kg Styrol 13 kg BPO ' 1,3 kg TBPB 6 kg HBCD3900 kg desalinated water 4295 kg styrene 13 kg BPO '1.3 kg TBPB 6 kg HBCD
25 kg Tricalciuinphosphat 0,1 kg Dodecylbenzolsulfonat25 kg of tricalcium phosphate 0.1 kg of dodecylbenzenesulfonate
unter Rühren vermischt»mixed with stirring »
Diese Mischung wird im Verlauf von 5*5 Stde bei 89 0C undThis mixture is in the course of 5 * 5 hours at 89 0 C and
einer Rührerdrehzahl von 88 min" bis zur Monomerkonversion von 93*2 % polymerisiert und anschließend auf 50 0C abgekühlt, Die Verfahrensstufe der Imprägnierung wird entsprechend Beispiel 5 durchgeführtea stirrer speed of 88 min "polymerized to monomer conversion of 93 * 2 % and then cooled to 50 0 C, The process step of the impregnation is carried out according to Example 5
In einem 40. 1-Stahlautoklav mit- Impeilerrührer werdenIn a 40. 1 steel autoclave with impeller stirrer
.7,75 g Tetrabromcyclooctan 3$1 g Divinylbenzol .7.75 g of tetrabromocyclooctane 3 $ 1 g of divinylbenzene.
unter Riüiren vermischtemixed under riirs
Diese Mischung.wird bei einer Rührerdrehzahl von 135 min" bei 88 - 90/0C bis zu einem Umsatz von 62 % polymerisiert, so-dann werden 230 ml einer 5 %igen wässrigen.PVA-Lösung zugefügt und die Polymerisation bis zum Umsatz von 93 % fortgeführteThis mixture is polymerized at a stirrer speed of 135 min "at 88-90 / 0 C to a conversion of 62 % , then then 230 ml of a 5% aqueous. PVA solution are added and the polymerization to the conversion of 93 % continued
lach dem Abkühlen werden der Suspension nochmals 700 ml der PVA~Lö8ung und 1750 ml·Pentan zugefügt und die Reaktionsmischung im Verlaufe von 4 Std* bei einer Temperatur von 120 0C und einem Druck von 0,69 IvIPa imprägniert« Die erhaltenen Parameter enthält die Tabellee laughing cooling, the suspension may be added further 700 ml of the PVA ~ Lö8ung and 1,750 ml · pentane and the reaction mixture over a period of 4 h * at a temperature of 120 0 C and a pressure of 0.69 IvIPa impregnated "The parameters obtained contains the Table e
Parameterparameter
C-Wert /%7( durchschnittl· Korngröße'd· EPS)C value /% 7 (average particle size d EPS)
'P-Vife rt (Kornverteilungsbrei te zw« 5 u» 95 %)'P-Vife rt (grain size distribution between 5 and 95%)
K-We rt nach Pike nt se her Restmonooierengehalt [%J K-We rt to Pike nt se Remaining Monoing Content [% J
'Aufschäumdichte nach • . 3 minFoaming density according to •. 3 min
6 min 9 min6 min 9 min
AufschäumagglomerationAufschäumagglomeration
•Kühlstandszeit d. Prüfkörpers (Zyl· 30 cm 0• Cooling time d. Test specimen (Cyl x 30 cm 0
10 cm Höhe /min7 '10 cm height / min7 '
Verachweißung d· Prüfkörp* 90 95 90 95 ' 95 55 30Verachweißung d · test specimen * 90 95 90 95 '95 55 30
(% geborchene Perlen) (% born beads)
Parameter4 Parameter 4
Beispiele 1 2Examples 1 2
•Schrumpfung des Prüfkörpers Dichte des Prüfkörpers• Shrinkage of the specimen Density of the specimen
mf/mf /
Biegefestigkeit /Ep/cmfBending strength / Ep / cmf
Druckfestigkeit b. 10 % StauchungCompressive strength b. 10 % compression
keine keine keine keine keine leicht leicht keine 18 19 19 19 18 18 18 19none none none none none easy easy none 18 19 19 19 18 18 18 19
2,0 2,1 1,9 2,0 1,3 1,1 2,3 .2,1 2,2 2,2 0,92.0 2.1 1.9 2.0 1.3 1.1 2.3 .2.1 2.2 2.2 0.9
0,80.8
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD22302780A DD157418A3 (en) | 1980-08-01 | 1980-08-01 | METHOD FOR THE PRODUCTION OF EXPANDABLE STYROLOMO OR COPOLYMERISES |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD22302780A DD157418A3 (en) | 1980-08-01 | 1980-08-01 | METHOD FOR THE PRODUCTION OF EXPANDABLE STYROLOMO OR COPOLYMERISES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD157418A3 true DD157418A3 (en) | 1982-11-10 |
Family
ID=5525642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD22302780A DD157418A3 (en) | 1980-08-01 | 1980-08-01 | METHOD FOR THE PRODUCTION OF EXPANDABLE STYROLOMO OR COPOLYMERISES |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD157418A3 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19816461C1 (en) * | 1998-04-14 | 1999-12-09 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Preparation of expanded polystyrene with narrow core size distribution |
| DE19816469C1 (en) * | 1998-04-14 | 1999-12-09 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Preparation of expanded polystyrene with narrow core size distribution |
| DE19816464C1 (en) * | 1998-04-14 | 1999-12-09 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Preparation of expanded polystyrene with narrow core size distribution |
-
1980
- 1980-08-01 DD DD22302780A patent/DD157418A3/en unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19816461C1 (en) * | 1998-04-14 | 1999-12-09 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Preparation of expanded polystyrene with narrow core size distribution |
| DE19816469C1 (en) * | 1998-04-14 | 1999-12-09 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Preparation of expanded polystyrene with narrow core size distribution |
| DE19816464C1 (en) * | 1998-04-14 | 1999-12-09 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Preparation of expanded polystyrene with narrow core size distribution |
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