DD139955A3 - METHOD FOR IMMEDIATELY DETERMINING WATER INJECTION IN PHOSPHICES AND PHOSPHORUSING SYSTEMS - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur sofortigen Feststellung von Wassereintritten in Phosgen bzw. phosgenführenden Systemen und ist in allen chemischen Anlagen anwendbar, in deren Apparaten und Rohrleitungen Phosgen bzw. phosgenhaltige Medien enthalten sind und aus Verfahrens- oder sicherheitstechnischen Gründen das Eindringen von Wasser ausgeschlossen bzw. umgehend angezeigt werden muß. Diese Aufgabe wird durch die Anwendung des an sich bekannten Prinzips der elektrischen Widerstandsmessung einer einem aggressiven Medium ausgesetzten Metallprobe gelöst, wobei als Probematerial Zink eingesetzt wird.The invention relates to a method for the immediate detection of water ingress in phosgene or phosgene-containing systems. It is applicable to all chemical plants whose apparatus and pipelines contain phosgene or phosgene-containing media and whose ingress must be prevented or immediately reported for process or safety reasons. This problem is solved by applying the known principle of electrical resistance measurement of a metal sample exposed to an aggressive medium, using zinc as the sample material.
Description
Verfahren zur sofortigen Feststellung von Wassereintritten in Phosgen bzw, phosgenführenden Systemen 'Method for the immediate detection of water ingresses in phosgene or 'phosgene leading systems'
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur sofortigen Feststellung von Wassereintritten in Leitungen und Systemen, die Phosgen oder phosgenhaltige Medien führen0 Das Verfahren ist i^ allen chemischen Anlagen anwendbar, in deren Apparaten, Rohrleitungen und Systemen Phosgen bzw«, phosgenhaltige Medien enthalten sind und in denen aus Verfahrens- bzw« sicherheitstechnischen Gründen das Eindringen von Wasser mit hoher Sicherheit ausgeschlossen bzw» umgehend angezeigt v/erdenThe invention relates to a process for the immediate detection of water ingress in pipes and systems that phosgene or phosgene-media lead 0 The procedure is i ^ applicable to all chemical plants, or in the equipment, pipelines and systems phosgene "phosgene media are included and where For procedural or safety reasons, the ingress of water is excluded with high safety or promptly indicated
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Characteristic of the known technical solutions
Es ist bekannt, daß die Hydrolyse von Phosgen mit Wasser nach folgender ReaktionsgleichungIt is known that the hydrolysis of phosgene with water according to the following reaction equation
COOl2 + H2O —»- CO2 + 2HClCOOl 2 + H 2 O - »- CO 2 + 2HCl
außerordentlich langsam abläuft«. Es wurde festgestellt, daß Spuren von Wasser unter Hormalbedingungen sehr lange neben Phosgen beständig sind, ohne zu einer feststellbaren Veränderung der Acidität des Systems zu führen. Die Hydrolyse des Phosgens wird des weiteren noch dann negativ beeinflußt, wenn in den Systemen Lösungsmittel eingesetzt werden, in denen das Phosgen in einem hohen Maße löslich ist. Erst in der Dampfphase und im Beisein von speziellen Katalysatoren wie Aktivkohle erfolgt eine Umsetzung des Wassers nach obiger Reaktionsgleichunge runs extremely slowly ". It has been found that traces of water are resistant to phosgene for a very long time under hormonal conditions without resulting in a detectable change in the acidity of the system. The hydrolysis of the phosgene is further adversely affected even if in the systems solvents are used in which the phosgene is highly soluble. Only in the vapor phase and in the presence of special catalysts such as activated carbon is a reaction of the water according to the above reaction equation e
-2- ι ο ο σ / ο-2- ι ο ο σ / ο
Demzufolge sind Verfahren zur sofortigen Feststellung von Wassereintritten in phosgenfährenden Systemen nicht "bekannt. Bekannt sind lediglich, titrimetrische oder elektrochemische Analysenmethoden und elektrische Widerstandsmessungen zur Korrosionsüberwachung· Die titrimetrischen oder elektrochemischen Analysenmethoden gestatten zwar eine kontinuierliche Messung, aber im speziellen Anwendungsfall werden durch Schwankungen der Produkt zusammensetzung und der Verunreinigungen die Störeffekte größer als die Meßeffekte und der Zeitaufwand für die Durchführung der Analysen beträgt im günstigsten Falle mehrere Stunden·As a result, methods for the immediate detection of water ingress in phosgene systems are not known, only titrimetric or electrochemical analysis methods and electrical resistance measurements for corrosion monitoring are known. The titrimetric or electrochemical analytical methods allow a continuous measurement, but in special applications variations in the composition of the product and the impurities the disturbing effects greater than the measuring effects and the time required to carry out the analyzes is in the best case several hours ·
Die bekannte Methode der Überwachung von Korrosionserscheinungen durch elektrische Widerstandsmessung wurde zur Überwachung gleichförmig verlaufender Korrosionserscheinungen eingesetzt und besitzt eine ungenügende Ajosprechempfindlichkeit. Außerdem ist damit erst die Korrosion und nicht .der Eintritt von Wasser feststellbar·The known method of monitoring corrosion phenomena by electrical resistance measurement has been used to monitor uniform corrosion phenomena and has insufficient Ajosprechempfindlichkeit. In addition, it is first possible to detect corrosion and not the ingress of water.
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur sofortigen Feststellung von Wassereintritten in Phosgen bzw· phosgenführenden Systemen zu entwickeln, um Korrosionsschäden und damit Gefahren für das Bedienungspersonal der Anlagen zu vermeiden·The aim of the invention is to develop a method for the immediate detection of water ingresses in phosgene or phosgene leading systems in order to avoid corrosion damage and thus dangers to the operating personnel of the plants.
Darlegung des Wesens der Erfindung Explanation of the essence of the invention
- Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Feststellung von Wassereintritten in Phosgen bzw, phosgenführenden Systemen zu entwickeln, welches diese Wassereintritte bereits im Spurenbereich sofort enzeigt·The invention is based on the object of developing a method for detecting water ingresses in phosgene or phosgene-carrying systems, which immediately indicates these water discharges even in the trace range.
- Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß das an sich bekannte Prinzip der elektrischen Widerstandsmessung einer einem aggressiven Medium ausgesetzten Metallprobe für die sofortige Feststellung von Wassereintritten in Phosgen bzw, phosgenführenden Systemen angeblendet wird, wobei als Probenmaterial Zink eingesetzt wird.- According to the invention the object is achieved in that the known per se principle of electrical resistance measurement of an aggressive medium exposed metal sample for the immediate detection of water ingresses in phosgene or phosgene leading systems is displayed, with zinc being used as the sample material.
Es wurde gefunden, daß eine nur Spuren von Wasser enthaltende Phosgenlösung, in der noch keine Hydrolyse des Phosgens, dasIt has been found that a phosgene solution containing only traces of water, in which no hydrolysis of the phosgene, the
·= "5 —, · = "5 -,
- 3 - ι 8 8- c- 3 - ι 8 8- c
heißt noch keine Acidität nachweisbar ist, beim Einbringen eines Zinkdrahtes einer sofortigen hydrolytischen Spaltung an der Metalloberfläche unterworfen wird» Es spielen sich an der Oberfläche des Zinkdrahtes mit hoher Geschwindigkeit folgende Reaktionen ab:means no acidity is still detectable, is subjected to the introduction of a zinc wire of an immediate hydrolytic cleavage on the metal surface »play on the surface of the zinc wire at high speed, the following reactions:
(1) COGl2 + H2O ·—«* CO2 + 2 HOl(1) COGl 2 + H 2 O · - «* CO 2 + 2 HOl
HpO 'HpO '
(2) 2H01 + Zn-=-·► ZnOl2 + H2 (2) 2H01 + Zn - = - · ► ZnOl 2 + H 2
Durch an der Oberfläche des Zinkdrahtes vorhandene bzw. in der Phosgenlösung am Zinkdraht intermediär gebildete aktive 'Zentren . . kommt es zu. einer Herabsetzung der für die Reaktion (1) erforderlichen Aktivierungsenergie in einem Bereichs in dem diese Reaktion unter den herrschenden Reaktionsbedingungen mit sehr hoher Geschwindigkeit abläuft. Der entstehende Chlorwasserstoff reagiert im/Beisein von Wasser mit dem.Zink unter Bildung von Zinkchlorid gemäß Gleichung (2). Durch die Reaktion (2) kommt es zu einer Verringerung des Querschnittes des Zinkdrahtes. Mit der Anwendung des an sich bekannten Prinzips der elektrischen Widerstandsmessung ist es unter Ausnutzung des katalytischen Einflusses der Oberfläche des Zinkdrahtes auf die Hydrolyse des Phosgens nunmehr möglich, sofort das Auftreten von Wasser im Spurenbereich festzustellen und mit Sicherheit nachzuweisen« Als Meßeffekt wird die durch den Zinkchloridabtrag bedingte Widerstandsänderung des Meßfühlers benutzt und als Meßverfahren ein Widerstandsiaeßverfahren in Verbindung mit einem elektronischen Verstärker angewendete Zur Erreichung der notwendigen Anzeigeempfindlichkeit arbeitet die Meßeinrichtung sowohl im Ausschlag- als auch im Kompensationsverfahren« Da die oben aufgeführten Reaktionen unter den gleichen Bedingungen nicht an legierten Edelstahlen wie z»Bft Chromnickelstählen ablaufen, stellt das erfindungsgemäße Verfahren eine sichere Möglichkeit dar, das Auftreten von Wassereintritten in ,phosgenführenden Systemen zu einem so frühen Zeitpunkt zu erkennen, daß durch die Einleitung von Sofortmaßnahmen Gefahren für das Anlagenpersonal und Schaden an der Anlage vermieden werden können. Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet es außerdem, an potentiellen Gefahrenstellen der Anlage kontinu-By active on the surface of the zinc wire or intermediately formed in the phosgene solution on the zinc wire active 'centers. , It comes to. a reduction of the activation energy required for the reaction (1) in a range in which this reaction proceeds under the prevailing reaction conditions at a very high speed. The resulting hydrogen chloride reacts with the zinc in water to form zinc chloride according to equation (2). By the reaction (2), there is a reduction in the cross section of the zinc wire. With the application of the principle known per se of electrical resistance measurement, it is now possible, using the catalytic influence of the surface of the zinc wire on the hydrolysis of the phosgene, immediately determine the presence of water in the trace range and to prove with certainty "As a measurement effect is the zinc chloride erosion In order to achieve the necessary display sensitivity, the measuring device works both in the rash and in the compensation method "Since the reactions listed above under the same conditions not on alloyed stainless steels such as" B ft run chromium nickel steels, the inventive method provides a secure way to detect the occurrence of water ingresses in phosgeniferous systems at such an early stage, that the introduction of immediate measures can avoid risks for the plant personnel and damage to the plant. The method according to the invention also makes it possible to continuously monitor potential danger spots of the installation.
ierliche Messungen-VorZunehmen und damit die Schutzgüte erheblich zu verbessern»Measurements to be taken and thus considerably improve the protection quality »
Die Erfindung soll nachstehend an einem Ausführungsbeispiel näher erläutert werden: The invention will be explained in more detail below using an exemplary embodiment :
In einer Anlage zur Herstellung von Diphenylmethandiisocyanat bzw. Polyisocyanat befinden sich mehrere Wärmeübertrager, in denen der Druck des Kühlwassers 1 bar bis 3 b&r höher liegt als der Produktdruck. Bei auftretenden Undichten, die durch Spannungsrißkorrosion, Schweißporen oder Materialfehler hervorgerufen werden können, tritt Wasser in die phosgenführenden Systeme ein· Hinter die oben angeführten, durch mögliche Wassereintritte gefährdeten Wärmetauscher, werden Meßeinrichtungen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren arbeiten, installiert. Die Meßeinrichtung besteht aus einer Meßzelle, der Auswerteinheit und der Registrier- und Alarmeinrichtung· Der Meßfühler ist ein oberflächenbehandelter Zinkdraht, bestehend aus Feinzink nach TGL 14-706. Die Drahtstärke des Meßfühlers wurde so gewählt, daß durch die Produktströmung seine geometrische Form nicht verändert wird. Als Meßeffekt wird die durch den Zinkchloridabtrag bedingte Widerstandsänderung des Meßfühlers benutzt und als Meßverfahren im Widerstandsmeßverfahren in Verbindung mit einem elektronischen Verstärker angewendet. Zur Erreichung der notwendigen Anzeigeempfindlichkeit arbeitet die Meßeinrichtung sowohl im Ausschlagais auch im Kompensationsverfahren. Der Beginn des Wassereintrittes wird mit sehr hoher Empfindlichkeit im Ausschlagverfahren, der weitere Verlauf des Wassereintrittes mit der gleichen Empfindlichkeit im Ausschlagverfahren und gleichzeitig mittels eines stufenförmigen Kompensationsverfahrens registriert. Die Produktführung zur Meßzelle erfolgt vorteilhafterweise als Teilstrom im Nebenschluß, um während der laufenden Produktion den Meßfühler kontrollieren und leicht wechseln zu können. Das dargestellte Verfahren zur Feststellung von Wassereintritten in phosgen- bzw, phosgenhalt ige Medien führenden Rohrleitungen und Systemen spricht, wie mehrere Undichtigkeiten in oben genannter Anlage bewiesen, bereits beim Auftreten von geringen Wasserspuren imIn a plant for the production of diphenylmethane diisocyanate or polyisocyanate, there are a number of heat exchangers in which the pressure of the cooling water is 1 bar to 3 bar higher than the product pressure. In the event of leaks, which can be caused by stress corrosion cracking, welding pores or material defects, water enters the phosgene-carrying systems. Behind the abovementioned heat exchangers, which are endangered by possible ingress of water, measuring devices which operate according to the method according to the invention are installed. The measuring device consists of a measuring cell, the evaluation unit and the recording and alarm device · The sensor is a surface-treated zinc wire, consisting of fine zinc according to TGL 14-706. The wire gauge of the probe was chosen so that its geometric shape is not changed by the product flow. As a measurement effect caused by the Zinkchloridabtrag resistance change of the probe is used and applied as a measuring method in the resistance measurement method in conjunction with an electronic amplifier. To achieve the necessary display sensitivity, the measuring device works both in Ausschlagais and in the compensation process. The onset of water ingress is recorded with very high sensitivity in the rash process, the further course of water ingress with the same sensitivity in the rash process and at the same time by means of a step-shaped compensation process. The product guide to the measuring cell is advantageously carried out as a partial flow in the shunt to control the sensor during ongoing production and easy to change. The illustrated method for detecting water ingresses in phosgene or phosgenhaltige media leading pipelines and systems speaks, as several leaks in the above system proved, even when small traces of water in the
- 5 *- - 5 * -
ppm-Bereich an· Durch Sichtproben, Y/anddickenmessungen und Materialprüfungen konnte der Nachweis erbracht werden, daß durch das rechtzeitige Erkennen von Wassereintritten nach dem erfindungsgemäßen Verfahren und das sich anschließende sofortige Abfahren der Anlage.Gefahren für das Anlagenpersonal und Schaden an den apparativen Ausrüstungen mit Sicherheit vermieden werden konnten» Durch das Vorhandensein von Meßzellen an den Jeweiligen Gefährdungssteilen konnte- darüberhinaus eine Lokalisierung des Wassereintrittes vorgenommen und durch sofortiges Auswechseln des undichten Aggregates eine Minimierung der Still~ Standszeit der Anlage erreicht werden·By visual inspection, Y / anddickenmessungen and material tests could be provided evidence that by the timely detection of water ingress by the inventive method and the subsequent immediate shutdown of Anlage.Gefahren for the plant personnel and damage to the equipment with equipment Safety could be avoided »Due to the presence of measuring cells at the respective hazardous parts, a localization of the water ingress could be made and by immediate replacement of the leaking aggregate a minimization of the standstill life of the plant could be achieved.
Claims (1)
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DD18867375A DD139955A3 (en) | 1975-09-23 | 1975-09-23 | METHOD FOR IMMEDIATELY DETERMINING WATER INJECTION IN PHOSPHICES AND PHOSPHORUSING SYSTEMS |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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| DD139955A3 true DD139955A3 (en) | 1980-01-30 |
Family
ID=5501881
Family Applications (1)
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| DD18867375A DD139955A3 (en) | 1975-09-23 | 1975-09-23 | METHOD FOR IMMEDIATELY DETERMINING WATER INJECTION IN PHOSPHICES AND PHOSPHORUSING SYSTEMS |
Country Status (1)
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| DD (1) | DD139955A3 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010149701A1 (en) | 2009-06-24 | 2010-12-29 | Basf Se | Method for sensing water ingress in phosgene-conducting systems |
| US8759569B2 (en) | 2009-06-26 | 2014-06-24 | Basf Se | Process for the production of isocyanates, preferably diisocyanates and polyisocyanates with solvent recirculation |
-
1975
- 1975-09-23 DD DD18867375A patent/DD139955A3/en unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010149701A1 (en) | 2009-06-24 | 2010-12-29 | Basf Se | Method for sensing water ingress in phosgene-conducting systems |
| CN102803926A (en) * | 2009-06-24 | 2012-11-28 | 巴斯夫欧洲公司 | Method for sensing water ingress in phosgene-conducting systems |
| US8519179B2 (en) | 2009-06-24 | 2013-08-27 | Basf Se | Method of measuring entry of water into phosgene-conducting plants |
| US8759569B2 (en) | 2009-06-26 | 2014-06-24 | Basf Se | Process for the production of isocyanates, preferably diisocyanates and polyisocyanates with solvent recirculation |
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