[go: up one dir, main page]

CZ426099A3 - Nová forma S-omeprazolu - Google Patents

Nová forma S-omeprazolu Download PDF

Info

Publication number
CZ426099A3
CZ426099A3 CZ19994260A CZ426099A CZ426099A3 CZ 426099 A3 CZ426099 A3 CZ 426099A3 CZ 19994260 A CZ19994260 A CZ 19994260A CZ 426099 A CZ426099 A CZ 426099A CZ 426099 A3 CZ426099 A3 CZ 426099A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
omeprazole
magnesium salt
salt
magnesium
náhradní
Prior art date
Application number
CZ19994260A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ296154B6 (cs
Inventor
Hanna Cotton
Anders Kronström
Anders Mattson
Eva Möller
Original Assignee
Astra Aktiebolag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Astra Aktiebolag filed Critical Astra Aktiebolag
Priority to CZ0426099A priority Critical patent/CZ296154B6/cs
Publication of CZ426099A3 publication Critical patent/CZ426099A3/cs
Publication of CZ296154B6 publication Critical patent/CZ296154B6/cs

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Nová forma S-omeprazolu
Qblaefr. techniky
Tento vynález se týká nové formy (-)-enantiomerů 5-methoxy-2-[ [ (4-methoxy-3,5-dimethyl-2-pyridyl)-methyl]sulfinyl ]-lH-benzimidazolu, to jest S-omeprazolu. Konkrétněji se týká nové formy hořečnané soli S-enantiomeru trihydrátu omeprazolu. Tento vynález se též týká způsobu přípravy této formy horečnaté soli S-omeprazolu a farmaceutických směsí, které ji obsahují. Dále se tento vynález též týká meziproduktů použitých při jejich přípravě.
Bfflaasadní... afc.av, techniky
Sloučenina 5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethyl-2-pyridyDrněthyl]sulfinyl]-iH-benzimidazol mající generický název omeprazol a její farmaceuticky přijatelné soli se popisují v publikaci EP 5129. Konkrétní alkalické soli omeprazolu se popisují v publikaci EP 124 495. Omeprazol je inhibitor protonové pumpy, to jest, působí inhibici sekrece žaludeční kyseliny a je použitelný jako protivředový prostředek. Obecněji lze omeprazol použít pro prevenci a léčbu onemocnění savců a zejména člověka chorobami souvisejícími s žaludeční kyselinou.
Omeprazol je sulfoxid a je chirální sloučeninou, ve které atom síry představuje stereogenní centrum. Omeprazol je tedy racemickou směsí dvou jednotlivých enantiomerů, R- a S-enantiomeru omeprazolu, které se zde uvádějí jako R-omeprazol a S-omeprazol. Absolutní konfigurace enantiomerů omeprazolu se určují rentgenovu studií N-alkylováného derivátu volné formy (+)-enantiomerů. Volné formy (+)-enan• ·
tiomeru a volné formy (-)-enantiomeru mají konfigurace B respektive S a (+)-enantiomer hořečnaté soli a (-)-enantiomer hořečnaté soli rovněž mají konfigurace B respektive
S. Podmínky méření optické otáčivosti těchto enantiomerů se popisují v publikaci WO 94/27988.
Určité soli jednotlivých enantiomerů omeprazolu a jejich příprava se uveřejňují v publikaci WO 94/27988. Tyto sloučeniny mají zlepšené farmakokinetické a metabolické vlastnosti, které poskytují zlepšený terapeutický profil, jako je nižší stupeň interindividuálních odchylek.
Publikace WO 96/02535 popisuje způsob přípravy jednotlivých enantiomerů omeprazolu a jejich solí a WO 96/01623 popisuje vhodné tabletované dávkové formy například hořečnatých solí E a S-omeprazolu.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 ukazuje rentgenový práškový difraktogram hořečnaté soli trihydrátu S-omeprazol.u připravené podle tohoto vynálezu.
Obr. 2 ukazuje rentgenový práškový difraktogram draselné soli S-omeprazolu připravené a použité v této přihlášce (viz příklady 2 a 3).
Obr. 3 ukazuje rentgenový práškový difraktogram hořečnaté soli dihydrátu S-omeprazolu připravené a použité v této přihlášce (viz příklad 5).
Obr. 4 ukazuje rentgenový práškový difraktogram hořečnaté soli dihydrátu S-omeprazolu, která je polymorfní formou dihydrátu ukázaného na obr. 3 (viz příklad 6). Tato hořečnatá sůl dihydrátu S-omeprazolu se připraví a lze jí použít při přípravé trihydrátu hořečnaté soli S-omeprazolu podle tohoto vynálezu.
Obr. 5 ukazuje rentgenový práškový difraktogram hořečnaté soli podle příkladu A v publikaci WO 96/01623.
Effidatflta vynálezu
Překvapivé se zjišťuje, že hořečnatá sůl S-omeprazolu existuje v řadé strukturně rozdílných forem. Předmětem tohoto vynálezu je poskytnout v podstatě Čistou hořečnatou sůl trihydrátu S-omeprazolu, která se dále uvádí jako sloučenina podle tohoto vynálezu. Tento trihydrát lze obdržet jako dobře definovanou sloučeninu. Tento vynález též poskytuje způsob obdržení a způsob rozlišení trihydrátu hořečnaté soli S-omeprazolu od jiných forem hořečnatých solí S-omeprazolu.
Sloučenina podle tohoto vynálezu je výhodná, nebot* je stabilnější než dříve známé odpovídající hořečnaté soli a je proto výhodnější pro zacházení i ukládání. Sloučeninu podle tohoto vynálezu lze též snadněji definovat, neboť existuje v dobře definovaném stavu. Navíc se sloučenina podle tohoto vynálezu snadno připravuje reprodukovatelným způsobem a proto je snadnější její příprava ve velkém měřítku.
Hořečnatá sůl trihydrátu S-omeprazolu připravená podle tohoto vynálezu prakticky neobsahuje hořečnaté soli S-omeprazolu. Hořečnatá sůl trihydrátu S-omeprazolu obdržená podle tohoto vynálezu prakticky neobsahuje jiné formy
- 4 horečnatých solí S-omeprazolu, jako jsou odpovídající horečnaté soli popsané drive a dihydráty použité pTi prípravé trihydrátové sloučeniny podle tohoto vynálezu.
Sloučenina podle tohoto vynálezu se charakterizuje polohami a intenzitami velkých vrcholů v rentgenovém práškovém difraktogramu, avšak může se též charakterizovat konvenční intračervenou spektroskopií FT-IH. Tyto vlastnosti nevykazuje žádná jiná forma horečnaté soli S-omeprazolu a horečnatá sůl trihydrátu S-omeprazolu se tak liší od kterékoliv jiné krystalické formy drive popsané horečnaté soli S-omeprazolu. Sloučenina podle tohoto vynálezu je vysoce krystalickou, to jest má vyšší krystalinitu než jakákoliv jiná forma drive popsané horečnaté soli S-omeprazolu. Pod pojmem jakákoliv jiná forma se míní bezvodé formy, hydráty, solváty a polymorfní či amorfní formy popsané drive. Příklady jakýchkoliv jiných forem horečnaté soli S-omeprazolu zahrnují, avšak bez omezení na tyto případy, bezvodé formy, monohydráty, dihydráty, seskvihydráty, trihydráty, alkoholáty, jako jsou methanoláty a ethanoláty, a jejich polymorfní či amorfní formy.
Sloučeninu podle tohoto vynálezu lze též charakterizovat její elementární buňkou.
V dalším aspektu poskytuje tento vynález způsoby přípravy horečnaté soli trihydrátu S-omeprazolu, které zahrnují:
a) zpracování horečnaté soli S-omeprazolu kterékoliv formy, například formy připravené podle způsobu známého v oboru, jako je příklad A v publikaci WO 96/01623, která se zde zahrnuje formou odkazu, vodou pri vhodné teplotě po
vhodnou dobu. Vhodnou teplotou se míní teplota, která vyvolává transformaci výchozího materiálu na produkt bez rozkladu těchto sloučenin. Příklady těchto vhodných teplot zahrnují, avšak bez omezení na tyto případy, teplotu místnosti a vyšší teploty. Vhodným časem se míní čas, který vede k vysoké konverzi výchozího materiálu na produkt bez rozkladu kterýchkoliv sloučenin, to jest s obdržením dobrého výtěžku. Tento vhodný čas se bude měnit v závislosti na použité teplotě způsobem dobře známým tomu, kdo má zkušenost v oboru. Čím vyšší je teplota, tím kratší je čas potřebný pro obdrženi žádané přeměny. Množství vody nemá zásadní důležitost a bude záviset na použitých podmínkách. Hořečnatá sůl trihydrátu S-omeprazolu se poté oddělí z vodné suspenze, například filtrací či centrifugací a poté se vysuší do konstantní hmotnosti suspenze nebo b/ oxidaci 5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethyl-2-pyridyl)methyl]thio]-lH-benzimidazolu, oxidačním činidlem a chirálním titanovým komplexem, případně za přítomnosti báze. Tato oxidace se provádí v některém organickém rozpouštědle, například v toluenu nebo dichlormethanu.
Surový produkt se přivede na odpovídající draselnou sůl zpracováním sloučeninou draslíku, jako je methanolový roztok hydroxidu draselného nebo methanolový roztok methylátu draselného s následným oddělením vytvořené soli.
Výsledná draselná sůl S-omeprazolu se poté převede na odpovídající hořečnatou sůl zpracováním sloučeninou hořčíku, jako je síran hořečnatý rozpuštěný v nižším alkoholu, jako je methanol. Boztok se případně zfiltruje a srážení se vyvolá přídavkem nevodného rozpouštědla, jako je aceton. Produkt se odfiltruje a případně promyje vodou a dále zpracuje podle » A
A A
A popisu a) výše. Alternativně lze draselnou sůl zpracovat sloučeninou hořčíku, jako je síran hořečnatý ve vodě, a oddělit hořečnatou sůl trihydrátu S-omeprazolu nebo lze použít jakýkoliv jiný konvenční způsob pro převedení draselné soli na odpovídající hořečnatou sůl a tento způsob patří do obsahu tohoto vynálezu.
Dalším aspektem tohoto vynálezu je poskytnutí vhodného meziproduktu použitého při přípravě sloučeniny podle tohoto vynálezu stejně tak jako způsobu jeho přípravy. Vhodným meziproduktem je draselná sůl S-omeprazolu. Draselnou sůl S-omeprazolu lze též použít jako aktivní složku farmaceutického prostředku pro použití při léčení gastrointestinálních onemocnění.
Sloučenina podle tohoto vynálezu, to jest hořečnatá sůl trihydrátu S-omeprazolu připravená podle tohoto vynálezu se může analyzovat pomocí rentgenové práškové diíraktografie, což je metoda, která je jako taková známá.
Množství vody v hořečnaté soli trihydrátu S-omeprazolu se určí termograficky, což je způsob, který je známý jako takový.
Sloučenina podle tohoto vynálezu je účinná jako inhibitor sekrece Žaludeční kyseliny a může se použít jako protivředový prostředek. Obecněji ji lze použít pro prevenci a léčení stavů u savců a zejména u člověka souvisejících se žaludeční kyselinou včetně například refluxní esofagitidy, gastritidy, duodenitidy, žaludečního vředu a dvanáctarnikového vředu. Dále se může použít pro léčení dalších gastrointestinální ch poruch, při kterých je žádoucí ihibiční efekt na žaludeční kyselinu, například u pacientů léčených NSAID,
u pacientů s nevředovou dyspepsií, u pacientů se symptomatickým gastro-esofagálním refluxním onemocněním a u pacientů s gastrinomy. Sloučeninu podle tohoto vynálezu lze též použít u pacientů na intenzivní péči, u pacientů s akutním krvácením v horní části gastrointestinálního traktu, před operací a po operaci pro prevenci aspirace žaludeční kyseliny a pro prevenci a léčení stresové tvorby vředů. Dále lze použít sloučeninu podle tohoto vynálezu při léčení psoriázy a při léčení infekce mikroorganismem Helicobacter a onemocnění, které s ní souvisejí. Sloučeninu podle tohoto vynálezu lze též použít pro léčení zánětlivých stavů u savců včetně člověka.
Pro zajištění účinné dávky hořečnaté soli trihydrátu S-omeprazolu pro pacienta podle tohoto vynálezu lze použít jakýkoliv vhodný způsob podávání. Lze například použít perorální či parenterální přípravky a podobně. Dávkové íormy zahrnují tobolky, tablety, disperze, suspenze a podobně.
Dále se poskytuje farmaceutický prostředek obsahující hořečnatou sůl trihydrátu S-omeprazolu podle tohoto vynálezu jako účinnou složku ve spojení s farmaceuticky přijatelným nosičem, zřeďovacím prostředkem či pomocnou látkou a případně s dalSími terapeutickými složkami. Přípravky obsahující jiné terapeutické složky jsou zvláště důležité při léčení infekcí mikroorganismem Helicobacter. Tento vynález též poskytuje použití hořečnaté soli trihydrátu S-omeprazolu podle tohoto vynálezu při výrobě léku pro použití při léčení stavů souvisejících se žaludeční kyselinou a způsob léčeni stavů souvisejících se žaludeční kyselinou, který zahrnuje podávání jednotlivci, který trpí tímto stavem, terapeuticky účinného množství hořečnaté soli trihydrátu S-omeprazolu podle tohoto vynálezu.
• · «· · e ·· · · ««« · · · · · · · * ··· · · * · · · · ····«·· · · · · ·· · • · · · * ·'«» ·«· » f· · ··· · · *·
Prostředky podle tohoto vynálezu zahrnují prostředky vhodné pro perorální Či parenterální podávání. Nejpreferovanější způsob je perorální podáváni. Prostředky se mohou vhodným způsobem poskytovat v jednotkových dávkových formách a připravovat kterýmikoliv způsoby známými v oboru farmacie.
Při praktickém použití tohoto vynálezu závisí nejvhodnější způsob podávání, stejně tak jako velikost terapeutické dávky hořečnaté soli trihydrátu S-omeprazolu podle tohoto vynálezu v daném případě, na povaze a závažnosti onemocnění, které se má léčit. Dávka a frekvence jejího podávání se též může měnit v závislosti na stáří, tělesné hmotnosti a odpovědi jednotlivého pacienta. ZvláStní požadavky mohou nastat u pacientů s Zollingerovým-Ellisonovým syndromem, jako jsou požadavky na vySSí dávky než u průměrného pacienta. Pro děti a pacienty s onemocněním jater budou obecně výhodnější poněkud nižší než průměrné dávky. Proto u některých stavů může být nezbytné používat dávky mimo níže uvedené rozmezí, například dlouhodobé iéčení může vyžadovat snížení dávkování. Tyto vyšší a nižší dávky patří do rámce tohoto vynálezu. Tyto denní dávky se mění mezi 5 mg a 300 mg.
Obecně může vhodná perorální dávková forma sloučeniny podle tohoto vynálezu pokrývat celkové denní dávkové rozmezí 5 až 300 mg při podávání v 1 dávce nebo v rovnoměrně rozdělených dávkách. Preferované dávkové rozmezí je od 10 mg do 80 mg.
Sloučeninu podle tohoto vynálezu lze kombinovat jako aktivní složku ve směsi s farmaceutickým nosičem podle konvenčních způsobů, jako jsou perorální prostředky popsané v publikacích W0 96/01623 a EP 247 983, jejichž uveřejněni • ·
- 9 «· 9 9·· ··
9 9 <
• · · · • · · <
♦ · · • · ·· se zde zahrnuje vcelku formou odkazu.
Lze též použít kombinované přípravky obsahující horečnatou sůl trihydrátu S-omeprazolu a jiné aktivní složky. PMklady téchto aktivních složek zahrnují, avšak bez omezeni na tyto případy, antibakteriální látky, nesteroidní protizánétlivé prostředky, antacida, algináty a prokinetické prostředky.
Příklady uvedené níže dále ilustrují přípravu sloučeniny podle tohoto vynálezu podle různých způsobů a včetné nových meziproduktů. Tyto příklady nemají omezovat obsah tohoto vynálezu, jak se definuje výše nebo v patentových nárocích.
Příklady masitení-vy-nálezM
Příklad 1
Trihydrát horečnaté soli S-5-methoxy-2-[[4-methoxy-3,5-dímethy1-2-pyridyl)methyl]sulfinyl]-lH-benzimidazolu.
Voda ¢157 kg) se přidá k vlhkým krystalům horečnaté soli S-omeprazolu připravené podle příkladu 4 níže. Směs se zahřeje na 38 ®C za míchání a ponechá se stát po dobu 3 h. Krystaly se oddělí filtrací a vysuší ve vakuu. Výtěžek je 31,6 kg.
Rentgenová prášková difrakční analýza se provádí na vzorku krystalu připraveném výše podle standartních způsobů, které lze nalézt například v publikacích A. I. Kitaigorodsky, Molecular Crystals and Molecules, Academie Press, New York, (1973), C. V. Bunn, Chemical Crystallography, Clarendon
• · · · • · · · « · · · · • · · · ··
Press, London, (1948) nebo Η. P. Klug a L. E. Alexander, X-Ray Diífraction Procedures, John Wiley and Sons, New York, (1974). Analýza poskytuje diíraktogram znázorněný na obr,
1. Hlavní vrcholy s jejich polohami a relativními intenzitami odečtené z difraktogramu na obr. 1 se udávají níže v tabulce 1, Relativní intenzity jsou méně spolehlivé a místo nich se používají následující deíinice na základě numerických hodnot.
·* ·· • « ♦ * • · · · • · · · • · · · ·· ··
Relativní intenzita v X 25-100 10-25 3-10 1-3 <1
Definice vs (velmi silná) s (silná) m (střední) w (slabá) vw (velmi slabá) tabulky 1 byly vypuštěny některé další velmi slabé píky nalezené na difraktogramech.
Tabulka 1. Polohy a intenzity hlavních vrcholů v rentgenovém práškovém difraktogramu hořetínaté soli trihydrátu S-omeprazolu.
hodnota d (nm) Relativní intenzita
0,267 m
0,279 m
0,327 m
0,352 s
0,382 s
0,396 vs
0,414 m
0,52 m
0,56 m
0,67 vs
0,69 s
0,83 w
1,66 vs
• ΦΦΦ · φ
Příklad 2
Draselná sůl S-5-methoxy-2-CC(4-methoxy-3,5-dimethyl-2-pyridyl)methyl]suliinyl]-lH-benzimidazolu.
Roztok 5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethyl-2-pyridyl)-methyl3thio]-lH-benzimidazolu (15,4 g, 46,8 mmol) v toluenu (70 ml) se zahřeje na 50 °C a přidá se voda (0,05 ml, 2,8 mmol) a D-(-)-diethyltartarat (2,02 g, 9,82 mmol). Reakční směs se míchá po dobu 20 min. Přidá se isopropoxid titaničitý 1,34 g, 4,68 mmol) a reakční směs se míchá po dobu 45 min. Směs se ochladí na 30 °C a přidá se diiaopropylethylamin (0,91 g, 7,01 mmol) a poté kumen-hydroperoxid (9,52 g, 51,89 mmol). Výsledná směs se míchá při teplotě 30 °C po dobu 3 h. Přidá se methanol (40 ml) a poté hydroxid draselný (3,05 g, 46,8 mmol) v methanolu (30 ml). Přidají se krystaly pro naočkování a reakční směs se míchá při teplotě 35 QC přes noc. Vysrážený produkt se oddělí filtrací, promyje methanolem a toluenem a vysuSí ve vakuu. Výtěžek je 9,74 g (54 8).
Příklad 3
Draselná sůl S-5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethyl-2-pyridy 1) methyl 3 sul f iny 13 -lH-benzimidazolu.
Voda (157,6 μΐ) se přidá k roztoku 5-methoxy-2-(((4-methoxy-3,5-dimethyl-2-pyridyl)methyl3thio3-lH-benzimidazolu v toluenu (370 ml, 211,5 g/1) s obsahem vody 0,031 hmotnostních % s následným přídavkem D-(-)-diethyltartaratu (8,55 ml). Roztok se zahřívá na 50 °C a míchá se při této teplotě po dobu 20 min. Přidá se isopropoxid titaničitý (7,15 ml) a reakční směs se ponechá při teplotě 50 °C po dobu 45 min. Teplota se sníží na 30 °C a přidá se diisopropylethylamin
• · • · · ·· • · 9 9
9 9 9
9 9 9
9 9 9
99 (6,2 ml). Přidává se kumen-hydroperoxid příslušnou rychlostí pro udržení teploty mezi 28 °C a 34 °C. Teplota se po 2 h zvýší na 35 °C a přidá se methoxid draselný (24,55 g) v methanolu (222 ml). Směs se zfiltruje po 14 h a krystaly se promyjí směsí methanol:toluen (240 ml, 1:1) a methanolem (120 ml) a vysuší . Výtěžek je 79 g (74 35), ee > 99,9 35.
[cC]d20 - +28,7 ° (c = 1 % voda).
Rozbor: 89 35 látky je draselná sůl S-5-methoxy-2-[ [ (4-methoxy-3,5-dimethy1-2-pyridy1)methyl]sulfiny1]-lH-benzimidazolu (11 % je methanol).
1H-NMR (200 MHz, DMSO-d6, <$ ppm):2,23 (s, 3H), 2,24 (s, 3H), 3,71 (s, 3H), 3,75 (s, 3H), 4,40 (d, 1H), 4,78 (d, 1H), 6,58 (dd, 1H), 7,00 (d, 1H), 7,35 (d, 1H), 8,25 (s,
1H) .
Produkty příkladů 2 a 3 analyzované rentgenovou práškovou difraktometrií podle popisu v příkladu 1 poskytují difraktogram znázorněný na obr. 2 a výsledky udané v tabulce
2. Některé velmi slabé vrcholy v difraktogramu byly z tabulky 2 vypuštěny.
Tabulka 2. Polohy a intenzity hlavních vrcholů v rentgenovém práškovém difraktogramu draselné soli S-omeprazolu.
• · · φ · · φ · • · φ · · · · φ · φφφφφφ φφφ φφφφ φφ φφφφ φφ ··
hodnota d Relativní hodnota d Relativní
(nm) intenzita (nm) intenzita
1,36 vs 0,352 m
1,06 vw 0,342 w
0,78 m 0,338 w
0,68 m 0,334 m
0,65 m 0,328 w
0,62 w 0,320 m
0,61 m 0,312 w
0,58 3 0,306 w
0,54 m 0,303 w
0,53 w 0,297 w
0,52 w 0,293 vw
0,50 vw 0,289 w
0,475 m 0,285 m
0,471 w 0,276 w
0,452 w 0,271 vw
0,442 w 0,256 vw
0,432 w 0,258 w
0,427 m 0,257 w
0,398 vw 0,256 w
0,392 w 0,252 vw
0,389 w 0,247 vw
0,387 w 0,245 vw
0,381 w 0,243 vw
0,374 m 0,240 vw
0,360 m 0,238 vw
0,355 m 0,231 vw
αί1=0,154060 nm
• · · • · · ·· ····
Příklad 4
Hořečnatá sůl S-5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethyl-2-pyridyl)methyl]suliinyl]-lH-benzimidazolu.
Methanol (148 kg) se přidá k draselné soli S-5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimetyl-2-pyridyl)methyl]sulfinyl]-lH-benzimidazolu (71 kg, obsah methanolu 13 35). Přidá se heptahydrát síranu hořečnatého (40 kg) za míchání. Po 70 min se směs zfiltruje a filtrát se promyje methanolem (46 kg). Roztok se odpaří na objem 100 litrů, přidá se aceton (253 kg) a výsledná směs se ponechá stát po dobu 4 h. Vysrážený produkt se odfiltruje, promyje acetonem a vodou. Velké krystaly se ihned použijí podle popisu v příkladu 1.
Příklad 5
Dihydrát hořečnaté soli S-5-methoxy-2-[E(4-methoxy-3,5-dimethy1-2-pyridyl)methyl]suliiny1]-lH-benzimidazolu.
5,0 g vlhkého produktu z přikladu 4 s přibližným obsahem sušiny 74 35 se suší ve vakuu při teplotě 35 °C přes noc s obdržením 3,58 g (2,68 mmol) dihydrátu hořečnaté soli S-5~methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethyl-2-pyridyl)methyl]sulíinyl]-lH-benzimidazolu zvané forma B.
Produkt se analyzuje s použitím rentgenové práškové difrakce, jak se popisuje v příkladu 1 a analýza poskytuje difraktogram znázorněný na obr. 3 s hodnotami udanými níže v tabulce 3. Některé další vrcholy s nízkými intenzitami byly z hodnot tabulky 3 vypuštěny.
- 16 ·» ···· » · · « » · · « • · ··
Tabulka 3. Polohy a intenzity hlavních vrcholů v rentgenovém práěkovém difraktogramu horečnaté soli dihydrátu S-omeprazolu, forma B.
hodnota d (nm) Relativní intenzita
0,419 m
0,445 m
0,468 m
0,479 s
0,491 s
0,498 s
0,51 m
0,54 s
0,55 m
0,56 m
0,58 m
0,63 m
0,67 s
0,79 m
0,81 s
1,10 m
1,18 m
1,49 vs
Převedení dihydrátu hořečnaté soli S-omeprazolu na trihydrát
Tato látka se následně zpracuje na trihydrát hořečnaté soli S-5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethyl-2-pyridyl)me9 9 »♦ • ♦ · · • · · « β A A
A·· • 9 A A A · • A AAA ·
A A A A
A A A A A • A A ·
AA «* thyljsulfinyl]-lH-benzimidazolu podle způsobu popsaného pro vlhkou látku v příkladu 1.
Příklad 6
Dihydrát hořečnaté soli S-5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimet hy 1-2-pyri dy1)methy1]sulf iny1]-IH-benzimi dazolu.
Methanolový roztok hořečnaté soli S-5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethyl-2-pyridyl)methyl]suliinyl]-lH-benzimida“ zolu se připraví podle popisu v příkladu 4. Roztok hořečnaté soli S-5-methoxy-2-[C(4-methoxy-3,5-dimethyl-2-pyridy1)methyl] suli iny l]-lH-benzimidazolu (1,86 g) v 5 ml methanolu se odpaří tak, aby zbylo 1,58 ml methanolu. Poté se přidá 1,6 ml vody a 6,32 ml acetonu. Roztok se ponechá krystalovat v průběhu 26 h při teplotě místnosti. Výsledné krystaly se oddělí filtrací a vysuší při 40 °C za sníženého tlaku s obdržením S-5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethyI-2-pyridyl)methyl]sulfinyl]-lH-benzimidazolu, zvané forma A.
Produkt se analyzuje pomocí rentgenové práškové difrakce, jak se popisuje v příkladu 1, a poskytuje difraktogram znázorněný na obr. 4 s hodnotami udanými v tabulce 4. Některé další vrcholy o nízkých intenzitách nalezené v difraktogramu byly v tabulce 4 vypuštěny.
Tabulka 4. Polohy a intenzity hlavních vrcholů rentgenového práškového difraktogramu hořečnaté soli dihydrátu S-omeprazolu, forma A.
hodnota d (nm) Relativní intenzita
0,304 s
0,314 s
0,318 m
0,405 s
0,419 s
0,432 m
0,454 s
0,469 vs
0,52 s
0,53 s
0,58 s
0,62 vs
0,66 s
1,55 vs
Příklad 7
Trihydrát horečnaté soli S-5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethy 1-2-pyridyl ) methyl 3 suli iny 13 -IH-benzimidazolu.
22,0 g (29,1 mmol) draselné soli S-5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethy1-2-pyridyl)methyl 3suliiny13-lH-benzimidazolu se rozpustí ve 40 ml vody. Roztok se naočkuje 0,11 g (0,1 mmol) trihydrátu horečnaté soli S-5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethy1-2-pyridyl)methyl 3 suliiny13-IH-benzimidazolu. Přidá se 22 ml (69,5 mmol) vodného síranu horečnatého v průběhu 3 h. Suspenze se zfiltruje a sraženina se zpracová• · • · vá vodou zhruba po dobu 30 min, krystaly se odfiltrují a vysuší ve vakuu při teplotě 35 °C. Výtěžek: 9,15 g (11,6 mmol, 80 &). Látka má čistotu zjištěnou pomocí vysokovýkonné kapalinové chromatografie 99,8 X, obsah hořčíku 3,40 hmotnostních X a ee 99,8 as.
Výsledky analýzy produktů pomocí rentgenové práškové difrakce odpovídají obr. 1 a tabulce 1.
Refereční vzorek A
Hořečnatá sůl S-5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethy1-2-pyridy1)methy1]suliiny1]-IH-benzimidazolu.
Použitý způsob odpovídá způsobu popsanému v příkladu A v publikaci WO 96/01623.
Hořčík (0,11 g, 4,5 mmol) se rozpustí a ponechá reagovat s methanolem (50 ml) při 40 °C s katalytickým množstvím methylenchloridu. Reakce probíhá pod atmosférou dusíku a je ukončená po 5 h. Při teplotě místnosti se k roztoku methoxidu hořečnatého přidá směs obou enantiomerů [90 X (-)-isomeru a 10 X (+)-isomeru 5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethy1-2-pyridy1Jmethyl]sulfinyl3-IH-benzimidazolu (2,84 g, 8,2 mmol). Směs se míchá po dobu 12 h a poté se přidá malé množství vody (0,1 ml) pro vysrážení anorganických hořečnatých solí. Po 30 min míchání se tyto anorganické soli oddělí filtraci a roztok se odpaří na rotační odparce. Zbytek je nyní koncentrovaným methanolovým roztokem enantiomerní směsi (to jest sloučenina podle nadpisu kontaminovaná (+)-isomerem), s optickou čistotou (enantiomerní přebytek, e.e.) 80 *. Tato směs se zředí acetonem (100 ml) a po míchání při teplotě místnosti po dobu 15 min • · se obdrží bílá sraženina. DalSí míchání po dobu 15 min a následná filtrace poskytuje 1,3 g (50 £) sloučeniny podle nadpisu ve formě bílých krystalů. Chirální analýzy krystalů a matečného louhu se provedou chromatografií na analytickém chirálním sloupci. Optická čistota krystalů a matečného louhu je od 98,4 e.e. respektive 64,4 % e.e.
Optická čistota (e.e.) se tak zvýSila z 80 % na 98,4 ss prostou krystalizací horečnaté soli ze směsi acetonu a methanolu. Produkt je krystalický, jak ukazuje práSková rentgenová difrakce a obsah hořčíku je 3,44 jak ukazuje atomová absorpční spektroskopie.
[cíJdz0=“131,5 ° (c=0,5 Sá, methanol).
Produkt se analyzuje rentgenovou práškovou difrakcí, jak se popisuje v příkladu 1, a poskytuje diíraktogram znázorněný na obr. 5 s hodnotami udanými níže v tabulce 5. Některé dalSÍ velice slabé vrcholy nalezené v difraktogramech byly z tabulky 5 vypuštěny i
• ♦ 9 • ··· .:. :
Tabulka 5. Polohy a intenzity hlavních vrcholů v rentgenovém práškovém difraktogramu z obr. 5.
hodnota d (nm) Kelativní intenzita
0,290 s
0,341 s
0,390 s
0,413 a
0,479 vs
0,500 vs
0,54 vs
0,57 s
0,63 s
0,68 s
0,78 s
0,84 vs
1,08 s
1,22 s
1,51 vs
(náhradní strana)

Claims (17)

1. Trihydrát hořečnaté soli S-omeprazolu.
2. Trihydrát hořečnaté soli S-omeprazolu podle nároku 1, který je charakterizován vysokým stupněm krystalizace.
3. Trihydrát hořečnaté soli S-omeprazolu podle nároku 1, který je charakterizován tím, že je stabilní.
4. Trihydrát hořečnaté soli S-omeprazolu podle nároku 1, který je charakterizován následujícími hlavními vrcholy ve svém retgenovém práškovém difraktogramu:
hodnota d (nm) Relativní intenzita 0,267 m 0,279 m 0,327 m 0,352 s 0,382 s 0,396 vs 0,414 m 0,52 m 0,56 m 0,67 vs 0,69 s 0,83 w 1,66 vs
5. Způsob přípravy trihydrátu hořečnaté soli S-omeprazolu φ · φ Φ φ φ « · Φ • φ Φ · ·· ·· «» φφφφ (náhradní strana)
- 23 • · « φφφ · podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačuj ící se tím, že se horečnatá sůl S-omeprazolu v jakékoliv jiné formě zpracuje s vodou.
6. Způsob přípravy trihydrátu horečnaté soli S-omeprazolu podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačuj ící se tím, že zahrnuje následující kroky:
a) smísení draselné soli S-omeprazolu s organickým rozpouštědlem,
b) převedení draselné soli S-omeprazolu na odpovídající horečnatou sůl S-omeprazolu zpracováním této draselné soli se zdrojem hořčíku,
c) srážení horečnaté soli S-omeprazolu přídavkem nevodného rozpouštědla,
d) oddělení obdržené horečnaté soli S-omeprazolu,
e) zpracování obdržené horečnaté soli S-omeprazolu s vodou a
f) oddělení a vysušení trihydrátu horečnaté soli S-omeprazolu obdrženého tímto způsobem.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že uvedeným organickým rozpouštědlem použitým v kroku a) je methanol.
8. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 6a7, vyznačující se tím, že tímto nevodným rozpouštědlem použitým v kroku c) je aceton.
(náhradní strana)
- 24 • · ···· · »» ·· • · « * • · · · • · · · « « · 9 • 9 · ·
9. Způsob podle nároku 6,vyznačující se tím, že kroky a) až e) jsou nahrazeny jedním krokem:
i) převedením draselné soli S-omeprazolu na odpovídající horečnatou sůl S-omeprazolu zpracováním této draselné soli se zdrojem hořčíku ve vodě.
10. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 6 až 9, vyznačuj ícísetím, že tímto zdrojem hořčíku použitým v kroku b) nároků 6 až 8 nebo kroku i) nároku 9 je síran hořečnatý.
11. Způsob přípravy draselné soli S-omeprazolu pro použití ve kterémkoliv z nároků 6 až 10,vyznačuj ící se t í m, že zahrnuje následující kroky:
a) oxidace 5-methoxy-2-[[(4-methoxy-3,5-dimethyl-2-pyridyl)methyl]thio]-lH-benzimidazolu na S-omeprazol v organickém rozpouštědle,
b) převedení S-omeprazolu na odpovídající draselnou sůl S-omeprazolu zpracováním S-omeprazolu se zdrojem draslíku,
c) oddělení takto získané draselné soli S-omeprazolu.
12. Způsob podle nároku 11,vyznačující se tím, že uvedeným organickým rozpouštědlem použitým v kroku a) je toluen.
13. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 11 a 12, vyznačuj ísetím, že uvedeným zdrojem draslíku použitým • 9 ···· (náhradní strana) ·· 9« • 9 9 9
9 9 ·
9 9 9 9
9 9 9
99 9999
99 99 • 9 9 9
9 9 9 9
9 9 9 9 9
9 9 9 9 • 9 99
- 25 v kroku b) je methanolový roztok methoxidu draselného nebo methanolový roztok hydroxidu draselného.
14. Draselná sůl S-omeprazolu připravená podle nároku 11, která je charakterizována následujícími vrcholy v rentgenovém práškovém difraktogramu:
44 44
4 4 4 4
4 4 4
4 4·
4 4 4
44 4444 (náhradní strana) • 4
44 4
4 · · • 4444 4
4 4
444 4 • 4 44 • 4 4 4
4 4 4 4
4 4 4 4
4 4 4 4 «4 44
hodnota d Relativní hodnota d Relativní (nm) intenzita (nm) intenzita 1,36 vs 0,352 m 1,06 vw 0,342 w 0,78 m 0,338 w 0,68 m 0,334 m 0,65 m 0,328 w 0,62 w 0,320 m 0,61 m 0,312 w 0,58 s 0,306 w 0,54 m 0,303 w 0,53 w 0,297 w 0,52 w 0,293 vw 0,50 vw 0,289 w 0,475 m 0,285 m 0,471 w 0,276 w 0,452 w 0,271 vw 0,442 w 0,266 vw 0,432 w 0,258 w 0,427 m 0,257 w 0,398 vw 0,256 w 0,392 w 0,252 vw 0,389 w 0,247 vw 0,387 w 0,245 vw 0,381 w 0,243 vw 0,374 m 0,240 vw 0,360 m 0,238 vw 0,355 m 0,231 vw
0,154060 nm (náhradní strana) • · · • · · • ···· ♦ ♦ ·*· · ·· ·« • · · !
• · · · • · · ·
- 27
15. Farmaceutický prostředek, vyznačuj ící se t i m, že obsahuje trihydrát horečnaté soli S-omeprazolu podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4 jako aktivní složku ve spojení s farmaceuticky přijatelným nosičem a případně s dalšími terapeutickými složkami.
16. Použití trihydrátu horečnaté soli S-omeprazolu podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4 při výrobě léku pro léčení stavu souvisejícího se žaludeční kyselinou.
17. Způsob léčení stavu souvisejícího se žaludeční kyselinou, vyznačující se tím, že se jednotlivci, který trpí tímto stavem, podává terapeuticky účinné množství horečnaté soli trihydrátu S-omeprazolu podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4.
CZ0426099A 1998-05-25 1998-05-25 Trihydrát horecnaté soli S-omeprazolu, zpusob jeho prípravy a farmaceutický prostredek s jeho obsahem CZ296154B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ0426099A CZ296154B6 (cs) 1998-05-25 1998-05-25 Trihydrát horecnaté soli S-omeprazolu, zpusob jeho prípravy a farmaceutický prostredek s jeho obsahem

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ0426099A CZ296154B6 (cs) 1998-05-25 1998-05-25 Trihydrát horecnaté soli S-omeprazolu, zpusob jeho prípravy a farmaceutický prostredek s jeho obsahem

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ426099A3 true CZ426099A3 (cs) 2000-05-17
CZ296154B6 CZ296154B6 (cs) 2006-01-11

Family

ID=5467881

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0426099A CZ296154B6 (cs) 1998-05-25 1998-05-25 Trihydrát horecnaté soli S-omeprazolu, zpusob jeho prípravy a farmaceutický prostredek s jeho obsahem

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ296154B6 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CZ296154B6 (cs) 2006-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2521391C (en) Potassium salt of s-omeprazole as intermediate in the preparation of the magnesium salt of s-omeprazole trihydrate
US6747155B2 (en) Process
CZ426099A3 (cs) Nová forma S-omeprazolu
MXPA99010945A (en) Novel form of s
HK1051681B (en) New process for the preparation of the trihydrate of the magnesium salt of s-omeprazole
HK1025962B (en) Novel form of s-omeprazole
ME00197B (me) Novi postupak dobijanja trihidrata soli magnezijum-s-omeprazola

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20180525