CZ398699A3

CZ398699A3 - Prostředky na barvení vlasů a způsob jejich použití

Info

Publication number: CZ398699A3
Application number: CZ19993986A
Authority: CZ
Inventors: Dominic Pratt
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1998-05-22
Filing date: 1998-05-22
Publication date: 2000-04-12

Abstract

Řešení se týká prostředků na barvení vlasů, které se vyznačují omezenímškodlivého působení na kůži a vlasy. Tyto prostředky obsahují: (i)jeden nebo více vyvíječů vybraných z aminoaromatických systémů, schopných oxidace a následného podstoupeníjednoho elektrofilního nárazu, a (ii)jednu nebo více kopulujících (vazby schopných) látek (kopulátorů), vybraných z (A) fenolů a naftolů, které mají reagující (odštěpnou) skupinuv poloze para vůči hydroxylové skupině; (B) z derivátů 1,3-diketonů, které mají rovněž aktivní odštěpnou skupinu, nebo (C) z derivátů pyrazolonu obsahujících rovněž odštěpnou aktivní skupinu; přitomza přítomnosti oxidačního činidla každý vyvíječ reaguje s každýmkopulátorempouze v poloze aktivní odštěpné skupiny; a (iii) anorganické peroxidové oxidační činidlo v množství 0,0001 až 0,05 molů na 100 gramů prostředku. Alternativní prostředky mohou obsahovat i větší množství oxidačního činidla, ovšemza předpokladu, žejejich hodnota pH bude pod 6.

Description

Prostředky na barvení vlasů a způsob jejich použití ·· ·· • 0 0 0 0 0 0 0 0 0 « 0 · 000 000 • 0 0 0000 00 00

Oblast techniky

Vynález se týká nových prostředků na barvení vlasů a způsobů jejich použití v procesu barvení vlasů.

Dosavadní stav techniky

Prostředky pro barvení vlasů na různé barvy, a to buď pro změnu přírodní barvy vlasů nebo pro zakrytí šedivých vlasů, jsou běžně známé. Tyto prostředky obsahují různé aromatické sloučeniny, nazývané běžně jako vyvíječe (známé také jako prekursory nebo \

primární meziprodukty), a to spolu s jinými aromatickými sloučeninami, známými běžně jako kopulační sloučeniny (kopulátory). Tyto jsou označovány jako oxidativní činidla pro barvení vlasů, protože vyžadují k vytvoření barvy vyžadující oxidační činidlo.

Vyvíjecí jsou obvykle 1,4-disubstituované sloučeniny benzenu, nejobvykleji sloučeniny 1,4-diaminobenzenu, a kopulátory mohou být také disubstituované sloučeniny benzenu, jako jsou např. 1,3-disubstituované sloučeniny benzenu. Rozsah struktur kopulátorů je mnohem rozmanitější než vyvíječů.

V průběhu používání tyto sloučeniny jsou podrobeny oxidačním podmínkám, při nichž vyvíječe a kopulátory spolu reagují a vytvoří barvu. Obecně se má za to, že k tomu dochází v postupných sekvencích, při nichž molekuly vyvíječů jsou aktivovány oxidací a reagují s kopulátory, aby vytvořily reaktivní dimery. Tyto pak pokračují v reakci a vytvoří barevné trimery, které již dále nereagují. Předpokládá se, že monomemí vyvíječe a kopulátory, a v menší míře i dimery difundují do dříku vlasu v průběhu reakce, která je dostatečně pomalá. Uvnitř vlasu dimery reagují dále na trimery, které jsou příliš velké na to, aby difundovaly zpětně ven, tudíž jsou zde zachyceny, při čemž zbarví vlasy.

Standardní výrobky běžně obsahují několik různých vyvíječů a několik různých kopulátorů, tedy např. 5 vyvíječů a 5 či více kopulátorů. Obecně se má ta to, že k dosažení úplného rozsahu barev je zapotřebí 10 až 12 různých sloučenin.

Požadované oxidační podmínky se obvykle vytvoří tak, že na vlasy se působí oxidativně barvícími látkami a oxidačním činidlem. Nejběžněji používaným oxidačním činidlem je peroxid vodíku.

Prostředky na barvení vlasů s obsahem běžných oxidativních barvících činidel bývají obvykle formulovány pro vysoké pH, často od pH 9 až do pH 12. Tato vysoká hodnota pH se ·«·· • · • »

• · · · • · · · · · • · • · ·· vytvoří použitím zdroje amonia. Amoniak má další funkci, že totiž působí jako činidlo způsobující bobtnání vlasu (HSA). Toto činidlo podporuje (urychluje) oxidační a barvící proces tím, že nabobtnává vlákna vlasu. To napomáhá difúzi jak oxidačního činidla, tak i oxidativního barvícího činidla do vlasu, a tím i rychlejší a důkladnější oxidaci barvícího činidla a rychlejšímu obarvení vlasů.

Ačkoliv je tento systém účinný a komerčně úspěšný, má bohužel různé nevýhody. Zaprvé, vyvíječe mohou reagovat jak vzájemně, tak i s kopulátory, a reaktivní dimery mohou reagovat s vyvíječi i s kopulátory. Reakční chemie je tudíž nedefinovatelná, a není možno s nějakou přesností předpovídat sloučeniny, které budou ve vlasu přítomny ke konci reakce, kterou se vytváří barva. Přesné složení zbarvených molekul přítomných ve vlasu může kolísat od postupu k postupu, a to podle převažujících podmínek. Získané barvy se mohou tudíž při různé aplikaci lišit.

Další nevýhodou je blednutí barvy po určitém čase. K blednutí přispívá nedostatek stálosti v praní (vymyvatelnost). Vzniklé trimerní barevné molekuly mají snahu rozpouštět se ve vodě a v jiných rozpouštědlech, a tedy vyloužit se z vlasu po opakovaném mytí, nebo po použití např. vlasových sprejů nebo jiných prostředků pro péči o vlasy. Vede to k postupnému blednutí, nebo ke změně použitého tónu barvy. Barvu rovněž ovlivňuje působení takových faktorů, jako je UV světlo, česání nebo pocení.

Používání velkého množství peroxidu vodíku má rovněž nevýhody. Vedle reakce s oxidativními barvícími komponentami může peroxid vodíku oxidovat také disulfidické vazby ve vlasu. Může to vést k nežádoucím účinkům na vlasy, jako je zkřehnutí a poškození vlasů. Tento problém vyvstane aspoň v částečném měřítku, protože je nutno použít poměrně vysoké koncentrace oxidujícího roztoku, má-li se dosáhnout účinné oxidace standardních oxidativních činidel barvících vlasy (barviv na vlasy). Tato koncentrace oxidujícího roztoku obvykle bývá taková, aby to činilo 20 až 40 objemových % kyslíku, tj. 6 až 12 hmotnostních procent, počítáno na koncentraci v komponentě dodávané spotřebiteli a obsahující oxidační činidlo. Další problém vzniká ze skutečnosti, že oxidační reakce probíhá ve dvou stupních.

V prostředku na barvení vlasů musí být tudíž dostatek oxidačního činidla, mají-li se navodit oba oxidační stupně. Použij e-li se peroxid vodíku, bývá to často v koncentraci 3 % hmotnostních v roztoku aplikovaném na vlasy. Normální proces barvení vlasů vyžaduje delší doby působení barvícího prostředku (10 až 60 minut). Za těchto tvrdých podmínek silně oxidujícího činidla může dojít k poškození vlasů, a to např. oxidací disulfidických vazeb ve vlasu.

.1 • · φ · · * · · ·· · • · • · · ·

Použití velkého množství amoniaku nebo jiných bází může také vést k podráždění kůže a poškození vlasů. Amoniak a jiné báze vedou k nabobtnání kůže i vlasu, a tím podporují vznik skvrn na kůži stejně, jako na obarveném vlasu. A dále, amoniak má nežádoucí zápach a může vést k efektu slzení.

K poškození vlasů mohou vést také podmínky vysoké hodnoty pH, které je však normálně zapotřebí v případě použití standardních oxidativních barvících materiálů.

Tyto problémy s komerčními výrobky trvají již po mnoho let, a dosud nebyly vyřešeny.

Patent GB 1,025.916 popisuje určité vyvíječe a kopulátory různých typů. Tento dokument uvádí vyvíječe, které jsou deriváty Ν,Ν-disubstituovaného fenylendiaminu. Dále jsou popsány tři třídy kopulátorů. Kopulátory na bázi fenolu poskytují modrou barvu, některé deriváty R-CO-CH2-COR poskytují žlutou barvu, a některé deriváty pyrazolonu poskytují červenou barvu.

Tyto kombinace mají tu výhodu, že vyvíječe nereagují vzájemně mezi sebou, a s každým kopulátorem mohou reagovat pouze jediným způsobem, takže konečné chemické složení získaného barviva lze dobře definovat a předpovědět.

Ve spise GB 1,025.916 se popisuje smísení párů kopulátorů, jako např. červeného s modrým, modrého se žlutým atd., aby se získaly odstíny barev, kterých se dosahuje použitím každého z kopulátorů jednotlivě. Jsou popsány různé příklady barvení vlasů s použitím navrhovaných vyvíječů a kopulátorů. V některých příkladech vyvíječ aplikovaný na vlasy se nechá po určitou dobu působit, potom se nanese kopulátor, který se rovněž nechá po určitou dobu působit, a nakonec následuje použití oxidačního činidla.

Ve většině příkladů vyvíječ, kopulátor a peroxid vodíku jako oxidační činidlo se smísí, a na vlasy se aplikuje tato směs, která se nechá po určitou dobu (normálně 20 minut) působit, a vlasy se vymyjí. Tato metoda je standardní metodou použití běžných komerčních barviv na vlasy, obsahujících oxidativní činidla na barvení vlasů. Tato jsou běžně dodávána v obalech obsahujících dvě lahvičky. V jedné jsou vyvíječe a kopulátory, a druhá obsahuje oxidační činidlo. Obsahy se před použitím smísí a směs se aplikuje na vlasy.

Ve všech příkladech popsaných v GB 1,025.916 se pro standardní oxidativní barvení vlasů dodržují podmínky vysokého pH (ve všech případech nejméně pH 10), vysokého obsahu amoniaku nebo hydroxidu sodného, a vysokého obsahu oxidačního činidla (asi 3 hmotnostní % peroxidu vodíku v aplikovaném roztoku).

• * • · • · * ··· 000 • · · «0

Tudíž metody popsané v GB 1,025.916 dosud trpí problémy zkřehnutí a poškozování vlasů, podrážděním kůže a vznikem skvrn, ke kterým dochází při používání standardních oxidativních systémů barvení.

Je tudíž žádoucí vytvořit systém barvení vlasů, ve kterém by bylo možno předpovědět a řídit konečnou barvu, avšak také omezit zkřehnutí a poškození vlasů, podráždění kůže a možnost vzniku skvrn na kůži.

Podstata vynálezu

Podle prvního hlediska vynálezu navrhujeme prostředek na barvení vlasů, který sestává

i) z jednoho nebo více vyvíječů zvolených z amino-aromatických systémů schopných oxidace a podstoupení jednoho elektrofilního šoku, a ii) z jednoho nebo více kopulátorů zvolených

AJ z fenolů a naftolů, které mají aktivní odštěpnou skupinu v poloze para vůči hydroxylové skupině,

B/ z 1,3-diketonů obsahujících skupinu

kde Z je aktivní odštěpná skupina, a C/ ze sloučenin obsahujících skupinu

O

kde Z je aktivní odštěpná skupina a X je aktivní odštěpná skupina nebo neodštěpný substituent, a to tak, že za přítomnosti oxidačního činidla (každý) vyvíječ reaguje s kopulátorem v podstatě pouze v poloze, na níž je aktivní odštěpná skupina Z a X, je-li X aktivní odštěpnou skupinou, a iii) z anorganického peroxidového oxidačního činidla v množství 0,0001 až 0,05 molů na 100 g prostředku.

• * • · · · • · · ·« · ··· • 9 » 99

Podrobný popis vynálezu

Podle vynálezu vyvíječem je amino-aromatická sloučenina, která má takovou strukturu, že je schopna býti oxidována oxidačním činidlem. Tato struktura je tedy taková, že oxidovaný vyvíječ je schopen podstoupit elektrofilní ráz jedné jiné molekuly. Jinými slovy, struktura vyvíječe je taková, že tento reaguje v podstatě pouze v poloze, v níž normálně je amin. Vhodnými vyvíječi tohoto typu jsou amino-aromatické systémy, v nichž je pouze jedna primární aminoskupina, na níž proběhne reakce, při čemž jiné aminoskupiny a jiné reaktivní skupiny jsou chráněn blokujícími substituenty.

Tři definované typy kopulátorů jsou zvoleny tak, aby za přítomnosti oxidačního činidla se větší část spojila (kopulovala) s vyvíječem pouze v jedné poloze, a tím je produkován pouze jeden výsledný barevný dimer. Některé kopulátory typu C/ s další aktivní odštěpnou skupinou X reagují také v poloze X a poskytují jeden výsledný barevný trimer.

V tomto případě se z tohoto kopulátoru také vytvoří pouze jeden typ finální barevné molekuly. Definovaný vyvíječ také reaguje pouze v jedné poloze.

Předpokládáme, že barva se vytvoří reakcí jedné nebo dvou molekul vyvíječe s jednou molekulou kopulátoru, a vytvoří se barevný dimer nebo trimer. Dimery a trimery nejsou reaktivní, takže k další reakci již nedochází. V důsledku toho vytváření barvy je nanejvýš účinné. Mimo to vytvořené barevné molekuly jsou velmi čisté. Známe-li molekuly vyvíječe a kopulátoru přítomné v reakčním systému, můžeme přesně předpovědět konečnou kombinaci barevných molekul, které budou produkovány. Toto je význačná výhoda oproti standardním oxidativním barevným systémům.

Dále, barevné molekuly na vlasu mají význačně omezenou rozpustnost ve vodě, porovnáme-li to s trimery vytvořenými ve standardních oxidativních barevných systémech, což napomáhá k dosažení větší stálosti při mytí.

Rovněž jsme zjistili, že reakce mezi definovaným vyvíječem a definovanými kopulátory je velmi rychlá a účinná. To umožňuje, že tyto vlasové barvící systémy nevyžadují tak dlouhou dobu působení, jaká byla dodnes běžná, mělo-li být obarvení trvalé a do hloubky.

Dále jsme překvapivě zjistili, že s použitím popsaných vyvíječů a kopulátorů se získají barvící prostředky, které i při velmi malém obsahu anorganického peroxidového oxidačního činidla poskytují účinné a rychlé obarvení vlasů. Výsledkem je menší poškození vlasů.

Rovněž jsme zjistili, že při použití uvedeného malého obsahu oxidačního činidla zůstává otevřena otázka použití těchto systémů při nízké hodnotě pH. To skýtá další možnost omezení množství amoniaku, a tedy i množství odstraňovaného amoniaku; důsledkem je • •44 *

·· · *

omezení nežádoucího pachu, slzících účinků, podráždění kůže a vzniku skvrn na kůži, a poškození vlasů.

Další výhoda prostředku podle vynálezu spočívá v tom, že omezení množství oxidačního činidla vede k hospodárnější výrobě.

Některé vhodné molekuly kopulátorů A/, B/, a C/ jsou známé z oboru fotografie, kde se užívají jako vhodné vývojky. Po reakci s molekulou vyvíječe kopulátor A/ dává modrozelenou barvu (cyan), kopulátor B/ žlutou a kopulátor C/ barvu magenta (fuchsin).

Každý kopulátor obsahuje skupinu se specifickým vzorcem takovým, že aktivní odštěpná skupina je na určitém (definovaném) místě. „Aktivní odštěpnou skupinou“ míníme každou skupinu, která může být odstraněna (za podmínek převládajících při procesu barvení vlasů), takže vyvíječ reaguje v této poloze molekuly kopulátoru. Tudíž vazba mezi molekulou . kopulátoru a vyvíječe se vytvoří v místě, kde byla aktivní odštěpná skupina. Příkladem aktivních odštěpných skupin je vodík H, PhO, Cl, Br, alkoxy (RO) jako je fenoxy PhO, a RS, v níž R je alkyl nebo aryl, avšak vhodná je jakákoliv odštěpná skupina, která se během reakce uvolní a umožní tak kopulaci (spojení) vyvíječe a kopulátoru.

Je-li X aktivní odštěpnou skupinou, pak je to kterákoliv skupina vyjmenovaná výše pro Z.

Kopulátory A/ dávají modrozelenou barvu (cyan). Příslušný odstín nebo intenzitu barvy lze měnit změnou substituentů v molekule fenolu nebo naftolu. Tato má aktivní odštěpnou skupinu v poloze para vůči skupině OH. Může to být aktivní proton, tj. kdy aromatický kruh není substituován v poloze para a ostatní substituenty na kruhu nejsou takové, aby omezovaly reaktivitu v této poloze.

Obecně kopulátory A/ mají vzorec I:

v němž Z je H nebo jiná aktivní odštěpná skupina. Výhodným Z je vodík H.

R¹, R², R³ a R⁴ jsou nezávisle na sobě: H, OH, -CO₂H, -CO₂R, F, Cl, Br, -CN, -NO₂-,

CF3, cykloalkyl, alkenyl, cykloalkenyi, aryl, alkaryl, aralkyl, -NH₂, NHR, -NHCOR, -NR₂, NHCOR, -R'NHCOR, -CONHR, -R CONHR, -ROH, -SO₂R, -SO₂NHR, -R'SO₂NHR, SO3H, -OR, -ROR nebo -COR, v nichž R je H, alkyl, cykloalkyl, alkenyl, cykloalkenyi, aryl, alkaryl nebo aralkyl, a R'je alkylen, alkenylen, cykloalkylen, cykloalkenylen, arylen, ···· » ♦ ♦· ·· ·· • · · ·«· · · · · · • « · ««··· • · * · · · «·····

1» · · · · · · «· ··· ·«· ···· ·· ·· • «19 alkarylen nebo aralkylen, nebo jejich substituované verze. Mimo to R a R mohou spolu vytvořit substituovaný nebo nesubstituovaný cykloalkyl, cykloalkenyl anebo arylovou skupinu, při čemž substituujícími skupinami jsou OH, -OR, Cl, Br, DF, -COOH, -COOR, NH₂ a -COR.

Pokud není uvedeno jinak, pak v této specifikaci alkyl a alkenyl jsou obvykle Ci-s, často Cm, cykloalkyl a cykloalkenyl jsou obvykle C5-8, často C^, aryl nebo ar-jsou obvykle fenyl anebo a naftyl, a skupina alk v alkarylu je obvykle Cm, často Cm·

V případě kopulátoru A/ a jsou-li R¹, R², R³ nebo R⁴ alkyl, pak je výhodné, aby tímto alkylem byl metyl, etyl, n-propyl, iso-propyl a t-butyl. Je-li R alkyl, je výhodné, aby to byla jedna z uvedených skupin, a je-li R' alkylen, pak je výhodné, aby byl odvozen od jedné z uvedených skupin.

Substituenty R¹, R² mohou vytvořit druhý benzenový kruh, takže kopulátorem A/je derivát naftolů o vzorci II:

V tomto případě je výhodné, aby R³ a R⁴ byly H a vyvíječem je alfa-naftol. V jiném vhodném kopulátoru A/ o vzorci II R⁴ je H a R³ je:

Z (ΠΙ)

Z (IV) • · · · • • · • · • * · ··

999 999

9 · ·♦

Kopulátorem A/ může být naftol, který nemá žádné rozpouštěcí substituenty (jiné než Z), zejména ne -COOH nebo -OH. Je výhodné, aby naftoly byly nesubstituované.

Zjistili jsme, že kopulátory s tímto vzorcem II (zejména jsou-li R³ a R⁴ vodík, a zejména je-li Z vodík) mají zvláště výhodnou kombinaci vlastností pro zlepšení stálosti při mytí i při rychlém obarvení, i když barvené vlasy byly poškozeny např, trvalou nebo odbarvováním. Máme za to, že je to způsobeno strukturou jejich molekul: jako monomery jsou dostatečně malé a snadno difundují do dříku vlasu (který po poškození je dosti porézní), avšak jako dimery jsou zachyceny ve dříku vlasu. Mimo to jejich rozpustnost ve vodě je dostatečně malá, takže se snadno nevymyjí v průběhu další práce s vlasy.

Výhodné kopulátory mají vzorec I, podle kterého se za R¹, R², R³ a R⁴ nezávisle zvolí OH, H, metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, -NH₂, -COOH a -COR. V těchto výhodných kopulátorech A/ za Z se volí vodík H.

Výhodným kopulátorem tohoto výhodného typuje 3-aminofenol.

Zjistili jsme, že tyto výhodné kopulátory vykazují zvláště dobrou účinnost na poškozených vlasech. Jsou příkladem dobrého vytváření barvy a stálosti při mytí.

Ve všech výše uvedených vzorcích Z je aktivní odštěpná skupina. Vhodnými příklady Z jsou H, PhO, Cl a Br, avšak lze použít kteroukoliv jinou skupinu, která reaguje podobně (za podmínek reakce při barvení vlasů). Je-li Z PhO, Co nebo Br, pak reaktivita kopulátoru má tendenci se zvýšit v porovnání s kopulátory, v nichž Z je vodík H.

Ve kterémkoliv z výše uvedených vzorců definované skupiny mohou obsahovat (pokud není uvedeno jinak) také neinterferující (nerušící) substituenty, tj. jakoukoliv skupinu, která nebrání kopuíační reakci mezi vyvíječem a kopulátorem. Substituentem může být zejména fenyl- nebo naftyl- skupina. Vhodnými nerušícími substituenty jsou COOH, CH3, SO₂, NHCH3, SO3H, Ci j-alkyl jako je etyl nebo propyl, a CONHR, v němž výhodným R je C 1.3-alkyl. Substituenty alkyl a CONHR mají tu výhodu, že rozpustnost konečné barevné molekuly je omezena. Fenylskupiny mohou obsahovat jeden nebo více substituentů, které mohou být stejné nebo odlišné. Jsou-li substituentem fenylskupiny, dává se přednost monosubstituci. Je výhodné, aby tyto skupiny nebyly substituovány, pokud neni uvedeno jinak.

Žluté kopulátory B/ obsahují skupinu 1,3-diketonu

(V) ι 9 · t 9 99 9 · ·

v němž R⁵ a R⁶ nezávisle na sobě jsou H, alkyl, cykloalkyl, alkenyl, cykloalkenyl, aryl, alkaryl, aralkyl, -R'NHCOR, -R'CONHR, -ROH, R'SO₂R, -R'COONHR, -NHCOR, -NR₂, NHR, -NH₂, -ROR, a -OR. V těchto skupinách R může být H, alkyl, cykloalkyl, alkenyl, cykloalkenyl, aryl, alkaryl nebo aralkyl, a R'je alkylen, cykloalkylen, alkenylen, cykloalkenylen, arylen, alkarylen nebo aralkylen. I u těchto lze použít substituované verze. Vhodnými substituenty jsou OH, -OR, Cl, Br, F, -COOH, -COOR, -NH₂ a COR.

Ve výhodných formulacích nejméně jedna ze skupin R⁵ a R⁶ obsahuje arylskupinu. Některé z kopulátorů B/ mají vzorec VI:

V tomto vzorci může R⁵ být např. metyl, fenyl, t-butyl nebo N(CH3)₂CH₂CH₂OH. Je-li R⁵ terciální butyl, vyvstává výhoda z té skutečnosti, že produkovaný barevný dimer má obzvláště dobrou odolnost proti rozkladu světlem. R⁵ může být také fenyl. Je také výhodné, aby N-fenyl ve vzorci VI neobsahoval rozpouštěcí substituenty. Zejména je výhodné, když neobsahuje substituenty -COOH nebo -OH. Je výhodné, když N-fenyl není substituován. Ve formulacích, v nichž R⁵ fenyl neměl rozpouštěcí substituenty, zejména tedy -COOH a -OH. Nejvýhodnější je zcela nesubstituovaný.

Zjistili jsme, že kopulátory o vzorci VI mají zvláště výhodnou kombinaci vlastností pro zlepšení stálosti při mytí, a to i při zachování rychlosti barvení zejména u poškozených vlasů. Máme za to, že je to způsobeno strukturou jejich molekul: jako monomery jsou dostatečně malé a tím snadno difundují do pórovitého poškozeného dříku vlasu, avšak jako dimery jsou zachyceny v dříku vlasu. Mimo to jejich rozpustnost ve vodě je dostatečně malá, takže se snadno nevymyjí v průběhu další práce s vlasy.

V jiných výhodných kopulátorech typu B/ R⁵ je metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl nebo fenyl (zejména metyl), a R⁶ je NR₂, při čemž skupiny R jsou stejné nebo různé, a jsou to ···· · · ·· ·· · * • ·· «·· · · · · * · · · · 9 9 9 « 9 · 9 9 9 »!»··♦ <99 * « ·» • 9 99 9 ··· 9··· 9* ·♦ skupiny R uvedené výše, zejména metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl nebo fenyl (zejména však etyl).

V jiných vhodných kopulátorech typu B/ R⁵ a R⁶ jsou nezávisle na sobě krátké alkyl řetězce (Cm), jako je metyl, etyl, i-propyl, n-propyl nebo t-butyl, nebo krátké alkoxy-řetězce (C1-4), jako je metoxy nebo etoxy. R⁵ je zejména CM-alkyl (zejména metyl) a R⁶ je Cmalkoxy (zejména metoxy).

V těchto formulacích je výhodné, aby alkylskupiny byly hydroxylované a poskytovaly např. hydroxymetyl (obvykle 2-hydroxymetyl), hydroxyetyl, hydroxypropyl nebo hydroxybutyl.

Kopulátory B/ těchto posledně uvedených typů jsou zvláště výhodné pro barvení nepoškozených i poškozených vlasů. V případě nepoškozených vlasů vykazují rychlý příjem barviva bez ztráty stálosti při mytí. V případě poškozených vlasů vykazují také dobrou stálost při mytí.

Ve vzorcích V a VI jako Z může být kterákoliv odštěpná skupina uvedená pro Z u kopulátorů A výše. Výhodným Z je H.

V některých výše uvedených formulacích (pokud není uvedeno jinak) tam definované skupiny mohou obsahovat také neinterferující (nerušící) substituent, t.j. skupinu, která nebrání kopulaění reakci mezi vyvíječem a kopulátorem. Zejména mohou substituovat skupiny fenyl a naftyl. Vhodnými neinterferujícími skupinami jsou COOH, CH3, SO2, HNCH3, SO₃H, alkyl jako je etyl nebo propyl, a CONHR, v nichž R výhodně je Ci-3-alkyl. Substituenty alkyl a CONHR mají výhodu, že rozpustnost konečné barevné molekuly je omezena. Fenylskupiny mohou obsahovat jeden nebo více substituentů, a to stejných, nebo i různých. Substituují-li se fenylskupiny, dává se přednost monosubstituci. Je výhodné, jsou-li tyto skupiny bez substituentu (pokud není uvedeno jinak).

Kopulátory typu C/ jsou deriváty pyrazolonu, t.j. obsahují skupinu

O

z níž Z je aktivní odštěpná skupina a X je aktivní odštěpná skupina nebo neodštěpný substituent.

Normálně X je neodštěpný substituent a kopulátory mají vzorec VII:

kde R⁷ je H, -OH, -COOH, -COOR, F, Cl, Br, -CN, -NO₂, CF₃, alkyl, cykloalkyl, alkenyl, cykloalkenyl, aryl, alkaryl, aralkyl, -NH₂, -NHR, -NR₂, NHCOR, -R'NHCOR, -SO₃H, -OR, ROR nebo -COR. R⁸ je H, alkyl, alkenyl, cykloalkyl, cykloalkenyl, aryl, alkaryl, aralkyl, RNHOR, -RCONHR, -ROH, -R'SOONHR nebo -ROR. R je H, alkyl, cykloalkyl, alkenyl, cykloalkenyl, aryl, alkaryl, aralkyl, -R'NHOR, -R'CONHR, -ROH, -R'SOONHR nebo ROR. R je H, alkyl, cykloalkyl, alkenyl, cykloalkenyl, aryl, alkaryl nebo aralkyl, a R je alkylen, cykloalkylen, alkenylen, cykloalkenylen, arylen, alkarylen nebo aralkylen (nebo substituovaná verze kteréhokoliv z nich). Vhodné substituční skupiny jsou OH, -OR, Cl, Br,

F, -COOH, -COOR, -NH₃ a -COR.

Na příklad R⁷ je H nebo metyl. Alternativně může být -NHR nebo -NHCOR, v nichž R je alkyl, cykloalkyl, alkenyl, cykloalkenyl, aryl, alkaryl nebo aralkyl.

Výhodným R⁷ je H, nižší (Ci-Qalkyl jako je metyl, etyl, n-propyl, i-propyl nebo tbutyl, nebo substituovaný nebo nesubstituovaný fenyl, a to zejména H, metyl nebo metylfenyl.

Výhodným R⁸ je H, nižší (Cm) alkyl jako je metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, neboje to substituovaný nebo nesubstituovaný fenyl. Je-li to fenyl, je výhodné, aby byl bez rozpouštěcíchch substituentů, zejména bez -COOH a -OH. Je možno použít m-SO₃H a pSO₃H. Je-li R⁸ fenyl, potom je výhodné, aby byl nesubstituovaný. Výhodným R⁸ je také H, fenyl nebo metyl.

Zjistili jsme, že kopulátory posledních (výše uvedených) formulací mají zvláště výhodnou kombinaci vlastností pro zlepšení stálosti při mytí, a to i při zachování rychlosti barvení zejména v případě poškozených vlasů. Máme za to, že je to způsobeno strukturou jejich molekul: jako monomery jsou dostatečně malé a tím snadno difundují do pórovitého poškozeného dříku vlasu, avšak jako dimery jsou zachyceny v dříku vlasu. Mimo to jejich rozpustnost ve vodě je dostatečně malá, takže se tak snadno nevymyjí v průběhu další péče o vlasy.

Vhodné kopulátory typu C/ mají vzorec VIII:

Ve vzorci VII a VIII může být Z kteroukoliv odštěpnou skupinou, uvedenou pro Z v případě kopulátorů A/ a B/ výše.

V kterékoliv z výše uvedených formulací (pokud není uvedeno jinak) vyjmenované skupiny mohou obsahovat také neinterferující substituent, t.j. skupinu, která nebrání kopulační reakci mezi vyvíječem a kopulátorem. Zejména skupiny fenyl a naftyl mohou mít substituenty. Vhodnými neinterferujícími skupinami jsou COOH, CH3, SO₂, NHCH3, SO3H, Ci-3-alkyl jako je etyl nebo propyl, a CONHR, v němž výhodné R je Ci-3-aIkyl. Substituenty alkyl a CONHR mají výhodu, že rozpustnost konečné barevné molekuly je omezena. Fenylskupiny mohou obsahovat jeden nebo více substituentů, a to stejných, nebo i různých. Jsou-li substituovány fenylskupiny, dává se přednost monosubstituci. Je výhodné, jsou-li tyto skupiny bez dalších substituentů (pokud není uvedeno jinak).

Specifickými příklady kopulátorů typu A/jsou alfa-naftol, 3-aminofenol a sloučeniny s následujícími strukturními vzorci:

Specifickými příklady kopulátorů typu B/jsou benzoylacetanilid, acetoacetanilid, Ν,Ν-dietyl- a Ν,Ν-dimetyl-acetoacetamid, a sloučeniny o následujících vzorcích:

····

I · * • · 4 · · · • · • * 9 9

Specifickými příklady kopulátorů typu C/jsou: pyrazolon se strukturním vzorcem:

a sloučeniny se stejným vzorcem až na to, že fenyl je nahrazen vodíkem H nebo metylem, a/nebo Me je nahrazen H, a dále sloučeniny s následujícími strukturními vzorci:

NO₂

Cl

4444 4 4 ·· 44 44 ·· · * * í * «·

Každý z výše uvedených kopulátorů může být také použit ve formě soli, jako např. sulfátu, fosfátu a hydrochloridu, nej výhodněji sulfátu a hydrochloridu.

Sloučeniny obsahující volné aminové skupiny se použijí výhodněji ve formě soli. Forma soli těchto sloučenin tvoří prášek, který je často stabilnější než forma volné báze.

Rozpustnost kopulátorů a jejich strukturuje třeba volit tak, aby byly dostatečně rozpustné pro formulace vhodné pro aplikaci s použitím vody, a aby rozpustnost a velikost umožňovaly dostatečně rychlou difúzi do dříku vlasu. Zjistili jsme obecné pravidlo, že kopulátory s malou rozpustností a velkou molekulou difundují do poškozeného vlasu dostatečně rychle. Dále jsme zjistili, že pro nepoškozený vlas jsou zejména vhodné menší a rozpustnější molekuly.

Mimo to konečná vyrobená barevná molekula musí mít takovou velikost a rozpustnost, aby se z vlasu snadno nevymyla. A opět jsme zjistili, že větší nerozpustnější barevné molekuly skýtají větší stálost proti vymytí u poškozeného vlasu, a menší rozpustnější molekuly poskytují dobrou stálost proti vymytí u nepoškozeného vlasu.

Prostředek podle vynálezu obsahuje jeden nebo více z kopulátorů A/, B/ a C/, a to v kombinaci s popsaným vyvíječem a antioxydantem. Zvláštní výhodou použití těchto kopulátorů je to, že je možno obdržet celou paletu barev s použitím tří specifických typů kopulátorů a jednoho typu vyvíječe. Je výhodné, když prostředek obsahuje nejméně dva ze tří typů kopulátorů. Zejména má obsahovat nejméně jeden z kopulátorů B/ nebo C/. Výhodnější je, když obsahuje nejméně jeden od každého typu kopulátorů A/, B/, a C/. V nej výhodnějších prostředcích jsou nejvíce dvě nebo dokonce jen jedna sloučenina od jednoho nebo všech typů A/, B/ a C/.

Tím je umožněno, že kopulátory je možno dodávat ve formě směsi s požadovaným množstvím od každého typu kopulátorů, takže je možno dosáhnout jakékoliv požadované barvy. Neboje možno materiály kopulátorů balené odděleně, a spotřebitel se zvolí požadovanou barvu smísením správných množství každého kopulátorů, a vytvoří si barvící prostředek sám.

Celkový obsah kopulátoru obvykle činí 0,001 až 5 nebo 10 % z hmotnosti celkového prostředku aplikovaného na vlasy. Výhodné celkové množství kopulátoru činí nejméně 0,01 hmotn. %, často nejméně 0,1 až 1 hmotn. %. Je však také výhodné, aby toto množství nečinilo více než 6 hmotn. %, a u některých prostředků nejvíce 3 %, jako např. nejvíce 2,5 % hmotnostního.

Kopulátory typu A/ a C/ mohou být používány v obzvláště malých množstvích. Tak např. kopulátory typu A/ se použijí v množství (počítáno z celkové hmotnosti prostředku použitého na vlasy) 0,001 až 1 %, výhodněji 0,004 až 0,5 %, na příklad nejvíce 0,05 %. Kopulátorů typu C/ se použije 0,01 až 2 nebo 4 %, výhodně 0,03 % až 3 %, a v některých výhodných prostředcích nejvíce 1 % nebo 0,5 %. Kopulátory typu B/ se často použijí ve větších množstvích, na příklad 0,05 až 3 nebo 4 hmotn. %, nebo např. 0,1 až 2 nebo 3 hmotnostní %.

Vyvíječem je amino-aromatická sloučenina schopná oxidace a podrobení se jednomu elektrofilnímu rázu v oxidovaném stavu. Může to být např. aromatický systém s jediným substituentem - primárním aminem.

Vyvíječ je takového typu, že reaguje v podstatě pouze na jedné poloze (normálně v poloze, na níž je amin). V některých případech struktura vyvíječe je taková, že umožňuje, aby reagoval s jinými molekulami vyvíječe, avšak vyvíječ reaguje přednostně s molekulami kopulátoru. Výhodná struktura vyvíječe je ta, kdy tento v podstatě nereaguje s molekulami jiného vyvíječe.

Vhodnými vyvíjecí jsou o-nitro- a p-nitro-alfa-naftylaminy o vzorcích:

NH

NO₂

Jinými vhodnými vyvíječi jsou o- a p-nitrofenylaminy lUN-Ph-NCh, N,Ndisubstituované o-fenylendiaminy a Ν,Ν-disubstituované p-fenylendiaminy.

Vyvíječem může být Ν,Ν-disubstituovaný p-fenylendiamin. Tyto vyvíječe mají aminoskupinu chráněnou disubstitucí a reagují pouze v místě primárního aminu. V tomto případě normálně mají vzorec IX:

► · 9 • 9 % · «

9 9 9 9 · 9«« 99« ^r1°\ .RⁿN

NH₂ (IX) v němž R¹⁰ a R¹¹ navzájem nezávisle jsou H, alkyl, cykloalkyl, alkenyl, cykloalkenyl, aryl, alkaryl, aralkyl, -R'NHCOR, -R'CONHR, -ROH, R'SOOR, -R’SOONHR, nebo -ROR, v nichž R je alkyl, cykloalkyl, alkenyl, cykloalkenyl, aryl, alkaryl, aralkyl, a R'je alkylen, cykloalkylen, alkenylen, cykloalkenylen, arylen, alkarylen nebo aralkylen, nebo jejich substituované verze. Vhodnými substituenty jsou OH, -OR, Cl, Br, F, -COOH, -COOR, -OR a -COR. Další alternativou je, že R¹⁰ a R¹¹ mohou spolu vytvořit substituovaný či nesubstituovaný cykloalkylový, cykloalkenylový nebo arylový kruh.

Výhodnými R¹⁰ a R¹¹ jsou (nezávisle na sobě) Cig-alkyl, výhodně metyl, etyl nebo ipropyl; Cig-hydroxyalkyl, výhodně -CH2CH2OH; alkylen-alkoxy, výhodně etylmetoxy (CH2CH2OCH2); nebo R¹²SO2NHR¹² nebo R^I2NHSO2R¹², v nichž R¹² je Ci.₃-alkyl, např. CH2CH2NHSOOCH3.

Zvláště výhodnými vyvíječi o výše uvedeném vzorci IX jsou ty, v nichž R¹⁰ a R¹¹ jsou oba CH2CH3, nebo R¹⁰ je etyl a R¹¹ je CH2CH2NHSOOCH3. Předpokládáme, že poslední substituent R¹¹ přispívá k dermatologické kompatibilitě. V jiných vhodných vyvíječích R¹⁰ je etyl a R¹¹ je hydroxyetyl; nebo R¹⁰ je etyl a R¹¹ je -CH2CH2OCH3 (metoxyetyl); nebo za R¹⁰se zvolí H, metyl, etyl nebo propyl a za R¹¹ se zvolí metyl, etyl nebo propyl.

Obecně za vyvíječ můžeme zvolit sloučeniny s obecným vzorcem X:

(X)

Skupina Y je blokující skupina, která zajišťuje (za podmínek při barvení vlasů), že reakce proběhne pouze v místě primárního aminu. Skupinou Y může být např. -NR¹⁰R'¹ (jako ve vzorci IX výše). Jinou vhodnou skupinou Y je -NO₂, -COOH, -COR a OH. R je definováno výše u vzorce IV.

V alternativním vzorci vyvíječe blokující skupina Y je v poloze orto vzhledem k aminoskupině, takže výsledkem je následující vzorec XI:

Skupina Y tudíž je umístěna tak, že vyvíječ prodělává pouze jednu reakci, a to na skupině primárního aminu a za daných podmínek této reakce.

Jako R¹³, R¹⁴, R¹⁵ a R¹⁶ může být (každý nezávisle) kterákoliv ze skupin vyjmenovaných pro R¹ až R⁴ výše. R¹³ a R¹⁴ spolu a/nebo R¹⁵ a R¹⁶ spolu mohou vytvořit substituovaný nebo nesubstituovaný cykloalkylový, cykloalkenylový nebo arylový kruh.

Výhodnými R¹³ až R¹⁶ jsou nezávisle na sobě H, metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, F, CL, OH, -COOH, -COOR nebo -COR.

Ve všech výše uvedených vzorcích (pokud není uvedeno jinak) mezi vyjmenovanými skupinami může být také některý neinterferující substituent, t.j. skupina, která nebrání reakci mezi vyvíječem a kopulátorem. Substituentem mohou být zejména fenyl- a naftyl- skupiny. Vhodnými neinterferujícími substituenty jsou COOH, CH3, SO₂, NHCH3, SO3H, Ci-3-alkyl jako je etyl nebo propyl, CONHR, v němž Rje výhodně Ci.3-alkyl. Substituenty alkyl a CONHR mají výhodu, že rozpustnost konečné barevné molekuly je omezena. Fenylskupiny mohou obsahovat jeden nebo více substituentů, které budou buď stejné nebo různé. Jsou-Ii fenylskupiny substituované, dává se přednost monosubstituci. Výhodnější je, nejsou-li tyto skupiny substituovány (pokud není uvedeno jinak).

Další výhodný vyvíječ má následující vzorec XII:

Specifickými příklady vyvíječů podle vynálezu jsou vyvíječe s následujícím strukturním vzorcem:

« Β Β • Β ΒΒΒ ft Β

ΒΒΒ

Tyto jsou vhodné zejména pro barvení poškozených vlasů. Dalšími vyvíječi podle vynálezu jsou:

HOCH₂CH_{2x x}CH₂CH₂OH

nh₂ který má tendenci k blednutí barvy rychleji, než některé jiné vyvíječe, a

Me_{x x}Me N

NH₂ který je vysoce reaktivní.

Příkladem dalších výhodných vyvíječů vhodných zejména pro barvení nepoškozených vlasů jsou: 2,6-dichlor-p-aminofenol, 3.chlor-p-aminofenol, 2-chlor-p-aminofenol, 2,3dichlor-p-aminofenol a 3,5-metyl-p-aminofenol.

Výše uvedené deriváty obsahují soli, např. sulfáty, fosfáty a hydrochlorid, při čemž výhodnější je sulfát nebo hydrochlorid. Soli se běžně vážou s aminoskupinou. Výhodný vyvíječ, v němž R¹⁰ je etyl a R¹¹ je CH2CH2NHSO2CH3, se běžně připravuje ve formě soli jako stabilní prášek (stabilnější než ve formě volné báze). Zjistili jsme, že sůl se utváří tak, že obsahuje 3 moly soli na 2 moly volné báze. Další použitelnou solí je hydrochloridová sůl vyvíječe, jako je 2,6-dichlor-p-aminofenol.

Obsah vyvíječe v prostředku činí 0,01 až 5 nebo 7 % z hmotnosti celého prostředku použitého na vlasy. Výhodné množství prostředkuje 0,3 až 2 nebo 4 %, nejvýhodněji 0,4 až

1,5 nebo 3 % hmotnostní.

Zjistili jsme, že při dostatečné rozpustnosti sloučenin vyvíječe a kopulátoru v prostředku a za podmínek aplikace prostředku na vlasy budou tyto difundovat do dříku vlasu dostatečně rychle. Avšak barevné molekuly musí mít dostatečně nízkou rozpustnost, aby odolaly vymytí z vlasů.

Rozpustnost může být důležitá jak pro vyvíječe, tak i pro kopulátory. Samotné sloučeniny vyvíječe a kopulátoru musí mít takovou rozpustnost, aby mohly být formulovány v příslušných koncentracích. Pro aplikaci při vysokém pH musí činit rozpustnost nejméně 10, výhodněji nejméně 15, a nej výhodněji nejméně 20 g/100 ml deionizované vody při pH 10 a při 25 °C. Mohou mít rozpustnost nejméně 25 g/100 ml, ba dokonce až 50 nebo 80 g/100 ml, avšak běžně to nečiní více než 30 g/100 ml.

Sloučeniny vyvíječe a kopulátoru obecně musejí mít nízkou rozpustnost konečného barevného dimeru (nebo trimerů, je-li vyráběn) za normálních podmínek vlasů, a zejména podmínek při mytí. Tudíž rozpustnost (při pH 8) konečné barevné molekuly je výhodně pod 5 g/100 ml, a nejvýhodněji pod 0,5 g/100 ml deionizované vody při 25 °C, nebo dokonce pod 0,2 g/lOOml.

V případě prostředků, které mají být používány při vysokém pH (např. nad pH 10), může být ukazatel rozpustnosti dán na základě pKa. Jestliže tedy jeden nebo více vyvíječů a kopulátorů (zejména vyvíječů) má ionizovanou skupinu, která je podstatně ionizována při pH nad 9, výhodněji nad 10, pak toto je ukazatelem (indikátorem) rozpustnosti při pH 10. Avšak v konečné barevné molekule a při pH v dříku vlasu (které bývá obvykle 5,5 až 6) se stává neionizovanou skupinou. To naznačuje, že za normálních podmínek má omezenou rozpustnost. Toho lze často dosáhnout dodáním nejméně jedné skupiny, která má pKa 8 až 12 (a je tudíž ionizována nad tímto pH) v molekule vyvíječe nebo kopulátoru, a která po zreagování na konečnou barevnou molekulu má rovněž pKa 8 až 12 (a je tudíž neionizována pod tímto pH). Rozpustnost lze ovlivnit různými faktory, avšak pKa může být v některých případech dobrým indikátorem pravděpodobné rozpustnosti.

·· · · • · · · · ♦ • · · · ♦*· *·· • · · · »·· ·««« *· ·♦

Zjistili jsme, že výhodou barvících sloučenin podle vynálezu je to, že skýtají rovnoměrné zbarvení a odolnost proti vyblednutí jak u poškozených, tek i u nepoškozených vlasů. To je výhodné zejména v případech, kdy vlasy byly jednou obarveny a potom byly ponechány růst, takže se objevily neobarvené a nepoškozené vlasy. Při novém barvení musí být obarveny a vykázat stejnou odolnost proti blednutí jak nepoškozené, tak i dříve barvené, vybledlé a poškozené vlasy. Je velmi důležité dodat barvu a současně odolnost při mytí a proti blednutí i poškozeným vlasům (poškozeným např. při odbarvování a/nebo provádění trvalé ondulace a/nebo při dřívějším barvení). Výhodou prostředku podle vynálezu oproti standardním oxidativním barvícím systémům je možnost dosažení celé palety barev s použitím velmi malého počtu sloučenin. Výhodně se použije jen jedna nebo dvě (nejvýhodněji pouze jedna) sloučenina vyvíječe. Této se dále použije výhodně v kombinaci s nejvíce třemi, výhodněji pouze s jednou nebo dvěma sloučeninami některého z typů A/, B/, nebo C/.

Všechny tyto kopulátory a vyvíječe lze označit jako „oxidativní“ barvící činidla (barviva), protože k iniciaci reakce vyžadují oxidační činidlo. Výhodná jsou pouze tato oxidativní barviva, obsažená v prostředku, v němž smí být pod 0,1 hmotn. %, výhodněji pod 0.08 hmotn. % nebo pod 0.05 hmotn. %, nebo v podstatě žádná oxidativní barviva, která by nebyla typu (i) a A/, B/ a C/, nebo podle výhodných vzorců uvedených výše.

Je výhodné, když prostředek podle vynálezu obsahuje nejvýše 0,1 hmotn. %, výhodněji nejvíce 0,08 hmotn. %, a nejvýhodněji nejvýše 0,05 hmotn. %, nebo v podstatě žádný neoxidativní barvící materiál, který by byl schopen podstoupit reakci více než jedenkrát (za podmínek oxidace při barvící reakci).

Je výhodné když prostředek podle vynálezu obsahuje nejvýše 0,1 hmotn. %, výhodněji nejvíce 0,08 hmotn. %, a nejvýhodněji nejvýše 0,05 hmotn. %, nebo v podstatě žádný materiál, který by mohl reagovat uvnitř vlastní molekuly. Je výhodné, když celkové množství takových materiálů nepřesáhne výše uvedené hodnoty.

Je možno použít i jiných barvících činidel, jako jsou např. rostlinná barviva, avšak výhodnější je, není-li obsaženo žádné ne-oxidativní barvivo. Nej výhodnější je ovšem, není-li obsažena jiná barvící komponenta, než ve vynálezu definovaný vyvíječ (i) a kopulátory A/,B/ a C/. To znamená, ze v prostředku na barvení vlasů barvícími komponentami jsou v podstatě vyvíječ (i) a kopulátory A/, B/ a/nebo C/. Je ovšem možno přidat nepatrná množství jiných barvících komponent, avšak za předpokladu, že podstatně neovlivní konečnou barvu.

♦ ♦· ·» • · · · · · » • · · · · « » · · ·· · < φ · · φφφφφφφ * · · ·

Prostředky podle tohoto vynálezu vynikají zejména dobrým příjmem barviva a odolností proti blednutí, jsou-li použity na barvení vlasů, které byly poškozeny např. odbarvováním, dřívějším barvením, nebo především trvalou preparací.

Výhodou prostředku podle vynálezu oproti standardním oxidativním barvícím systémům je možnost dosažení celé palety barev s použitím velmi malého počtu sloučenin. Výhodně se použije jen jedna nebo dvě (nej výhodněji pouze jedna) sloučenina vyvíječe. Této se dále použije výhodně v kombinaci s nejvíce třemi, výhodněji pouze s jednou nebo dvěma sloučeninami některého z typů A/, B/ a C/.

Anorganické peroxidové oxidační činidlo je v prostředku obsaženo v množství 0.0001 až 0.05 molů na 100 g prostředku.

Množství 0,05 molů na 100 gramů prostředku nebo méně je dostatečně malé, takže je omezen efekt poškozování vlasů větším množstvím anorganického peroxidového oxidačního činidla, jako je např. peroxid vodíku. Přitom množství 0,0001 molů na 100 gramů prostředku nebo o něco více zajišťuje dostatečný oxidační účinek na barviva tak, aby se vytvořily molekuly požadované barvy.

Výhodné množství (oxidačního činidla) je nejvíce 0,04, výhodněji nejvíce 0.03 molů na 100 gramů prostředku. Nej výhodnější množství je 0,03 molů na 100 g prostředku. Často toto množství anorganického peroxidového oxidačního prostředku činí nejméně 0.003 molů na 100 gramů prostředku, výhodněji nejméně 0.002 molů.

Výhodné prostředky podle vynálezu obsahují anorganické peroxidové oxidační činidlo v množství 0,003 až 1,5 hmotn. %, výhodněji nejvíce 1,2 hmotn. %, a nej výhodněji nejvíce 1,0 hmotn. %. Výhodné prostředky často obsahují anorganické peroxidové oxidační činidlo v množství 1 hmotn. %. Výhodné množství anorganického peroxidového oxidačního činidla činí nejméně 0,005 hmotn. %, výhodněji nejméně 0,01 hmotn. %.

Mezi výhodná oxidační činidla ze všech typů patří ta, která jsou rozpustná ve vodě. Ve vodě rozpustná oxidační činidla definovaná ve vynálezu mají rozpustnost v rozsahu 10 g v 1.000 ml deionizované vody při 25 °C („Chemistry“, C.E.Mortimer, 5. vyd. str. 277).

Vhodnými anorganickými oxidačními činidly jsou peroxid vodíku, perjodát (jodistan) sodný, perbromát (bromistan) sodný a peroxid sodíku, jakož i anorganické perhydrátové soli oxidačních sloučenin, jako jsou alkalicko-kovové soli perborátů, perkarbonátů, perfosfátů, persilikátů a persulfátů. Anorganické perhydrátové soli mohou být použity jako monohydráty, tetrahydráty, atd. Je možno použít také směsi dvou nebo více těchto anorganických ·· · » · ·· · peroxidových oxidačních činidel. Vhodné jsou bromáty a jodáty alkalických kovů, při čemž bromáty jsou výhodnější.

Pro použití podle vynálezu je nej výhodnější peroxid vodíku. Zjistili jsme, že postup podle vynálezu má velké výhody, je-li oxidačním činidlem peroxid vodíku, protože tento je velmi účinným oxidačním činidlem, může však vést k větším problémům spojeným s poškozením vlasů, než jiná oxidační činidla. Proto omezení jeho obsahu přináší velké výhody.

Je výhodné, když celkové množství oxidačních činidel v prostředku sestává v podstatě pouze z anorganických oxidačních činidel. Nicméně celkové množství oxidačních činidel může zahrnovat i jiná oxidační činidla, včetně předem připravených organických peroxykyselinových oxidačních činitelů a jiných organických peroxidů, jako je peroxid močoviny, melaminperoxid, ajejich směsi.

Vhodná předpřipravená organická peroxykyselinová oxidační činidla mají obecný vzorec R³⁰C(O)OOHH, v nichž za R³⁰ se zvolí nasycené i nenasycené, substituované i nesubstituované, přímé nebo větvené alkyl-, aryl- nebo alkaryl-skupiny o 1 až 14 atomech uhlíku.

Jednou třídou organických peroxykyselinových sloučenin vhodných pro použití podle vynálezu jsou sloučeniny substituované na amidu, které mají následující obecné vzorce XII|a XIV:

kde R³⁰ je nasycená nebo nenasycená alkyl- nebo alkaryl-skupina nebo arylskupina, kteréžto skupiny mají 1 až 14 atomů uhlíku, R³² je nasycená nebo nenasycená slkyl- nebo aralkylskupina nebo arylskupina, které mají 1 až 14 atomů uhlíku, a R³¹ je H nebo nasycená nebo nenasycená alkyl- nebo aralkylskupina nebo arylskupina s 1 až 10 atomy uhlíku. Na amidu substituované organické peroxykyselinové sloučeniny tohoto typu jsou popsány v EPA-170.386.

Jinými vhodnými organickými peroxykyselinovými oxidačními činidly jsou: peroctová kyselina, pemonoylkyselina, nonylamidoperoxykapronová kyselina (NAPCA),

0000 0 0

00 0 0 1 perbenzoová, m-chlor-perbenzoová, di-peroxy-izoftalová, mono-peroxyftalová, peroxylaurová, hexansulfonyl-peroxypropionová, N,N-ftaloylamino-peroxykapronová, monoperoxyjantarová, nonanoyl-oxybenzoová, dodekandioyl-monoperoxybenzoová kyselina, nonylamid kyseliny peroxyadipové, diacyl- a tetraacyl-peroxidy, zejména diperoxy-dodekandikyselina, diperoxy-tetradekan-dikyselina a diperoxy-hexadekan-dikyselina, a jejich deriváty. Pro použití podle vynálezu jsou vhodné také mono- a di-perazelainová kyselina, mono- a di-perbrassylová kyselina, N-ftaloyl-amino-peroxykapronová kyselina, a jejich deriváty.

Jako výhodný peroxykyselinový materiál se zvolí kyselina peroctová a pernonoyl kyselina, a jejich směsi.

Jsou-li přidána organická oxidační činidla ve formě předtvořených organických peroxykyselin, pak je to v množství 0,0001 až 0,1 molů na 100 g prostředku, výhodně 0,001 až 0,05 molů, výhodněji 0,003 až 0,04 molů, a nejvýhodněji 0,004 až 0,03 molů na 100 g prostředku.

Výhodný obsah předtvořených peroxykyselinových oxidačních činidel v případě jejich použití činí 0,01 až 8 %, výhodněji 0,1 až 6 %, ještě výhodněji 0,2 až 4 %, a zejména nej výhodněji 0,3 až 3 % z hmotnosti prostředku na barvení vlasů.

Jsou-li použita jak anorganická oxidační činidla, tak i předformovaná organická peroxykyselinová oxidační činidla, pak hmotnostní poměr anorganických peroxidových oxidačních činidel k předformovaným organickým peroxykyselinovým činidlům činí 0,0125 :

až 500 : 1, výhodněji 0,0125 : 1 až 50 : 1.

Použijí-li se ještě další organické peroxidy, pak jejich vhodné množství činí 0,01 až 3 %, výhodněji 0,01 až 2 %, výhodněji 0,1 až 1,5 %, a nej výhodněji 0,2 a% až 1 % z hmotnosti prostředku.

Prostředky podle vynálezu mohou být formulovány tak, aby hodnota jejich pH byla vysoká, t.j. nad pH 6.1 nebo 6.5, a zejména nad pH 7 nebo 8, a nejvýhodněji s pH od 9 do 12. Tyto prostředky mohou obsahovat amoniak (nebo jinou bázi) jako činidlo způsobující bobtnání vlasů, zejména jsou-li formulovány na vysoké pH. V případě použití se amoniak (nebo jiná báze) přidá do prostředku v množství nejméně 0,01 hmotn. %, výhodněji nejméně 0,05 hmotn. %, a zejména nejvýhodněji 0,1 až 3 % z celkové hmotnosti prostředku, jako např. od 0,2 nebo 0,4 do 1 nebo 2 hmotnostních procent.

Tyto systémy barvení vlasů jsou účinné zejména v případech, kdy úkolem je barvení šedivých vlasů. Nízký obsah oxidačního činidla znamená, že barvené vlasy nebudou • · 9 · • 99 »t · 9 • · * · • 9 99 • 9 9 9

9 9 ·

9·9 999

999 9 • 9 99 poškozeny, avšak přítomnost amoniaku podporuje bobtnání šedivých vlasů (o kterých se předpokládá, že se barví obtížněji než barvené vlasy), takže je usnadněna difúze barvících materiálů a oxidačního činidla do šedivých vlasů.

Tyto systémy jsou také účinné pro barvení světlých nebo blond nepoškozených vlasů tmavými barvami. Nevyžadují odbarvování (které se provádí známými systémy často s vysokým obsahem oxidačního činidla); využívá se u nich efektu bobtnání nepoškozených vlasů amoniakem; přitom o nepoškozených vlasech je známo, že se barví obtížněji než poškozené.

Nicméně prostředek podle vynálezuje také zvláště vhodný pro formulace s nízkou hodnotou pH. Tudíž výhodný prostředek, obsahující vyvíječe (i), kopulátory A/, B/ a/nebo C/ a oxidační činidlo, má hodnotu pH v rozmezí 1 až 6. Výhodně tyto prostředky mají malý obsah (např. pod 0,5 nebo 0,3 hmotn. %) amoniaku nebo jiné báze, a nej výhodnější jsou, neobsahují-li v podstatě žádný amoniak nebo jinou bázi.

Zjistili jsme, že prostředky s nízkým pH jsou daleko mírnější vůči vlasům a kůži, než standardní prostředky s vysokým pH. Jsou omezeny skvrny a podráždění kůže, ba i zápach a slzný účinek. Překvapivě dosahují také účinné oxidace barvících činidel a účinného obarvení vlasů.

Systémy na barvení vlasů s nízkou hodnotou pH a obsahující standardní oxidativní barvící činidla jsou popsány v naší závislé přihlášce číslo 9626713.3.

V prostředcích (podle vynálezu) s nízkým pH výhodná hodnota pH činí 1,5 až 5,8, výhodněji 1,8 až 5,5, ještě výhodněji 2 až 5, a nejvýhodněji 3,5 až 4,5.

Je rovněž výhodné, aby prostředek obsahující pouze vyvíječ (i) a kopulátory A/, B/ a/nebo C/ měl pH v rozmezí 1 až 6, výhodně 1,5 až 5,8, výhodněji 1,8 až 5,5, ještě výhodněji 2 až 5, a nejvýhodněji 3,5 až 4,5. Zjistili jsme, že při tomto nízkém pH mají vyvíječe i kopulátory podle vynálezu větší stabilitu při skladování.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat také jedno nebo více ústojných činidel (pufrů). K úpravě pH finálního prostředku nebo některé jeho části lze použit různé modifikátory pH.

K úpravě pH a dosažení nízké hodnoty pH lze použít acidifikační (okyselující) činidla dobře známá z oboru úpravy keratinových vláken, a zejména lidských vlasů; jsou to anorganické i organické kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, vinná, citrónová, jantarová, fosforečná, a karbonové a sulfonové kyseliny, jako je kyselina askorbová, octová, mléčná, sírová, mravenčí, sulfát amonný a (primární) dihydrogenfosfát sodný /kyselina ·· »· · ·» · « * ··« ··· • · · · · · · • φ ·»· ··· ··«· ·· *· fosforečná, (sekundární) hydrogenfosfát dvojsodný/kyselina fosforečná, chlorid draselný/chlorovodíková kyselina, dihydrogenftalát/chlorovodíková kyselina, citrát sodný/chlorovodíková kyselina, dihydrogencitrát draselný/kyselina citrónová, dihydrogencitrát draselný/kyselina citrónová, citrát sodný/kyselina citrónová, vínan sodný/kyselina octová, citrát sodný/kyselina citrónová, vínan sodný/kyselina vinná, laktát sodný/kyselina mléčná, octan sodný/kyselina citrónová a chlorid sodný/glycin/kyselina chlorovodíková, jantarová kyselina, a jejich směsi.

Příklady alkalických ústojných roztoků pro úpravu prostředků na vysoké pH jsou hydroxid amonný, etylamin, dipropylamin trietylamin a alkandiaminyjako je 1,3diamainopropan, bezvodé alkalické alkanolaminy jako je mono-nebo di-etanolamin, při čemž výhodné jsou ty, které jsou úplně substituovány na aminové skupině jako je dimetylaminoetanol, polyalkylen-polyaminy jako je dietylentriamin, nebo heterocyklický amin jako je morfolin, a rovněž jsou to hydroxidy alkalických kovů jako je hydroxid sodný a draselný, dále hydroxidy kovů alkalických zemin jako je hydroxid hořečnatý a vápenatý, dále zásadité aminokyseliny jako je L-arginin, lysin, alanin, a leucin, iso-leucin, oxylysin a histidin, a dále alkanolaminy jako je dimetylaminoetanol a aminoalkyl-propandiol, a jejich směsi. Rovněž pro použití podle vynálezu jsou vhodné sloučeniny, které po disociaci ve vodě vytvářejí HCO'3 (v dalším budou označovány jako „sloučeniny vytvářející ion“). Příklady vhodných těchto sloučenin jsou Na₂CO3, NaHCCh, K₂CC>3, (NFL^CCb, NH4HCO3, CaCCb a Ca(HCO3)₂, a jejich směsi.

Výhodné ústojné roztoky pro použití podle vynálezu jsou organické a anorganické kyseliny, které mají první pKa pod pH 6, a potom také jejich konjugované báze. Jak je definováno ve vynálezu, prvním pKa se míní záporný logaritmus (na bázi 10) rovnovážné konstanty K, kdy K je disociační konstanta kyseliny. Pro použití podle vynálezu vhodnými organickými a anorganickými kyselinami jsou: aspargová, maleinová, vinná, glutamová, glykolová, octová, jantarová, salycilová, mravenčí, benzoová, jablečná, mléčná, malonová, oxalová, citrónová, fosforečná kyselina, a jejich směsi.

Je rovněž výhodné, aby prostředek, obsahující oxidační činidlo v množství 0,0001 až 0,5 molů na 100 g tohoto prostředku, měl i bez vyvíječe a kopulátorů také hodnotu pH v rozmezí 1 až 6, výhodně 1,5 až 5,8, výhodněji 1,8 až 5,5, ještě výhodněji 2 až 5, a zejména nejvýhodněji 3,5 až 4,5.

Jsou různé způsoby, jak může být prostředek podle vynálezu dodáván. Běžně se dodává jako sada komponent prostředku na barvení vlasů ve dvou či více samostatných ·· ·· • · * • · · ··· • · • · • · • · ·· ·»·· ·· ·· • · 9 · • · · · • ··· ♦·· • » ·· e· obalech. Spotřebitel komponenty smíchá podle instrukcí, a vytvoří si tak prostředek, který použije na barvení vlasů.

Zjistili jsme jako jednu z výhod vynálezu, že prostředek s malým množstvím oxidačního činidla a s nízkou hodnotou pH může být dodáván ve formě jedné fáze, t.j. že prostředek obsahující vyvíječe (i), kopulátory A/, B/ a/nebo C/ a anorganické peroxidové oxidační činidlo je při nízkém pH během skladování stálý.

Tudíž prostředek podle vynálezu může být dodáván jako prostředek, který je i při použití v jediné fázi, jde-li o prostředek s nízkým pH podle vynálezu.

V prostředku v podstatě nedochází k žádné reakci mezi barvícími materiály a oxidačním činidlem, a to zejména tehdy, je-li udržován při teplotě místnosti. Avšak při aplikaci na vlasy barvící komponenty reagují.

Další výhodou prostředků s nízkým pH podle vynálezu, jsou-li dodávány ve formě sady komponent prostředku na barvení vlasů (kdy komponenty jsou ve dvou nebo více samostatných obalech), je stabilita komponent po jejich smísení (jde-li o prostředek s nízkým pH). Prostředky s nízkým pH mají výhodu, že po smísení zůstávají stabilní delší dobu, než je tomu u prostředků s vysokým pH. Tudíž prostředky s nízkým pH mohou být smíšeny a zůstávají použitelné např. po dobu půl nebo jedné hodiny. To poskytuje spotřebiteli další čas pro aplikaci namíchaného prostředku: může např. provést první aplikaci, a potom provést „opravy“ s využitím téhož balíčku materiálu na barvení vlasů.

Vyvíječe, kopulátory, antioxydanty a oxidační činidla, a jiné materiály aplikované na vlasy jako komponenty prostředku podle vynálezu musí mít vhodnou fyzickou formu. Výhodnou formou je kapalina. Tato kapalina musí mít nízkou viskozitu, např. jako voda, nebo může mít vyšší viskozitu. Materiál může být suspendován v gelu (želé). Tento gel může být tuhý nebo může mít nízkou viskozitu.

Materiály na barvení vlasů bývají často formulovány tak, aby po smísení, a tím vytvoření prostředku na barvení vlasů podle vynálezu, měly krémovou konsistenci, která je pro aplikaci na vlasy vhodná. Finální prostředek aplikovaný na vlasy mívá často formu emulze.

Každý jednotlivý materiál musí být dodán v takové formě, aby prostředek, který jej obsahuje, měl pH nad nebo pod 7. Např. může mít pH od 1 do 11. K podpoření rozpustnosti různých komponent, zejména vyvíječů a kopulátorů, v nosičích založených na vodě musí mít tento nosič pH nad 6,1 nebo 6,5 nebo 7, jako např. pH 8 nebo 9 až pH 10 nebo 11. Má-li pH hodnotu od 1 do 6, pomáhá to zlepšit stabilitu komponent.

Materiály musí být upraveny tak, aby pH finálního prostředku po smísení pro aplikaci na vlasy měly pH pod 7, i když některá použitá komponenta má pH nad 7. K podpoře rozpustnosti vyvíječů a zejména kopulátorů v nosičích založených na vodě je možno přidat alkoholy, jako např. etanol, v množství např. od 5 do 10 nebo 25 %.

Prostředek podle vynálezu může obsahovat také antioxydant, jak je to popsáno v naší závislé přihlášce číslo 9710754.4. Vhodnými antioxydantyjsou sulfity (siřičitany), jako je např. sulfit sodný, a chelanty (komplexotvorná činidla). Vhodné množství antioxydantu je 0,01 až 4 hmotn. %, např. 0,1 až 1,5 hmotn. %.

Podle druhého hlediska vynálezu se připraví sada prostředku na barvení vlasů, která sestává:

(1) ze samostatně balené barvící komponenty obsahující (i) jeden nebo více vyvíječů definovaných výše, a (ii) jeden nebo více kopulátorů zvolených z typu A/, B/ a C/ definovaných výše a (2) ze samostatně balené oxidační komponenty, kdy tato samostatně balená oxidační komponenta obsahuje anorganické peroxidové oxidační činidlo v takovém molárním množství a celá sada se připraví tak, aby po smísení barvící komponenty a oxidační komponenty kombinovaný prostředek obsahoval anorganické peroxidové oxidační činidlo v množství 0,0001 molů až 0,05 molů na 100 g prostředku.

Při tomto hledisku vynálezu je důležité, aby celá sada vyrobeného prostředku poskytovala připravený finální prostředek s požadovaným množstvím oxidačního činidla. Je to možno provést např. tak, že se dodá celá sada taková, aby k přípravě prostředku se správným množstvím postačilo pouze smíchat obě samostatně balené komponenty. Druhou možností je dodávat tuto sadu s instrukcemi pro spotřebitele, v nichž je uvedeno, v jakém poměru se smíchá samostatně balená barvící komponenta se samostatně balenou oxidační komponentou, aby se dosáhlo požadovaného konečného množství oxidačního činidla.

Samostatně balená barvící komponenta sama musí být dodávána ve formě oddělených komponent. Tak např. může obsahovat samostatně balenou komponentu vyvíječe obsahující jednu nebo více sloučenin vyvíječe i), a samostatně balenou komponentu kopulátoru obsahujícího komponenty A/, B/ a C/. Alternativně kopulátory je možno dodávat jak samostatně balené tak, že kopulátory A/ se dodávají jako modrozelená komponenta,

·· ·· • · · · 4» · · · ·· · · · · • · • · · · kopulátory B/jako žlutá komponenta a kopulátory C/ jako komponenta magenta (fuchsinové zbarvení), a to spolu s instrukcemi pro spotřebitele, jak namíchat nej různější barvy.

Komponenty sady prostředků na barvení vlasů podle druhého hlediska vynálezu musejí splňovat charakteristiky (vlastnosti) prostředku podle vynálezu, popsané výše.

Jako třetí hledisko vynálezu podáváme způsob barvení vlasů, sestávající z přípravy

i) jednoho nebo více vyvíječů definovaných výše, ii) jednoho nebo více kopulátorů vybraných z typů A/, B/ a C/ definovaných výše a iii) anorganického peroxidového činidla, a z aplikace i), ii) a iii) na vlasy, které mají být barveny, při čemž množství použitého anorganického peroxidového oxidačního činidla činí 0,0001 molů až 0,05 molů na 100 g aplikovaného celkového prostředku.

Je výhodné, aplikuj í-li se všechny komponenty v podstatě současně. Zejména je výhodné, smíchají-li se do jediného prostředku a na vlasy se pak aplikují společně. Nicméně do pojmu „v podstatě současně“ zahrnujeme také aplikaci jedné nebo více komponent na vlasy s následující aplikací zbývajících komponent do doby nejvíce 5 minut.

Aplikace komponent v podstatě současně, zejména míchání a aplikace, je pro uživatele zvlášť výhodná vzhledem k lepšímu zvládnutí celého postupu.

Podmínky reakce jsou takové, jakých se běžně používá při barvení vlasů. Teplota je běžně od 10 do 45 °C, často 20 až 35 °C. Hodnota pH může být vysoká (např. nad 6,1 nebo 6,5, často nad pH 8 nebo 9, nebo dokonce nad 10), často však i nízká (např. pod pH 7 nebo 6).

Ve specifikaci vynálezu v části o odštěpných skupinách, jakož i v části o sloučeninách reagujících pouze v jedné poloze nebo pouze s určitou jinou sloučeninou, reakčními podmínkami míníme podmínky, za nichž jsou sloučeniny barviva aplikovány na vlasy.

Ve způsobu podle vynálezu je možno použít jakoukoliv komponentu, která má vlastnosti jako výše popisovaný prostředek podle vynálezu.

Podle čtvrtého hlediska vynálezu navrhujeme systém barvení vlasů, sestávající z:

i) jednoho nebo více vyvíječů definovaných výše, ii) jednoho nebo více kopulátorů vybraných z typů A/, B/ a C/ definovaných výše a iii) anorganického peroxidového oxidačního činidla v množství 0,0001 až 0,05 molů na 100 g prostředku, který neobsahuje žádné jiné oxidativní barvící • · · · • · · · · • · · · ·

Μ · · · · · · · • · • · · · 9 9 činidlo, a který je schopen vytvořit široké spektrum barevných odstínů bez použití dalšího barvícího činidla.

V tomto systému podle čtvrtého hlediska vynálezu jsou množství a typy vyvíječe a kopulátoru zvoleny tak, aby se získala příslušná barva požadovaná pro jakoukoliv aplikaci, protože volby jakýchkoliv (různých) barev se dosáhne s použitím téže sady vyvíječů a kopulátorů. Tento systém výhodně může poskytnout nejméně jeden světle hnědý odstín, nejméně jeden červený odstín a nejméně jeden tmavohnědý odstín, a ještě výhodněji může poskytnout nejméně jeden světlý (blond) odstín a nejméně jeden černý odstín.

Tento systém výhodně obsahuje pouze jednu až čtyři, výhodněji jednu až tři, a nej výhodněji dokonce pouze jednu nebo dvě sloučeniny od každého typu i), A/, B/ a C/. Tudíž v tomto výhodném provedení systému podle vynálezu se získá široká paleta barev s použitím pouze několika, ba dokonce pouze se čtyřmi barvícími komponentami.

Tento systém musí také obsahovat instrukce pro volbu množství a typů komponent i), ii) a iii), a pro dosažení celého rejstříku barev a stupňů stálosti vybarvení.

Systém musí být dodáván spotřebitelům (např. těm, kteří si barví vlasy sami nebo kadeřnickým salonům) spolu s instrukcemi pro volbu příslušných množství každé barvící komponenty a pro volbu různých barev a stupňů stálosti vybarvení. Systému mohou také využívat výrobci prostředků na barvení vlasů. Výrobce vyrobí čtyři různé typy barvící komponenty a zvolí množství a typy potřebné pro každou jednotlivou barvu, kterou chce prodávat.

V systému podle vynálezu lze použít každého materiálu, který byl popsán výše v kontextu s prostředkem podle vynálezu.

Vynález má také další hledisko, podle něhož se připraví prostředek na barvení vlasů, sestávající z:

i) jeden nebo více vyvíječů vybraných z amino-aromatických systémů schopných oxidace a potom podstoupení jednoho elektrofilního rázu, a ii) jednoho nebo více kopulátorů vybraných z:

A/ fenolů a naftolů s aktivní odštěpnou skupinou v poloze para vzhledem k hydroxylové skupině,

B/ 1,3-diketonů obsahujících skupinu

• · · · v níž Z je aktivní odštěpná skupina:

C/ sloučenin obsahujících skupinu:

O

v níž Z je aktivní odštěpná skupina a X je aktivní odštěpná skupina nebo neodštěpný substituent, a to tak, aby v přítomnosti oxidačního činidla (každý) vyvíječ reagoval s (každým) kopulátorem v podstatě pouze v poloze, na níž je aktivní odštěpná skupina Z a X (je-li X aktivní odštěpnou skupinou), a iii) anorganického peroxidového oxidačního činidla, při čemž prostředek má hodnotu pH od 1 do 6.

Podle tohoto hlediska vynálezu prostředek může obsahovat běžná množství oxidačního činidla za předpokladu, že hodnota jeho pH je pod 6, což poskytuje výhody nízkého pH, diskutované výše. Podle tohoto hlediska vynálezu každá vlastnost (rys) vyplývající z předešlých výše popsaných hledisek vynálezu může být použita všude tam, kde to má význam. Sada komponent, způsob a systém podle prvního až čtvrtého hlediska vynálezu mohou být použity také při nízkém pH pouze s běžným množstvím oxidačního činidla, jako t vyplývá z tohoto dalšího hlediska vynálezu.

V prostředcích, způsobech použití a systémech podle vynálezu je možno použít i jiných konvenčních komponent prostředků na barvení vlasů, např. popsaných v naší závislé přihlášce čís. 96026713.3.

' Každý z těchto prostředků může obsahovat také následující různé volitelné ingredience.

Oxidativní prekurzory barviv

Výhodnými čistě oxidativními barvivý v prostředku podle vynálezu jsou materiály i) a ii), popsané výše. Avšak prostředky mohou volitelně v menším množství obsahovat také jiné oxidativní barvící materiály. Mohou to být materiály popsané v naší závislé přihlášce PCT/US97/22719, reg. 9. prosince 1997.

• · · · • · · • · · · · · · » • · · · · · ······ • · · · · · · ·· ··· ··· ···· ·· ··

Obecně řečeno, oxidativními primárními meziprodukty barviv jsou takové monomerní materiály, které po oxidaci vytvářejí oligomery nebo polymery, které mají ve struktuře molekuly delší konjugované systémy elektronů. Výsledné oligomery a polymery vzhledem k nové struktuře elektronů vykazují určitý posun ve spektru směrem k viditelné oblasti, a jeví se barevnými. Mezi oxidativní primární meziprodukty schopné vytvářet barevné polymery patří např. anilin, který má jedinou funkční skupinu a který po oxidaci vytváří řadu konjugovaných iminů a chinoidních dimerů, trimerů, atd., a to v rozsahu barev od zelené k černé. Sloučeniny, jako např. p-fenylendiamin se dvěma funkčními skupinami, mohou oxidativně polymerizovat a vytvářet barevné materiály s vyšší molekulovou hmotností a s delšími konjugovanými elektronovými systémy. Reprezentativní soupis primárních meziproduktů a sekundárních kopulátorů vhodných pro použití podle tohoto vynálezu najdeme v publikaci Sagarin: „Cosmetic Science and Technology“, Interscience, spec. vydání, sv. 2, str. 308 až 310.

Neoxidativní a jiná barviva

Prostředky na barvení vlasů, používané podle tohoto vynálezu, vedle hlavních oxidativních činidel na barvení vlasů i) a ii) a volitelných oxidativních barviv mohou také volitelně zahrnovat neoxidativní a jiné barvící materiály. Volitelnými neoxidativními a jinými barvivý vhodnými pro použití v prostředcích a postupech na barvení vlasů podle tohoto vynálezu jsou polotrvalá (polopermanentní), přechodná a jiná barviva. Neoxidativními barvivý uváděnými v tomto vynálezu jsou tzv. „přímo působící barviva“, barviva na bázi kovů, cheláty kovů jako barviva, barviva reagující na vláknech, a jiná syntetická a přírodní barviva. Různé typy oxidativních barviv jsou podrobně popsané v publikacích: C. Robbins: „Chemical and Physical Behaviour of Human Hair“, 3. vyd., str. 250-259; „The Chemistry and Manufacture of Cosmetics“, sv. IV, 2. vyd., kap. 45 (G.S.Kass, str. 841-920); „Cosmetics: Science and Technology, sv. II, 2. vyd., Balsam Sagarin, kap. 23 (F.E.Wall, str. 279 - 343); „The Science of Hair Care“, vyd. C. Zviak, kap. 7, str. 235-261; a „Hair Dyes“, J.C. Johnson, Noyes Data Corp., Park Ridge USA (1973), str. 2 - 91 a 113 - 139.

Přímá barviva, nevyžadující k vyvinutí barvy oxidativní účinek, bývají označována také jako tónovače ajsou v oboru již dlouho známá. Bývají obvykle aplikována na vlasy v podobě základní matrice obsahující surfaktant. Přímými barvivý jsou nitro-barviva (nitrosloučeniny), jako jsou deriváty nitro-aminobenzenu nebo nitro-aminofenolu; disperzními barvivý jsou nitro-arylaminy, amino-antrachinony nebo azobarviva;

·· ·· ·· • · · · · · • · · · · • · ·· · Φ·· • · · ···· · · · · antrachinonová barviva; naftochinonová barviva; a bazická barviva jako je akridinová oranž C.I. 46005.

Nitrobarviva se přidávají do barvících prostředků ke zdůraznění barvy a k dodání estetického tónu přidáním do barvící směsi před jejím použitím.

Dalšími příklady barviv s přímým účinkem jsou: barviva Arianor - bazická (zásaditá) hněď 17, číslo C.I. (color index - index barev) čís. 12.251; bazická červeň 76 - C.I. 12.245; bazická hněď 16 - C.I. 12.250; bazická žluť 57 - C.I. 12.719 a bazická modř 99 - C.I. 56.059; a další přímá barviva jako je kyselá žluť 1 - C.:I. 10.316 (D&C žluť č. 7); kyselá žluť 9 - C.I. 13.015; bazická violeť C.I. 45.170; disperzní žluť 3 - C.I. 11.855; bazická žluť 57 C.1.12.719; disperzní žluť 1 - C.I. 10.345; bazická violeť C.I. 42.515; bazická violeť 3 - C.I. 42.535; nazelenalá (zelenavá) modř C.I. 42.090 (modř FD&C ě. 1); nažloutlá červeň C.I. 14700 (červeň FD&C č. 4); žluť C.I. 19.140 (FD&C žluť č.5); nažloutlá oranž C.I. 15.985 (žluť FD&C č. 6); modravá zeleň C.I. 42.053 (zeleň FD&C č. 3); nažloutlá červeň C.I. 16.035 (červeň FD&C č. 40); modravá zeleň C.I. 61.570 (zeleň D&C č. 3); oranž C.I. 45.370 (oranž D&C č. č. 5); červeň C.I. 15.850 (červeň D&C č. 6); modravá červeň C.I. 15.850 (D&C červeň č. 7; (slabě) namodralá červeň C.I. 45.380 (červeň D&C č. 22); modravá červeň C.I. 45.410 (červeň D&C č. 28); modravá červeň C.I. 73.360 (červeň D&C č. 30); červenavý purpur C.I. 17.200 (červeň D&C č. 33); špinavá modročervená C.I. 15.880 (červeň D&C č. 34); zářivá žlutočervená C.I. 12.085 (červeň D&C č. 36); zářivá oranž C.I. 15.510 (oranž D&C č.4); nazelenalá žluť C.I. 47.005 (žluť D&C č. 10); namodralá zeleň C.I. 59.040 (zeleň D&C č. 8); modravá violeť C.I. 60.730 (ext. violeť D&C č. 2); nazelenalá žluť C.I. 10.316 (ext. žluť D&C č. 7).

Barvivý reagujícími s vlákny jsou Procion^R, Drimarine^R, Cibacron^R, Levafix^R a Remazol^R, které dodávají firmy ICI, Sandoz, Ciba-Geigy, Bayer a Hoechst.

Z přírodních barviv a rostlinných barviv uvádíme ve vynálezu: henna (Lawsonia alba egyptský ptačí zob), heřmánek (Matricaria chamomila nebo Anthemis nobilis), indigo, a extrakt z kampešového dřeva a ořechových skořepin.

Přechodná barviva na vlasy nebo barvící přelivy na vlasy mají molekuly barviva tak velké, že nemohou difundovat do dříku vlasu a působí pouze na povrch vlasu. Obvykle se aplikují postupem, při němž se roztok barviva nechá schnout na vlasech. Jako taková tato barviva bývají méně odolná proti účinkům mytí a čištění vlasů povrchově aktivními činidly, a poměrně snadno se z vlasů vymývají. Přechodných barviv na vlasy je možno v prostředcích • · · · • · 4 4 · · • · · 4 4 • · 4 4 ·

4 ··· 444 podle tohoto vynálezu použít; níže jsou uvedeny příklady výhodných přechodných barvi v na vlasy.

Polotrvalá (polopermanentní) barviva na vlasy mají obvykle oproti přechodným (dočasným) barvivům menší molekulu i účinek, přesto však větší molekulu, než je tomu u permanentních (oxidativních) barviv. Polopermanentní barviva působí stejným způsobem jako oxidativní barviva zejména v tom, že mají možnost difundovat do dříku vlasu. Přesto však polopermanentní barviva mají obecně menší molekulu než výše uváděná konjugovaná oxidativní barviva, a jako taková jsou předurčena k tomu, aby postupně difundovala opět z vlasu ven. Tento proces urychlí prosté mytí a čištění vlasů, a lze obecně říci, že polopermanentní barviva se z větší části z vlasů vymyjí po pátém až osmém mytí. Tento systém polopermanentních barviv je také možno včlenit do prostředků podle tohoto vynálezu. Vhodnými polopermanentními barvivý použitelnými do prostředků podle tohoto vynálezu jsou: HC modř 2, HC žluť 4, HC červeň C, disperzní violeť 4, disperzní čerň 9, HC modř 7, HC žluť 2, disperzní modř 3, disperzní violeť 1, a jejich směsi (pozn.: HC = barva na vlasy). Níže jsou uvedeny příklady polopermanentních barviv:

_XC₂H₄OH

N

NO,

N(C₂H₄OH)₂

Modř

Žluť

Červeň

Běžné polopermanentní barvící systémy obsahují směsi barviv s velkou i malou molekulou. Průměr vlasu není od kořene ke špičce stejný, takže malé molekuly difundují do vlasu jak u kořene, tak i u špičky, avšak ve špičce se neudrží, zatím co větší molekuly obvykle mohou difundovat pouze u špičky vlasu. Této kombinace velikostí molekul se využívá k dosažení konsistentního (stejného) barevného výsledku od kořene až ke špičce vlasu během počátečního barvícího procesu a během následného mytí.

Katalyzátor • · • · · · · ·· · • · · · · · • · · · · · ··· • · · · ·····«· ·· ··

Prostředky na barvení vlasů podle vynálezu volitelně obsahují katalyzátor pro některá anorganická peroxidová oxidační činidla a pro volitelná předformovaná peroxidová oxidační činidla.

Zahušťovadla

Barvící prostředky podle tohoto vynálezu dále obsahují zahušťovadlo v množství 0,05 až 20 hmotn. %, výhodněji 0,1 až 10 hmotn. %, a nejvýhodněji 0,5 až 5 hmotnostních %. Jako zahušťovací činidlo vhodné do prostředků podle vynálezu se vybere některé z následujících: kyselina olejová, cetylalkohol, oleylalkohol, chlorid sodný, cetarylalkohol, stearylalkohol, syntetická zahušťovadla jako Carbopol, Aculyn a Acrosyl nebo jejich směsi. Výhodnými zahušťovadly pro použití dle vynálezu jsou Aculyn^R 22, steareth-20-metakrylátový kopolymer; Aculyn^R 44 (polyuretanová pryskyřice) a Acusol^R 830 - akrylátové kopolymery, dodávané firmou Rohm and Haas, PA, USA. Dalšími zahušťovacími prostředky vhodnými pro použití podle vynálezu jsou alginát sodný nebo arabská guma, nebo deriváty celulózy jako je metylcelulóza nebo sodná sůl karboxymetylcelulózy, nebo akrylové polymery.

Ředidlo

Pro prostředky podle tohoto vynálezu výhodným ředidlem je voda. Avšak prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jedno nebo více rozpouštědel jako další zřeďovací materiál. Obecně řečeno rozpouštědla vhodná do barvících prostředků podle vynálezu musí být vybrána tak, aby byla mísitelná s vodou a nepoškozovala pokožku. Takovými rozpouštědly vhodnými jako dodatečná zřeďovadlajsou Ci.₂o mono- nebo poly-hydrické (vícesytné) alkoholy a jejich étery, glycerin, při čemž výhodné jsou monohydrické a dihydrické alkoholy a jejich étery. Z těchto sloučenin jsou výhodné ty, které mají 2 až 10 atomů uhlíku. Tudíž výhodnou skupinu tvoří etanol, isopropanol, n-propanol, butanol, propylenglykol, monoetyléter etylenglykolu, 1,2-hexandiol, butoxyetanol, benzylalkohol, a jejich směsi. Preferovaným ředidlem v prostředcích podle vynálezu je voda. Hlavním ředidlem se v tomto vynálezu míní ředidlo, jehož podíl je vyšší než podíl všech ostatních ředidel.

• · ·· ·· ·· ··

99 99 9 9 9 9 9 9

9 · 9 9 9 9 9

9 · · · · 999999

9· ·9 99

999 999 9999 99 99

Obsah ředidla činí 5 až 99,98 %, výhodně 15 až 99,5 %, výhodněji 30 až 99 %, a nejvýhodněji 50 až 99 % z celkové hmotnosti prostředku podle vynálezu.

Enzymy

Dalším přídavným materiálem použitelným do prostředků na barvení vlasů podle tohoto vynálezu je jeden nebo více enzymů.

Vhodnými enzymatickými materiály jsou komerčně dostupné lipázy, kutinázy, amylázy, neutrální a alkalické proteázy, esterázy, celulázy, pektinázy, laktázy a peroxidázy běžně přidávané do detergentových prostředků. Vhodné enzymy jsou popsány v patentech USP 3,519.570 a 3,533.139.

Peroxidázy jsou hemoproteiny specifické pro peroxidy, avšak s použitím dlouhé řady látek a donorů. Kataláza rozkládající peroxidy se přidává proto, že má podobnou strukturu a vlastnosti, a že je schopná iniciovat některé oxidace peroxidem vodíku. Na rozklad Η₂Ο₂ je možno pohlížet jako na oxidaci jedné molekuly druhou. Hojně se vyskytuje v aerobních buňkách, kde může mít určitou důležitou funkci. Koenzymové peroxidázy nejsou hemoproteiny, a nejméně jedna z nich je flavoprotein. Jiné flavoproteiny, jako je xantinoxidáza, rovněž využívají mezi jinými akceptory také H₂O₂, a koenzymové peroxidázy se podobají spíše těmto, než klasickým peroxidázám, a to tím, že nejsou specifické pro H2O2. Pro prostředky podle tohoto vynálezu vhodnými peroxidázami jsou křenová peroxidáza, peroxidáza japonské ředkvičky, peroxidáza kravského mléka, peroxidáza myších jater, lignináza a haloperoxidázy jako chloro- a bromo-peroxidáza.

Enzymy se výhodně přidávají v množství postačujícím produkovat až 50 mg, výhodněji 0,01 mg až 10 mg aktivního enzymu na gram prostředku na ošetření vlasů podle tohoto vynálezu. Jinak řečeno, enzym peroxidáza se podle tohoto vynálezu přidává v množství 0,0001 až 5 %, výhodněji 0,001 až 1 %, a nejvýhodněji 0,01 až 1 % aktivního enzymu z hmotnosti celého prostředku.

Komerčně přístupné proteázy dodává spol. Novo Industries A/S (Dánsko) pod obchodními názvy Alcalase, Savinase, Primase, Durazym a Esperase, společnost GistBrocades pod obchodními názvy Maxatase, Maxacal a Maxapem, a společnost Genencor International. Enzym proteáza se přidává do prostředku podle vynález v množství od 0,0001 % až 4 % aktivního enzymu z hmotnosti prostředku.

• 000

•Φ 00 00

0 0 0 0 0

0 0 0 0 0 0 000 000

0 0 0000 00 00

Z amyláz jsou to např. alfa-amylázy získané ze speciálního kmene B. licheniformis, popsané podrobněji v patentu GB 1,269.839 (Novo). Výhodnými komerčně dostupnými amylázami jsou např. pod obchodním názvem Rapidase (dodává Gist-Brocades), a pod obch. názvem Termamyl a BAN (dodává Novo Industries A/S). Enzym amyláza se přidává do prostředku podle vynálezu v množství 0 0001 až 2 % aktivního enzymu z hmotnosti prostředku.

Lipolytický enzym může být obsažen v množství aktivního enzymu 0,0001 až 2 %, výhodněji 0,001 až 1 %, a nejvýhodněji 0 001 až 0,5 % z hmotnosti prostředku.

Lipázy mohou být fungálního nebo bakteriálního původu, a získávají se např. z kmene Humicola sp., Thermomyces sp. nebo Pseudomonas sp. včetně Pseudomonas pseudoalcaligenes nebo Pseudomonas fluorescens. Rovněž lze podle vynálezu použít lipázy z chemicky nebo geneticky modifikovaných mutantů. Výhodná lipáza se odvozuje od Pseudomonas pseudoalcaligenes, která je popsána v uděleném Evropském patentu EP-B0218272.

Jiná výhodná lipáza použitelná podle vynálezu se získá klonováním genu z Humicola lanuginosa a pěstováním genu v Aspergillus oryzae jako v hostiteli, jak je to popsáno v Evropské patentové přihlášce EP-A-0258 068; tuto lipázu lze komerčně získat od Novo Industries A/S, Bagsvaerd, Dánsko, pod obchodním názvem Lipolase. Tato lipáza je popsána také v USP 4,810.414 (Huge-Jensen aj.), vyd. 7. března 1989.

Surfaktanty

Prostředky podle tohoto vynálezu dále obsahují ještě systém povrchově aktivních látek - surfaktantů. Vhodné surfaktanty přidávané do prostředků podle vynálezu obecně mají lipofilní řetězec o délce 8 až 22 atomů uhlíku, a je možno zvolit anionické, kationické, neionické, amfoterní, obojetné surfaktanty, a jejich směsi.

i) Anionické surfaktanty

Mezi anionické surfaktanty vhodné do prostředků podle vynálezu patří alkylsulfáty, etoxylované alkylsulfáty, alkyl-glyceryléter-sulfonáty, metyl-acyltauráty, mastné acylglycináty, N-acylglutamáty, acyl-isetionáty, alkyl-sulfojantarany, alkyl-etoxysulfojantarany, alfa-sulfonované mastné kyseliny, jejich soli a/nebo jejich estery, alkyl38

» · * · »9 · ··· etoxykarboxyláty, alkylfosfátové estery, etoxylované alkylfosfátové estery, acylsarkosináty, hydrotropy jako jsou alkyl-xylensulfonáty a kondenzáty mastných kyselin a proteinů, a jejich směsi. Délky alkylových a/nebo acylových řetězců těchto surfaktantů jsou Ci.₂₂, výhodně Ci₂. _I8, a výhodněji C12-14ii) Neionické surfaktanty

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat také ve vodě rozpustný neionický surfaktant(y). Surfaktanty této třídy jsou mono- a dietanolamidy mastných kyselin C12-14, polyestery sacharózy, a amidy polyhydroxymastných kyselin obecného vzorce

Výhodnými surfaktanty tvořenými amidem N-alkyl, N-alkoxy- nebo N-aryloxyo polyhydroxy-mastných kyselin o výše uvedeném vzorci jsou ty, v nichž R je C5.31hydrokarbyl, výhodněji C6-i9-hydrokarbyl, včetně alkylů a alkenylů s přímým i větveným řetězcem, nebo jejich směsi, a R⁹ je obvykle vodík, Ci-s-alkyl nebo -hydroxyalkyl, výhodně metyl, nebo skupina o vzorci -R'-O-R², kde R¹ je C₂.₈-hydrokarbyl s přímým, větveným i cyklickým řetězcem (včetně aryl), a výhodně je to C₂-4-alkylen, a kde R je Ci-₈- přímý, větvený i cyklický hydrokarbyl včetně aryl- a oxy-hydrokarbylu, při čemž výhodný je C1.4alkyl, zejména metyl nebo fenyl. Z² je polyhydroxyhydrokarbylová skupina s lineárním hydrokarbylovým řetězcem s nejméně dvěma hydroxyly (v případě gylceraldehydu) nebo nejméně třemi hydroxyly (v případě jiných redukčních cukrů) přímo napojenými na řetězec, neboje to její alkoxylovaný derivát (výhodně etoxylovaný nebo propoxylovaný). Výhodné Z se odvodí od redukčního cukru v redukčně-aminační reakci, při čemž nejvýhodnější Z je glycitylová skupina. Výhodnými redukčními cukry jsou glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, manóza a xylóza, jakož i glyceraldehyd. Jako surovinu je možno použít kukuřičný sirup s vysokým obsahem dextrózy (glukózy), kukuřičný sirup s vysokým obsahem fruktózy, nebo kukuřičný sirup s vysokým obsahem maltózy, jakož i jednotlivé cukry vyjmenované výše. Tímto není míněno, že by se vylučovaly jiné vhodné suroviny. Jako výhodnější Z² se zvolí některá z následujících skupin: -CH₂-(CHOH)_n-CH2OH, - CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-iCH₂H, CH₂(CHOH)₂(CHOR')(CHOH)-CH₂OH, kde n je celé číslo od 1 do 5 (včetně), R' je

9999 * 9 99 ·· 99 · · 999 9 9 99 9

9 9 99999

9999 · · ·9· 999 • 99 · · · · • 9 999 999 9999 99 99

H nebo cyklický mono- nebo poly-sacharid, a jejich alkoxylované deriváty. Jak již bylo uvedeno, nejvýhodnější jsou glycityly, v nichž n = 4, tedy zejména -CH2-(CHOH)4-CH2OH.

Nejvýhodnější amid polyhydroxy-mastné kyseliny má vzorec R⁸(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH, kde R⁸ je C6-i9-alkyl nebo alkenyl-skupina s přímým o

řetězcem. Ve sloučeninách s tímto vzorcem skupinou R -CO-N< může být např. amid kyseliny kokosové, stearové, olejové, laurové, myristové, kaprinové, palmitové, taliové atd.

Neionickými surfaktanty odvozenými od olejů a vhodnými pro použití podle vynálezu jsou ve vodě rozpustná rostlinná a živočišná změkčovadla jako jsou triglyceridy s vloženým polyetylenglykolovým řetězcem, etoxylované mono- a diglyceridy, polyetoxylované lanoliny a etoxylované deriváty z másla. Výhodná třída neionických surfaktantů odvozených z oleje a použitelných podle vynálezu má obecný vzorec:

O

II

RCOCH₂ (OH) CH₂ (OCH₂CH₂)_nOH kde n je číslo od 5 do 200, výhodněji od 20 do 100, a nejvýhodněji od 30 do 85, a kde R znamená alifatický radikál průměrně s 5 až 20 atomy uhlíku, výhodněji se 7 až 18 atomy uhlíku.

Vhodnými etoxylovanými oleji a tuky z této třídy jsou polyetylenglykolové deriváty glyceryl-kokosátu, glycerylkapronátu, glycerylkaprylátu, glyceryl-tallátu, glycerylpalmátu, glycerylstearátu, glyceryllaurátu, glyceryloleátu, glycerylricinoleátu, a glyceryl-mastných esterů odvozených od triglyceridů jako jsou palmový olej, mandlový olej a kukuřičný olej, při čemž výhodný je glyceryl-talonan a glyceryl-kokosát.

Pro vynález výhodné neionické surfaktanty založené na polyetoxylovaném C9.15 mastném alkoholu obsahují průměrně 5 až 50 etylenoxyskupin na mol surfaktantu.

Vhodnými polyetoxylovanými Cg. 15-mastnými alkoholy na bázi polyetylenglykolu jsou: C9-n-Pareth-3, C₉.n-Pareth-4, C₉.n-Pareth-5, C₉.n-Pareth-6, C9-n-Pareth-7, C9.11Pareth-8,

Cii_i₅-Pareth-3, C|U5-Pareth-4, Cn-i5-Pareth-5, Cu.i5-Pareth-7, Cn_i5-Pareth-8, Cius-Pareth9, Cu-15-Pareth-lO, Cn.i5-Pareth-11, Cn.i5-Pareth-12, C||.i5-Pareth-13, Cn-i5-Pareth-14. PEG 40 hydrogenovaný ricinový olej lze obdržet pod obchodním názvem Cremophor^R od BASF. PEG 7 glyceryl-kokosát a PEG 20 glyceryllaurát lze obdržet od firmy Henkel pod obchodními názvy Cetiol^RHE a Lamacit^R-GML 20. C₉.u-Pareth-8 je komerčně dostupný od firmy Shell Ltd. pod obchodním názvem Dobanol^R91-8. Pro použití podle vynálezu

ΦΦΦΦ · · ·· ·· ·· φ · φ ΦΦΦ φ · ΦΦ φ φ φ φ ΦΦΦΦ· φφφφ φ φ ΦΦΦ ΦΦΦ φ φ · φ φ φ φ

ΦΦ ΦΦΦ ΦΦΦ φφφφ ΦΦ ΦΦ nej výhodnější jsou poyletylenglykol-étery cetarylalkoholujako je Ceteareth 25, který je k mání od firmy BASF pod obchodním názvem Cremaphor A25. Lze také použít nonoxynolové surfaktanty.

Pro vynález rovněž vhodnými jsou neionické surfaktanty odvozené od složených rostlinných tuků extrahovaných z ovocných plodů máslovníku (Shea Tree: Butyrospermum Karkii Kotschy), a jejich derivátů. Podobně lze podle vynálezu použít etoxylované deriváty manga, kakaového másla a másla Illipe. Tyto látky jsou sice označovány jako etoxylované neionické surfaktanty, avšak rozumí se tím i to, že určitý jejich podíl zůstane neetoxylovaným rostlinným olejem nebo tukem.

Jinými vhodnými neioníckými surfaktanty odvozenými od olejů jsou etoxylované deriváty mandlového oleje, arašídového oleje, oleje z rýžových otrub, oleje z pšeničných klíčků, lněného oleje, oleje jojoba, meruňkového, ořechového, pistáciového, sezamového, řepkového oleje, jalovcového oleje, kukuřičného, broskvového, makového, borového, ricinového, sojového, avokádového, saflorového oleje (ze světlice barvířské), kokosového, lískového, olivového oleje, oleje z hroznových semen a slunečnicového oleje.

iii)Amfotemí surfaktanty

Amfotemími surfaktanty vhodnými pro použití podle vynálezu jsou:

a) imidazolinové surfaktanty o vzorci 1/:

kde R¹ je C7.22-alkyl nebo -alkenyl, R² je vodík nebo CH2Z, a každé Z je nezávisle na sobě COOM nebo CH₂COOM, a M je vodík, alkalický kov, kov alkalických zemin, amonium nebo alkanolamonium; a/nebo amonné deriváty o vzorci 2/:

C_?H₄OH ^+lr‘C0NH(CH₂)₂NCH₂Z

I 2

R² kde R¹, R² a Z jsou stejné jako výše;

• ·

b) aminoalkanoáty o vzorci 3/:

R'NH(CH₂)nCOOM iminodialkanoáty o vzorci 4/:

R‘N(CH₂)_mCOOM a iminopolyalkanoáty o vzorci 5/:

R¹- [N (CH₂ )_p] qN[CH₂CO₂M] ₂CH₂CO₂M kde n, m, p aq jsou celá čísla od 1 do 4, a R¹ a M jsou nezávisle na sobě zvolenou skupinou specifikovanou výše; a

c) jejich směsi.

Vhodné amfotemí surfaktanty typu a) se prodávají pod obchodním názvem Miranol a Empigen a má se za to, že obsahují složitou směs látek. V praxi komplexní směs cyklických a necyklických sloučenin existuje, takže pro úplnost zde uvádíme obě definice, z hlediska vynálezu nej výhodnější jsou však necyklické druhy.

Příkladem vhodných amfotemí ch surfaktantů typu a) jsou sloučeniny se vzorcem 1/ nebo 2/, v nichž R¹ je CgHn (zejména izo-kapryl), C9H19- a CuH23-alkyl. Zejména jsou výhodné sloučeniny, v nichž R¹ je CnH23, Z je COOM a R² je vodík H, dále sloučeniny, v nichž R¹ je CnH23, Z je COOM a R² je CH2COOM, a sloučeniny, v nichž R¹ je CnH₂3, Z je COOM a R² je H.

V nomenklatuře CTFA materiály vhodné pro použití podle vynálezu jsou kokosoamfo-karboxypropionát, kokoso-amfo-karboxypropinová kyselina, a zejména kokoso-amfoacetát a kokoso-amfo-diacetát (jinak označovaný jako kokoso-amfo-karboxyglycinát). Specifické komerční produkty se dodávají pod obchodními názvy Ampholak 7TX (karboxymetyl-tallo-polypropylamin sodný), Empigen CDL60 a CDR60 (Albright&Wilson), Miranol H2M Conc., Miranol C2M Conc. N.P., Miranol C2M Conc. O.P., Miranol C2M SF, Miranol CM Speciál (Rhone-Poulenc); Alkateric 2CIB (Alkaril Chemicals); Amphoterge W-2 (Lonza lne.); Monateric CDX-38, Monateric CSH-32 (Mona Industries); Rewoteric AM-2C (Rewo Chemical Group); a Schercotic MS-2 (Scher Chemicals). Další příklady amfoterních surfaktantů vhodných pro použití podle vynálezu jsou Octoxynol-l^R-polyoxyetyln (1) oktylfenyléter; Nonoxynol-4^R - polyoxyetylen (4)-nonylfenyléter, a Nonoxynol-9 polyoxyetylen-(9)-nonylfenyléter.

* ·· ·· ·· «·» · · · · · • · · · · ♦ • · · ··»·*· • · · · »·· ·»*» ·· ··

Je pochopitelné, že četné komerčně dostupné amfotemí surfaktanty tohoto typu se vyrábějí a prodávají ve formě elektroneutrálního komplexu, např. s hydroxidovým protiiontem nebo s anionickými sulfátovými nebo sulfonátovými surfaktanty, které jsou zejména typu sulfatovaného Cs-is-alkoholu nebo Cs-is-acylglyceridu. K povšimnutí je, že koncentrace a hmotnostní podíly amfotemích surfaktantů, uvedené ve vynálezu, jsou založeny na neskomplexovaných formách surfaktantů, takže obsah protiontů příslušného anionického surfaktantu je považován za součást celkové anionické surfaktantové komponenty.

Příkladem výhodných amfotemích surfaktantů typu b) jsou N-alkyl-polytrimetylenpoly-karboxymetylaminy dodávané pod obchodními názvy Ampholak X07 a Ampholak 7CX firmou Berol Nobel, a dále soli zejména trietanolaminové a soli N-lauryl-betaaminopropionové kyseliny a N-lauryl-imino-dipropionové kyseliny. Tyto materiály dodává Henkel pod obchodním názvem Deriphat a Rhone-Poulenc pod názvem Mirataine.

iv) Obojetně ionické surfaktanty

Ve vodě rozpustné pomocné obojetně ionické surfaktanty vhodné do prostředků podle tohoto vynálezu jsou alkylbetainy o vzorci R⁵R⁶R⁷N(CH2)_nCOOM, a amidobetainy o vzorci 6/ níže:

R⁵CON (CH₂) nrN (CH₂) _nCO₂M kde R⁵ je Cn.22-alkyl nebo alkenyl, R⁶ a R⁷ jsou nezávisle na sobě Ci-3-alkyl, M je H, alkalický kov, kov alkalických zemin, amonium nebo alkanolamonium, a m je celé číslo od 1 do 4. Výhodnými betainy jsou kokoso-amido-propyldimetyl-karboxymetyl-betain, laurylamidopropyl-dimetylkarboxymetyl-betain, a betain Tego^R.

Ve vodě rozpustné pomocné sultainové surfaktanty vhodné do prostředků podle tohoto vynálezu jsou alkylsultainy o vzorci 7/ níže:

R² ! +¹

R¹CON(CH₂)_nří(CH₂)_nCH(OH)CH₂SO₃ M R³

4444 4 _ 4 44 44 44 • ·· 44 4 4 · · · ·

4 '4 4 4 4 4 4 • · · · «4 ··· 444 · 4 4 4 4 «

444 444 4444 44 44 kde R¹ je C7-22-alkyl nebo -alkenyl, R² a R³ je nezávisle na sobě Ci-3-alkyl, M je H, alkalický kov nebo kov alkalických zemin, amonium nebo alkanolamonium, a m a n jsou čísla od 1 do

4. Pro použití podle vynálezu výhodný je kokoso-amido-propylhydroxy-sultain.

Ve vodě rozpustnými pomocnými aminoxidovými surfaktanty vhodnými do prostředků podle tohoto vynálezu jsou alkyl-aminoxid R⁵R⁶R⁷NO, a amidoaminoxidy podle vzorce 8/ níže:

R⁵CON(CH₂)^ kde R⁵ je Cn-22-alkyl nebo -alkenyl, R⁶ a R⁷ jsou nezávisle na sobě Ci-3-alkyl, M je H, alkalický kov, kov alkalických zemin, amonium nebo alkanolamonium, a m je číslo od I do 4. Výhodnými aminoxydy jsou kokosoamido-propylaminoxyd, lauryl-dimetylaminoxyd a myristyl-dimetylaminoxyd.

Další výhodné přídatné materiály

K barvícím prostředkům popsaným ve vynálezu se přidají některé další výhodné volitelné materiály, a to každý z nich v množství 0,001 % až 5 %, výhodněji 0,01 % až 3 %, a nejvýhodněji 0,05 % až 2 % z celkové hmotnosti prostředku. Těmito materiály jsou proteiny a polypeptidy, a jejich směsi, ve vodě rozpustné nebo solubilizovatelné konzervační prostředky, přírodní konzervační prostředky jako je benzylalkohol, sorbát draselný a bisabalol, kyselina benzoová, benzoát sodný, a 2-fenoxyetanol, dále odstraňovače barviva jako je kyselina oxalová (šťavelová), sulfátovaný ricinový olej, kyselina salicylová a tiosulfát sodný, dále stabilizátory peroxidu vodíku, dále zvlhčovači činidla jako je kyselina hyaluronová, chitin, a škrobem zesítěné polyakryláty sodné jako je Sanwet^R, IM-1000, IM-1500 a IM-2500, dodávané spol. Celanese Superabsorbent Materials, Portsmith, VA, USA, které jsou popsány v US-A-4,076.663, jakož i metylcelulóza, škrob, vyšší mastné alkoholy, parafinové oleje, mastné kyselny, a podobně; rozpouštědla+ antibakteriální činidla jako je Oxeco (fenoxyisopropanol); dále jsou to nízkotepelné modifikátory fáze jako jsou zdroje amonného iontu • · • · · · ·· · ··· • · • · · · (např. NH4CI), činidla k úpravě viskozity jako je sulfát hořečnatý a jiné elektrolyty; sloučeniny kvaternárních aminů jako jsou distearyl-, dilauryl-, dihydrogenovaný hovězí lůj, dimetylamoniumchlorid, diacetyl-dietyl-amoniummetylsulfát, ditalo-dimetylamoniummetylsulfát, disojo-dimetylamoniumchlorid, a dikokoso-dimetylamoniumchlorid; dále jsou to činidla na kondicionování vlasů jako jsou silikony, vyšší alkoholy, kationické polymery a podobně; dále stabilizátory enzymů jako jsou ve vodě rozpustné zdroje vápníku nebo boráty, barvící činidla, TiO₂, a slída povlečená TiO₂, parfémy a rozpouštědla parfémů, dále zeolity jako je Valfour

BV400 ajejich deriváty, a činidla k maskování iontů Ca /Mg jako jsou polykarboxyláty, aminopolykarboxyláty, polyfosfonáty atd., a činidla ke změkčování vody jako je citrát sodný. Další výhodné volitelné materiály jsou aktivní činidla proti lupům jako je ZPT, a vonidla.

Příklady

V další části je vynález objasněn v příkladech, které následují. V těchto příkladech jsou použity různé standardní testy, které jsou v dalším předeslány.

I Stanovení počáteční barvy a změny barvy (měření Δ E)

Přístrojem použitým k měření počáteční barvy i změny barvy substrátu (vlasy/kůže) obarveného barvícím prostředkem s nízkým pH podle tohoto vynálezu je Hunterův spektrofotometr k průzkumu barev („Hunter Colorquest Spectrophotometer“). Hodnotou použitou k vyjádření stupně změny barvy příslušného substrátu je delta E (Δ E). Ve vynálezu definovanou hodnotu delta E tvoří skutečný součet hodnot L, a, a b, a to tak, že

Ε = (ΔΙ?+ Aa²+ Δ b²)⁴ kde L je mírou světlosti a tmavosti (intenzity barvy), při čemž L = 100 je ekvivalent bílé a L = Oje ekvivalent černé. Dále „a“ je mírou podílu (kvocientu) červené a zelené (odstínu, tónu barvy) tak, že pozitivní hodnota se rovná červené a negativní hodnota se rovná zelené, a „b“ je mírou podílu žluté a modré, a to tak, že pozitivní hodnota se rovná žluté a negativní hodnota se rovná modré.

Měření je možno provádět na Hunterově laboratorním snímacím kolorimetru, což je plně snímací spektrokolorimetr pro vlnové délky 400 - 700 nanometrů, který zaznamenává barvu zkušebních pramenů vlasů v hodnotách „L“, „a“ a „b“. Přístroj se nastaví na: mod. • · • 4 4 · 4 · 4 · · · · • 4 · 4 4 4 · • « · 4 444444·· • 4 4 4 4 4 ··· ··· 4444 ·· 44

0/45; velikost vstupu (portu) - 2,54 cm (1 palec); velikost zorného pole - 2,54 cm (1 palec); světlo - D65; zorný úhel - 10 °; filtr na UV-lampu - žádný.

Pramen vlasů se vloží do držáku vzorků, který je konstruován tak, aby vlasy během měření měly stejnoměrnou orientaci. Je možno použít každého ekvivalentního kolorimetru, musí být však zajištěno, aby se vlasy během měření nepohnuly. Vlasy je nutno rozprostřít tak, aby pokrývaly vstup (port) délky 2,54 cm (1 palce) po dobu měření barvy. Na držák vlasů se vloží přítlačné terčíky, které řídí umístění držáku portu. Terčíky se seřadí a seřídí se značkou na vstupu (portu), a v každém místě se provede odečet.

Na jednom pramenu vlasů se provede osm měření, 4 na každé straně, a celý postup se provede na třech pramenech vlasů.

II Standardní (normalizovaný) pramen vlasů

Prostředky podle tohoto vynálezu je možno použít k barvení vlasů ve všech barvách, typech, i různých podmínkách. Pro účely objasnění lze vyzkoušet různé prameny vlasů. Změří se přibližné hodnoty L, a a b dvou zkušebních pramenů vlasů:

	L	a	b
Světle hnědé (po trvalé úpravě a odbarvení)	cca 60	cca 9	cca 32
40 % šedě tmavohnědé	35-37	4,6-5,5	1,5-12,7

Je možno použít také vlasy stylu „yak“ (bez úpravy nebo po trvalé úpravě a/nebo po odbarvení). Tyto mají hodnoty: L = 82 - 83, a = -0,5 až -0,7, b = 11 až 12.

III Metoda barvení pramene vlasů

K obarvení se 4 gramy vlasů délky 20,3 cm (8 palců) (nebo 2 gramy vlasů délky 10,16 cm (4 palce)) zavěsí nad vhodnou nádobkou. Potom se připraví zkoušené barvivo (t.j. je-li v oddělených nádobkách, smísí se všechny komponenty), a asi 2 gramy barvícího produktu se aplikují přímo na testovací pramen vlasů. Bavivo se vtírá do pramene vlasů asi po dobu jedné minuty, a potom se ponechá na vlasech po dobu 30 minut. Po vymytí obyčejnou vodou po dobu 1 až 2 minuty se obarvený pramen vlasů promývá (podle šamponovacícho předpisu IV, • ♦ · · · • · · · · ······ • · · · · • · · ······· · · ·· viz dále) a vysuší. Sušení může být přirozené (bez použití tepla), nebo s použitím sušiče. Vývoj barvy (od počáteční barvy) barveného, promytého a vysušeného pramene vlasů se potom stanoví s použitím Hunterova spektrofotometru.

K dodání červeného odstínu (tónu) předtrvaleným a preparačně odbarveným světle hnědým vlasům (které mají hodnoty L, a, b 60, 9 a 32) výhodným počátečním odstínem obarvených vlasů je odstín s tónovou hodnotou (are tg b/a) v rozmezí 25 až 70, výhodněji 30 až 65, a nejvýhodněji 35 až 60, a kdy počáteční intenzita barvy (L) je větší než 10 a menší než 70, výhodněji větší než 15 a menší než 65, a nejvýhodněji větší než 20 a menší než 60.

K dodání hnědého nebo černého odstínu (tónu) předtrvaleným a světle hnědým vlasům (které mají hodnoty L, a, b 60, 9 a 32) výhodným počátečním odstínem obarvených vlasů je odstín s tónovou hodnotou (are tangens b/a) menší než 25, výhodněji menší než 20, a kdy počáteční intenzita barvy L je větší než 1 a menší než 50, výhodněji větší než 5 a menší než 45.

K dodání světle hnědého odstínu (tónu) předtrvaleným a světle hnědým vlasům (které mají hodnoty Δ L, a, b: 60, 9, 32) výhodným počátečním odstínem obarvených vlasů je odstín s tónovou hodnotou (are tangens b/a) v rozmezí 70 až 110, a s počáteční intenzitou barvy (L) větší než 20 a menší než 95, výhodněji větší než 25 a menší než 90.

Za významnou změnu barvy po aplikaci barvících prostředků podle tohoto vynálezu se pokládá změna barvy vlasů po trvalé úpravě a preparačním odbarvení, vyjádřená jako delta E, kdy tato hodnota delta E je větší než 5 nebo 8, výhodněji větší než 10, ještě výhodněji větší než 12, nej výhodněji větší než 15, a zejména nej výhodněji větší než 20.

IV Metoda mytí pramene vlasů

Prameny obarvených vlasů se podrobí opakovanému mycímu cyklu, spočívajícímu v opakování následujícího postupu:

gramy zkušebního pramene obarvených vlasů délky 20,3 cm (8 palců) (nebo 2 gramy zkušebního pramene délky 10,16 cm (4 palce) se upne svorkou nad vhodnou nádobku a důkladně se promývá po dobu asi 10 sekund vlažnou vodou (o teplotě 34 °C (100 °F) a tlaku 32 litrů = 1,5 galonů/ minutu). Potom se injekční stříkačkou přímo na vlhký pramen vlasů aplikuje šampon (asi 0,1 ml šamponu bez kondicionéru na gram vlasů). Po 30 sekundách pěnění se vlasy 30 sekund proplachují vodou z vodovodu. Postup šamponování a pěnění se opakuje na konečný výplach trvající 60 sekund. Přebytečnou vodu je možno odstranit (vyždímat) s použitím prstů. Zkušební pramen se potom nechá vysušit buď přirozeně, nebo • ·· ·· ·· • · · · · · · · • · · · · · • · · ······ • · · · ······· ·♦ ·· v předehřáté sušící skříni při 60 °C (140 °F) (po dobu 30 minut). Na obarveném, promytém a vysušeném prameni vlasů se potom určí barva (pokles delta E).

Během každého zkušebního cyklu každý pramen vlasů musí být testován při stejné teplotě, tlaku a tvrdosti vody.

Výsledky poklesu delta E v případě natrvalených a preparačně odbarvených světle hnědých vlasů (s hodnotami L, a, b“ 60, 9 a 32) barvených na červený odstín (s tónovou hodnotou v rozmezí 25 až 70) jsou výhodné, činí-li delta E méně než 5, výhodněji méně než 4,5, ještě výhodněji méně než 4,0, a nejvýhodněji méně než 3,0 nebo 2,0 a dále činí-li změna barvy % Δ E po 20 praních méně než 20 %, výhodněji méně než 15 %, a nej výhodněj i méně než 10%.

Výsledky zmenšení (úbytku) delta E v případě natrvalených a preparačně odbarvených světle hnědých vlasů (s hodnotami L, a b: 60, 9 a 32) barvených na hnědý nebo černý odstín (s tónovou hodnotou menší než 25) jsou výhodné, činí-li delta E méně než 2,3, výhodněji méně než 2,0 a nej výhodněji méně než 1,7, a dále činí-li změna % Δ E po 20 praních méně než 4,5 %, výhodněji méně než 4 %, a nejvýhodněji méně než 3,5 %.

Výsledky zmenšení delta E v případě natrvalených a preparačně odbarvených) světle hnědých vlasů (s hodnotami L, a, b: 60, 9 a 32) barvených na světle hnědý odstín (s tónovou hodnotou v rozmezí 70 až 110) jsou výhodné, činí-li delta E méně než 2,6, výhodněji méně než 2,3 a dále činí-li % změna barvy Δ E méně než 15 %, výhodněji méně než 12 %, ještě výhodněji méně než 10 %, a nejvýhodněji méně než 8 %.

Ve výhodných provedeních tohoto vynálezu změna barvy obarvených vlasů za určitou dobu (úbytek delta E) činí méně než 15 %, výhodně méně než 12 %, výhodněji méně než 10 %, a nejvýhodněji méně než 8 %.

V Předpis (protokol) k provedení trvalé ondulace

K provedení trvalé ondulace vlasů (které se potom obvykle preparačně odbarvují) se použije následující metody:

gramy pramene vlasů délky 20,3 cm (8 palců) se zavěsí nad vhodnou nádobou. Na vlasy se aplikuje trvalící roztok, dodávaný pod obchodním názvem „Zotos“, a to tak, až jsou vlasy zcela nasyceny. Potom se prameny vlasů ještě jednou saturují. Prameny se potom položí na plastikovou podložku na dobu 20 minut a proplachují se 1,5 až 2 minuty obyčejnou vodou zahřátou na 37 °C. Prameny vlasů se potom vyždímají do sucha a vytřou ručníkem, a znovu

4444 4 4 44 44 ··

4 4 4 4 4 4 4 · 4 4 • 4 4 44444 •444 44 444 444

4 4 4 4 4 4

444 444 4444 44 44 se zavěsí nad nádobku a nasytí se komerčně dodávaným neutralizátorem „Zotos“. Potom se opět položí na plastikový podnos na 5 minut, načež se opět 1,5 až 2 minuty proplachují vodou zahřátou na 37 °C. Prameny vlasů se potom dvakrát šamponují a nechají se vysušit.

VI Předpis (protokol) pro preparační odbarvení

Předem natrvalené vlasy se 20 minut suší a zavěsí přes okraj nádoby. Zpracovává se nejvýše 9 nebo 10 pramenů vlasů najednou. Podle návodu se připraví (namixuje) odbarvovač „Born Blonde“ („přirozená plavá“ - s heřmánkem), a na každý pramen vlasů se aplikuje 10 g tohoto materiálu, který se do vlasů důkladně vetře. Každý pramen se volně sbalí do vrstvy smyček a ponechá se stát po dobu 30 minut. Potom se vyplachuje po dobu 2 minut obyčejnou vodou o teplotě 37 °C, ajednou šamponuje.

Příklad 1

V tomto příkladu je předveden prostředek 1 připravený podle vynálezu; prostředek 1 má nízký obsah oxidačního činidla a nízké pH. Dále je tento prostředek porovnáván s komerčním produktem s vysokým pH v otázce tvorby skvrn na kůži.

Ve formulaci 1 byly použity následující barvící komponenty:

komponenta i) komponenta ii) C/ pyrazolon

komponenta ii) B/ benzoylacetanilid

komponenta ii) A/ alfa-naftol • 9 · 9 • 9 • 9 · • · * 9 9 9 • · • · 9 ·

Formulace 1 podle vynálezu má následující složení:

	hmotnostní %
Ceteareth 25	1,57
Cetylalkohol	2,36
Stearylalkohol	2,36
i)	2,1
Pyrazolon ii) C/	0,22
alfa-naftol ii) A/	0,012
Benzoylacetanilid ii) B/	0,61
Etanol	7,7
NH₄OH	0
Peroxid vodíku	1,1
Sulfit (siřičitan) sodný	0,4
EDTA	0,4
voda	do 100

Formulace 1 mápH 3,8.

Tato formulace byla porovnávána s komerčním prostředkem s vysokým obsahem oxidačního činidla a s vysokým pH: tento prostředek o názvu Recitál „Santiago“ dodává firma LOreal.

Před barvením byly měřeny hodnoty L, a a b lidské kůže. Na kůži se aplikovalo 0,2 o

g/cm prostředku, a doba působení byla 30 minut. Prostředek byl potom vypláchnut vodou, a opět byly změřeny hodnoty L, a a b, aby bylo možno vypočítat počáteční delta E, které představuje rozdíl v barvě kůže před barvením a po barvení.

Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 1:

Formulace 1	L	a	b	Δ E počáteční	Bez
kůže na počátku	64,5	10,6	11,9		viditelných skvrn
kůže po barvení	63,21	10,5	12,8	1,6
LOreal Santiago	L	a	b	Δ E počáteční
kůže na počátku	65,8	11,3	13,0		Značné skvrny
kůže po barvení	55,4	16,6	15,2	12,00

• · · · • ·

Z tabulky 1 je patrné, že hodnota delta E je značně větší při použití komerční formulace, než při použití formulace 1 podle vynálezu. Komerční formulace vykazuje značné skvrny na kůži, zatím co formulace 1 podle vynálezu nevykazuje v podstatě žádné viditelné skvrny, a to dokonce ani po aplikaci po dobu 30 minut.

Příklad 2

Byla testována následující formulace:

Stearylalkohol	2,7%
Cetylalkohol	2,7%
Ceteareth 25	1,8%
Hydroxid amonný	0%
N-etyl-2-metyl-(metansulfonamid)-p-fenyldiamin	3%
Fenyl-metylpyrazolinon	0,17%
Acetoacetanilid	1,3%
1-naftol	0,004%
Sulfit sodný	0,2%
EDTA	0,2%
Voda	do 100%
PH	4,5

Tato formulace byla aplikována na natrvalené a preparačně odbarvené světle hnědé vlasy po dobu 30 minut..

L % 27,4, a = 14,7, b = 11,5, delta E (zvýšení) = 39,4. Výslednou barvou byla tmavá zlatohnědá (tiziánová).

Příklad 3

Byla testována následující formulace:

Stearylalkohol	1,62%
Cetylalkohol	1,62%
Ceteareth-25	1,11%
Hydroxid amonný	1,8%
2,6-dichloro-p-aminofenyl-HCl	1,0%
3-metyl-pyrazolinon	0,8%
N,N-dimetyl-acetoacetamid	2%

• · · · • · · · · • · 9 · · 999

9 9 • · · · · · 9

n-propylgalát	0,8%
Kyselina askorbová	0,4%
EDTA	0,2%
Peroxid vodíku	3%
Kyselina citrónová	0,24%
Voda	do 100 %
pH	5,2

Tento prostředek byl aplikován na natrvalené vlasy stylu yak a na natrvalené a preparačně odbarvené světle hnědé vlasy.

Výsledky jsou následující:

Pramen vlasů		L	a	b	ΔΕ
Yak natrvalené	před barvením	82,8	-0,6	11,7
Yak natrvalené	po barvení	50,6	6,1	15,6	33,1
		stříbřitě	mědá ba	rva
Pramen vlasů		L	a	b	Δ E
Světle hnědé natrvalené a odbarvené	před barvením	60,1	9,7	32,1
Světle hnědé natrvalené a odbarvené	po barvení	43,9	11,1	24,4	18,1
		tmavě p	avá barva-blond

9• 9 r·*) · · 9 9 9 9 9 9 • · 9 · 9 · ·

999 999 9999 9· 9·

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1) samostatně balené barvící komponenty obsahující

i) jeden nebo více vyvíječů definovaných v nároku 28, a ii) jeden nebo více kopulátorů definovaných v nároku 28, a

1) samostatně balené barvící komponenty obsahující

i) jeden nebo více vyvíječů definovaných v nároku 1, a ii) jeden nebo více kopulátorů definovaných v nároku 1, a

1. Prostředek na barvení vlasů, vyznačuj ící se tím, že sestává

A/ z fenolů a naftolů, které mají aktivní odštěpnou skupinu v poloze para vůči hydroxylové skupině,

B/ z 1,3-diketonů obsahujících skupinu kde Z je aktivní odštěpná skupina, a C/ ze sloučenin obsahujících skupinu kde Z je aktivní odštěpná skupina a X je aktivní odštěpná skupina nebo neodštěpný substituent, a to tak, že za přítomnosti oxidačního činidla (každý) vyvíječ reaguje s (každým) kopulátorem v podstatě pouze v poloze, na níž je aktivní odštěpná skupina Z a X, je-li X aktivní odštěpnou skupinou, a iii) z anorganického peroxidového oxidačního činidla v množství 0,0001 až 0,05 molů na 100 g prostředku.

2) samostatně balenou oxidační komponentu, při čemž sada je vytvořena tak, aby po smíchání prostředku 1) a 2) směs měla hodnotu pH nejvýše 6.

30. Způsob barvení vlasů, v y z n a č uj í c í se tím, že se použije

i) jeden nebo více vyvíječů definovaných v nároku 28, a ii) jeden nebo více kopulátorů definovaných v nároku 28, a ···· ·· 99 99

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9

9 · 9 · 9 9 999 999

9 9 9 9 9 9 9

99 999 999 9999 99 99 iii) anorganické peroxidové oxidační činidlo, a že i), ii) a iii) se aplikují na vlasy určené k obarvení, při čemž směs aplikovaná na vlasy má hodnotu pH nejvýše 6

31. Sada, způsob a systémový způsob podle kteréhokoliv z nároků 24 až 27 v y z n ač uj í c í se tím, že dále mají vlastnosti stanovené v nárocích 2 až 20.

32. Prostředek, sada a způsob podle kteréhokoliv z nároků 28 až 30, vyznačuj ící se tím, že dále mají vlastnosti definované v nárocích 2 až 18 a 21 až 23.

2) samostatně balené oxidační komponenty, přičemž samostatně balená oxidační komponenty obsahuje anorganický peroxidový oxidační prostředek v takovém molárním poměru a celá sada je tak provedena, aby po spojení barvící a oxidační komponenty tento kombinovaný prostředek obsahoval anorganické peroxidové oxidační činidlo v množství 0,0001 molů až 0,05 molů na 100 g výsledného prostředku.

25. Způsob barvení vlasů, vyznačuj ící se tím, že se použije

i) jeden nebo více vyvíječů definovaných v nároku 1, a ii) jeden nebo více kopulátorů definovaných v nároku 1, a iii) anorganické peroxidové oxidační činidlo, přičemž i), ii) a iii) se aplikují na vlasy určené k obarvení, a množství anorganického peroxidového oxidačního činidla činí 0,0001 až 0,05 molů na 100 g použitého celkového prostředku.

26. Způsob barvení vlasů, vyznačuj ící se tím, že vlasy musí být před barvením podrobeny trvalé preparaci.

27. Systémový způsob barvení vlasů, vyznačuj ící se tím, že sestává pouze z

i) jednoho nebo více vyvíječů definovaných v nároku 1, a ii) jednoho nebo více kopulátorů definovaných v nároku 1, a iii) anorganického peroxidového oxidačního činidla v množství 0,0001 molů až 0,05 molů na 100 g prostředku, který neobsahuje žádné jiné oxidativní barvící prostředky, při čemž tento systém je schopen vytvořit široké spektrum barevných odstínů bet použití dalších barvících činidel.

28. Prostředek na barvení vlasů, vyznačuj ící se tím, že obsahuje:

i) jeden nebo více vyvíječů vybraných z aminoaromatických systémů schopných oxidace, a po ní schopných podstoupit jediný elektrofilní náraz, a ii) jeden nebo více kopulátorů zvolených

A/ z fenolů a naftolů s odštěpnou skupinou v poloze para vůči hydroxyskupině, B/ z 1,3-diketonů obsahujících skupinu

Z v níž Z je aktivní odštěpná skupina, C/ obsahující skupinu v níž Z je aktivní odštěpná skupina a X je buď aktivní odštěpná skupina nebo neodštěpný substituent, při čemž v přítomnosti oxidačního činidla vyvíječ nebo každý vyvíječ reaguje s kopulátorem nebo s každým kopulátorem pouze v poloze, na níž je aktivní odštěpná skupina Z a také X, je-li X aktivní odštěpnou skupinou, a iii) anorganické peroxidové oxidační činidlo, přičemž prostředek má pH nejvýše 6.

29. Sada prostředků na barvení vlasů, vyznačuj ící se tím, že sestává z:

2. Prostředek na barvení vlasů podle nároku 1,vyznač uj ící se tím, že zajeden nebo více vyvíječů i) se zvolí Ν,Ν-disubstituované p-fenylendiaminy.

3. Prostředek na barvení vlasů podle nároku 1, vyznačuj icí se tím, že zajeden nebo více vyvíječů i) se zvolí sloučeniny obecného vzorce

Y ► · · · · a sloučeniny obecného vzorce kde za Y se zvolí -NO₂, -COOH, -COOR, -COR a OH, a za R¹³, R¹⁴, R¹⁵ a R¹⁶ se nezávisle na sobě zvolí H, metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, F, Cl, OH, -COOH, -COOR a -COR.

4. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačuj ící se tím, že zajeden nebo více kopulátorů A/ se vybere ze sloučenin s obecným vzorcem kde za R¹, R², R³aR⁴ se nezávisle na sobě zvolí OH, H, metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, -COOH a -COR.

5. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačuj ící se tím, že za kopulátor B/ se zvolí sloučeniny s obecným vzorcem v nichž R⁵ je metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl nebo fenyl, a R⁶ je NR₂, v němž skupiny R jsou nezávisle na sobě metyl, etyl, -propyl, i-propyl, t-butyl nebo fenyl, nebo R⁵je Ci-4-alkyl a R⁶ je C|.4-alkyl nebo Ci-4-alkoxy.

6. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že za kopulátor C/ se zvolí sloučeniny, které mají obecný vzorec kde R⁷ a R⁸ jsou nezávisle na sobě metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, nebo ·· ·· 99

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 9 99 9 99 9

9 9 9 substituovaný nebo nesubstituovaný fenyl.

7. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačuj ící se tím, že obsahuje nejméně jeden kopulátor typu B/ a/nebo nejméně jeden kopulátor typu C/.

8. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně jeden kopulátor typu B/.

9. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně po dvou kopulátorech typů A/, B/ a C/.

10. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně po jednom kopulátoru typů A/, B/ a C/.

11. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačuj ící se tím, že obsahuje vyvíječ i) v množství 0,01 až 7 hmotn. %, kopulátor A/ v množství 0,001 až 1 hmotn. %, kopulátor B/ v množství 0,005 až 4 hmotn. %, a/nebo kopulátor C/ v množství 0,01 až 4 hmotn. %.

12. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačuj ící se tím, že obsahuje pouze jednu sloučeninu vyvíječe i).

13. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že obsahuje nejvíce dva kopulátory od každého z typů A/, B/ a C/.

14. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačuj ící se tím, že obsahuje nejvíce 0,1 hmotn. % oxidativního barvícího prostředku, který není typu i), A/, B/ a C/.

15. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznač uj ící se tím, že obsahuj e nejvíce 0,1 hmotn. % oxidativního barvícího prostředku, který za podmínek barvení vlasů může podstoupit reakci více než jedenkrát.

16. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, žeX v kopulátoru C/ je neodštěpný substituent.

17. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačuj ící se tím, že jeho pH je v rozmezí 1,5 až 5,8.

18. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačuj ící se tím, že obsahuje méně než 0,3 hmotn. % amoniaku.

19. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 16, vyznačuj ící se tím, že jeho pH činí nejméně 6,1, výhodněji 6,5.

20. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 16, vyznačuj ící se tím, že obsahuje amonný iont nebo hydroxid amonný v množství nejméně 0,01 hmotn. %.

• · • ·· ·· ·· • · « · · · 9 · • · Φ 9 · · • φ · ΦΦ Φ ΦΦ * • Φ 9 · · · · ·· 999 φ·· ΦΦΦΦ 99 99

21. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, v y z n a č uj í c í se tím, že jako oxidační činidlo obsahuje peroxid vodíku.

22. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že obsahuje nejvíce 0,1 hmotn. 0% některého oxidativního barviva, které by mohlo za podmínek barvení vlasů reagovat samo se sebou.

23. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačuj icí se tím, že molekuly vyvíječe i) reagují v podstatě pouze s molekulami kopulátoru A/, B/ a/nebo C/, a ne s molekulami jiného vyvíječe, míněno za podmínek barvení vlasů.

24. Sada prostředků na barvení vlasů, vyznačuj ící se tím, že sestává z:

3 3. Prostředek, sada, způsob a systémový způsob, v y z n a č u j í c í se tím, že vy vij eč i) se vybere ze sloučenin, obsahujících jedinou primární aminoskupinu, a za podmínek barvení vlasů reaguje pouze v místě této primární aminoskupiny.