CZ334299A3

CZ334299A3 - Fotoprotektivní kosmetické prostředky a jejich použití

Info

Publication number: CZ334299A3
Application number: CZ19993342A
Authority: CZ
Inventors: Isabelle Hansenne; Martin Josso; Chabannes Karine De
Original assignee: L´Oréal
Priority date: 1999-09-20
Filing date: 1999-09-20
Publication date: 2000-04-12

Abstract

Toto řešení se týká nových kosmetických prostředků pro místní použití, zamýšlených k ochraně kůže nebo vlasů před ultrafialovýmzářením(prostředků ochrany proti slunci) a jejich kosmetických aplikací. Prostředky zahrnují v kosmeticky přijatelnémnosiči kombinaci přinejmenšímdvou stínících činidel, přičemžjedno ze stínících činidel, deriváty kyseliny skořicové nebo derivát kyseliny salicylové má solubilizační vlastnosti vzhledemk druhému stínícímu činidlu (silikonátovému derivátu s benzotriazolovou funkční skupinou). Solubilizační stínící systémje přítomen v množství,jež postačuje k tomu, aby sám o sobě rozpustil celý druhý stínící systém. Složení prostředku se zvolí tak, aby souhrnný ochranný faktor měl hodnotu alespoň 2. Prostředek může obsahovat další složky amůže být poskytován například ve formě disperze, emulze (obzvláště typu ?olej ve vodě"), krému, mléka, gelu, šamponu, pudru, tuhé tyčinky, pěny nebo spreje. Řešení se rovněž týká použití uvedené kombinace stínících systémů ve výrobě kosmetických prostředků k ochraně kůže nebo vlasů proti ultrafialovému záření, obzvláště slunečnímu záření.

Description

Fotoprotektivní kosmetické prostředky a jejich použití

Oblast techniky

Tento vynález se týká nových kosmetických prostředků pro místní použití, zamýšlených konkrétněji k ochraně kůže nebo vlasů před ultrafialovým zářením (prostředků dále uváděných jednodušeji jako prostředky ochrany proti slunci), a jejich shora uvedených kosmetických aplikací. Ještě konkrétněji se týká prostředků ochrany proti slunci zahrnujících, v kosmeticky přijatelném nosiči, kombinaci přinejmenším dvou specifických lipofilních stínících činidel, přičemž jedno ze stínících činidel má solubilizační vlastnosti vzhledem k druhému stínícímu činidlu. Vynález se navíc týká způsobů pro rozpouštění jednoho nebo dvou specifických tuhých lipofilních stínících činidel pomocí jednoho nebo dvou typů specifických kapalných lipofilních stínících činidel.

Dosavadní stav techniky

Je známo, že světelné záření o vlnových délkách mezi 280 nm a 400 nm umožňuje opalovaní lidské kůže a že záření o vlnových délkách mezi 280 nm a 320 nm, známé pod názvem UV-B, způsobuje zarudnutí a popálení kůže, jež mohou narušovat přirozenou tvorbu „bronzu . Toto UV-B záření musí být proto odstíněno.

Je rovněž známo, že UV-A záření o vlnových délkách mezi 320 nm a 400 nm, jež způsobuje opálení kůže, může způsobovat škodlivé změny v kůži, obzvláště v případě citlivé kůže nebo kůže trvale vystavené slunečnímu záření. Konkrétně způsobuje UV-A záření ztrátu pružnosti kůže a objevování se vrásek, což • ·

- 2 vede k předčasnému stárnutí. Podporuje u určitých osob spouštění reakce zarudnutí nebo zvyšuje tuto reakci a může dokonce způsobovat fototoxické a fotoalergícké reakce. Je proto žádoucí odstiňovat také UV-A záření.

Dosud byly poskytnuty četné kosmetické prostředky zamýšlené k ochraně kůže před světlem (UV-A a UV-B).

Z různých důvodů, souvisejících obzvláště s vyšším komfortem při používání (měkkost, zvlhčování, snadnost aplikace a jiné), běžné prostředky proti slunci jsou obecně poskytovány ve formě emulze typu olej ve vodě (to jest jinak řečeno, kosmeticky přijatelného nosiče složeného z kontinuálně dispergované vodné fáze a nekontinuálně dispergované olejové fáze), jež obsahuje, v různých koncentracích, jednu nebo více konvenčních organických stínících složek, schopných selektivně absorbovat škodlivé UV záření, přičemž tyto složky jsou vybírány podle žádoucích ochranných faktorů (přičemž ochranný faktor, PF, je vyjádřen matematicky poměrem doby ozáření potřebné k dosažení prahu tvorby zarudnutí s UV-stínícím činidlem k době potřebné k dosažení prahu tvorby zarudnutí bez UV-stínícího činidla). V závislosti na své lipofilní nebo naopak hydrofilní povaze, tyto stínící složky mohou být distribuovány bud' v tukové, anebo ve vodné fázi finálního prostředku.

Ukazuje se, že lipofilní organická UV stínící činidla, jež mají obzvláštní výhody v protisluneční kosmetice a jež jsou vysoce aktivní v UV-A a v UV-B, byly zveřejněny v přihláškách EP-A-0,392,883, EP-A-0,660,701, EP-A-0,708,108 , EP-A-0,711,778 a EP-A-0,711,779. Jsou jimi silany nebo polyorganosilany s benzotriazolovou funkční skupinou. Vykazují vynikající vlastnosti, ale rovněž nevýhody v tom, že jsou za pokojové teploty tuhými látkami. Z tohoto důvodu zahrnuje jejich použití v kosmetických prostředcích proti slunci určitá »· · · správné rozpuštění pomoc v olejích, alkylbenzoátech triglyceridech a

C -C '“Ιϊ ^V1S nebo omezení týkající se jejich formulování a zpracování, obzvláště když je to otázka nalezení rozpouštědel, jež by umožňovaly V tomto ohledu se dnes obecně hledala jako esterech a konkrétněji („Finsolve TN od Finetex), obzvláště triglyceridech C₈-C₁₂ mastných kyselin („Miglyol 812 od Hůls), nebo v monoalkoholech nebo polyolech, jako v ethanolu, nebo v jejich směsích. Tyto produkty, i když mají solubilizační vlastnosti vzhledem ke shora zmiňovaným stínícím činidlům, vykazují přesto nevýhodu v tom, že nevykazují žádnou specifickou aktivitu v oblasti stínění UV záření, ač už UV-A záření nebo UV-B záření.

Podstata vynálezu

Průmyslová společnost předkladatele této přihlášky fakticky právě objevila, nečekaně a překvapivě, že UV stínící činidla typu derivátů kyseliny skořicové a UV stínící činidla typu derivátů kyseliny salicylové zakládají obzvláště cenná rozpouštědla pro shora zmiňovaná tuhá stínící činidla, jmenovitě silikonové deriváty s benzotriazolovou funkční skupinou. Je třeba poznamenat, že deriváty kyseliny skořicové a deriváty kyseliny salicylové jsou kapalná lipofilní stínící činidla, jež jsou již známa svou aktivitou v UV-B, ale jejich solubilizační vlastnosti, týkající se shora zmiňovaných tuhých stínících činidel, nebyly u nich nikdy popsány. Výhody tohoto objevu jsou dvojí, v tom smyslu, že je nyní možné na jedné straně rozpustit silikonový derivát s benzotriazolovou funkční skupinou nebo směs takových derivátů rozpouštědlem j iným, než dosud známým, což je výhodné samo o sobě, a na druhé straně

- 4 získat ve finálním prostředku proti slunci podstatné zvýšenou hladinu ochrany ve spojení s těmito rozpouštědly.

Základem vynálezu jsou tedy tyto kombinované objevy.

V souladu s jedním předmětem vynálezu jsou tedy poskytnuty nové kosmetické prostředky, konkrétně prostředky proti slunci, jež jsou charakterizovány tím, že obsahují v kosmeticky přijatelném nosiči:

a) rozpuštěný stínící systém sestávající přinejmenším z jednoho silikonového derivátu s benzotriazolovou funkční skupinou a

b) solubilizační stínící systém sestávající přinejmenším z jednoho derivátu kyseliny skořicové nebo přinejmenším z jednoho derivátu kyseliny salicylové, přičemž řečený solubilizační stínící systém je přítomen v množství, jež postačuje k tomu, aby sám o sobě rozpustil celý řečený rozpuštěný stínící systém.

Jiným předmětem vynálezu je použití shora uváděných prostředků zamýšlených ultrafialovému záření, prostředků k ochraně k výrobě kosmetických kůže nebo vlasů proti obzvláště slunečnímu záření.

Ještě jiným předmětem vynálezu je způsob kosmetického působení k ochraně kůže nebo vlasů proti ultrafialovému záření, obzvláště slunečnímu záření, jenž sestává v podstatě z aplikace účinného množství prostředek podle vynálezu na kůži nebo vlasy.

Konečně je dalším předmětem vynálezu použití přinejmenším jednoho derivátu kyseliny skořicové nebo kyseliny salicylové umožňujícího, samotnému o sobě, rozpustit dostatečné množství alespoň jednoho tuhého UV stínícího činidla typu silikonového derivátu s benzotriazolovou funkční skupinou v kosmetickém * · 9 9 9 9 •9 · «999 9999 ··· · «9999 • · ·· 9 9 · 999999 «999 99 9 9 •9 99 999 9999 99 99

- 5 prostředku, zamýšleném k ochraně kůže nebo vlasů před UV zářením, při výrobě řečeného prostředku.

Jiné charakteristiky, aspekty a výhody vynálezu se stanou zřejmými při přečtení podrobného popisu, jenž bude následovat.

Silikonové deriváty s benzotriazolovou funkční skupinou používané v tomto vynálezu jsou s výhodou silany nebo siloxany s benzotriazolovou funkční skupinou obsahující alespoň jednu jednotku následuj cícho obecného vzorce 1:

θ (3-a) /2^í (R-7 ) _a G (1) v němž

- R₇ představuje případně halogenovaný Ch-C^ alkylový radikál nebo fenylový radikál nebo trimethysilyloxylový radikál a je celé číslo zvolené mezi 0 a 3, včetně, a symbol G označuje monovalentní radikál přímo vázaný ke křemíkovému atomu, jenž odpovídá následujícímu obecnému vzorci 2:

v němž

- Y, jež jsou shodné nebo různé, jsou vybrány ze skupiny sestávající z C_x-C₈ alkylových radikálů, halogenů a alkoxylových radikálů, přičemž se rozumí, že v posledním případě mohou dva sousedící Y radikály spolu vytvářet alkylidendioxylovou skupinu, v níž alkilidenová skupina zahrnuje od 1 do 2 uhlíkových atomů, ·· ·»<►·

- X představuje O nebo NH,

- Z představuje vodík nebo C^-CL alkylový radikál,

- n je celé číslo mezi 0 a 3, včetně,

- m je 0 nebo 1,

- p představuje celé číslo mezi 0 a 10, včetně.

Tyto sloučeniny jsou konkrétně zveřejněny v patentových přihláškách EP-A-0,392,883, EP-A-0,660,701, EPA-0,708,108, EP-A-0,711,778 a EP-A-0,711,779 .

Silikonové deriváty používané v kontextu tohoto vynálezu s výhodou přísluší k obecné rodině benzotriazolových silikonů, jež je konkrétně zveřejněna v EP-A-0,660,701.

Rodinou benzotriazolových derivátů, jež je obzvláště dobře přizpůsobená k implementaci ve vynálezu je ta, jež zahrnuje sloučeniny odpovídající následujícím obecným vzorcům 5 nebo 6:

T'			R \|⁷
D —Si — O-	— Si-Ο- Ι		-Si-Ο- Ι
1	1		1 G
r₇		r		s

D (5) nebo

Γι’ Ί		Ύ Ί
—Si—o-l I		r—Si-o- I
1 L s -	t	G	u

(6) • · · · · · • · · · · · · · ·· ·· ··· ···· Φ· »·

- Ί v nichž

- R₇ , jež jsou shodné nebo různé, jsou vybrány z C^-C^ alkylových, fenylových, 3,3,3-trifluorprpylových a trimethysilyloxylových radikálů, přimež přinejmenším 80 % z R₇ radikálů jsou methyly,

- D, jež jsou shodné nebo různé, jsou vybrány z R₇ radikálů a G radikálů, r je celé číslo mezi 0 a 50, včetně, a s je celé číslo mezi 0 a 20, včetně, a když s = 0, alespoň jeden ze dvou symbolů D označuje G, u je celé číslo mezi 1 a 6, včetně, a t je celé číslo mezi 0 a 10, včetně, přičemž se rozumí, že t + u je rovné nebo větší než 3,

- a symbol G odpovídá shora uváděnému obecnému vzorci 2.

Z obecného vzorce 2 uvedeného shora vyplývá, že připojení - (X) _m-(CH₂) _p-CH (Z)-CH₂- vazby k benzotriazolové jednotce, jež takto zajiščuje, že řečená benzotriazolová jednotka je spojena s křemíkovým atomem slikonového řetězce, může podle vynálezu nastávat ve všech dostupných polohách poskytovaných dvěma aromatickými jádry benzotriazolu:

S výhodou toto připojení nastává v pozici 3, 4 nebo 5 (aromatické jádro nesoucí hydroxylovou funkční skupinu) nebo 4' pozici (benzenové jádro sousedící s triazolovým kruhem) , a ještě výhodněji v pozici 3, 4 nebo 5.

·· ··«·

44 • 4 4 4

4 4 4

4 4 · · ·

4

4 «4 • · 4 4444 • 4 4 4 4 • 4 4 4 · · • · 4 4 4 4 ·♦ ·4 4444444

- 8 Podobně připojení jednotky nebo jednotek Y může nastávat ve všech ostatních pozicích dostupných u benzotriazolu. Toto připojení však s výhodou nastává v pozici 3, 4, 4', 5 nebo 6.

Ve výhodném provedení vynálezu připojení Y jednotky nastává v pozici 5.

V obecných vzorcích 5 a 6, shora, mohou být alkylové radikály přímé nebo větvené a mohou být vybrány obzvláště z methylových, ethylových, n-propylových, isopropylových, nbutylových, isobutylových, terc-butylových, n-amylových, isoamylových, neopentylových, n-hexylových, n-heptylových, noktylových, 2-ethylhexylových a terc-oktylových radikálů. Výhodné R₇ radikály podle vynálezu jsou methylové, ethylové, propylové, n-butylové, n-hexylové a 2-ethylhexylové radikály. Ještě výhodnější je, když všechny R₇ radikály jsou methylové radikály.

Mezi sloučeninami obecných vzorců 5 a 6, shora, je výhodné použít ty, jež odpovídají obecnému vzorci 5, to jest diorganosiloxany s krátkými lineárními řetězci.

Mezi sloučeninami obecného vzorce 5, shora, je výhodné použít ty, v nichž oba D radikály jsou R₇ radikály.

Výhoda se mezi lineárními diorganosiloxany, spadajícími do rozsahu vynálezu, konkrétněji dává statistickým derivátům nebo alternativně blokově definovaným derivátům vykazujícím přinejmenším jednu a ještě výhodněji všechny z následujících charakteristik:

- D je R₇ radikál

R₇ je alkyl a ještě výhodněji je methyl, r je mezi 0 a 15, včetně, a s je mezi 0 a 10, včetně,

- n je nenulové a s výhodou rovné 1 a Y je pak vybrán z methylu, terc-butylu nebo alkoxy,

- Z je vodík nebo methyl,

- 9 4 4 4 4 · <

• 4 4 • 4 4 • · 4 • 4 4 t • 4 44 •4 44 44 * 4 4 4 4 4 • 4 4 4 « • 4 444 444 m = O nebo [m = 1 a X = O] p se rovná 1.

Rodinou benzotriazolových silikonů, jež je obzvláště vhodná

pro tento vynález je ta obecným vzorcem 7:	z j	v ez		je
CH,	CH,		CH,
CHj-Si-O-	-Si-O		-Si-O
ÍH,	_^CH3_	r		-

CH, i

-Si-CH, i

CH, .

OH σ:·74

CH.

s 0 < r < 10, < S < 10, a kde E představuje divalentní radikál

-CH₂-CH-CH₂CH,

V obzvláště výhodných benzotriazolovým silikonem provedeních vynálezu je sloučenina odpovídající následujícímu obecnému vzorci, v pokračování textu označovaná jako sloučenina (a):

cn,

-Si-CH,

I ³CH, sloučenina (a) » ♦ ··· · • · » fl »·· « flfl · • · · · · · ·· ··

Způsoby vhodné pro přípravu produktů obecných vzorců 1, 5, 6 a 7, shora, jsou zveřejněny konkrétně zveřejněny v amerických patentech US 3 220 972, US 3 697 473, US 4 340 709, US 4 316 033 a US 4 328 346, a v patentových přihláškách EP-A-0,392,883 a EP-A-0,742,003.

Silikonový derivát s benzotriazolovou funkční skupinou může být přítomen v prostředcích podle vynálezu v množství v rozsahu od 0,1 do 20 %, s výhodou v rozsahu od 0,2 do 15 % podle hmotnosti, vždy vzhledem k celkové hmotnosti prostředku. Podle podstatné charakteristiky tohoto vynálezu, tyto sloučeniny, brány jednotlivě nebo jako směsi, musí být poskytnuty ve finálním prostředku v úplně, nebo v podstatě úplně, rozpuštěné formě.

Mezi deriváty kyseliny skořicové, jež mohou být použity podle vynálezu, mohou být zmíněny isopentyl 4-methoxycinamát, 2-ethylhexyl 4-methoxycinamát, methyl diisopropylcinamát, isoamyl 4-methoxycinamát nebo diethanolamin 4-methoxycinamát.

Mezi deriváty kyseliny skořicové zmiňovanými shora je obzvlášť, velmi výhodné používat podle vynálezu 2-ethylhexyl p-methoxycinamát, prodávaný pod obchodním názvem „Parsol MCX společností Company Givaudan; tato sloučenina odpovídá následujícímu vzorci:

OMe

ČH

II

C=O

O • 0 0· «0 • 0 0 0 0 · 0 «000 • 0 *00 000 • 0 0 «« «·«· * · · · • · « • * · » • · · · ·· ·· *

- 11 Mezi deriváty kyseliny salicylové, jež mohou být použity podle vynálezu, mohou být zmíněny homomenthyl salicylát, 2-ethylhexyl salicylát, triethanolamin salicylát nebo 4-isopropylbenzyl salicylát.

Mezi deriváty kyseliny salicylové zmiňovanými shora je obzvlášť, velmi výhodné používat podle vynálezu homomentyl salicylát, známý též pod jeménem homosalat, jako je produkt dostupný komerčně pod názvem „Kemester HMS od Company Witco; Odpovídá následujícímu vzorci:

Mezi deriváty kyseliny salicylové zmiňovanými shora je ještě obzvlášť výhodnější používat podle vynálezu oktyl salicylát, prodávaný konkrétně pod obchodním názvem „Uvinol

0-18 společností BASF, jenž odpovídá následujícímu vzorci:

COOCHjCHC₄H, ο₂η₃OH

Mezi deriváty kyseliny salicylové, jež lze používat podle vynálezu, mohou být zmíněny salicylové sloučeniny, nebo jejich směsi, s větveným alkylovým řetězcem odpovídající následujícímu obecnému vzorci I:

(0H)_p aC—0—CH₂—CH (CH ) —CH₃ (I) • · ·

- 12 v němž m má hodnotu 5, 7, nebo 9, n má hodnotu 4, 6, nebo 8, a p má hodnotu 0 nebo 1, s výhradou, že když p má hodnotu 0, pak m má hodnotu 5 nebo 7a n má hodnotu 4 nebo 6.

Tyto sloučeniny jsou zveřejněny a vyráběny v US patentu 5 783 173. Mezi těmito sloučeninami obecného vzorce I mohou být zmíněny 2-butyloktyl benzoát, 2-hexyldecyl benzoát, 2butyloktyl hydroxybenzoát, nebo jejich směsi a konkrétněji směs 2-butyloktyl benzoátu a 2-hexyldecyl benzoátu, jako je komerční produkt „Allstar AB prodávaný společností C. P. Halí, nebo 2-butyloktyl hydroxybenzoát, jako je komerční produkt „Hallbrite BHB prodávaný společností C. P. Halí.

Derivát nebo deriváty kyseliny skořicové nebo derivát nebo deriváty kyseliny salicylové podle vynálezu jsou přítomny v množstvích v rozsahu od 0,1 do 20 % podle hmotnosti, s výhodou v rozsahu od 0,2 do 15 % vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.

Podle podstatné charakteristiky prostředků podle vynálezu, tyto sloučeniny musí být použity, jednotlivě nebo jako směsi, v množství, jež je postačující aby samy o sobě rozpustily ve finálním prostředku veškerá, nebo v podstatě veškerá stínící činidla nebo činidla silikonových derivátů s benzotriazolovou funkční skupinou. Minimální množství rozpouštědla (rozpouštědel), zamýšlené k zajištění úplného a trvalého rozpuštění tuhých stínících činidel nebo činidel podle vynálezu, může být stanoveno konvenčně podle studie parametrů rozpustnosti řečených stínících činidel v těchto rozpouštědlech.

Bylo například zjištěno, že při pokojové teplotě je benzotriazolový silikon odpovídající sloučenině (a) jak je popsána shora rozpustný v poměru 50 % hmotnosti v 2-ethylhexyl p-methoxycinamátu (rozpouštědle typu cinamátového stínícího činidla) a v poměru 60 % hmotnosti oktylyl ► · · · » · · · ·· · ··· salicylátu (rozpouštědle typu salicylátového stínícího činidla).

Je nutno obecně poznamenat, že koncentrace sloučenin silikonových derivátů s benzotriazolovou funkční skupinou a cinamátových nebo salicylátových sloučenin se volí tak, že faktor ochrany proti slunci finálního prostředku je s výhodou alespoň 2.

Podle obzvláště výhodné charakteristiky prostředků podle vynálezu, prostředky neobsahují žádné, nebo v podstatě žádné, solubilizační prostředky pro sloučeniny silikonových derivátů s benzotriazolovou funkční skupinou jiné než deriváty kyseliny skořicové nebo deriváty kyseliny salicylové definované shora. Podle vynálezu se považuje určitá sloučenina za sloučeninu bez solubilizačních prostředků k jiné dané sloučenině když tato druhá sloučenina vykazuje rozpustnost v první přibližně nižší než 1 % hmotnosti.

Navíc: Stále podle výhodného provedení kosmeticky přijatelným nosičem, v němž jsou různé stínící systémy přítomny, je emulze typu olej ve vodě.

Kosmetické prostředky proti slunci podle vynálezu mohou samozřejmě obsahovat jedno nebo více hydrofilních nebo lipofilních stínících činidel, jež jsou aktivní v UVA nebo UVB oblasti (absorbérů), jiných než jsou lipofilní stínící činidla zmiňovaná shora. Tato přídavná stínící činidla mohou být konkrétně vybrána z kamforovych derivátů, triazinových derivátů, benzofenonových derivátů, dibenzoylmethanových derivátů, β,β-difenylakrylátových derivátů, derivátů kyseliny p-aminobenzoové nebo polymerních stínících činidel nebo silikonových stínících činidel zveřejněných v přihlášce W093/04665. Jiné příklady organických stínících činidel jsou udány v patentové přihlášce EP-A-0,487,404.

sloučenině vynálezu, • · • · • ·

- 14 Prostředky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat činidla pro umělé bronzové nebo tmavé zabarvení kůže (samo-opalovací činidla), jako je například dihydroxyaceton (DHA).

Kosmetické prostředky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat potažené nebo nepotažené pigmenty kovových kysličníků nebo alternativně nanopigmenty (o střední velikosti primárních částic obecně mezi 5 nm a 100 nm a s výhodou mezi 10 a 50 nm) , jako jsou například nanopigmenty kysličníku titaničitého (amorfního nebo krystalizovaného v rutilové nebo anatasové formě), kysličníku železitého, kysličník zinečnatého, kysličníku zirkoničitého a kysličníku čeřitého, jež všechny jsou UV fotoprotektivními činidly dobře známými jako takové. Alumina a stearát hlinitý jsou navíc konvenčními potahovacími činidly. Takovéto potažené nebo nepotažené nanopigmenty kovových kysličníků jsou konkrétně zveřejněny v patentových přihláškách EP-A-0,518,772 a EP-A-518,773.

Prostředky podle vynálezu mohou navíc obsahovat konvenční kosmetická adjuvans, vybraná obzvláště z mastných substancí, organických rozpouštědel, zahušúovadel, změkčovadel, antioxidantů, opalizačních činidel, stabilizátorů, změkčovačů, protipěnících činidel, zvlhčujících činidel, vitaminů, parfémů, konzervačních činidel, povrchově aktivních látek, plnidel, sekvestračních činidel, propelantů, alkalizačních nebo okyselovacích činidel, berviv nabo jakýchkoli jiných složek běžně používaných v kosmetice, obzvláště ve výrobě prostředků proti slunci ve formě emulzí.

Mastné substance mohou být složeny z oleje nebo vosku nebo jejich směsí a zahrnují rovněž mastné kyseliny, mastné alkoholy a estery mastných kyselin. Oleje mohou být vybrány z živočišných, rostlinných minerálních a syntetických olejů a obzvláště z tekuté vazelíny, tekutého parafinu, těkavých a • · · ·

- 15 • · · · · ··· • · · ► ··· ·· ·· netěkavých silikonových olejů, isoparafinů, poly-a-olefinů nebo fluorovaných a perfluorovaných olejů. Vosky mohou být podobně vybrány z živočišných, fosilních, rostlinných, minerálních a syntetických vosků, jež jsou jako takové známé.

Z orgnických rozpouštědel lze zmínit nižší alkoholy a polyoly.

Zahuščovadla mohou být vybrána obzvláště z provázaných homopolymerů kyseliny akrylové, guarajových gum a celulos, jež mohou ale nemusí být modifikovány, jako jsou hydroxypropylováné guarajové gumy, methylhydroxyethyl celulosa nebo hydroxyethyl celulosa.

Osoba zběhlá v oboru bude samozřejmě věnovat péči tomu, aby tato případná činidla byla vybrána tak, že výhodné vlastnosti, obzvláště získaný souhrnný ochranný faktor, vnitřně svázaný s kombinací stínících činidel podle vynálezu, se nenaruší předpokládaným přídavkem nebo přídavky.

Prostředky podle vynálezu mohou být připraveny podle technik dobře známých osobám zběhlým v oboru, obzvláště podle těch, které jsou určeny k přípravě emulzí typu olej ve vodě a voda v oleji.

Tento prostředek může být poskytován ve formě jednoduché nebo komplexní emulze (0/V, V/0, 0/V/0 nebo V/O/V), jako je krém, mléko, gel nebo krémový gel, pudr nebo tuhá tyčinka, a může být případně balen jako aerosol a může být poskytnut ve formě pěny nebo spreje.

Pokud jde o emulzi, její vodná fáze může zahrnovat neionickou vesikulární disperzi připravenou podle známého postupu (Bangham, Standish a Watkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965), FR 2,315,991 a FR 2,416,008).

Kosmetické prostředky podle vynálezu mohou být používány jako ochranné prostředky proti ultrafialovému záření pro • · · ·

• · · · • · · ·

- 16 lidskou kůži nebo vlasy, jako prostředek proti slunci nebo jako líčidlový produkt.

Když se kosmetický prostředek podle vynálezu používá k ochraně kůže proti UV záření nebo jako prostředek proti slunci, může být poskytován ve formě suspenze nebo disperze v rozpouštědlech nebo mastných substancích, ve formě neionické vesikulární disperze nebo alternativně ve formě emulze, s výhodou typu olej ve vodě, jako je krém nebo mléko, ve formě mazání, gelu, krémového gelu, tuhé tyčinky, tyčinky, aerosolu, pěny nebo spreje.

Když se kosmetický prostředek podle vynálezu používá k ochraně vlasů, může být poskytován ve formě šamponu, vlasové vody, gelu, emulze nebo neionické vesikulární disperze a může obsahovat smývací prostředek k použití před šamponováním nebo po něm, před operacemi trvalého zvlňování nebo narovnávání vlasů nebo po nich, vlasovou vodu nebo gel k úpravě nebo ošetřování, vlasovou vodu nebo gel pro sušení nebo úpravu fénem, nebo prostředek k trvalého zvlňování nebo narovnávání, barvení nebo odbarvování vlasů.

Když se prostředek používá jako líčidlový produkt pro obočí, řasy nebo kůži, jako je pleťový krém, základ, rtěnka, oční stíny, pudr na tvář, maskara nebo oční linka, může být poskytován v bezvodé nebo vodné, tuhé nebo pastózní formě, jako jsou emulze olej ve vodě a voda v oleji, neionická vesikulární disperze, nebo alternativně suspenze.

Pro prostředky proti slunci, jež mají typ nosiče emulzi „olej ve vodě , lze uvést, že vodná fáze (obsahující obzvláště hydrofilní stínící činidla) obecně představuje od 50 do 95 % hmotnosti, s výhodou od 70 do 90 % hmotnosti, vzhledem k celému prostředku, olejová fáze (obsahující obzvláště lipofilní stínící činidla) od 5 do 50 % hmotnosti, s výhodou od 10 do 30 % hmotnosti, vzhledem k celému prostředku, a •· ·· 00 ··· · · 0 0 0 • · 0 0 0 0 • · · 000000 »0 0 0 ••00000 0 0 00 (ko) emulgátor (y) od 0,5 do 20 % hmotnosti, s výhodou od 2 do 10 % hmotnosti, vzhledem k celému prostředku.

Jak se uvádí na začátku popisu, dalším předmětem vynálezu je způsob kosmetického působení na kůži nebo vlasy, zamýšlený k jejich ochraně před UV zářením, jenž spočívá v aplikaci účinného množství kosmetického prostředku, jak je definován shora, na kůži nebo vlasy.

Nyní budou dány konkrétní, ale v žádném případě ne omezující, příklady vysvětlující vynález.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Krém proti slunci (emulze olej/voda)

- benzotriazol silikon odpovídající prostředku (a)

- 2-ethylhexyl cinamát (Parsol MCX)

- emulgátor (Arlacel 165)

- kyselina stearová

- konzervační činidlo q.s.

- stearylalkohol

- triethanolamin

- zvlhčovače

- konzervační činidlo q.s.

- sekvestrační činidlo

- akrylový zahušúovací polymer (Pemulen TRI)

- polydimethysiloxan (DC245 Fluid)

- triethanolamin

- čištěná voda q.s.

g 10 g g 2,5 g

0,5 g 0,5 g 8 g

0,1 g o,22 g 2 g 0,22 g

100 g

Emulse uvedená shora se připraví rozpuštěním stínících činidel v mastné fázi, následujícím přidáním emulgátorů do této mastné fáze, uvedením na přibližně 80°C, a konečně přidáním, za rychlého míchaní, vody, předem zahřáté na stejnou teplotu.

Příklad 2

- benzotriazol silikon odpovídající prostředku (a)

- oktyl salicylát

- emulgátor (Arlacel 165)

- kyselina stearová

- konzervační činidlo q.s.

- stearylalkohol

- triethanolamin

- zvlhčovače

- konzervační činidlo q.s.

- sekvestrační činidlo

- akrylový zahuščovací polymer (Pemulen TRI)

- polydimethysiloxan (DC245 Fluid)

- triethanolamin

- čištěná voda q.s.

g 10 g g 2,5 g

0,5 g 0,5 g 8 g

0,1 g 0,22 g 2 g 0,22 g

100 g

Claims

1. Kosmetický prostředek pro místní použití, obzvláště pro ochranu kůže nebo vlasů před světlem, vyznačuj ící se tím, že obsahuje v kosmeticky přijatelném nosiči

2. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že silikonový derivát s benzotriazolovou funkční skupinou je vybrán ze silanů nebo polyorganosiloxanů s benzotriazolovou funkční skupinou obsahující alespoň jednu jednotku následuj cícho obecného vzorce 1:

O₍₃__a)/2Si (R₇) _a-G (1) v němž

- R₇ představuje případně halogenovaný alkylový radikál nebo fenylový radikál nebo trimethysilyloxylový radikál a je celé číslo zvolené mezi 0 a 3, včetně, a • · ··· ·

- 20 • ···· symbol G označuje monovalentní radikál přímo vázaný ke křemíkovému atomu, jenž odpovídá následujícímu obecnému vzorci 2:

OH (V)n (2) (X)_m-(CH_a)_p-CH-CH₃v němž

Y, jež jsou shodné nebo různé, jsou vybrány ze skupiny sestávající z (\-0₈ alkylových radikálů, halogenů a C_x-C₄alkoxylových radikálů, přičemž se rozumí, že v posledním případě mohou dva sousedící Y radikály spolu -vytvářet alkylidendioxylovou skupinu, v níž alkylidenová skupina zahrnuje od 1 do 2 uhlíkových atomů,

- X představuje O nebo NH,

Z představuje vodík nebo C_x-C₄ álkylový radikál, n je celé číslo mezi 0 a 3, včetně,

- m je 0 nebo 1,

- p představuje celé číslo mezi 0 a 10, včetně.

3 . Prostředek podle nároku 1 nebo 2vyznačující se tím, že silikonový derivát s benzotriazolovou funkční skupinou odpovídá jednomu z následujících obecných vzorců 5 nebo 6

D —Si — ΟΙ r₇

Γι’ 1 R l⁷ — Si-O- -Si-0- I 1 1 G L R, J

-^i—D (5) • *· ·· ·« ··* · * ♦♦ · • · · 9 9 9 • · · ······ • · · 9

999 9999 99 99 nebo v nichž

- R₇ , jež jsou shodné nebo různé, jsou vybrány z C_x-C₁₀alkylových, fenylových, 3,3,3-trifluorprpylových a trimethysilyloxylových radikálů, přičemž přinejmenším 80 % z počtu R₇ radikálů jsou methyly,

- D, jež jsou shodné nebo různé, jsou vybrány z R₇ radikálů a G radikálů, r je celé číslo mezi 0 a 50, včetně, a s je celé číslo mezi 0 a 20, včetně, a když s = 0, alespoň jeden ze dvou symbolů D označuje G,

- u je celé číslo mezi 1 a 6, včetně, a t je celé číslo mezi 0 a 10, včetně, přičemž se rozumí, že t + u je rovné nebo větší než 3,

- a symbol G odpovídá obecnému vzorci 2 definovanému v nároku 2.

4. Prostředek podle nároku 3 vyznačující se tím, že silikonový derivát s benzotriazolovou funkční skupinou odpovídá následujícímu obecnému vzorci 7 ·· φφ » · φ 4 • Φ · 1

ΦΦΦ Φ Φ 4

Φ 4 ·· ΦΦ

- 22 s Ο < r < 10,

1 < s < 10, a kde Ε představuje divalentni radikál

-CH₂-CH-CH₂

I

CH,

Prostředek podle nároku 4 vyznačující se tím, že silikonový derivát s benzotriazolovou funkční skupinou odpovídá následujícímu obecnému vzorci

6. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 5 vyznačující se tím, že silikonový derivát s benzotriazolovou funkční skupinou je přítomen v množství v rozsahu od 0,1 do 20 %, s výhodou v rozsahu od 0,2 do 15 %, podle hmotnosti vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.

7. Prostředek podle kteréhokoli z nároků az vyznačuj ící tím, že derivát, nebo deriváty, kyseliny skořicové je vybrán, nebo jsou vybrány, ze skupiny sestávající z isopentyl 4-methoxycinamátu, 2-ethylhexyl 4-methoxycinamátu, methyl diisopropylcinamátu, **99

- 23 • 9 9 • 9 9 9

99 99

9* 99 • 9 9 9

9 9 9 9

999 999

9 9 isoamyl 4-methoxycinamátu nebo diethanolamin 4-methoxycinamátu.

8. Prostředek podle nároku 7 vyznačující se tím, že derivátem kyseliny skořicové je 2-ethylhexyl p-methoxycinamát odpovídající následujícímu vzorci

OMe

C₄H₉

9. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 8 vyznačující se tím, že derivát, nebo deriváty, kyseliny salicylové je vybrán, nebo jsou vybrány, ze skupiny sestávající z homomenthyl salicylátu, 2-ethylhexyl salicylátu, triethanolamin salicylátu nebo 4isopropylbenzyl salicylátu.

10. Prostředek podle nároku 9 vyznačující se tím, že derivátem kyseliny salicylové je homomenthyl salicylát o následujícím vzorci a

CH,

OH

44 4444 • 4 4

4 4 • 4 44 • 4 4 4

4 4 4 4

444 444

4 4

44 44 ll. Prostředek podle nároku 10 vyznačující se tím, že derivátem kyseliny salicylové je oktyl salicylát odpovídající následujícímu vzorci

COOCHjCHC.Hj

OH

12. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 8 vyznačující se tím, že derivát, nebo deriváty, kyseliny salicylové je vybrán, nebo jsou vybrány, ze salicylové sloučeniny, nebo jejich směsi, s větveným alkylovým řetězcem odpovídající následujícímu obecnému vzorci I (OH)_P c—o—ch₂ —-ch—(Ch₂) —

CH, (l)

Lh v němž m má hodnotu 5, 7, nebo 9, n má hodnotu 4, 6, nebo 8, a p má hodnotu 0 nebo 1, s výhradou, že když p má hodnotu 0, pak m má hodnotu 5 nebo 7 a n má hodnotu 4 nebo 6.

13. Prostředek podle nároku 13 vyznačující se tím, že derivát kyseliny salicylové je vybrán nebo deriváty obecného vzorce I jsou vybrány z 2-butyloktyl benzoátu, 2-hexyldecyl benzoátu, 2-butyloktyl hydroxybenzoátu, nebo jejich směsí.

nebo • fe ·· • B · · • · · 9 ··· ··· • fe ·· ·· fe· ···· 9 • · · · · • · » · • · fe · · • · fe fe 9 ·· ·* »9·

- 25

14. Prostředek podle kteréhokoli z nároků l až vyznačující se tím, že derivát deriváty kyseliny skořicové nebo derivát nebo deriváty kyseliny salicylové jsou přítomny v množství v rozsahu od 0,1 do 20 %, a s výhodou v rozsahu od 0,2 do 15 %, podle hmotnosti vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.

15. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 14 vyznačující se tím, že koncentrace silikonového derivátu s benzotriazolovou funkční skupinou a cinamátových nebo salicylátových sloučenin jsou zvoleny tak, aby faktor ochrany proti slunci řečeného prostředku byl s výhodou alespoň 2.

16. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 15 vyznačující se tím, že neobsahuje žádný, nebo v podstatě žádný, systém solubilizující rozpuštěný stínící systém, jiný než solubilizační systém definovaný v předešlých nárocích.

17. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 16 vyznačující se tím, že řečený kosmeticky přijatelný nosič je poskytnut ve formě emulze typu olej ve vodě.

18. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 17 vyznačující se tím, že navíc obsahuje jedno nebo více dalších, hydrofilních nebo lipofilních, organických stínících činidel, jež jsou aktivní v UV-A nebo

UV-B.

44 4444 • 4 ♦ • ♦ * *44

4 4441 ·· 4 • 4 4

19. Prostředek podle nároku 18 vyznačující se tím, že řečená další organická stínící činidla jsou vybrána z kamfořových derivátů, triazinových derivátů, benzofenonových derivátů, dibenzoylmethanových derivátů, β,β-difenylakrylátových derivátů, derivátů kyseliny p-aminobenzoové nebo polymerních stínících činidel a silikonových stínících činidel jiných než silikonové deriváty s benzotriazolovou funkční skupinou.

20. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 19 vyznačující se tím, že navíc obsahuje, jako další fotoprotektivní činidlo, potažené nebo nepotažené pigmenty nebo nanopigmenty kovových kysličníků schopné fyzikálně blokovat, rozptylem nebo odrazem, UV záření.

21. Prostředek podle nároku 20 vyznačující se tím, že řečené pigmenty nebo nanopigmenty jsou vybrány z potaženého nebo nepotaženého kysličníku titaničitého, kysličník zinečnatého, kysličníku železitého, kysličníku zirkoničitého, kysličníku čeřitého a jejich směsí.

22. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 21 vyznačující se tím, že navíc obsahuje alespoň jedno činidlo pro umělé bronzové nebo tmavé zabarvení kůže.

23. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 22 vyznačující se tím, že navíc obsahuje alespoň jedno adjuvans, vybrané z mastných substancí, organických rozpouštědel, zahušúovadel, změkčovadel, antioxidantů, opalizačních činidel, stabilizátorů, • · změkčovačů, protipěnících činidel, zvlhčujících činidel, vitaminů, parfémů, konzervačních činidel, povrchově aktivních látek, plnidel, sekvestračních činidel, polymerů, propelantů, alkalizačních nebo okyselovacích činidel, nebo barviv.

24. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 23 vyznačující se tím, že je ochranným prostředkem pro lidskou kůži nebo prostředkem proti slunci a je poskytován ve formě neionické vesikulární disperze, emulze, obzvláště emulze typu olej ve vodě, krému, mléka, gelu, krémového gelu, suspenze, disperze, pudru, tuhé tyčinky, pěny nebo spreje.

25. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 24 vyznačující se tím, že je líčidlovým prostředkem pro obočí, řasy nebo kůži, a je poskytován v bezvodé nebo vodné, tuhé nebo pastózní formě, ve formě emulze, suspenze nebo disperze.

26. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 25 vyznačující se tím, že je prostředkem zamýšleným k ochraně vlasů před ultrafialovým zářením a je poskytován ve formě šamponu, vlasové vody, gelu, emulze nebo neionické vesikulární disperze.

27. Použití prostředků definovaných v kteréhokoli z předchozích nároků ve výrobě kosmetických prostředků k ochraně kůže nebo vlasů proti ultrafialovému záření, obzvláště slunečnímu záření.

• · • ·

- 28 28. Použití přinejmenším jednoho derivátu kyseliny skořicové nebo přinejmenším jednoho derivátu kyseliny salicylové, jak jsou definovány v nárocích 7 až 13, jako solubilizačního stínícího systému, jenž umožňuje, sám o sobě, rozpuštění dostatečného množství tuhého stínícího činidla typu silikonového derivátu s benzotriazolovou funkční skupinou, přítomného v prostředku, jak je definován v nárocích l až 6, k výrobě kosmetického prostředku k ochraně kůže nebo vlasů proti ultrafialovému záření.