[go: up one dir, main page]

CZ322497A3 - Přípravek pro osobní hygienu ve formě emulze oleje ve vodě - Google Patents

Přípravek pro osobní hygienu ve formě emulze oleje ve vodě Download PDF

Info

Publication number
CZ322497A3
CZ322497A3 CZ973224A CZ322497A CZ322497A3 CZ 322497 A3 CZ322497 A3 CZ 322497A3 CZ 973224 A CZ973224 A CZ 973224A CZ 322497 A CZ322497 A CZ 322497A CZ 322497 A3 CZ322497 A3 CZ 322497A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
oil
skin
alkyl
group
phase
Prior art date
Application number
CZ973224A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ288008B6 (cs
Inventor
Robert Bao Kim Ha
Timothy John Fowler
George Endel Deckner
Original Assignee
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23666277&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ322497(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Procter & Gamble Company filed Critical The Procter & Gamble Company
Publication of CZ322497A3 publication Critical patent/CZ322497A3/cs
Publication of CZ288008B6 publication Critical patent/CZ288008B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/91Graft copolymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/062Oil-in-water emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/604Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

* « · · · t · 1 ·· 9 • · · * !··* * · • 9 9 9 Přípravek pro osobní hygienu ve formě emulze oleje ve vodě
Oblast techniky
Tento vynález se týká přípravků pro osobní hygienu ve formě emulzí oleje ve vodě. Uvedené emulze jsou stálé při skladování, po styku s pokožkou však u nich dochází k deemulzifikaci, to jest k jejich vysrážení. Výhodou těchto přípravků je jejich zvýšená čisticí účinnost, které je dosaženo, aniž by dráždily pokožku nebo vyvolávaly svíravý pocit.
Dosavadní stav techniky Přípravky pro osobní odstraňování nečistot, ol pro make-up a podobně, používány a prodávány tyčinek a adstringens. k rérnn í vnčimt' j \ y n hygienu, které jsou používány pro eje, kosmetických přípravků používaných jsou v současné době v široké míře ve formě krémů, pleťových vod, gelů, Čisticí prostředky ve formě pleťových ěkolik století. Některé z nejstaršíeh přípravků byly založeny na směsích živočišných tuků nebo rostlinných tuků s vodou s vonnými přísadami. Olejová nebo tuková komponenta těchto původních přípravků byla používána pro odstraňování zbytků olejů z pokožky, zatímco přítomnost vody způsobovala, že tyto přípravky vyvolávaly při použití hladší a jemnější pocit a bylo možno je snadněji odstranit. Tyto starší přípravky měly rovněž kratší trvanlivost, protože snadno žlukly. Jejich kvalitu bylo možno zlepšit přídavkem emulgátorů, stabilizátorů, antioxidantů a konzervačních prostředků. Byly přidávány rovněž povrchově aktivní Látky, čímž se dále zlepšovala jejich čisticí schopnost. Čisticí prostředky ve formě emulzí oleje ve vodě jsou preferovány oproti emulzím vody v olejích, protože při použití Vyvolávají obecně lehčí, nemastný a čistší pocit. Je však nesnadné připravit, účinné čisticí prostředky pro osobní hygienu ve formě emulzí, oleje ve vodě. Emulze typu olej ve vodě obvykle - 2 Φ· Φ ΦΦ Φ • Φ #
obsahují emulgácor, který slouží k udržení stability emulze po dobu skladování. Tato stabilita však může být na překážku čisticí schopnosti emulze, je-li. v jejím důsledku olejová fáze udržována v emulzi příliš silné a nedochází-li v důsledku toho k jejímu uvolnění při čisticím procesu. Povrchově aktivní látky přidávané pro zlepšení stability emulze mohou rovněž snižovat její účinnost, protože povrchově aktivní látka může působit rovněž jako emulgátor, a tím způsobovat, že jak sám emulgátor, tak olejová fáze, nejsou k dispozici pro čisticí proces. Jedním z rosení tohoto problému byl vývoj dvoj fázových čisticích prostředků, neobsahujících emulgátory. Tyto čistící prostředky nemají příznivé estetické vlastnosti, jak co se týká vzhledu, tak dotekového vjemu pří styku s nimi. Jejich nevýhodou je dále nutnost intenzivního míchání těchto výrobků před jejich použi tím.
Patent USA č. 5 004 598, autoři Loehhead a kol., vydaný 2. dubna 1991, popisuje emulze minerálních olejů ve vodě, obsahující zesítěné polymery, které se vysražují poté co dojde k jejich styku s pokožkou. Tento dokument se však nezmiňuje o případném zásadním vlivu povrchově aktivních látek, používaných jako » labi!izátuiy suspenzí, R terý může nepříznivě ovlivnit účinnost čisticích suspenzí. Přípravky podle tohoto vynalezu obsahují povrchově aktivní látky s čisticím účinkem, klcré nejsou vhodné jako stabilizátory suspenzí, a které, jak je podrobně popsáno dále, vyhovují některým požadavkům IILB. V patentu USA č. 5 011 681, autoři Ciotti a kol., vydaném 30. dubna 1991, jsou popsány emulze oleje ve vodě, sloužící k odstraňování kosmetických přípravků používaných pro make-up, obsahující povrchově aktivní látku s hodnotou HLB vyšší než 10, poly-α-οIefin a kopolymer karboxy1ového monomeru se substituenty C-^q-C^q. γ tomto dokumentu však není zmíněno, že čisticí emulze je možno připravit, aniž by byl použit polyolefin. Ve skutečnosti by účinek čisticích emulzí popsaných v tomto patentu byl stejný i kdyby po 1y-a-o 1efin neobsahovaly, a ve skutečnosti není přítomnost této složku výhodná. ♦ t •» ·*»» 3 • Μ • · · « f *
Podstata vynálezu V přípravcích podle tohoto vynálezu je používán jako emulgátor kopolyiner karboxy1ového monomeru. Přítomnost tohoto emulgátoru způsobuje, že výrobek má dostatečnou stabilitu během skladování, přesto však umožňuje, aby se emulze vysrážela při styku s pokožkou. Přípravky podle tohoto vynálezu obsahují dále detergent, kterým je povrchově aktivní látka způsobující zlepšení čisticí schopnosti bez toho, že by zabraňovala uvolnění olejové fáze během čisticího procesu. Předmětem tohoto vynálezu je tedy poskytnout přípravek, který je použitelný jako čisticí prostředek v oblasti osobní hygieny. líným předmětem tohoto vynálezu je poskytnout emulze oleje ve vodě, které jsou stabilní, které se však vysrážejí při jejich styku s pokožkou.
Dalším předmětem tohoto vynálezu je způsob provádění osobní hygieny.
Stručný popis vynálezu i j. cujuc ucm „Iw. * - , . u;i iu t ti 1 ... — V y 1 i CL L u^/· Li j SOU p j i μ i avky puužívanc V osobní hygieně ve f o nne emu1 z í olejů ve vodě, které neobsahuj í 1-alkény s více než 10 uhlíkovými atomy a které jsou složeny z (a) 0,01 až 5 hmotn. % kopo 1ymeru, jehož monomem i m i j ednotkam i jsou monomer zvolený ze skupiny sestávaj i c i z kysel i ny akry I ové, sol i kyše 1 i ny akrylové, C j-C'4-a 1 ky 1 der i vátu kyseliny akrylové. solí -C^-de r i vál ů kyseliny akrylové, Cj-C4~alkylesterů kyseliny akrylové, Cj-C4-alkylesterů C4-C4-derivátů kyseliny akrylové, ma1einanhydridu a jejich směsí, a monomer zvolený ze skupiny sestávající z clO'C30~alkylesterů kyseliny akrylové, ClO'C30~alky lesterů Cj-C4-derivátů kyše 1 iny akrylové a jejich směs i.
(b) 0,05 až 20 hmotn. % povrchově aktivní látky s čisticími účinky, který nezpůsobuje stabilizací emulze s hodnotou HLB vyšší než 11. (c) 0,5 až. 40 hmotn. % oleje, zvoleného ze skupiny 4 • Φ »* ♦ * · · • · ·«· • Φ ΦΦΦΦ Φ ♦ « ··♦ ·· · Φ ·«* **« ·· Φ sestávající z πι i ne rál η ί ho oleje, vazelíny z ropy, ^7“^40“rozvátvených uhlovodíků, esterů karboxy1ových kyselin Ci-C30 s C^-C^q alkoholy, monoglyceridů karboxy1ových kyselin Ci C30, diglyeeridů karboxylových kyselin C^-C·^, triglyceridů karboxy1ových kyše 1 i n n 1 n 0 monoesterů e thylenglykolu a karboxylových kyše 1 i n ci"c30’ diesterů ethyleng1ykolu a karboxylových kyše 1 i n C1"C30' monoesterů propyleng1yko1u a karboxylových kyse l i n C1_C30’ diesterů propylenglykoi u a karboxylových kyselin -C3q, monoesterů cukrů a karboxylových kyselin C|-C3q, polyesterů cukrů a karboxylových kyselin po.l yd i al ky 1 s i 1 oxanů, po.lydia.ryl s i loxanů, poly- ara!kylsi 1oxanů, cykIomethi koňů se 3 až 9 atomy křemíku, rostlinných olejů, hydrogenovaných rostlinných olejů, po IypropyléngIykolů, Ikyléterů polypropylenglykolů, esterů po 1ypropyIeng1yku 1u a karboxylových kyselin ’ di alky1éterů C^-C3q a jejich směsi, a (d) 20 až 99,44 hmotu. % vody.
Tento vynález se rovněž týká způsobů provádění osobní hygieny za už i t í. těch to p ř í p ravků .
Není - I i uvedeno jinak, jsou všechny údaje koncentrací v hmotnostních ρ íOCcn tecli nebo ve limo mos tn í cn poměrech při 23 °C, resp. teplotě místnosti. Produkt, který je předmětem tohoto vynálezu může být složen nebo může obsahovat podstatné složky, složky, jejíchž přítomnost je možná, není však nutná a pom oc né s 1 ož k y .
Podrobný popis vynálezu
Emulze oleje ve vodě podle tohoto vynálezu jsou vhodné jako čisticí prostředky používané pro osobní hygienu v oblasti tváře a k r k u . Při styku těchto přípravků s pokožkou dochází k jejich deemu1sifikaci, to jest k jejich vysrážení resp. separaci. Aniž bychom se zabývali teoretickým důkazem dále uvedené domněnky, předpokládáme, že elektrolyty přítomné v pokožce interagují s kopo 1ymerem obsahujícím karboxylový monomer a tím způsobují vysrážení emulze, což dále umožňuje rozpuštění a vymytí • * • • t III •» · é ft * * # · • ě Λ • # • • Mt· » ě • • · · * • • · * • • * • · * · * « · * olejovitých zbytků z pokožky. Protože tyto emulze obsahují rovněž povrchově aktivní látku s čisticími schopnostmi, která nezpůsobuje stabilizaci emulze, jsou jejich čisticí schopnosti zvýšeny rovněž přítomností této látky. Přípravky podle tohoto vynálezu neobsahují významná množství, to jest více než 1 hrnotn. % polymerů 1-alkénů tvořených 10 více atomy uhlíku. Polymery 1-alkénů, tvořené 10 a více atomy uhlíku, jsou polymery alkénů jako 1-decén, 1-undekan, 1-dodekan, 1 -1ri děkan a podobně. Příkladem takového materiálu je po Iy(1-decén).
Emulzní přípravky podle tohoto vynálezu mohou být "sinývatelné" na rozdíl od přípravků " nesmývatelných" nebo "bezvodých". Označením "smývatelné" se rozumí, že po použití pro čištění se na konci čisticího procesu přípravek z pokožky vymyje. Emulzní kompozice mohou být rovněž "stírate1 né" na rozdíl od přípravků "néstíratelných". tyto "stíratelné” přípravky jsou obvykle odstraňovány stíráním tamponem nebo polštářkem z celu lóžové vaty, hedvábným papírem, ručníkem a podobné.
Termín "farmaceuticky akceptovatelný”, používaný v textu tohoto dokumentu, znamená, žc přípiavky, nosiče a jejich složky jsou dostatečně čisté a vhodné pro styk s lidskou pokožkou, nejsou tedy toxické, dráždivě, nestabilní, nevyvolávají alergické reakce a podobně.
Termín "fyzikálně stabilní", používaný v tomto dokumentu znamená, že přípravky podle tohoto vynálezu se vyznačují fyzikálními charakteristikami, jako je stálost viskozity a odolnost proti separaci fází. Přípravky podle tohoto vynálezu jsou například při 40 °C fyzikálně stabilní alespoň po dobu 3 měsíců.
Kopoiymer Přípravky podle tohoto vynálezu obsahují 0,01 až 5 hrnotn. %, s výhodou 0,05 až 0,75 hrnotn. % výhodněji 0,10 až 0,50 hrnotn. % kopolymeru, jehož monomerními jednotkami jsou prvý monomer a druhý monomer, přičemž prvý monomer je vybrán ze skupiny
M MM 6 Μ · · · ·* · t 0 9 Φ · * * Φ 9 9 • Φ9Φ9 9 φ * · ·ΦΦ * • · 9 Φ 9 φ • tt * Itf ·«· ·· Φ sestávající z kyseliny akrylové, solí kyseliny akrylové,
Cj-C4-alky1 der i vátu kyseliny akrylové, solí -C^-deri vátu kyseliny akrylové, Cj-C^-alkylesterů kyseliny akrylové, -C4-a'l kylesterů -C4-derivátů kyseliny akrylové, ma1einanhydridu a jejich směsí, a druhý monomer je vybrán ze skupiny sestávající, z C-j ^-C^Q-alky 1 es terů kyseliny akrylové, C]^-C^Q-a1ky1 esterů -C4-deri vátu kyseliny akrylové a směsí.
Soli kyselin zmíněných v předešlé větě jsou soli zvolené ze skupiny sestávající ze solí alkalických kovů, amonia a mono-, di-, tri- a tetraa1ky]amoniových solí. Cj-C4-deri váty kyseliny akrylové zmíněné v prvé větě tohoto odstavce jsou kyselina methakry1ová, ethakrylová a podobně, přičemž alky 1substituent může být na moleku le v pozici C2 nebo C3. -C4-al ky.lestery zmíněné v prvé větě tohoto odstavce jsou methylestery, ethylestery, jakož i rozvětvené C3 a C4 estery. S výhodou jsou tyto kopolymery zesítěné a obsahují dále sítovadlo, kterým je polyalkenylpolyéter polyolu s více než jednou a IkenyIéterovou skupinou v molekule, přičemž příslušný polyol obsahuje alespoň 3 atomy uhlíku a alespoň 3
hydroxyskupiny. Preferovanými síťovadly jsou síťovadla zvolená ze skupiny til l_y lelci ů saciiarózy a aiiyiéterů pen tae ry thr i to 1 u a jejich směsi. Polymery vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou podrobněji popsány v patentu USA ě. 5 086 445, autor Haffey a kol., vydaném 11, února 1992, v patentu USA ě. 4 509 949, autor Huang a kol., vydaném 5. dubna 1985 a v patentu USA ě. 2 798 053, autor Brown, vydaném 2. července 1957, které všechny jsou zde uvedeny jako odkazy.
Viz též zde rovněž jako odkaz uvedená publikace CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, čtvrté vydciní ( 1991), str. 12 a 80. Příklady průmyslově vyráběných kopolymerů, které je možno použít při poslupech podle tohoto vynálezu, jsou kopolymery a I ky 1 ak ry 1 á t ů s jedním nebo více monomery vybranými ze skupiny tvořené kyselinou akrylovou, kyselinou methakry1ovou nebo některým z jejich esterů s nižšími alkoholy (např. s alkoholy C^-C4), přičemž síťovadlem je allyléter sacharózy nebo pentaerythri to 1u. Tyto kopolymery jsou známy jako zesítěné _ 7 _ · · · * * # * » ·*«·«·* · f Μ· · * · · Φ * · ♦ ·* · f»f *ft »· * kopolymery akrylát / alkylakrylát C10-30 a je možno je zakoupit
D pod obchodními značkami CarbupoJ 1342, Pemulen TR-1 a Pemulen TR 2 od firmy B. F. Goodrich.
Polymery se připravují například polymerací směsi většího množství karboxy1ového monomeru a menšího množství esteru kyseliny akrylové s delším řetězcem. Koncentrace karboxyLového monomeru mohou být v rozmezí 50 až 99 hmotn. %, s výhodou 80 až 99 hmotn. % a zvláště výhodně 90 až 99 hmotn. %, koncentrace esteru kyseliny akrylové mohou být 1 až 50 hmotn. %, s výhodou 1 až 20 hmotn. %, zvláště výhodně 2 až 10 hmotn. %. Udané koncentrace jsou vztaženy k celkové hmotnosti směsi monomerů. Jako monomery je případně možno použít více než jeden karboxylový monomer a více než jeden ester kyseliny akrylové s dlouhým řetězcem.
Polymery mohou být rovněž zesíleny vhodným množstvím sítovadla, které je 0,1 až 4 hmotn. %, s výhodou 0,2 až 1 hmotn. %, vztaženo k celkové hmotnosti karboxy1ového monomeru a akrylátu. Pří přípravě kopolymerů podle tohoto vynálezu se používá směs monomerů, tvořena dvěma monomery v určitém poměru, z nichž jedním je karboxy 1 ovy monomci a, uruhýni je ester kysel i ny akrylové, substituovaný dlouhými alifatickými řetězci.. Do směsi monomerů může být přidáno síťovadlo.
Jako další monomem í jednotky mohou být v řetězcích kopolymerů karboxy1ového monomeru a akry latu ve značném množství přítomny Cj-C4-a1kyI estery kyseliny akrylové, kyseliny niethakry 1 uvč nebo kyseliny ethakrylové, jejichž obsah může být 0 až 40 hmotn. %, s výhodou 3 až 30 hmotn. %, vztaženo na ee1kové množstv i monome rů.
Karboxy!ovými monomery používanými při přípravě kopolymerů jsou nenasycené karboxylové kyseliny, obsahující alespoň jednu ak t i vovanou dvojnou vazbu uhlík-uh.lík a aLespoň jednu karboxylovou skupinu, která snadno vstupuje do po 1ymerizační reakce vzhledem k tomu, že leží v molekule monomeru v poloze α-β vzhledem ke karboxylové skupině, nebo se nachází v methylenové koncové skuj?i ně. Mohou být rovněž použity anhydridy, zvláště male inanhydrid. - 8 - 8 ·ι· « • · • · <ι·« * *
Preferovanými karboxylovými monomery, vhodnými pro použití pří postupech podle tohoto vynálezu, jsou karboxylové kyseliny obsahující jednu dvojnou vazbu obecného vzorce
R
I ch2=c-cooh, kde R je substituent zvolený ze skupiny sestávající z vodíku, halogenu, hydroxylu, dále laktonová nebo laktamová skupina, kyanoskupína (skupina -CN), alkyly, aryly, aralkyly, aikaryly, a cykíoalifatické skupiny. Nejvíce preferována je kyselina akrylová, která je poměrně levná, snadno dostupná a polymeruje za vzniku vynikajících polymerů. Jiným zvláště preferovaným karboxylovým monomerem je maIeinanhydrid.
Preferovanými akry1átovými monomery substituovanými dlouhými alifatickými řetězci jsou deriváty akrylové kyseliny obecného vzorce: R1 0 I f CH^=C—Č-O-R2, kde R^ je zvoleno ze skupiny sestávající z vodíku, methylu, ethylu a R" je vybráno ze skupiny sestávající alkylů s Š až 30 uhlíky a oxyaikyIenových nebo karbony 1oxya1ky1enových skupin, s výhodou alkyl skupin s 10 až 30 uhlíkovými atomy, výhodněji s a I ky l.skup i nam i s 10 až 22 uhlíkovými atomy. Oxyal ky I enovým i a karbony 1oxya1ky1énovými skupinami jsou zvláště oxyethy1enové a karboxyethylenové skupiny. Typickými vyššími alkylestery kyseliny akrylové s vyššími alkyly jsou decyI akry lát, .1 aury lak ry 1 át , steary lakry I át, beheny lak ry 1 át a me 1 i esy I akry 1 át a odpovídající methakryláty.
Vodné slizy obsahující 0,2 hmotn. % uvedených kopolymerů mají viskozitu 0,1 až. 50 Pa.s, s výhodou 0,25 až 40 Pa. s, zvláště výhodně 0,5 až 35 Pa.s. Vodné slizy obsahující 1,0 hmotn. % uvedených kopolymerů mají viskozitu 1 až 100 Pa.s, s výhodou 2 až 90 Pa.s, zvláště výhodně 2,5 až 85 Pa.s. Tyto viskozi ty byly měřeny při 25 °C za použití viskozimetru Brookfield typ RTV při 9 Φ *
Φ ΦΦΦΦ Φ Φ Φ Φ Φ Φ Φ ΦΦ Φ Φ Φ ΦΦΦ ·ΦΦ ΦΦ Ι·«« Φ Φ Φ ΦΦΦ Φ Φ Φ Φ rychlosti otáčení vřetena 20 ot/min. a v oblasti pH 7,2 až 7,6. Viskozita těchto slizčí je ukazatelem hodnoty molekulové hmotnosti polymerů podle tohoto vynálezu, které jsou řídce zesítěnýmí polymery.
Pokud se použije síťovadlo, je preferován polyalkenyIpolyéter s více než jednou alkenylovou skupinou v molekule. Nejvhodnějšími síťovadly tohoto typu jsou tyto látky s a l.keny 1 ovým i skupinami, obsahující olefi nickou dvojnou vazbu, která je součástí koncové methylenové skupiny CH2=C<. Jsou připravovány éterifikací polyolu obsahujícího alespoň 4 uhlíkové atomy a alespoň 3 hydrnxylové skupiny. Sloučeniny tohoto typu mohou být připravovány reakcí alkylenhalogenidu jako je allylchlorid nebo allylbromid se silně alkalickým vodným roztokem jednoho nebo více polyolů. Produktem je složitá směs polyéterů s různým počtem éterových skupin. Analýzou je možno získat pemze průměrná množství éterových skupin v každé molekule. Účinnost zesílení pomocí po 1yéterového sídovádí a vzrůstá se vzrůstajícím počtem potenciálně po1ymerizovate1ných skupin v molekule. Preferováno je použiti polyéterů obsahujících dvě nebo více a 1 keny 1 é te .rove skupiny v molekule.
Kopolymery jsou obvykle připravovány po.l yme raci v inertním z ředovad1e, které má jistou soJLubi1 i začni účinnost vzhledem k jednomu nebo oběma monomerům, nikoli však vzhledem ke vznikajícímu polymeru. Může být použita polymerace v bloku, není však příliš výhodná vzhledem k obtížnému dalšímu zpracování vznikLého pevného polymeru. Použitelná je polymerace ve vodném prostředí obsahujícím vodorozpustný peroxygen, z něhož vzniká radikálový katalyzátor. V tomto případě mohou být produkty buď granulovitá sraženina, nebo vysoce zbotnalý gel, rozhodující je kterou z těchto dvou forem je možno snadněji zpracovat a sušit. Nejvýhodnější je polymerace v organickém rozpouštědle nebo ve směsi organických rozpouštědel, která jsou rozpouštědlem pro monomery a zároveň srážedlem pro polymer, protože produkt je v tomto případě obvykle získáván ve formě velmi jemné sraženiny, kterou po jejím oddělení od rozpouštědla zpravidla není před užitím nutno mlít nebo podrobovat jiným operacím. Vhodnými rozpouštědly jsou benzen, xylen, tetralín, hexan, heptan, 10 10 «· ···« ·· · *» Μ · ® · ··* · « · · · ···*«» · * · ·«· · • « · · · · Μ· · ··· I·· ·# · tet rach 1ormethan, methyIch1orid, ethylchlorid, bromtrichlor-methan, octan ethylnatý, uhličitan methylnatý, uhličitan ethylnatý, ethyléndichlorid a směsi těchto a jiných rozpouštědel.
Poiymerace může být rovněž prováděna ve vodném prostředí ne redukujícich rozpustných anorganických solí polyvalentních kovů. Kyselina je příliš rozpustná v samotné vodě, proto je pro snížení její rozpustnosti přidávána tato anorganická sůl. V tomto případě se jedná o vícefázový systém a kyselina je polymerována spíše v suspenzi než v roztoku.
Vodným médiem může být koncentrovaný roztok soli nebo jim může být suspenze soli. Takovýto koncentrovaný roztok síranu horečnatého obsahuje při teplotě reakce 2,5 hmotnostních dílů solí na jeden hmotnostní díl vody, suspenze této soli obsahuje asi 20 hmotnostních dílů soli na jeden hmotnostní díl vody. Výhodnější je použití koncentrovaného roztoku soli jako rcakčního prostředí. Přestože je preferováno použití síranu horečnatého jako soli, mohou být použity jiné organické soli, včetně solí ne redukuj í c í ch po 1 y va l.entn í ch kovů jako je síran draselný. f ·* h 1 i \ r’ i t \ vupunuty, se kundám \ f o>í cuiiciii souný, soi i, které jsou kombinací různých aniontů a kationtů jako jsou kationty hliníku, baria, berylia, kadmia, vápníku, chrómu, kobaltu, niklu, hořčíku, manganu, niklu, cínu, chrómu, zinku a podobně a anionty chloridový, seienanový, síranový, itio 1 ybdenanový a podobně. Výhoda těchto poiymerací spočívá v tom, že probíhají v diskrétních kapičkách systému olej ve vodě. Z tohoto důvodu je třeba, aby rozpustnost použité anorganické soli ve vodě, která je potřebná k tomu, aby byl vysolen monomer a vznikající vodorozpustný polymer, byla alespoň 0,5 mo1/I. Soli s vysokou rozpustností mohou být navíc snadno vymývány z připraveného po 1ymeru.
Poiymerace ve zreďovadle může být prováděna v uzavřené nádobě v přítomnosti. radikálového iniciátoru pod inertní atmosférou o zvýšeném tlaku, který je buď výsledkem probíhající reakce, nebí) je vyvoláván vnějším přívodem plynu. Poiymerace může být rovněž prováděna za atmosférického tlaku v otevřené nádobě nebo pod zpětným chladičem.
Teplota polymerace je 0 až 100 °C, a její výše do značné míry závisí na požadované molekulové hmotnosti připravovaného polymeru. Běžné jsou polymerace pod zpětným chladičem při 50 až 90 °C za atmosférického tlaku. Reakčn.í doby těchto polymerací, iniciovaných radikálovým iniciátorem, jsou zpravidla kratší než 10 hodin a jejich výtěžky se pohybují v rozmezí 75 až 100 %.
Vhodnými iniciátory jsou peroxygenní látky jako jsou peroxysírun sodný, draselný a amonný, kaprylyLperoxíd, benzoylperoxid, peroxid vodíku, pel argony I peroxid, kuménhydroperoxi d, terč.-butyldiperoxyftalát, terč.-butyl-peroxybenzoát, peroxyacetát sodný, peroxyuh1 i čitan sodný a podobně, jakož i azodi isobutyronitri 1 . Jinými vhodnými iniciátory jsou tzv. "redoxiniciátory" a katalytické systémy aktivované těžkými kovy.
Optimálních vlastností kopolymerů ve vodě není zpravidla dosaženo, dokud tyto kupolymery nejsou částečně převedeny na jejich alkalické, amoniové nebo alky I atrion i ové soli. Jako neutralizační činidlo jsou s výhodou používány alkalické hydroxidy jako hydroxid sodný, draselný, i .i thný nebo amonný, uhličitan sodný, draselný lithný nebo amonný, hydrogenuh1 ičitan sodný, draselný 1 ithný nebo amonný a směsi těchto látek a rovněž bazické látky obsahující maximálně jednu aminoskupínu, například ethanolamin, diethano1amin, t r .i e thano 1 am i n , trimethy1 amin a podobně.
Emulze typu olej vo vodě mají obvykle velikost částic nižší než 10 mikronů. s výhodou 0,1 až 5 mikronů. Je překvapivou skutečností, že emulze oleje ve vodě připravené postupy podle tohoto vynálezu mají podstatně vyšší velikost částic, v průměru asi 50 mikronů a rozmezí jejich veLikostí je asi 10 až 100 ni i k ronů .
Kopolymery, které mohou obsahovat malá množství akrylátových řetězců s vyššími alkyly, mohou působil j ako primární emulgátory, zatímco polymery podobné modifikovaným polymerům avšak prosté akrylátů s dlouhými řetězci tuto vlastnost nemají. Emulze se srážejí, pokud dojde k jejich styku s.
Viz rovněž patent USA č. 5 004 |598, autoři Lochhead a kol., vydaný 2. dubna 1991, který je zde uveden jako odkaz.
Povrchově aktivní látka s čisticími účinky, která není stabilizátorem suspenze Přípravky podle tohoto vynálezu obsahují 0.05 až 20 % s výhodou 0,10 až 15 a výhodněji 0,5 až 10 % povrchově aktivní látky, která není stabilizátorem suspenze, zvolené ze skupiny tvořené ne .iontovými povrchové aktivními látkami, aniontovými povrchově aktivními látkami, kationtovými povrchově aktivními látkami, amfoterickými povrchově aktivními látkami, zv i t te r i ontovýrn i povrchově aktivními látkami a jejich směsmi. Tyto povrchově aktivní látky, které nejsou stabilizátory suspenze, jsou dobře známy odborníkům v příslušné oblasti. Slovní spojení "nejsou stabilizátory suspenze" znamená, že tyto látky nezpůsobují znatelnou měrou vznik emulze z vody
a olejovítých složek přípravku podle tohoto vynálezu, l.j. vznik systému, ve kterém jsou v kontinuální fázi rozptýleny částečky fáze dispergovány. Preferovány jsou povrchově aktivní látky se zviáště vysokou hodnotou HLB, protože tyto látky mají sníženou schopnost působit jako emulgátory. V postupech podle tohoto vynálezu může být použita jedna povrchová látka nebo více povrchových látek. Hodnota HLB jedné povrchově aktivní látky nebo více povrchově aktivních látek by mě l.a být vyšší než 11, s výhodou 11 až 18, výhodněji 12 až 17. Zkratka HLB (hydrophi 1 ic-1 ipophi 1 ic balance) znamená "bydrofi 1 ně - 1 ipofiLní rovnováha", je dobře známa odborníkům v dané oblastí a její význam je podrobné popsán v publikaci "The HLB System. A Time-saving Guide to Emulsi, f i er Selection" (vydáno ICI America Inc., Vimington DE, 1984), která je zde uvedena jako odkaz. Povrchově aktivní látky, které jsou preferovány v postupech podle tohoto vynálezu, obvykLe neobsahují alkyly s 15 a více uhlíky, přestože tyto materiály mohou být použity, je-li celková hodnota HLB povrchově aktivní látky vhodným způsobem nastavena. Příklady povrchově aktivních látek vhodných pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou popsány v příručce
McCutcheon: "Detorgents and Emulsifiers", severoamerické vydání (1986), a v příručce McCutcheon: "Functional Materials”, severoamerické vydání (1992) a v patentech USA č. 5 151 210, autoři Steuri a kol,, vydaném 29. září 1992, č. 5 151 209, autoři McCall a kol., vydaném 29. září 1992, č. 5 120 532, autoři Velíš a kol., vydaném 9. června 1992, č. 5 011 681, autoři Ciotti a kol., vydaném 30.dubna 1991, č. 4 788 006, autoři Bolich ml. a kol., vydaném 29, listopadu 1988, č. 4 741 855, autoři Grote a kol., vydaném 3. května 1988, č. 4 704 272, autoři Oh a kol., vydaném 3. listopadu 1987, č. 4 557 853, autor Collins, vydaném 10. prosince 1985, č. 4 421 769, autoři Dixon a kol., vydaném 20. prosince 1983 a č. 3 755 560, autoři Dickert a kol., vydaném 28, srpna 1973, které jsou zde všechny uvedeny jako odkazy. Dále jsou uvedeny příklady povrchové aktivních látek použitelných při postupech podle tohoto vynálezu. Je třeba vzít v úvahu, že je při výběru povrchově aktivních látek nutno věnovat pozornost tomu, aby byly splněny požadavky na výši celkové hodnoty ULB.
Je možno použít povrchově aktivní látky, které je možno obecně definovat jako kondenzační produkty vyšších alkoholů, např. alkoholů C8-30 s polymery které mají charakter sacharidů a škrobu, např, s glykosidy. Tyto látky mohou být popsány obecným vzorcem (S )-0-R,, kde S je zbytek náležející cukru, jako například glukóze, fruktóze, manóze, galaktóze, n je celé číslo z intervalu 1 až 1000. R je alkyl C8-30. Příklady vyšších alkoholů jsou decy1 a 1 koho I , cety1 a 1 koho 1, stearylaLkoho1, laurylalkohol, myristylaLkohol, oleylalkohol a podobně. Preferovanými příklady povrchově aktivních látek jsou tyto látky. ve kterých S je glukózová skupina, R je alkyl C8-20 a n je přirozené číslo z intervalu 1 až 9. Příklady těchto povrchově aktivních látek, které jsou vyráběny průmyslové, jsou dodecy1polygI úkosid (dodávaný firmou Henkel pod označením APG 325 CS) a 1 auryJpolyglukosid (dodávaný firmou Henkel pod označením APG 600 CS a 625 CS).
Jinými neiontovými povrchově aktivními látkami jsou kondenzační produkty alkylénoxidů s mastnými kyselinami - 14 • tM*
- 14 • tM* • * » • · *· · • · ·· I • · »« · #
« · I »4 * * *·· (například a 1kyIénoxidové estery mastných kyselin). Tyto látky je výhodné používat v nízkých kuncentraeích, v kombinaci s jednou nebo více povrchově aktivními látkami, vhodnými k použití při postupech podle tohoto vynálezu. Tyto látky mají obecný vzorec RCO(Xn)OH, kde R je alkyl C10-30, X je skupina -OCH2CH2-, (t.j. skupina odvozená od ethylénénoxidu) nebo -OCH^CHCHj-, (t.j. skupina odvozená od propy 1 énénox i.du) , a n je přirozené číslo zvolené z intervalu 1 až 100. Jinými ne iontovým i povrchové aktivními látkami jsou reakční produkty alkylénoxidu se dvěma moly mastných kyselin (t.j. diestery alkylénoxidu a mastných kyselin). Tyto materiály mají obecný vzorec RCO(Xn)OOCR, kde R je alkyl C10-30, X je -OCH2CH2- (t.j. skupina odvozená od ethy1énoxidu) nebo -OCH2CHCH3-, (t.j. skupina odvozená od propy 1énénoxidu), a n je přirozené číslo zvolené z intervalu 1 až 100. Jinými neiontovými povrchově aktivními látkami jsou kondenzační produkty alkylénoxidu s mastnými alkoholy (t.j. estery alkylénoxidů s mastnými alkoholy). Tyto látky mají obecný vzorec R(Xn)0R’, kde R je alkyl C10-30, X je -OCTECH.?- (t.j. skupina odvozená od e thylénénox i du) nebo -0CH2CHCH^-, (t.j. skupina odvozená od propyIénénoxidu), n je přirozené číslo zvolené z intervalu 1 až 100 a R’ je H nebo alkyl ClC-30. Ještě jinými neiontovými povrchově aktivními látkami jsou kondenzační produkty alkylénoxidů s mastnými kyselinami a s vyššími alkoholy (po iyaIkylénoxidová část molekuly je na jednom konci esterifi kována mastnou kyselinou a na druhém konci éter!fikována - t.j. spojena éterovou vazbou - s vyšším alkoholem). Tyto látky mají obecný vzorec RC0(Xn)0R\ kde R a R’ jsou alkyly C10-30, X je -0CH2CH2- (t.j. skupina odvozená od ethy1énénoxidu) nebo -0CH2CHCH^-, (t.j. skupina odvozená od propy 1énénoxidu), n je přirozené číslo zvolené z intervalu 1 až 100. Příklady těchto niontových povrchově aktivních látek odvozených od alkylénoxidu jsou Ceteth-1, Ceteth-2, Ceteth-6, Ceteth-10, Ceteth-12, Ccleareth-2, Cetearetb-6, Ceteareth-10 , Ceteareth- 1.2, Steareth-1, Sieureth-2, Steareth-6, Steareth-10, Steareth-12, stearát PEG-2, stearát PEG-4, stearát PEG-6, stearát PEG-10, glvcery1stearát, směsný ester mastných kyselin kokosového oleje, 4 « • • 4 * • · 4 · 4 • 4 ···· · 4 • * • • 14 * «11 ·« *··* I I 4 • 4 t • ··· t • 1 ·· · glcerolu a PEG-30, směsný ester mastných kyselin kokosového oleje, glycerolu a PEG-80, ester mastných kyselin kokosového oleje a glycerolu, směsný ester mastných kyselin hovězího loje, glycerolu a PEG-200, dilaurát PEG-8, distearát PEG-10 a jejich směsi .
Dalším typem neiontových povrchově aktivních látek jsou po 1yhydroxyderiváty amidů mastných kyselin obecného strukturního vzorce: 0
R1
I N — Z, kde R1 je H, alkyl Cj-C'4, 2-hydroxyethyI, 2-hydroxypropy 1 , s výhodou alkyl výhodněji methyl nebo ethyl, nejvýhodnčji methyl, R je alkyl nebo alkenyl C^-C^j, s výhodou alkyl nebo alkenyl C^-Cjy, výhodněji ^alkyl nebo alkenyl Cy-Cj , ne j výhodněj i alkyl nebo al keny 1-Cj^ a Z je po 1 yhyd.roxyuh 1 ovod i ková skupina s uhlíkovým řetězcem, na kterém jsou přímo vázány alespoň tři hydroxyly, nebo alkoxyIováná, (s výhodou ethoxylováná nebo propoxylováná) skupina. Z je s výhodou zbytek cukru zvoleného ze skupiny tvořené glukózou, fruktózou, maltózou, iaktózou, galaktózou, manózou, xylózou a směsmi těchto Látek. Zvláště preferovanou povrchově aktivní látkou shora uvedené obecné struktury je glukozidový derivát N-methy1amidu mastných kyselin kokosového oleje (t.j. látka, ve které jsou skupiny R CO- aeyly odvozené z mastných kyselin kokosového oleje). Způsob výroby přípravků obsahujících po Iyhydroxyderiváty amidů mastných kyselin je například uveden v popisu patentu GB 809 060, Hedíey & Co., Ltd., vydaném 18. února 1959 a v patentech USA č. 2 965 576, autor E.R.Vilson, vydaném 20. prosince 1960, ě. 2 703 798, autor A.M.Schwartz, vydaném 8. března 1955 a č. 1 985 424, autor Piggot, vydaném 25. prosince 1934, které jsou zde všechny uvedeny jako odkazy.
Pro postupy podle tohoto vynálezu je možno použít různé aniontové povrchově aktivní látky. Viz například patent USA č. 3 929 678, autoři Laugh1 in a kol., vydaný 30 prosince 1975, - 16 - 16 ·· ·ΙΜ • · · · • * φ Μ Φ* « Φ Φ Φ φ φ Φ Φ Φ · · *··*»· Φ Φ Φ ΦΜ Φ Φ φ Φ Φ Φ Φ «ΙΦ φ ΙΙΦ * · · »* Φ který je zde uveden jako odkaz. Příklady aniontových povrchově aktivních látek jsou acy1 i sethionáty, alkyl sulfáty a a I ky l.é tersuf áty . Acylisethionáty maj í obecný vzorec RCO-OO^Cf^SO^M, kde R je alkyl nebo akleny l s 10 až 30 uhlíkovými atomy a M je vodorozpustný kation jako kation amoniový sodný, draselný a triethylamoniový. Příklady těchto isethionátů jsou acy1 isethionáty zvolené ze skupiny tvořené acyli sothionátem amonným s acyly odvozenými z mastných kyselin kokosového oleje, acylisothionátem sodným s acyly odvozenými z mastných kyselin kokosového oleje, lauroylisethionátem sodným, stearoy1 i sethi ona tem sodným a jejich směsmi.
Alkyl sul fáty a a 1 ky1étersulfáty mají obecné vzorce ROSO^M a RO(C^H^O)xS0^M, kde R je alkyl nebo alkenyl s 10 až 30 uhlíkovými atomy, x je 1 až 10 a M je vodorozpustný kation jako kation amoniový, sodný, draselný a triethylamoniový. Jiným vhodným typem aniontových povrchově aktivních látek jsou vodorozpustné solí. Ještě jiným vhodným typem aniontových povrchově tiktivních látek jsou vodorozpustné soli reakčních produktů organických látek s kyselinou sírovou obecného vzorce: r1-so3-m, kde Rj je nerozvetvený nebo rozvětvený nasycený alkyl s 8 až 24, s výhodou s 10 až 16 uhlíkovými atomy a M je kation. Ještě dalším typy aniontových povrchové aktivních ltitek jsou sloučeniny označované jako sukcinamáty, alkénsuIfonáty s 12 až 24 uhlíkovými atomy a β-a1koxy-aIkansuIfonáty. Příklady těchto látek jsou sodná sůl I aury I sul fátu a amonná sůl 1 au rylsu1 fátu. línými aniontovými látkami, které je možno použít při postupech podle tohoto vynálezu jsou mýdla (t.j. soli alkalických kovů, například sodíku nebo draslíku a mastných kyselin), s 8 už 24 uhlíkovými atomy, s výhodou s 10 až 20 uhlíkovými atomy. Mastné kyseliny, které jsou používány k výrobě mýdel, mohou být získávány z přírodních zdrojů, například z. glyceridů obsažených v materiálu rostlinného nebo živočišného původu (například v palmovém oleji, kokosovém oleji, sójovém oleji, ricinovém oleji, loji, vepřovém sádle a pod.). Mastné kyseliny mohou být rovněž vyráběny synteticky. Mýdla jsou - 17 • é · · · « · t ·» U3A c. 4 :o / tibá podrobněji popsána ve shora zmíněném patentu V postupech podle tohoto vynálezu mohou být rovněž použity kat iontové povrchově aktivní látky, je však třeba věnovat pozornost tomu, aby nedocházelo k vytváření jejich komplexů s kopolymerem podle tohoto vynálezu. Tomuto nežádoucímu vytváření komplexů může být zabráněno tím způsobem, že se při výrobě přípravku postupuje tak, že kopolymer se nejdříve neutralizuje vhodnou zásadou a poté se se přidá katíontová povrchově aktivní látka. Příkladem kationtových povrchově aktivních látek, které mohou být použity při postupech podle tohoto vynálezu, jsou látky obecného vzorce: -I +
Ri R-i - N - R- R, kde Rj je alkyl se 12 až 22 uhlíky, nebo ary! se 12 až 22 uhlíkovými atomy, R2, R3 a R4 jsou nezávisle na sobě vodík, alkyl s 1 až 22 uhlíkovými atomy, aryl nebo a.ralkyl se 12 až 22 uhlíkovými atomy a X- je anion vybraný ze skupiny tvořené chloridovým, bromidovým, jodidovým, octanovým, fosforečnanovým, dusičnanovým, síranovým, nebo methylsuLfátovým, ethyl sulfátovým losylátovým, mléčnanovým, eitrátovým nebo glykolátovým aniontem a jejich směsmi. Uvedené alkylové skupiny mohou rovněž obsahovat éterové vazby, hydroxyly nebo aminoskupiny (například mohou alkylové skupiny obsahovat polyethy1enoxidové nebo polypropy1enoxidové bloky).
Rj je s výhodou alkyl se 12 až 22 uhlíkovými atomy, R2 je s výhodou zvoleno ze skupiny tvořené M nebo alkylem s 1 až 22 uhlíkovými atomy, R3 a R^ jsou s výhodou nezávisle na sobě zvoleny ze skupiny tvořené vodíkem nebo alkylem s 1 až 3 uhlíkovými atomy a X je s výhodou anion zvolený ze skupiny uvedené shora. Výhodněji je R^ alkyl 12 až 22 uhlíkovými atomy, R2 R3 a R4 jsou zvoleny ze skupiny tvořené vodíkem nebo alkylem s 1 až 3 18 ·· ···· uhlíkovými atomy a X" je an.ion zvolený ze skupiny uvedené shora. Mohou být použity rovněž jiné kat iontové povrchově aktivní látky včetně amino-amidů, přičemž shora uvedená skupina je nahrazena skupinou R^CO- (Cl12)r,-, kde R^ je alky l se 12 až 22 uhlíkovými atomy a n je přirozené číslo zvolené z intervalu 2 až 6, výhodněji. 2 až 4 a nej výhodněji 2 až 3. Příklady těchto kat iontových emulgátorů jsou stearamidopropy 1 PG-dlmonium ch lorid-fosfát, s tearam i dopropy 1 e thy.] d i mon.i ume thosul fát, stear- am i dopropy1d imethy1amoniumch1or id, stearamidopropy1d imethyIcete-ary1amon i umtosy lát, stearamidopropy1d imethylamoniumchlorid, stearamidopropy!dimethylamoniumlaktát a jejich směsi. Příklady kat iontových povrchově aktivních látek na bázi kvartérních amoniových solí jsou tyto povrchově aktivní látky vybrané ze skupiny tvořené z cety 1amoniumch1oridu, ce tylamon i umbrom i du , 1 au ry 1 amon i mchlor i du , 1.au ryl amonlombrom i du , s teary 1 amon i umch 1 or i du , s teary lamon i. umbrom i du , cety1dimethy1 -amonimchloridu, četyId.imethylamoniumbrom i du, 1 aury 1d i methyl- amon i mumch1or i du, 1 au ryld ime thylamoniumbromi du, s teary1d i me thy1- amon i umchIor i du, stearyl d i me thylamoniumbromi du, cetylt r i methy1 -amon i umch1or idu, čety 11 r imethylamon i umbromi du, 1 au ryl tri me thy1 - amon i umch1oridu, 1 aury11 r i methylamon i umbrom idu, s teary!Iri - me thylamon i umch1or i du, steary!t r i methy1amon i umbrom idu, 1 auryIdi-me thy1amon i umchIor i du, s teary1d i methylee ty 1d i a 1ky1amon ium- chloridu s methyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje, dicety 1amoníumch1oridu, di četylamoniumbromidu, di laurylamo- niumch1oridu, di Laurylamoniumbromidu, distearylamoniumchloridu, d i stearylamoniumbrom idu, d i acetylmethylamon i umchloridu, d iace-tyLmethylumoniumbromidu, d.iluurylmethylamoniumchloridu, dilau-ryImethylamon i umbrom idu, d i stearyImethy1amonumch1ori du, d i s teary 1dimethy1amoniumch1oridu, disteary!methylamoniumbromidu a jejich směsi. Dalšími kvartérními amoniovými solemi jsou tyto látky obsahující alkylové řetězce C12 až C22 odvozené z mastných kyselin hovězího loje nebo z mastných kyselin kokosového oleje. Alkyly odvozené z mastných kyselin hovězího loje je směs alkylů C12 až C14. Alkyly odvozené z mastných kyselin kokosového oleje je směs alkylů C16 až C18. Příkladem kvartérních amon .i. ových soli, které jsou vyráběny na bázi hovězího loje nebo kokosového oleje, jsou d i a l.ky 1 dimethy ] amon i umchlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje, dimethy1di a Ikyl- amoniummethy1suI fát s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje, hydrogenovaný dimethyldialkylamoniumchlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje, hydrogenovaný dimethyldialkylamoniumacetát s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje, dipropyldia1ky1amoniumfosfát s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje, dimethy1di a 1ky1amoniumnitrát s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje, dimethyldialkylamoniumchlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje, dimethy1di a 1kylamoniumbromid s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje, alkylamoniumchlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje, a 1kylamoniumch1orid s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje, stearamidopropy1 PG-dimonium chlorid-fosfát, s tearam i dopropy 1 ethyldi mon i ume thostiIf át, stearam i dopropy 1. - d i methy 1 amon i umch 1 or i d , stearam i dopropy 1 d i methy I ce t.eary.1 amon í um-tosy lát, stearamidopropy!d imethy1amoniumch1or i d, stearami dopropy 1 dimethy1amoníum 1aktát a jejich směsi. P i· í klauy amfoiérních a zwi t te r i n tových povrchově aktivních látek, které mohou být použity v přípravcích podle tohoto vynálezu jsou tyto látky, které byly podrobně popsány jako deriváty sekundárních a terciárních aminů, které mohou obsahovat rozvětvený nebo nerozvétvený alifatický substituent a ve kterých jeden z těchto alifatických substituentů je alkyl tvořený řetězcem obsahujícím 8 až 22 uhlíkových atomů (s výhodou 8 až 18 uhlíkových atomů) a druhý obsahuje aniontovou skupinu způsobující solubilizaci ve vodě, například karboxyskupinu, sulfonátovou skupinu, sulfátovou skupinu, případně fosfátovou nebo fosfonátovou skupinu. Příklady takových látek jsou a 1ky1 iminoacetáty, iminodialkanoáty a aminoa1kanoáty obecného vzorce RN[ (CH2)12 a RNH(CH2), kde m je 1 až 4 , R je alkyl nebo alkenyl Cg-C^ a M je H, alkalický kov, kov alkalických zemin, amoni um nebo methyLamoni um. Je možno použít i iiniduzol iniové a amon i ové deriváty. Příklady vhodných arnf ote r i ckých povrchově aktivních látek jsou 3-dode- 20 »· * • ·
cv 1 ami noprop i onát, sodná sůl 3-dodecyl aminopropansu 1 u 1 fonátu , N-a I ky 1 taur i riy .jako je například N-a lky l taurin připravovaný reakcí dodecyIami nu s i sethionátem sodným postupem popsaným v patentu USA é. 2 658 072, který je zde uveden jako odkaz, N-alkylderiváty kyseliny aspartové s vyššími alkyly jako jsou tyto látky připravené postupem popsaným v patentu USA
č. 2 438 091, který je zde uveden jako odkaz, a obchodní produkty nazývané "Miranol" a popsané v patentu USA c. 2 528 378, který je zde uveden jako odkaz. Jinými příklady vhodných amfoterických látek jsou fosforečnany jako a 1 ky lam i dopropy'1 PG-dimonium chlorid-fosfát a alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje (vyráběný firmou Mona Corp. pod názvem Monaquat PTC).
Vhodnými amfotěr ickými a zwitteriontovými povrchově aktivními látkami jsou rovněž betuiny. Příklady takových betainů jsou betainy s vyššími alkyly jako je a 1kyIdimethy1karboxy- me thy 1 be t.a.i n s alkyly odvozenými z mastných kyselin kokosového o Ieje, .1 aury1d imethy1karboxymethyIbetain, 1 aury1d i methy1 - ~a~karboxymethyIbetain, četyIdimethy1karboxymethy1betai n, čety 1dimethyIbeta in (vyráběný pod názvem Lonzain 16SP firmou Λ v · / > lnnt-wl U-i <- / O U, 'A 1., . 1 ...... 1 V s I uu i y .i. KJ .l. 1.1 \ a- Iijfui ua j pj J j .1 ^ IVU l LM./AJpláH-.LllJf 1 UV Uťl 1 II , I au ry 1 -b i s-(2-hyd roxypropy1)karboxymethy1 betain, o 1ey1d i me thy1 -propy1 beta i η, Iauryl-bis-(2-hydroxypropyI)-a-karboxyethyl-betain, alky1dimethy1su1fopropylbetain s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje, stearyldimethyI -su1fopropyIbetain, 1 au ry1d i me thy1suJfopropy1 beta i n, 1 aury 1 -bi s-- (2-hydroxyethy1) suIfopropy1betain, ami době ta iny a amido-sulfobetainy (ve kterých je skupina RCONH(012)3 vázána na dusíkový atom betainu), o 1eyIbetain (který je vyráběn firmou Henkel jako amfoterní látka Velvetex OLB) a alkylům idopropy1beta in s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje (vyráběný firmou Henkel pod obchodním názvem Vevelex BK-35 a Velvetex BA-35). línými vhodnými amfotérnimi a zwitteriontovými látkami jsou sultainy a hydroxysu1 ta iny, jako je alkylam idopropy1 sultain s alkyly odvozenými z mastných kyselin kokosového oleje (vyráběný jako Mirataine CBS firmou Rhone-PouIenc) a alkanoyl- 21 21
* ··« « ♦ ♦ • · · sarkosináty obecného vzorce RCONfCH^Cl^Cl^CC^M, kde R je alkyl nebo alkeny] s 10 až 20 atomy uhlíku a M je vodorozpustný kat ion, jako je kation amonný, sodný, draselný a tria!kanoi -ami nový (např. triethanolami nový). Preferovaným příkladem látky tohoto typu je sodná sůl lauroylsarkosinátu. Příklady povrchově aktivních látek používaných při postupech podle tohoto vynálezu jsou povrchově aktivní látky vybrané ze skupiny sestávající z gIukosamidů C8-C14, alkylpolyglúkosidů C8-C14, sodné soli 1 auryi sul fátu, sodné soli 1 aury!sarkosinátu, sodné soli 1 au rethsu1fátu, sodné soli laurylsulfátu, amonné soli laurylsulfátu, amonné soli 1aurethsulfátu, dilauryldimethyl-amoniumchloridu, dimyristy1dimethylamoniumchloridu, sodné soli Iauryltaurátu, 1 aurylbetainu, laurylamidu MEA (známého rovněž jako monoethanolain i d kyseliny laurové), laurylamidu DEA (známého rovněž jako diethano 1amid kyseliny laurové), dilaurátu PEG-8, I aury Idimethy1karboxymethylbetainu, sodného mýdla kyseliny laurové, sodného mýdla mastných kyselin hovězího loje, laureth-3, I auře i:h- 1 0 , laureth-20, dilaurátu PEG-6, sodné soli decethsu.l fátu , sodné soli myrethsu 1 fátu , 1 auroyl sarkosi nátu , my i'i s ty 1 be ta i nu a jejich směsí.
Oleje Přípravky podle tohoto vynálezu obsahují 0,5 až 40 %, s výhodou 1 až 25 % a výhodněji 2 až 15 % oleje, vybraného ze skupiny sestávající z minerálních olejů, vazelíny z ropy, rozvětvených uhlovodíků C7-C40, esterů karboxylových kyselin C1-C30 s alkoholy Cl C30, esterů dikarboxylových kyselin C2-C30 s alkoholy C1-C30, monoglyceridů karboxylových kyselin C1-C30, diglyceridů karboxylových kyselin C1-C30. triglyceridů karboxylových kyselin C1-C30, monoesterů karboxylových kyselin C1-C30 a ethyIeng1yko1u, diesterů karboxylových kyselin C1-C30 a ethylengIykolu, monoesterů karboxylových kyselin C1-C30 a propylenglýko 1u, diesterů karboxylových kyselin C1-C30 a propy i eng.l yko 1 u , monoesterů a polyesterů karboxylových kyselin C1-C30 a cukrů, pol yd i al kyl s i 1 oxanů , pol yd i ary.l s i 1 uxanů, po i ya.l ky 1 a ry 1 s i 1 oxanů , cyk 1 omethikonů se 3 až 9 křemíkovými 22 22 • t ·· * » · ······ • · · · · « · • · · i · ·«· ······ I I * ·«· · * « I « · · • M é Ml IM M « atomy, rostlinných olejů, hydrogenovaných rostlinných olejů, po 1ypropyleng1ykolů, alky.léterů polypropylénu C4-C20, dialkyléterů C8-C30 a jejich směsi, Jak již bylo zmíněno, neobsahují přípravky podle tohoto vynálezu polymery 1-alkénů s 10 a více uhlíkovými atomy.
Tyto olejoví té materiály se obecně vyznačuji nízkou rozpustností ve vodě, která při 25 °C zpravidla nedosahuje 1 hmotn, %, Dále jsou uvedeny příklady jednotlivých olejů, které jsou vhodné jako součásti přípravků podle tohoto vynálezu. Některé z těchto látek jsou dále popsány v patentu USA č. 4 919 934, autoři Dekner a kol., vydaném 24. dubna 1990, který je zde uveden jako odkaz.
Minerální olej, označovaný jako kapalné petrolatum, je směs kapalných uhlovodíků získaná z ropy. Viz příručku Merck Index, 1(1, vydání (1983), látka č. 7048 na str. 1033 a příručku International Cosmetic Ingredíent Directory, 5. vydání, sv. 1, str. 415-417 (1993), které jsou zde uvedeny jako odkazy.
Vazelína z ropy, zvaná též žlutá vazelína, je koloidní systém složený z uhlovodíků z rozvětvenými řetězci a z vysokovroucích kapalných uhlovodíků, ve kterém se převážná část těchto kapalných uhlovodíků vyskytuje ve formě micei. Viz příručka Merck Index, 10. vydání (1983), látka č. 7047 na str. 1033, publikace Schindler, Drug Cosmet. Ind. 89, 36-37, 76, 78-80, 82 (1961) a příručka International Cosmetic Ingredíent Directory, 5. vydání, sv. 1, str. 537 (1993), které jsou zde uvedeny jako odkazy.
Pro postupy podle tohoto vynálezu jsou vhodné nerozvétvené a rozvětvené uhlovodíky se 7 až 40 uhlíkovými atomy. Příklady takových uhlovodíků jsou dodekan, isododekan, skvalan, cholesterol, hydrogenovaný polyisobutylen, dokosan (uhlovodík C22), hexadekan, isohexadekan (uhlovodík, který je průmyslově vyráběn firmou Presperse, South Plainfield, NJ, pod obchodním názvem Permethyl 101A). Je rovněž možno použít rozvětvené uhlovodíky C7-C40, zvané též isoparafiny C7-C40.
Jako oleje je dále možno použít estery karboxyiových kyselin C1-C30 a dikarboxylových kyselin C2-C30 s alkoholy C1-C30, včetně rozvětvených a nerozvětvených látek a aromatických 23
• . . derivátů. Rovněž je možno použít estery jako jsou monoglycerídy karboxy Iových kyselin C1-C30, diglyceridy karboxy1ových kyselin C1-C30, triglyecridy karboxy1ových kyselin C1-C3U, raonoestery karboxy1ových kyselin C1-C30 a ethylengIykolu, díestery karboxy 1ových kyselin C1-C30 a ethyleng1ykolu, monoestery karboxy 1 ových kyselin C1-C30 a propy l.eng 1 ykolu a diestery karboxy1ových kyselin C1-C30 a propylenglyko1u. Zahrnuty jsou rovněž nerozvětvené, rozvětvené a aromatické deriváty jmenovaných látek a jejich ethoxylované a propoxylované deriváty. Příklady těchto látek jsou diisopropylsebakát, di isopropy1 ad ipát, isopropylmyristát, isopropy1palmitát, my r i s ty Iprop i onát. e thy1englykold istearát, 2-ethyIhexyl- palmitát, isodecytneopentanoát, estery kyseliny benzoové a alkoholů di-2-ethylhexylmaleát, četylpalmi tát, myri sty I myristát, steary1stearát, čety 1stearát, bebeny1behenát, d i ok ty 1 maleát , di ok 1 tylsebakát, d i isopropy 1 ad i pát, eetyl-oktanuát, d i sopropy 1 d i 1 i nol.eát , triglyceridy kyseliny kap tylové a kaprinové a jejich směsi.
Je rovněž možno použít různé monoestery a polyestery karboxy.1 ových kyselin C1-C30 s cukry a podobnými látkami . Tyto
ji no sloučeniny s více hydroxyly s jednou nebo více karboxyIovými skupinami. V závislosti na struktuře příslušné kysejíny nebo cukru mohou být tyto estery za teploty místnosti kapalné nebo pevné. Příklady kapalných esterů jsou tetraoleát glukózy, estery glukózy a (nenasycených) mastných kyselin sójového oleje, let raes tery rnanózy a mastných kyselin sójového oleje, tetraeslery galaktózy a kyseliny olejové, tetraestery arabinózy a kyseliny kyseliny linoleové, tetralino1eát xylózy, pentaoleát galaktózy, teraoleát sorbitolu, hexaestery so.rbi.tolu a nenasycených mastných kyselin sójového oleje, pentaoleát xylitolu, tetraoleát sacharózy, pentaoleát sacharózy, hexuoleát sucharózy, heptaoleát sacharózy, oktaoleát sacharózy a jejich směsi. Příklady pevných esterů jsou hexaester sorbitolu s kysel inami pa 1 mitolejovou a arachidovou v molárním poměru 1:2, oktaester rafinózy s kyselinami linolovou a behenovou v molárním poměru 1:3, heptaester maltózy s mastnými kyselinami 24 » 24 »
·· ···· • t ··* * slunečnicového oleje a kyselinou lignooerovou v poměru 3:4, oktaester sacharózy s kyselinami olejovou a behenovou v molárním poměru 1:3 a oktaester sacharózy s kyselinami laurovou, linolovou a behenovou v poměru 1:3:4. Preferovanou pevnou látkou je polyester sacharózy se stupněm esterifikace 7 až 8, vzniklý reakcí sacharózy a karboxy1ových kyselin Cl8 s jednou nebo dvěma dvojnými vazbami a kyselinou behenovou, přičemž molární poměr kyselin se dvojnými vazbami a kyseliny behenové je 1:7 až 3:5. Zvláště preferovaným pevným polyesterem cukru je oktaester sacharózy, obsahující v jedné molekule zbytky 7 behenových kyselin a jedné kyseliny olejové. Tyto látky jsou dále popsány v patentu USA č. 2 831 854, č. 4 005 196, autor Jandacek, vydaném 25. ledna 1977, č. 4 005 195, autor Jandacek, vydaném 25. ledna 1977, č. 5 306 516, autoři Letton a kol., vydaném 26. dubna 1994, č. 5 306 515 autoři Letton a kol., vydaném 26. dubna 1994, č. 5 306 514 auloři Letton a kol., vydaném 26. dubna 1994, č. 4 797 300, autoři Jandacek a kol., vydaném 10. ledna 1989, č. 3 963 699, autoři Rizzi a kol., vydaném 15. června 1976, č. 4 518 722, autor Volpenhein, vydaném 21. května 1985 a č. 4 517 360. autor Volpenhein, vydaném 21. května 1985, které
Uvcucii) juku uuKuzy . J ako oleje J sou vhodné po 1ydi a IkyIsi1oxany, polydiary.lsi loxany, polyalkylarylsi1oxany a cyk1omethikóny se 3 až 9 atomy křemíku. Tyto silikony obsahují, jak těkavé tak ne těkavé látky. Tyto silikony jsou popsány v patentu USA č. 5 069 897, autor Orr, vydaném 3. prosince 1991, který je zde uveden jako odkaz. Takovými polyalkylsi 1oxany jsou například po 1yalky1si 1oxany s vi.skozitami při 25 °C v rozmezí 5.10"^ až 0,1 m s . Tyto po 1 yal ky 1 s i I oxany mají obecný vzorec R-^SiOfl^SíO^R^, kde R je a 1 ky [skupina (s výhodou methyl nebo ethyl, výhodněji methyl) a x je celé číslo zvolené z intervalu 0 až 500, které odpovídá požadované molekulové hmotnosti.
Polyalkylsiloxany, které jsou vyráběny průmyslově, jsou polydimethylsiloxany, které jsou rovněž známy pod označením dimethikony, a jejiehž příkladem jsou výrobky, které firma Genaral Electric Company vyrábí pod názvem Vicasil^ a polydimethylsiloxany vyráběné firmou Dow Corning. Konkrétními • · • « t« 9*9* ·· ♦ m » » · * 9 9 • • ♦ * · • ··»· « 9 • • ··· * • · • • • 9 ·«· f Ht 9 · · *· 9 příklady polydimethylsiloxanů, které nacházejí použití jako změkčovadla , jsou kapalný po 1 ydime thy i.s:i 1 oxan Dow Corning^ 200 s viskozitou 6,5.10-7 m2ls-^ a hodem varu 100 °C, polydimethylsiloxan Dow Corning^ 225 s viskozitou 10”^ m2s-^ a bodem varu vyšším než 200 °C, po 1ydimethy1si Ioxany Dow
Corning^ 200 s v.iskozitami 5.10”^ m2's-^, 3,5,10"^ m2-s-^ a 1,25.10 mZls- a bodem varu vyšším než 200 °C. Cyklickými polyalkylsiloxany, které je možno použít při postupech podle Lohoto vynálezu, jsou po 1 yal ky .1 s i loxany obecného vzorce [S i R 2-0]n- kde R je alkyl (s výhodou methyl nebo ethyl, výhodněji methyl), n je přirozené číslo zvolené z intervalu 3 až 9, výhodněji přirozené číslo zvolené z intervalu 3 až 7, a nej výhodněji přirozené číslo zvolené z intervalu 4 až 6.
Je-li a 1 1ky1em R methyl, j sou tyto látky obvykle nazývány cyk1omethi kóny. Průmyslově vyráběnými cyk1omethi kóny jsou kapalný cykl ome th i kon Dow Corning* 224 s viskozitou 2,5.10-7 m2's~1 a bodem varu 172 °C, který obsahuje hlavně tet. ramer (ΐ· j 3 II fi Dow CorningR 344 s viskozitou 2,5.10"6 m2-s-1 a bodem varu 178 °C, který obsahuje hlavně pentame r ( t.. j n=5) , Dow Corning^ 245 s viskozitou IO 1 θ' 2 . - 1 m <' + lil „3 U. ti V cti u 205 °C, který obsahuje hlavně směs
D tetrameru a pentameru (t.j. n=4 a 5) a Dow Corning 345 s viskozitou 4,5.10-^ m2,s-^ a bodem varu 217 °C, který obsahuje hlavně směs tetrameru, pentameru a hexameru (t.j. n=4, 5 a 6).
Vhodné jsou rovněž takové látky jako trimethy1siloxyJsi1íkát, což je polymerní materiál obecného vzorce [ (CH2.)3Sí0i/2]xtSi02]y, kde x a y jsou přirozená čísla, zvolená z intervalu 1 až 500. Průmyslově vyráběný trimethylsiloxysi1 i kát je prodáván ve směsi s dimethikoněm pod obchodním názvem Dow Corning 535. Použitelné jsou rovněž dimethikonoly obsahující hydroxyly jako koncové skupiny. Tyto Látky mají obecné vzorce R3S.i [R2S íOJxSíR2OH a H0R2Sí0[R2Sí0]xSíR20H, kde R je alkyl (s výhodou methyl nebo ethyl, výhodněji methyl) a x je celé číslo zvolené z intervalu 0 až 500, odpovídající žádané molekulové hmotnosti. Dimethikonoly jsou jako obchodní produkty prodávány obvykle jako směsi s dimethikóny nebo eyk1omethikóny n (např. kapalné obchodní produkty Dow Corning 1401, 1402 • · 26 ♦ · • Φ Φ ·· Φ 1 · · a 1403). Je rovněž možno použít polyalkylary1síloxany, přičemž preferovány jsou polymethylfenylsiloxany s viskozitami 1,5 až 6.5.10“^ Tyto látky jsou na trhu například pod označením methylpheny1 fluid SF 1075 (výrobek firmy General Electric Cornpany) nebo 556 Cosmetic Grade pheny 1 trimethicone fluid (výrobek firmy Dow Corning Corporation).
Použít je dále možno rostlinné oleje a hydrogenované rostlinné oleje. Příklady rostlinných olejů a hydrogenovaných rostlinných olejů jsou svět lícový olej, ricinový olej, olej z kokosových ořechů, olej z bavlníkového semena, olej z ryb bravortia tyrannus, olej z jader palmy olej né, palmový olej, sójový olej, řepkový olej, lněný olej, olej z rýžových otrub, borový olej, sezamový olej, slunečnicový olej, hydrogenovaný světíicový olej, hydrogenovaný ricinový olej, hydrogenovaný olej z kokosových ořechu, hydrogenovaný olej z bavlníkového semena, hydrogenovaný olej z ryb brevortia tyrannus, hydrogenovaný olej z jader palmy olejně, hydrogenovaný palmový olej, hydrogenovaný sójový olej, hydrogenovaný řepkový olej, hydrogenovaný lněný olej, hydrogenovaný olej z rýžových otrub, borový olej, hydrogenovaný sezamový olej, hydrogenovaný slunečnicový olej ti jcj leh směs i . Dále je možno použit poIypropylénglyko1y, C4-C20 alkylétery polypropylénglykolů, estery kyselin Cl-C20, estery po 1ypropyléng1yko1ů a karboxyIových kyselin, a dialky1 étery s alkyly C8 až C30. Příklady těchto látek jsou butyléter PPG-14, stearyléter PPG-15, PPG-9, PPG-12, PPG-15, PPG-17, PPG-20, PPG-26, PPG-30, PPG-34, dioktyéter, dodecyI ok ty I éter a j ej i ch směs i .
Voda Přípravky podle tohoto vynálezu obsahují 20 až 99,44 %, výhodněji 50 až 95 % a nej výhodněji 70 až 90 % vody. Konkrétní obsah vody záleží na formě výrobku a požadovaném obsahu v 1hkos t í. ě · • * ·♦ ·« « »· ·· • * < « é • • • · • Bé·» · • • • M# * ♦ • • • «·· · ··· ·· Přídavné složky Přípravky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat velkou řadu různých přídavných složek. Je však dbát. na to, aby nebyly používány přídavné složky, které mohou způsobit vysrážení emulze již během skladování. V příručce "CTFA Cosine tic Ingrediet Handbook", druhé vydání, (1992), která je zde uvedena jako odkaz, je popsáno velké množství kosmetických a farmaceutických přídavných látek, které jsou běžně používány v oblasti péče o pokožku a jsou vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu. Příklady některých druhů těchto přídavných látek jsou popsány na str. 537 této publikace. Těmito jednotlivými druhy jsou například sorbenty, abrasiva, prostředky proti akné, přípravky zabraňující spékání, přípravky zabraňující pěnění, an t i mi k rob i á'1 ní látky, antioxidanty, pojivá, biologická aditiva, puťry, nadouvadla, chelatační činidla, chemické přísady, barviva, kosmetická adstringens, kosmetické biocidy, denaturační činidla, adstringens používaná v lékařství, analgetika pro vnější použití, fílmotvorné látky, vonné látky, zvlhěovadla, látky způsobující zákal, látky pro nastavení pH, plast i.f i kátory, Konzervační činidla, redukční činidla, látky způsobující zbělení pokožky, látky používané v péči o pokožku (změkčovadla, zvlhěovadla a jiné), látky používané pro ochranu kůže, rozpouštědla, pěnidla, hydrotropní látky, solubi 1 izátory, činidla podporující tvorbu suspenzí (jiná než povrchově aktivní látky), látky používané pro ochranu proti slunečnímu záření, absorbenty LJV-zářen í a činidla způsobující zvýšení v i skozi ty (vodná a nevodnú). Příklad dalších druhů látek, které je možno použít při postupech podle tohoto vynálezu a které jsou známy odborníkům v dané oblasti, jsou solubίlizační činidla, maskovací činidla, keratolytika a podobně. Mohou být rovněž použity povrchově aktivní látky v nízkých koncentracích, pokud nezpůsobí přílišnou stabilizaci emulze v přípravku a pokud nenaruší její schopnost rychle se vysrážet. Příklady shora zmíněných a dalších přídavných látek, které je možno použít, při postupech podle tohoto vy nálezu, jsou uvedeny v příručce CTFA Cosmetic
Ingredíent Handook. Jedná se o tyto látky; vitamíny a jejich 28 28 • · « · • t I M ·· « · « · » · · · ♦ « ***# ♦ · · · ··· • · · ♦ · • mm · ··♦ ·# ··♦* « deriváty [například vitamin C, vitamin A (t.j. kyselina re ti nová), retinol, retinoidy a podobné], látky poskytující ochranu proti slunečnímu záření; jiné silikonové materiály jako dimechikonol, dimethikonkopolyol, amodi methikon a podobně), antioxidanty, látky s antimikrobiálními účinky, konzervační činidla, emulgátory, polyethylénglykoly, po 1ypropyLéngJyko1y, polymery podporující vytváření filmů a vydatnost přípravků (jako
je kopolymer ikosanu a v inylpyrroii donu, jehož příkladem je R
Ganex V-220, vyráběný firmou GAF Chemical Corporation), konzervační činidla dodávající přípravkům antirnikrob iální odolnost, prostředky proti akné (např. resorcinol, síra, kyselina salicylová, erythromycin, zinek a podobně), prostředky způsobující zbělení pokožky, kterými jsou mimo jiné hydrochinon a koj i-kyselina, antioxidanty, chelatační a maskovací činidla, zahušíovací látky jako jsou karbomery (polymery kyseliny akrylové zesítěné allyléterem pentaerythritolu nebo allyléterem sueharózy), zesítěné a nezesítěné neiontové a kationtové po 1yakry1amidy, [například Salcare^ SC92, označovaný podle CTFA po Iyquterni um 32 (and) minerál oi 1 a Saleare^ SC95, označovaný podle CTFA polyquLcrni um 32 (and) minerál oi1 (and) PPG-1 Li idcecLu-ó, a neiontové poiyakryIaraidy Seppi-Uel, vyráběné Seppic Corp.], látky používané ke zlepšení estetických vlastností, jako vonné látky, pigmenty, barviva, esence, adstringens, utišující prostředky používané v péči o pokožku, léčivé prostředky používané v péči o pokožku a podobně [příklady těchto látek používaných pro zlepšení estetických vlastností jsou hřebíčková silice, mentol, kafr, eukalyptový olej, eugenol, menthy1Iaktát, pryskyřice z habru obecného, bisabopol, draselná sůl glycyrrhi z inátu a podobně] a látky upravující vlastnosti kůže jako je močovina, glyce rol a propoxy1 ováné glyeeroJv popsané v patentu USA č. 4 976 953, autoři Orr a kol., vydaném 11. prosince 1990, který je zde uveden jako odkaz. Některé přídavné složky budou dále popsány podrobněji - 29 • 9 · «· · · · * · » · * ··#· « * *« ···t » · · » · · • · · ·
·*« I ·»· 991 I.átky ochraňující pokožku proti slunečnímu záření Přípravky podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat jednu nebo více látek ochraňujících pokožku proti slunečnímu záření. Bylo zjištěno, že je-li použita tato látka, je pokožka zároveň chráněna proti škodlivému vlivu UV-záření.
Obsah látky ochraňující pokožku proti slunečnímu záření v přípravku může být 0,1 až 30 %, s výhodou 0,5 až 25 % a nejvýhodněji 1 až 20 %. Přesná množství látek ochraňujících pokožku proti slunečnímu záření závisí na druhu této látky a na požadovaném ochranném faktoru SPF (Sun Protection Factor) této látky. Ochranný faktor SPF je běžně užíván jako míra schopností ochrany proti slunečnímu záření určité látky. SPF je obvykle def inován jako poměr energie UV-záření, která je potřebná k tomu, aby byl vyvolán minimální zánět na pokožce chráněné určitou látkou, k energii UV-záření, která vyvolá tento zánět na nechráněné pokožce téhož jedince. Viz text v Federal Register, sv. 43, č. 166. str. 38206 až 38269, 25. srpna 1978, který je zde uveden jako odkaz. Při postupech podle tohoto vynálezu je možno použit nej různější látky ochraňující pokožku proti slunečnímu záření. Těmito látkami jsou jak látky organické a jejich soli, tak anorganické látky. Nezávisle na teoretickém vysvětlení příslušného jevu se předpokládá, že podstatou působení látek ochraňujících pokožku před slunečním zářením je současně nebo izolovaně působící absorpce, rozptyl a odraz ultrafialového záření. Příklady látek ochraňujících pokožku před slunečním zářením jsou popsány v patentech USA č. 5 087 445, autoři Haffey a kol., vydaném 1.1. února 1992, ě. 5 073 372, autoři Turner a kol., vydaném 17. prosince 1991, č. 5 073 371, autoři Turner a kol., vydaném 17. prosince 1991, č. 5 160 731, autoři Sabatelli a kol., vydaném 3. listopadu 1992, č. 5 138 089, autor Sabate!1 i, vydaném 11. srpna 1991, č. 5 041 282, autor Sabatelli, vydaném 20. srpna 1991, č. 4 999 186, autor Sabatelli a kol., vydaném 12. března 1991, č. 4 937 370, autor Sabatelli, vydaném 26. června 1990 a Segarinem a kol. v knize Cosmetics Science and Technology, kapitola Vlil, str. 189 a další, přičemž všechny tyto dokumenty jsou zde uvedeny jako odkazy. Preferované látky ochraňující pokožku proti slunečnímu záření jsou vybrány ze skupiny tvořené 2-ethy 1 hexy I - p-ine tho l oxyc i namátem, okty Isalicy.I.átem , oktokrylénem, oxybenzonem, 2-ethylhexyl--N,N-dimethylamínobenzoátem, p-aminobenzoovou kyselinou, 2- feny1 -benzimidazo!-5-sulfonovuu kyselinou, homomenthyl-sal i cylátem , d i ethylami no-p-methoxycinnamáteni, 4,4’ -methoxy-- terč. -buty.l d.i benzoy L methanem , 4- isopropy 1 d i benzoy 1 methanem , 3- (4-methy1benzyliden)-kafrem, 3-benzylidenkafrem, esterem kyseliny 4-N,N-dimethy1aminobenzoové s 2,4-dihydroxy-benzofenonem, esterem kyseliny 4-N,N-dimethylami.nobenzoovč s 2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)benzofenonem, esterem kyse l iny 4- N , N - d i me thy 1 am i nobenzoové s 4 -hydroxyd i benzoy .1 me lhaném , esterem kyseliny 4-N , N-d i methy 1 am i nobenzoové s 4-(2-hyd.roxy-ethoxy)dibenzoy1 methanem, esterem kyseliny 4-N,N-dimethyl-aminobenzoové s 2,4-dihydroxybenzofenonem, esterem kyseliny 4-N,N-di(2-ethy1hexy1)aminobenzoové s 2,4-dihydroxybenzo-fenonein, esterem kyseliny 4-N, N-di (2-ethyl hexyl ) ami nobenzoové s 2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)benzofenonem, esterem kyseliny 4-N,N-di(2-ethy1hexyl)aminobenzoové s 4-hyd roxyd i benzoy1-methanem, esterem kyseliny 4-N , N-di (2-ethy i "nexy i) aminobenzoové s 4-(2-hydroxyethoxy)dibenzoy1methanem, esterem kyseliny 4-N,N-di(2-ethylhexyl)ami nobenzoové s 2,4-d ihyd roxybenzofenonem , esterem kyseliny 4-N , N- (2-ethylhexy 1) methy lam i. nobenzoové s 2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)benzofenonem, esterem kyseliny 4-N.N-(2-ethylhexyl)methylam i nobenzoové s 4-hydroxyd i benzoy1 -methanem, esterem kyseliny 4-N,N-(2-ethy1hexyl)methylaminobenzoové s 4-(2-hydroxyethoxy)dibenzoyI methanem, oxidem titaničitým, oxidem železitým, oxidem zinečnatým a směsmi těchto látek. V přípravcích podle tohoto vynálezu jsou více preferovány látky ochraňující pokožku proti slunečnímu záření vybrané ze skupiny, která je tvořena 2-ethylhexyI-N,N-dimethy1amino-benzoátem, 2-e thylhexy1 -p-methoxycinamátem, oktokrylénem, oktylsal icylátem, homomenthy Isalicylátem , p-am i. i nobenzoovou kyselinou, oxybenzonem, 2-fenyl-benzimidazoI-5-sulfonovou kysel i nou, d i e tby1am i no-p-methoxyc innamátem, 4,4’-methoxy- ΦΦ ΦΦΦ* 31 ·· · Φ Φ Φ · • Φ Φ Φ Φ Φ ΦΦΦΦΦ Φ φ Φ Φ Φ Φ • Φ Φ « Φ Φ ·ΦΦ Φ φ Φ - r crc . - bu ty I d i benzoy 1 me thanem , 4 - i sopropy Id.i. benzoy lme thanem , 3- (4-methy1benzy1 i den)-kafrem, 3-benzy1idenkafrem, esterem kyseliny 4-N , N-(2-ethylhexyl) methyl am.i nobenzoové s 4-(2-hydro-xyethoxy)dibenzoyImethanem, oxidem titaničitým, oxidem že lez i tým, oxidem zinečnatým a směsmi těchto látek. V přípravcích podle tohoto vynálezu jsou nejvíce preferovány látky ochraňující pokožku proti slunečnímu záření vybrané ze skupiny, která je tvořena 2-ethy1hexyl-N,N-dimethy1-am i nobenzoátem, 2-ethylhexy1 -p-methoxycinamátem, ok tok ry1énem, oktylsalicylátem, homomenthylsalicylátem, p-ami inobenzoovou kyselinou, oxybenzonem, 2-fenyl-benzimídazol-5-sulfonovou kyše linou, 4,4’-methoxy-terč.-butyldibenzoylmethanem, 3-(4-methy1benzyli den)-kafrem, 3-benzyLidenkafrem, esterem kyseliny 4-N, N-(2-ethy 1 hexy.1) methy laminobenzoové s 4-(2-hydro-xyethoxy)dibenzoyImethanem, oxidem titaničitým, oxidem železí tým, oxidem zinečnatým a směsmi těchto látek, Z vIhčovadla Přípravky podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat jedno nebo více zvihcovadel. Mohou byt používány nejruznější látky tohoto typu, z nichž každá může být v přípravku obsažena v koncentraci 0,1 až 20 %, s výhodou v koncentraci 0,5 až 10 % a nej výhodněji 1 až 5 %. Těmito látkami mohou být guanidin, kyselina glykolová, soli kyseliny glykolové (například amonná sůl a kvartérní amoniové soli), kyselina mléčná a soli kyseliny mléčné (například amonná sůl a kvartérní amoniové soli), a Ioe vera v jakékoliv formě (například ve formě gelu), po 1yhydroxya1 koho 1y jako sorbitol, glycerol, hexantriol, propy1éng1ykol, buty1éngIykol, hexy1éngIyko1 a podobně, polyethylénglykoly, cukry a škroby, deriváty cukrů a škrobů (například alkoxylovaná glukóza), kyselina hya1uronová, monoetbanolamin amidu kyseliny mléčné, monoethanolamin amidu kyseliny octové a jejich směsi.
Je rovněž možno použít propoxylováné glyceroly, které jsou popsány v patentu USA č. 4 976 953, autoři Orr a kol., vydaném 11. prosince 1990, který je zde uveden jako příklad. Zvláště ®Φ φφφφ ®Φ φφφφ • φ ι 32 «I Φ * · · · • φ φ · ·*φ φ φ φ·· φ φ · φ φφφφ ® · φ φ φ φ • φ® Φ ΦΦΦ ΦΦΦ ·Ι Φ preferován je při postupech podle tohoto vynálezu glycerol Způsoby provádění osobní hygieny Přípravky podle tohoto vynálezu jsou vhodně jako prostředky pro provádění osobní hygieny, zvláště pro osobni hygienu v oblasti obličeje a krku. Obvykle se na oblast, kde má být osobní hygiena prováděna, nanese dostatečné a účinné množství čisticího prostředku. Jinou možností je, že se vhodné množství čisticího prostředku aplikuje tak, že se přípravek nejdříve nanese na hadřík, houbičku, tampon, kousek vaty, nebo jiný vhodný aplikační prostředek. Pokud je to třeba, zvlhčí se nejdříve oblast, na které se má provádět osobní hygiena, vodou. Přípravky podle tohoto vynálezu mohou být během čisticího procesu kombinovány s vodou a posléze vodou smývány z pokožky. Je rovněž možno používat čisticí prostředek samotný a poté jej setřít z pokožky za použití kousku vaty, tamponu, ce1u1u1ózového kapesníku pro jedno použití nebo jiného podobného prostředku. Čisticí proces je obvykle dvoj fázový a skládá se z nanesení přípravku, po kterém následuje buď jeho omytí vodou, nebo jeho setření bez použití vody. Obecně závisí účinné množství prostředku na potřebách a zvycích jeho uživatele. Typická množství přípravku podle tohoto vynálezu jsou 0,5 mg/cm až 25 mg/cm^ pokožky, která má být čištěna. Příklady provedení vynálezu Dále uvedené příklady slouží k dalšímu popisu a demonstraci tohoto vynálezu. Slouží pouze k ilustraci, nikoli k omezení tohoto vynálezu, protože jsou možné jeho mnohé variace, aniž by došlo k odchýlení od předmětu.
Použité látky jsou označeny názvy CTFA. Přípravek určený k provádění osobní hygieny byl připraven kombinací dále uvedených složek za použití obvyklých způsobů jej ich míšení. s1ožka obsah (hmot. %) fáze Λ voda zbytek do 100 dvojsodná sůl kyseliny ethylen-d i arai notě traoc tové 0,100 glycerol 4,00 me thy1paraben 0,200 zesítčný kopoiymer akry-lát / alkylakrylát C10-30* 0,150 Carbomer 954^ 0,250 fáze B kyselina stearová 0,110 s tea rv1 a 1kohol A B7C V» y \J 1 eely1 a 1 koho 1 0.875 propy1paraben 0,150 fáze C hydroxid sodným 0,130 fáze D di isopropylsebakát 1 ,50 i sohexadekan 5,00 fáze F. fenoxyethano1 0,50 vonná přísada 0,150 * · t ·* 34 ·· ·
Ml • « * Ml • · « • ···· ♦ • ·
Ml · sIožka obsah (hmot. %)
fáze F glukosám id 0,96 ' PemuJen^ TR-1, výrobce B.F.Goodrich Corp.
Carbomer 954, výrobce B.F.Goodrich Corp. 50 % roztok ve vodě
Ve vhodné nádobě se při teplotě mastnosti smísí složky fáze A za vzniku suspenze a za míchání se tato směs zahřeje na 70 až 80 °C. V jiné nádobě se za míchání zahřejí složky fáze B na 70 až 80 °C. Fáze B se potom za míchání přidá k fázi A, čímž vznikne emulze. Potom se přidáním fáze C přípravek zneutrali zuje. Za míchání se přidá fáze D a ochladí se na 45 až 50 °C. Dále se za míchání přidají složky fáze F. a ochladí se na 40 °C. Fáze F se za míchání zahřeje na 40 °C a přidá se k emulzi, která se ochladí na teplotu místnosti.
Takto získaný čisticí přípravek je vhodný k čištění pokožky. Při styku s pokožkou dochází, k vysrážení emulze. Přípravek se zvýšenou schopnost’ úpravy vlastností pokožky se připraví zvýšením obsahu glyeerolu na 7 % za odpovídajícího snížení obsahu vody.
Jinou alternativou je záměna isohexadekanu stejným hmotnostním množstvím ísododekanu. Přiklad 2 Přípravek určený k provádění osobní hygieny byl připraven kombinací dále uvedených složek za použití obvyklých způsobů jej ich míšení. složka obsah (hmot. %)
fáze A voda dvojsodná sůl kyseliny ethylen-di am i notě t raoc tové zbytek do 100 ο,ιοο *ι ·«·· 35 ··· ·* Μ · · • · · · · · · ····· · * · t·· » * 4 » · · « «Μ · tM Μ« Μ · s1ožka obsah (hmot. %) g!vcero1 4,00 me t hy .1 pa raben 0,200 zesítěný kopo.Iymer akry-1át / alkylakrylát C10-301 0,150 'J Carbomer 954 0,250 fáze B kyselina stearová 0,110 s tearylalkohol 0,875 cetylal koho'1 0,875 propylparaben 0,150 S tea re th-2 0,25 Steareth-21 0,50 fáze C hydroxid sodný^ 0 , 130 fáze D di i sopropy 1 sebaká t. 1 ,50 i sohexadekan 2,00 minerální olej^ 5,00 fáze E fenoxyethano1 0,50 vonná přísada 0,150 fáze F g1ukosám i d 0,96 1 Peinulen^ TR-1, výrobce B . F . Goodrich Corp. “ Carbomer^ 954, výrobce B.F.Goodrich Corp. ^ 50 % roztok ve vodě
^ nízkovroucí minerální olej Drakeol 5, vyráběný firmou Penreco Dickenson, TX 36 36 • « ·· · Μ ··** ·»·♦·· t ♦ · Μ· * · · ♦ · · ·· · · ·*· ·«· ·· »
Ve vhodné nádobě se při teplotě místnosti smísí složky fáze A za vzniku suspenze a za mícháni se tato směs zahřeje na 70 až 80 °C. V jiné nádobě se za míchání zahřejí složky fáze B na 70 až 80 °C. Fáze B se potom za míchání přidá k fázi A, čímž vznikne emulze. Potom se přidáním fáze C přípravek zneutra1 i zuje. Za míchání se přidá fáze D a ochladí se na 45 až 50 °C. Dále se za míchání přidají složky fáze E a ochladí se na 40 °C. Fáze F se za míchání zahřeje na 40 °C a přidá se k emulzi, která se ochladí na teplotu místnosti.
Takto získaný čisticí přípravek je vhodný k čištění pokožky. Při styku s pokožkou dochází k vysrážení emulze. Přípravek se zvýšenou schopností úpravy vlastností pokožky se připraví zvýšením obsahu gíycerolu na 7 % za odpovídajícího snížení obsahu vody.
Jinou alternativou je záměna isohexadekanu stejným hmotnostním množstvím :i sododekanu. Příklad 3 Přípravek určený k provádění kombinací dále uvedených složek jej ich mí sen í. ušouni hygieny by i připraven za použití obvyklých způsobů s1ožka obsah (hmot. %) zbytek do 100 0,100 4,00 0,200 0,150 0,250 fáze A voda dvoj sodná sůl kyseliny ethylen d i ani i notě t raoc lově g1ycero1 me thy1paraben zesÍLěný kopolymer akry-lát / alkylakrylát C10--301 9
Carbomer 954~ 37 37 94 Mat 9 4 II f *9 9· 99 9 949 4 9 449 9 9499 · ♦ · · »·· · 4 9 · · * · «14 9 44* *44 94 4 s1ožka obsah (hmot. %) fáze B kyselina stearová 0,110 s teary1 a 1 koho 1 0,875 ce tyla 1 koho 1 0,875 propyIparaben 0,150 Steareth-2 0,25 Steareth-21 0,50 fáze C ”1 hydroxid sodný" 0,130 fáze D di isopropy1sebakát 1,50 i sohexadekan 5,00 fáze E fenoxyethanoI 0,50 vonná přísada 0,150 fáze F g1ukosam i d 0,96 i p
Pemulen TR-1, výrobce R.F.Goodrich Corp, ^ Carbomer^ 954. výrobce B.F.Goodrich Corp. • 50 % ro/.Lok ve vodě
Ve vhodné nádobě se při teplotě místnosti smísí složky fáze A za vzniku suspenze a za míchání se tato směs zahřeje na 70 už 80 °C. V jiné nádobě se za míchání zahřejí složky fáze B na 70 až 80 °C. Fáze B se potom za míchání přidá k fázi A, čímž vznikne emulze. Potom se přidáním fáze C přípravek zneutralizuje. Za míchání se přidá fáze D a ochladí se na 45 až 50 °C. Dále se za míchání přidají složky fáze E a ochladí se na 40 °C. Fáze F se za míchání zahřeje na 40 °C a přidá se k emulzi, která se ochladí na teplotu místnosti. •I *·»· 38 É é ···· *
Takto získaný čistící přípravek je vhodný k čištění pokožky. Při styku s pokožkou dochází k vysrážení emulze. Přípravek se zvýšenou schopností úpravy vlastností pokožky se připraví zvýšením obsahu glycerolu na 7 % za odpovídajícího snížení obsahu vody.
Jinou alternativou je záměna isohexadekanu stejným hmotnostním množstvím isododekanu. Příklad 4 Přípravek určený k provádění osobni hygieny byl. připraven kombinací dále uvedených složek za použití obvyklých způsobů jej ich mí seni . složka obsah (hmot. %)
fáze A voda dvoj sodná sůl kyseliny ethylen- zbytek do 100
0,100 g1vceroI methylparaben zesitený kopolymer akry- 4,000,200 lát / alkylakrylát C10-30^ 9 Carbomer 954“ 0,150 0,250
fáze B 0,110 0,875 0,875 0,150 0,10 0,10 0,130 kyselina stearová steary 1. a 1 kohol ce t y1 a 1 koho 1 propy iparaben Steareth-2 Stea.reth-21
fáze C a hydroxid sodný II ··«· 39 * · * t II · II Μ I I t
11« · « III « «««· · « » · Ml ♦
• · I * I I
Ml I «Μ IM Μ I složka obsah (hmot. %)
fáze D 1,50 5,00 di isopropy1sebakát i sohexadekan
fáze E 0,50 0,150 fenoxyethanol vonná přísada
fáze F glukosamid 0,96 ^ PemuIen^ TR-1, výrobce B.F.Goodrich Corp.
CarbomerK 954. výrobce B.F.Goodrich Corp. ^ 50 % roztok ve vodě
Ve vhodné nádobě se při teplotě místnosti smísí složky fáze Λ za vzniku suspenze a za mícháni se tato směs zahřeje na 70 až 80 °C. V jiné nádobě se za míchání zahřejí složky fáze B n f\ i ot\ O/-- r/. — - r> .... ; _j λ i- .c Λ : a x ',,,,ϊ. i icl / \./ ct z_ ου . i lj & pi.,1 l ljiii cl ni i 11 cl 11 j i i ucl ^ i αχ. 1 1 lily. vznikne emulze, Potom se přidáním fáze C přípravek zneutralizuje. Za míchání se přidá fáze D a ochladí se na 45 až 50 °C. Dále se za míchání přidají složky fáze E a ochladí se na 40 °C. Fáze F se za míchání zahřeje na 40 °C a přidá se k emulzi, která se ochladí na teplotu místnosti,
Takto získaný čisticí, přípravek je vhodný k čištění pokožky. Při styku s pokožkou dochází k vysrážení emulze. Příklad 5 Přípravek určený k provádění osobní hygieny byl připraven kombinací dále uvedených složek za použití obvyklých způsobů jej icb míšení. 40 Μ · • « · • »··« * · * « · · • * * · * * * · · s1ožka obsah (hmot. %) fáze A voda zbytek do 100 dvoj sodná sůl kyseliny ethylen-d i am i.notět raoctové 0,100 g1ycero1 4,00 meihy1paraben 0,200 zc.s í téný kopolymer lát / alkylakrylát ak ry-C10-301 0,150 Carbomer 954^ 0,250 fáze B kyselina stearová 0,110 stearylalkohol 0,875 ce ty1alkoho1 0,875 propylparaben 0,150 Steareth-2 0,25 S t ca rc tli - 21 0,50 faze C hydroxid sodný' 0,130 fáze D d i i sopropy1sebakát 1 ,50 i sohexadekan 5,00 fáze E fenoxye tbano1 0,50 vonná přísada 0,150 fáze F decy1 polyg1ukóza^ kyše lina 1 aurová 0,96 0,10 * Peinulen^ TR-1, výrobce B.F.Goodrich Corp. ^ Carbomer^ 954, výrobce B.F.Goodrich Corp. « 41
3 50 % roztok ve vodě ^ P.lantaren , výrobce Henke 1 Corp.
Ve vhodné nádobě se při teplotě místnosti smísí složky fáze A za vzniku suspenze a za míchání se tato směs zahřeje na 70 až 80 °C. V jiné nádobě se za míchání zahřejí složky fáze B na 70 až 80 °C. Fáze B se potom za míchání přidá k fázi A, čímž vznikne emulze. Potom se přidáním fáze C přípravek zneutrali zuje. Za míchání se přidá fáze D a ochladí se na 45 až 50 °C. Dále se za míchání přidají složky fáze E a ochladí se na 40 °C. Fáze F se za míchání zahřeje na 40 °C a přidá se k emulzi, která se ochladí na teplotu místnosti.
Takto získaný čisticí přípravek je vhodný k čištění pokožky. Při styku s pokožkou dochází k vysrážení emulze. Příklad 6 Přípravek určený k provádění osobní hygieny hyl přípraven kombinací dále uvedených složek za použití obvyklých způsobů jej ich mí sení. sIožka obsah (hmot. %) zbytek do 100 0,100 4,00 0,200 0,150 0,250 fáze A voda dvoj sodná sůl kyseliny ethylen-d i ami notě t raoc tové
glyccroI methyIparahen zesítěný kopolymer akry-lát / alkylakrylát C10-301
Carbomer 954^ fáze B kyselina stearová 0,110 steary1 a I koho1 0,875 cely1 a I koho 1 0,875 propy1paraben 0,150 ·· · Φ · »· • « · · • « • · • f··· · • « • ··* • • · • • • • «·· · • « · • · * ♦ · • s1ožka obsah (hmot, %) S tea re th- 2 0,25 Stea.reth-2 1. 0,50 fáze C 3 hydroxid sodný 0,1 30 fáze D di isopropylsebakát 1,50 i sohexadekan 5,00 fáze E ťenoxye thano1 0,50 vonná přísada 0,150 fáze F g1ukosam i d 0,96 1 PemulenK TR-1, výrobce ^ CarbomerR 954, výrobce 50 % roztok ve vodě B.F.Goodrich Corp. B.F.Goodrich Corp.
Ve vhodné nádobě se při teplotě místnosti smísí složky fáze A za vzniku suspenze a za míchání se tato směs zahřeje na 70 až 80 °C. V jiné nádobě se za míchání zahřejí složky fáze B na 70 až 80 °C. Fáze B se potom za míchání přidá k fázi A, čímž vznikne emulze. Potom se přidáním fáze C přípravek zneutrali zuje. Za míchání se přidá fáze D a ochladí se na 45 až 50 °C. Dále se za míchání přidají složky fáze E a ochladí se na 40 °C. Fáze F se za míchání zahřeje na 40 °C a přidá se k emulzi, která se ochladí na teplotu místnosti.
Takto získaný čisticí přípravek je vhodný k čištění pokožky. Při styku s pokožkou dochází k vysrážení emulze. Příklad 7 Přípravek určený k provádění kombinací dále uvedených složek osobní hygieny byl. připraven za použ i t í obvyk1ých způsobů jejich míšení. V tomto přípravku je použita směs silikonových materiálu, která zlepšuje pocit po aplikaci přípravku na pokožku. s J.ožka obsah (hmot. %) fáze A voda zbytek do 100 dvojsodná sůl kyseliny ethylen-d i ami notět raoctové 0,100 g! ycero1 4,00 me thy1paraben 0,200 zesítěný kopolymer akry-lát / alkyl akry lát Cl 0-30^ 0,150 Carbomer 954^ 0,250 fáze B kyselina stearová 0,110 steary(alkohol 0,875 ce ty 1 a 1kohol 0,875 propy1paraben 0,150 Steareth-2 0,25 Steareth-21 0,50 fáze C *7 hydroxid sodný 0,130 fáze D dí i sopropy .l sebakát 1 , 50 i sohexadekan 5,00 fáze E fenoxyethano 1 0,50 - 44 - 44 • * · ·«*» ♦ s1ožka obsah (hmot. %) vonná přísada 0,150 fáze F g1ukosam i d 0,96 fáze G cykIoroeth i kon4 1.22 cyk I ometh i kon a d i methi kono I 0,58 cyklometbikon a dimethikonkopo1yol^ 0,58 η d i methi.konkopo 1 yol 0,12
Pemu.l.en TR-1 , výrobce B.F.Goodrich Corp.
CarbomerK 954, výrobce B.F.Goodrich Corp. 50 % roztok ve vodě _ Dow Corning 245 fluid ^ Dow Corning 1401. fluid ’ Dow Corning 3225C fluid ' Dow Corning 193 fluid
Ve vhodné nádobě se při teplotě místnosti smísí složky fáze Λ za vzniku suspenze a za mícháni se tato směs zahřeje na 70 až 80 °C. V j i né nádobě se za míchání zahřej í složky fáze B na 70 až 80 °C. Fáze B se potom za míchání přidá k fázi A, čímž vznikne emulze. Potom se přidáním fáze C přípravek zneutraLi zuje. Za míchání se přidá fáze D a ochladí se na 45 až 50 °C. Dále se za míchání přidají složky fáze E a ochladí se na 40 °C. Fáze F se za míchání zahřeje na 40 °C a přidá se k emulzi, která se ochladí na teplotu místnosti. Fáze G se připraví smísením jejích složek a přidá se k emulzi, která se poté ochladí na teplotu místnosti.
Takto získaný čisticí přípravek je vhodný k čištění pokožky. Při styku s pokožkou dochází k vysrážení emulze. - 45 - 45
« « · * ··♦· * «
··· I Přiklad 8 Přípravek určený k provádění osobní hygieny byl připraven kombinací dále uvedených složek za použití obvyklých způsobů jejich míšení. V tomto přípravku je použita směs esterů saeharózy, způsobující zlepšení pocitu po aplikací přípravku na pokožku a zvlhčení pokožky. složka obsah (hmot. %) zbytek do 100 0,100 4,00 0,200 0,150 0,250 fáze A voda dvojsodná sůl kyseliny ethylen d i aminotetraoctové g Lycerol me thv1 pa rahen zesílený kopolymer akry-lát / alkylakrylát C10-30^
Carbomer 954^ fáze B kyselina stearová 0 j-jq stearyI a I koho I q gy^ četyla!koho I q gy^
Propy 1 parahen 0,150
Stcareth-2 q 25
Steareth-21 q 5q kapalný polyester saeharózy·^ 2,78
pevný polyester saeharózy4 0,22 fáze C 0,130 1 , 50 5,00
hydroxid sodný"* fáze D di isopropyIsebakát i sohexadekan 46 - • ·« · s1ožka ·«· obsah (hmot.
fáze E 0,50 0.150 0,96 fenoxyethuno1 vonná přísada fáze F g i ukosám id 3 vzni kne emu1 ze.
Pot oni
p i I μ i. tt V tř K
40 UC zneutrali zuje. Za míchání se přidá fáze D a ochladí se na 45 az 50 °C. Dále se za míchání přidají složky fáze E a ochladí se na Fáze F se za míchání zahřeje na 40 °C a přidá se k emulzi, která se ochladí na teplotu místnosti.
Takto získaný čističi přípravek je vhodný k čištění pokožky. Při styku s pokožkou dochází k vysrážení emulze. Příklad 9 V tomto příkladu je popsán experiment, při kterém byly připravovány emulze modelových systémů složených z ID dílů minerálního oleje a vody.
Rylo připraveno devět vzorků tohoto složení: Kádinka 1: 10 hmotnostních dílů minerálního oleje a 90 hmotnostních dílů vody. • 1 Kádinka 2: 10 hmotnostních dílů minerálního oleje , 88 47 47 • Ml· • · «« · * «« « «·* • · « · ·
• · · I • · *·· · • * · • Μ · · « hmotnostních dílů vody a 2 hmotnostní díly glukosamidu. 1 Kádinka 3: 10 hmotnostních dílů minerálního oleje , 88 hmotnostních dílů vody a 2 hmotnostní díly decy1 polyg1ukózy. j -1 Kádinka 4: 10 hmotnostních dílů minerálního oleje , 88 hmotnostních dílů vody a 1 hmotnostní díl. Steareth-2 a jeden hmotnostní díl. Steareth-21, Kádinka 5: 10 hmotnostních dílů minerálního oleje* , 89,735 hmotnostních dílů vody, 0,2 hmotnostních dílů zesítěného y kopolymeru akrylát / alky 1akrylát C10-30 a 0,065 hmotnostních dílů 50 % roztoku hydroxidu sodného. Kádinka 6: 10 hmotnostních dílů minerálního oleje*, 87,735 hmotnostních dílů vody, 0,2 hmotnostních dílů zesítěného y kopolymeru akrylát / alkylakrylát C10-30 , 0,065 hmotnostních dílů 50 % roztoku hydroxidu sodného a 2 hmotnostní díly gl ukosam i du. Kádinka 7; 10 hmotnostních dílů minerálního oleje*, 87,735 hmotnostních dílů vody, 0,2 hmotnostních dílů zesítěného y kopolymeru akrylát / alkylakrylát C10-30 , 0,065 hmotnostních dílů 50 % roztoku hydroxidu sodného a 2 hmotnostní díly decy1 po 1ygIukózy. Kádinka 8: 10 hmotnostních dílů minerálního oleje*, 87,735 hmotnostních dílů vody, 0,2 hmotnostních dílů zesítěného y kopolymeru akrylát / alkylakrylát C10-30 . 0,065 hmotnostních dílů 50 % roztoku hydroxidu sodného, 1 hmotnostní díl Steareth-2 a 1 hmotnostní díl Steareth-21. * nízkovroucí minerální olej Drakeol 5, vyráběný firmou Penreco, Diekenson, TX.
2 R
Pemulen TR-1, vyráběný firmou B.F.Goodrich Corporation
Obsah kádinky 1 byl po dobu asi 30 s intenzivně míchán míchadlem shora poháněným elektromotorem. U kádinek 2 až 4 byly slity dohromady voda a povrchově aktivní látka a zahřátý na 70 °C. Minerální olej byl zahřát odděleně a byl přidán k vodné fázi. Směs oleje a vody byla intenzivně míchána po dobu asi 30 s míchadlem shora poháněným e1ek tromotorem.
U kádinek 5 až 8 byl slity dohromady voda, zesítěný kopolymer akvylát / alky lakry1át a povrchově aktivní látka (týká se kádinek 6 až 8) a zahřátý na 70 °C. Minerální, olej byl zahřát odděleně a byl přidán k vodné fázi. Směs oleje a vody byla intenzivně míchána po dobu asi 30 s míchadlem shora poháněným elektromotorem. Poté byl zesítčný kopolymer akrylát/alkylakrylát za míchání zneutralizován přidáním hydroxidu sodného.
Směsi v kádinkách byly ponechány stát po dobu 6 hodin a poté bylo vizuálně hodnoceno, zda v každé z kádinek je jedna nebo dvě fáze. Přítomnost jedné fáze svědčila o tom, že proběhla emulzifikace, přítomnost dvou fází svědčila o tom, že emu l.z i f i kace neproběhla. V následujícím přehledu jsou uvedeny výsledky hodnocení vzhledu jednotlivých kádinek. kád i nka při toranost povrchově aktivní počet kopo 1ymeru látka fází 1 ne - 2 2 ne glukosámid 2 3 ne decylpolyglukóza 2 4 ne S tea ret h-?/S t care th- 21 1 i 5 ano - 1 6 ano glukosám i d 1 7 ano decylpolyg1ukóza 1 8 ano Steareth-2/S teareth-21 1 Není -1 i př í tónina glukóza ani povrchově aktivní látka (kádinka 1), emulze se nevytváří a po promíchání směsi vzniknou 2 fáze. Výsledky dosažené v experimentech prováděných v kádinkách 2 a 3, t j přítomnost dvou fází po p rom lehání směsi, ukazují že povrc hově aktivní látky jako g.1 ukosám i d a deey1 po 1 yg1ukóza j sou povrchově aktivními l átkám i nevy tvářej i čími emulze. Výsledek dosažený při pokusu v kádince 4 ukazuje, že kombinací Steareth-2 a Steareth-21 vzniká povrchově aktivní. látka vytvářející emulze . Kopolymer akry lát. / alkylakrylát CIO -30 neutralizovaný vhodnou bází , .jako je hydroxid sodný, působí jako emulgátor, a i je použit samotný - 49 • · *·« * - 49 • · *·« * • · • t ·
• · · (kádinka 5) nebo v kombinaci s povrchově aktivní, látkou (kádinky 6 až 8) ,
Tyto výsledky ukazují, že kopolymer akrylát / alkyl-akrylát C10-30 je schopen emulgovat jednoduchý olej, jako je minerální olej, a že povrchově aktivní látkou může být jak provrchově aktivní látka schopná způsobovat emu 1 gac i., tak povrchově aktivní látka, která tuto schopnost nemá. t Λ

Claims (10)

  1. - 50 * ft M * • · • »··* A A ··· * ·« * A · A t* ·*·« A A PATENTOVÉ NÁROKY 1. Přípravek pro osobní hygienu ve formě emulze oleje ve vodě, který neobsahuje 1-alkény s více než 10 uhlíkovými atomy a který je složen z: a) 0,01 až 5 hmotn. % kopolymeru tvořeného prvým monomerem zvoleným ze skupiny monomerů sestávající z kyseliny akrylové, solí kyseliny akrylové, C^-C^alky Iderivátů kyseliny akrylové, solí Cj-C^-alkyIderivátů kyseliny akrylové, -C^-alkylesterů kyseliny akrylové, C|-C4-alkylesterů -C^-alkyLderi vátu kyseliny akrylové, maleinanhydridu a jejich směsí, a druhým monomerem zvol eným ze skupi ny sestávaj ící z CjQ-C-^Q-a 1 ky lesterů kyseliny akrylové, Cjq-C^q-h1kyTesterů Cj-C4-aJky1 der ivátů kyseliny akrylové u jejich směsí, b) 0,05 až 20 hmotn. % povrchově aktivní látky s čisticími účinky, která nezpůsobuje stabilizaci emulze a má hodnotu HLB vyšší než 11, c) 0,5 až 40 hmotn. % oleje, zvoleného ze skupiny sestávající z minerálního oleje, vazelíny z ropy, rozvětvených uhlovodíků C-y-C^Q, esterů karboxylových kyselin C1‘C30 s alko holý C-^-C^q, monogl ycer idů karboxy I ových kyselin C1”C30’ diglyceridů karboxy1ových kyselin C^-C3q, triglyceridů kar-boxylových kyselin C^-C^q, monoesterů ethyleng1ykolu a kar-boxylových kyselin Cj-C^q, diesterů ethylenglyko1u a karbo-xylových kyselin C-j-C^q, monoesterů propylenglykolu a karbo-xylových kyselin C -^30 ·. diesterů propylenglykolu a karboxy lových kyselin monoesterů cukrů a karboxy1ových kyselin C|-C·^). polyesterů cukrů a karboxy 1 ových kyselin C|-C^q, po 1ydi a 1kylsi 1oxanů, polydi ary 1si 1oxanů, polyalkyl-arvIsi 1oxanů, cyk1omethi koňů se 3 až 9 atomy křemíku, rostlinných olejů, hydrogenovaných rostlinných olejů, polypro-py1éng1yko1ů, C4"C20'a Ikyléterů polypropy1englykolu, esterů polypropy lenglykolu a karboxy! ových kyselin C-^-Cjq, dialkyl-éterů C8-C3(J a jejich směsí, a d) 20 až 99,44 hmotn, % vody. ftl ·*·· 51 «« I « · * · ·*·· • · · · • * ttt · • · · »«· »· *
  2. 2. Přípravek podle nároku 1, vyznačující se t í m, že zmíněná emulze má schopnost vysrážet se stykem s lidskou pokožkou.
  3. 3. Přípravek podle nároku 2, vyznačující se tím, že zmíněný kopolymer dále obsahuje sífovadlo, přičemž tímto síťovadlem je s výhodou polyalkenylpolyéter polyolu obsahujícího alespoň 3 uhlíkové atomy a alespoň tři hydroxyskupíny a výhodněji je toto sífovadlo vybráno ze skupiny sestávající z allyLéterů sacharózy, allyléterů pentaerythritolu a j ej i ch směs í.
  4. 4. Přípravek podle nároku 3, vyznačující se tím, že zmíněným kopolymerem je zesílený kopolymer akrylát / a 1kylakry1át C10-30.
  5. 5. Přípravek podle nároku 4, v y z n a ě u j í c í setím, že zmíněná povrchově aktivní látkou s čisticími účinky, která nezpůsobuje stabilizaci emulze, je vybrána ze skupiny zvolené z kat.iontových povrchově aktivních látek, aniontových povrchově aktivních látek, ne iunLových povrchové aktivních látek, zwitteriontových povrchově aktivních látek, am.f otérní ch povrchově aktivních látek a jejich směsí, a že tato povrchově aktivní. látka je s výhodou vybrána ze skupiny sestávající z glukosamidů C8-C14, polyglukosidů C8-C14, sodné soli 1/auryl sulfátu, sodné soli laury 1 sarkosinátu, sodné soli 1 au rethsulfátu, amonné sol í laury1 sulfátu, amonně sol i 1 aurethsulfátu, sodné soli laury1taurátu, 1 auryI beta i nu, lauramidu MEA, lauramidu DEA, dilaurátu PEG-8, lauryldimethyl-karboxymehty1betainu, sodného mýdla na bázi kyseliny laurové, sodného mýdla na bázi mastných kyselin hovězího loje, laureth-3, laureth-10, laureth-20, dilaurátu PEG-6, sodné soli decethsu1 fátu, sodné soli myrethsulfátu, lauroy1sarkosinátu, ni y r i sty 1 betai nu a jejich směsí.
  6. 6. Přípravek podle nároku 5, vyznačující se t i m, že zmíněný olej je zvolen ze skupiny sestávající • · «I **** 52 • · «I **** 52
    • » * * ««I * • ·♦ z minerálních olejů, vazelíny z ropy a z jejích směsí.
  7. 7. Přípravek podle nároku 5, vyznačující se t í m, že zmíněný olej§10 je zvolen ze skupiny sestávající z rozvětvených a nerozvětvených uhlovodíků C7-C40 a jejich směsí, s výhodou ze skupiny sestávající z isododekanu, isohexadekanu a jejich směsí.
  8. 8. Přípravek podle nároků 1-9, vyznačující se tím, že tento přípravek je možno z pokožky odstranit buď smytím nebo setřením.
  9. 9. Způsob čištění pokožky vyznačující se tím, že jednotlivými kroky tohoto způsobu jsou: 1) nanesení 0,5 až 25 mg/cm^ přípravku podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7 na pokožku a 2) smytí tohoto prostředku z pokožky.
  10. 10. Způsob čištění pokožky vyznačující se tím, že jednotlivými kroky tohoto způsobu jsou: 1) nanesení 0,5 až 25 mg/ern přípravKU podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7 na pokožku a 2) setření tohoto prostředku z pokožky.
CZ19973224A 1995-04-12 1996-04-11 Přípravek pro čištění pokožky ve formě emulze oleje ve vodě CZ288008B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/420,390 US5585104A (en) 1995-04-12 1995-04-12 Cleansing emulsions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ322497A3 true CZ322497A3 (cs) 1998-02-18
CZ288008B6 CZ288008B6 (cs) 2001-03-14

Family

ID=23666277

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19973224A CZ288008B6 (cs) 1995-04-12 1996-04-11 Přípravek pro čištění pokožky ve formě emulze oleje ve vodě

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5585104A (cs)
EP (1) EP0820272B1 (cs)
JP (1) JPH11503461A (cs)
KR (1) KR100276457B1 (cs)
CN (1) CN1091589C (cs)
AT (1) ATE203895T1 (cs)
AU (1) AU714002B2 (cs)
CA (1) CA2218090C (cs)
CZ (1) CZ288008B6 (cs)
DE (1) DE69614373T2 (cs)
ES (1) ES2159026T3 (cs)
WO (1) WO1996032092A2 (cs)

Families Citing this family (119)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE205702T1 (de) * 1995-02-15 2001-10-15 Procter & Gamble Kristalline hydroxywachse als öl-in-wasser stabilisatoren für flüssige hautreinigungszusammensetzungen
US6080707A (en) * 1995-02-15 2000-06-27 The Procter & Gamble Company Crystalline hydroxy waxes as oil in water stabilizers for skin cleansing liquid composition
US6231844B1 (en) 1995-04-13 2001-05-15 The Procter & Gamble Company Nonionic surfactant foaming agents for foaming cosmetic compositions
US6309671B1 (en) 1995-04-14 2001-10-30 Inhale Therapeutic Systems Stable glassy state powder formulations
US5599548A (en) * 1995-05-08 1997-02-04 Elizabeth Arden Co., Division Of Conopco, Inc. Skin care compositions containing fatty acid amides and retinol or retinyl ester
GB9510838D0 (en) * 1995-05-27 1995-07-19 Procter & Gamble Cleansing compositions
JPH11505840A (ja) * 1995-05-27 1999-05-25 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー クレンジング組成物
US5985809A (en) * 1995-05-27 1999-11-16 The Procter & Gamble Company Aqueous personal cleansing compositions comprising specific nonocclusive liquid polyol fatty acid polyester
GB9510833D0 (en) 1995-05-27 1995-07-19 Procter & Gamble Cleansing compositions
US5942479A (en) * 1995-05-27 1999-08-24 The Proctor & Gamble Company Aqueous personal cleansing composition with a dispersed oil phase comprising two specifically defined oil components
DE69628629T2 (de) * 1995-06-30 2004-04-29 Shiseido Co. Ltd. Emulsionszusammensetzung
EP0759291A1 (en) * 1995-08-14 1997-02-26 The Procter & Gamble Company Cleansing preparation and articles comprising a cleansing preparation
US6001344A (en) * 1996-03-06 1999-12-14 Lever Brothers Company Liquid cleansing compositions comprising xanthan gum and cross-linked polyacrylic acid polymers for enhanced suspension of large droplet oils
DK0915693T3 (da) * 1996-08-02 2004-02-09 Plum Kemi Produktion As En olie-i-vand emulsion til brug på menneskers hud for at rengøre, beskytte eller forbedre hudens tilstand
US6200554B1 (en) 1996-10-16 2001-03-13 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions having improved silicone deposition
FR2755854B1 (fr) * 1996-11-15 1998-12-24 Oreal Nanoemulsion a base de lipides amphiphiles non-ioniques et cationiques et utilisations
US5994414A (en) * 1997-04-28 1999-11-30 Avon Products, Inc. Water-thin emulsion formed by high pressure homogenization process
US6472355B2 (en) * 1997-08-22 2002-10-29 The Procter & Gamble Company Cleansing compositions
US6465510B2 (en) * 1997-09-02 2002-10-15 L'oreal Emulsion containing ascorbic acid and its uses in the cosmetics and dermatological fields
US6165454A (en) * 1997-09-18 2000-12-26 Colgate-Palmolive Company Stabilized hair care products
DE19748921C2 (de) 1997-10-30 2001-02-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Hautverträgliche Handreiniger, insbesondere Grobhandreiniger
US5997887A (en) * 1997-11-10 1999-12-07 The Procter & Gamble Company Skin care compositions and method of improving skin appearance
AU9556898A (en) * 1997-11-10 1999-05-31 Procter & Gamble Company, The Compositions containing combinations of solid polyol fatty acid polyesters and asolid oil
EP1032355A1 (en) * 1997-11-10 2000-09-06 The Procter & Gamble Company Compositions containing combinations of liquid polyol fatty acid polyesters and a liquid oil
AUPP108197A0 (en) * 1997-12-22 1998-01-22 Dow Corning Australia Pty Ltd Stable emulsions
DE19805918A1 (de) * 1998-02-13 1999-08-19 Beiersdorf Ag Lipidreduzierte Zubereitungen
FR2776509B1 (fr) * 1998-03-31 2001-08-10 Oreal Composition topique contenant un ester d'acide ou d'alcool gras ramifie en c24 a c28
FR2780641B1 (fr) * 1998-07-01 2000-08-11 Oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique biphasee, utile notamment pour le demaquillage des yeux
US6217852B1 (en) 1998-08-15 2001-04-17 Skinnovative Dermatologic Concepts, L.L.C. Personal cleansing compositions having photoprotective agents
US5976514A (en) * 1998-11-20 1999-11-02 Procter & Gamble Company Low-irritation antiperspirant and deodorant compositions containing a volatile, nonpolar hydrocarbon liquid
US5989529A (en) * 1998-11-20 1999-11-23 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Substantive topical composition
JP2002541169A (ja) 1999-04-07 2002-12-03 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド 液体分散ポリマー組成物、その調製およびその使用
WO2000072807A2 (en) * 1999-06-02 2000-12-07 Ethicon, Inc. Personal cleansing composition
AU2001270161B2 (en) * 2000-06-26 2006-11-30 Edgewell Personal Care Brands, Llc Wipe with improved cleansing
US8512718B2 (en) 2000-07-03 2013-08-20 Foamix Ltd. Pharmaceutical composition for topical application
DE10044313A1 (de) * 2000-09-07 2002-03-21 Beiersdorf Ag Lipidarme kosmetische und dermatologische Zubereitungen in Form von O/W-Emulsionen mit einem Gehalt an Fettsäuren
EP1361855B1 (en) * 2000-09-08 2006-06-14 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Stable emulsions useful for skin care wipes
KR100377261B1 (ko) * 2000-11-13 2003-03-26 애경산업(주) 고분자 유화 타입의 오일-프리형 수중유 조성물
US7195771B1 (en) 2000-11-21 2007-03-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-soluble lotions for paper products
US6733773B1 (en) 2000-11-21 2004-05-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Paper products treated with oil-in-water emulsions
KR100377486B1 (ko) * 2000-12-04 2003-03-26 엔프라니 주식회사 수중 유적형 에멀젼의 2단계 상전이 시스템을 이용한,올리브오일(피이지)-7에스터와소듐-엘-라우로일-엔-글루타메이트가 함유된 워시오프타입의 클렌징 화장료 조성물
US6562770B2 (en) 2001-03-27 2003-05-13 Colgate-Palmolive Co. Fragrance-containing gel for delivering fragrance from structured liquid detergent compositions
US20040052834A1 (en) * 2001-04-24 2004-03-18 West Bonnie Kay Pre-moistened antibacterial wipe
US7192598B2 (en) * 2001-05-17 2007-03-20 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Wet-skin treatment compositions
US7842301B2 (en) * 2001-05-17 2010-11-30 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Process for making wet-skin treatment compositions
FR2827514B1 (fr) * 2001-07-18 2003-09-12 Oreal Composition a usage topique contenant un polymere diblocs
US6642194B2 (en) 2001-11-07 2003-11-04 Chemsil Silicones, Inc. Clear conditioning detersive compositions and methods for making the same
US6605577B1 (en) 2001-11-07 2003-08-12 Chemsil Silicones, Inc. Clear conditioning detersive compositions containing polysiloxanes with at least one cyclic side chain
US7176170B2 (en) 2002-05-31 2007-02-13 L'oreal Shampoo comprising at least one silicone and at least one anionic or nonionic, amphiphilic linear block copolymer
FR2840206B1 (fr) * 2002-05-31 2005-08-05 Oreal Shampooing contenant au moins une silicone et au moins un copolymere lineaire sequence amphiphile, anionique ou non- ionique
US6906014B2 (en) * 2002-09-10 2005-06-14 Permatex, Inc. Stabilized topical composition
IL152486A0 (en) 2002-10-25 2003-05-29 Meir Eini Alcohol-free cosmetic and pharmaceutical foam carrier
US9211259B2 (en) 2002-11-29 2015-12-15 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Antibiotic kit and composition and uses thereof
US9668972B2 (en) 2002-10-25 2017-06-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Nonsteroidal immunomodulating kit and composition and uses thereof
US8119150B2 (en) 2002-10-25 2012-02-21 Foamix Ltd. Non-flammable insecticide composition and uses thereof
US8119109B2 (en) 2002-10-25 2012-02-21 Foamix Ltd. Foamable compositions, kits and methods for hyperhidrosis
US7820145B2 (en) 2003-08-04 2010-10-26 Foamix Ltd. Oleaginous pharmaceutical and cosmetic foam
US7700076B2 (en) 2002-10-25 2010-04-20 Foamix, Ltd. Penetrating pharmaceutical foam
US8900554B2 (en) 2002-10-25 2014-12-02 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition and uses thereof
US9265725B2 (en) 2002-10-25 2016-02-23 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Dicarboxylic acid foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US7704518B2 (en) 2003-08-04 2010-04-27 Foamix, Ltd. Foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US10117812B2 (en) 2002-10-25 2018-11-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition combining a polar solvent and a hydrophobic carrier
ES2532906T5 (es) 2002-10-25 2022-03-23 Foamix Pharmaceuticals Ltd Espuma cosmética y farmacéutica
US20080138296A1 (en) 2002-10-25 2008-06-12 Foamix Ltd. Foam prepared from nanoemulsions and uses
US8486376B2 (en) 2002-10-25 2013-07-16 Foamix Ltd. Moisturizing foam containing lanolin
DE10252396A1 (de) * 2002-11-12 2004-05-27 Beiersdorf Ag Temperaturstabile kosmetische Reinigungszubereitung mit Polyacrylaten
EP1428523A1 (en) * 2002-11-29 2004-06-16 Takasago International Corporation Skin cosmetics
DE10318526A1 (de) * 2003-04-24 2004-11-11 Beiersdorf Ag Reinigungsemulsion mit hohem Fettgehalt
US7575739B2 (en) 2003-04-28 2009-08-18 Foamix Ltd. Foamable iodine composition
US8795693B2 (en) 2003-08-04 2014-08-05 Foamix Ltd. Compositions with modulating agents
US8486374B2 (en) 2003-08-04 2013-07-16 Foamix Ltd. Hydrophilic, non-aqueous pharmaceutical carriers and compositions and uses
US20050049172A1 (en) * 2003-08-28 2005-03-03 Lukenbach Elvin R. Mild and effective cleansing compositions
JP4001858B2 (ja) * 2003-11-14 2007-10-31 花王株式会社 シート状クレンジング材
DE102004054849B4 (de) * 2004-11-13 2007-08-16 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Zubereitungen enthaltend Copolymerwachse
EP1681046A3 (de) * 2004-11-13 2008-07-30 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Zubereitungen enthaltend Copolymerwachse
US20060165739A1 (en) * 2005-01-06 2006-07-27 Mary Kay Inc. Alcohol-free microemulsion composition
EP1861064A1 (en) * 2005-01-31 2007-12-05 Aquea Scientific Corporation Additives for bodywashes
WO2006094309A2 (en) * 2005-03-04 2006-09-08 The Procter & Gamble Company Rinse-off or wipe-off skin cleansing compositions
US20070166273A1 (en) * 2006-01-19 2007-07-19 Krivulka Joseph J Skin treatment educational kit
FR2902653B1 (fr) * 2006-06-22 2008-09-12 Oreal Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant un polycondensat, procede de traitement cosmetique employant ladite composition, ledit polycondensat et procede de preparation
US20080260655A1 (en) 2006-11-14 2008-10-23 Dov Tamarkin Substantially non-aqueous foamable petrolatum based pharmaceutical and cosmetic compositions and their uses
GB0704709D0 (en) 2007-03-12 2007-04-18 Croda Singapore P L Dispersion, gel and emulsification system
US8586012B2 (en) 2007-06-06 2013-11-19 Solise LLC Body wash with sunscreen system and method
US7824662B2 (en) * 2007-06-06 2010-11-02 Arizona Sunwash LLC Body wash with sunscreen
US8636982B2 (en) 2007-08-07 2014-01-28 Foamix Ltd. Wax foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
WO2009069006A2 (en) 2007-11-30 2009-06-04 Foamix Ltd. Foam containing benzoyl peroxide
WO2009090495A2 (en) 2007-12-07 2009-07-23 Foamix Ltd. Oil and liquid silicone foamable carriers and formulations
US8518376B2 (en) 2007-12-07 2013-08-27 Foamix Ltd. Oil-based foamable carriers and formulations
CA2712120A1 (en) 2008-01-14 2009-07-23 Foamix Ltd. Poloxamer foamable pharmaceutical compositions with active agents and/or therapeutic cells and uses
JP2009242340A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Shiseido Co Ltd クレンジング化粧料
FR2940107B1 (fr) * 2008-12-19 2011-03-18 Oreal Procede d'eclaircissement de matieres keratiniques mettant en oeuvre une emulsion comprenant un agent alcalin et une composition oxydante
US20120087872A1 (en) 2009-04-28 2012-04-12 Foamix Ltd. Foamable Vehicles and Pharmaceutical Compositions Comprising Aprotic Polar Solvents and Uses Thereof
WO2011013008A2 (en) 2009-07-29 2011-02-03 Foamix Ltd. Non surface active agent non polymeric agent hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses
CA2769625C (en) 2009-07-29 2017-04-11 Foamix Ltd. Non surfactant hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses
JP2013502418A (ja) * 2009-08-20 2013-01-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 第1及び第2ショ糖ポリエステルを含むヘアケア組成物
US9849142B2 (en) 2009-10-02 2017-12-26 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Methods for accelerated return of skin integrity and for the treatment of impetigo
WO2011039637A2 (en) 2009-10-02 2011-04-07 Foamix Ltd. Surfactant-free water-free foamable compositions, breakable foams and gels and their uses
US8174881B2 (en) 2009-11-24 2012-05-08 Micron Technology, Inc. Techniques for reducing disturbance in a semiconductor device
FR2983071B1 (fr) * 2011-11-25 2014-03-21 Oreal Composition comprenant un polymere superabsorbant et un homo- ou copolymere d'acide acrylique non superabsorbant et au moins partiellement neutralise
US9949902B2 (en) 2012-06-29 2018-04-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stable emulsion for prevention of skin irritation and items using same
US9393197B2 (en) 2012-06-29 2016-07-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stable emulsion for prevention of skin irritation and articles using same
US9511006B2 (en) 2012-06-29 2016-12-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Dispersible moist wipe with emulsion for prevention of skin irritation
TWI607779B (zh) 2012-12-28 2017-12-11 Kao Corp Detergent composition
US9248084B2 (en) 2013-03-15 2016-02-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cleaning composition having improved soil removal
CN105208998B (zh) 2013-04-30 2019-03-19 花王株式会社 皮肤清洁剂组合物
JP6170335B2 (ja) * 2013-04-30 2017-07-26 花王株式会社 皮膚洗浄剤組成物
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
EP3194522B1 (en) * 2014-09-19 2018-11-21 Clariant International Ltd Well service fluid compositions and method of using microemulsions as flowback aids
KR102045878B1 (ko) * 2015-09-30 2019-11-18 (주)아모레퍼시픽 고함량의 지용성 성분이 함유된 세정제 조성물
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
DE102015219608B4 (de) 2015-10-09 2018-05-03 Clariant International Ltd Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
DE102016207877A1 (de) 2016-05-09 2017-11-09 Clariant International Ltd Stabilisatoren für Silikatfarben
US10398641B2 (en) 2016-09-08 2019-09-03 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Compositions and methods for treating rosacea and acne
WO2019126703A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Ecolab Usa Inc. Antimicrobial compositions with enhanced efficacy
WO2020041543A1 (en) * 2018-08-23 2020-02-27 The Procter & Gamble Company Skin care composition
WO2020233773A1 (en) * 2019-05-17 2020-11-26 Symrise Ag Oil-in-water macroemulsion
US20200368558A1 (en) * 2019-05-25 2020-11-26 L'oreal Compositions and articles for make-up removal
CN111718801B (zh) * 2020-07-21 2021-08-13 福建省佑达环保材料有限公司 一种水基液晶清洗剂
WO2022136903A1 (en) 2020-12-22 2022-06-30 L V M H Recherche Oil-in-water emulsified make-up remover

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2798053A (en) * 1952-09-03 1957-07-02 Goodrich Co B F Carboxylic polymers
US4509949A (en) * 1983-06-13 1985-04-09 The B. F. Goodrich Company Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters
GB2179052B (en) * 1985-08-14 1989-03-30 Procter & Gamble Nonfoaming cleansing mousse with skin conditioning benefits
US5004557A (en) * 1985-08-16 1991-04-02 The B. F. Goodrich Company Aqueous laundry detergent compositions containing acrylic acid polymers
US5004598A (en) * 1986-11-10 1991-04-02 The B. F. Goodrich Company Stable and quick-breaking topical skin compositions
KR880005918A (ko) * 1986-11-10 1988-07-21 원본미기재 안정하며 빨리 분해되는 국소피부조성물
US4758641A (en) * 1987-02-24 1988-07-19 The B F Goodrich Company Polycarboxylic acids with small amount of residual monomer
US5011681A (en) * 1989-10-11 1991-04-30 Richardson-Vicks, Inc. Facial cleansing compositions
EP0482417A1 (en) * 1990-10-22 1992-04-29 The B.F. Goodrich Company Emulsion composition comprising a high molecular weight anionic emulsifying agent and a low molecular weight cationic surfactant, and methods relating thereto
US5073371A (en) * 1990-11-30 1991-12-17 Richardson-Vicks, Inc. Leave-on facial emulsion compositions
US5380528A (en) * 1990-11-30 1995-01-10 Richardson-Vicks Inc. Silicone containing skin care compositions having improved oil control
US5073372A (en) * 1990-11-30 1991-12-17 Richardson-Vicks, Inc. Leave-on facial emulsion compositions
US5344643A (en) * 1990-12-21 1994-09-06 Dowbrands L.P. Shampoo-conditioning composition and method of making
FR2671088B1 (fr) * 1990-12-27 1994-04-15 Oreal Nouveaux copolymeres a base de n-alkyl acrylamide, leur preparation et leur utilisation comme agents epaississants, notamment dans des compositions de shampooing.
US5385729A (en) * 1991-08-01 1995-01-31 Colgate Palmolive Company Viscoelastic personal care composition
US5283009A (en) * 1992-03-10 1994-02-01 The Procter & Gamble Co. Process for preparing polyhydroxy fatty acid amide compositions
US5322689A (en) * 1992-03-10 1994-06-21 The Procter & Gamble Company Topical aromatic releasing compositions
US5236710A (en) * 1992-04-13 1993-08-17 Elizabeth Arden Company Cosmetic composition containing emulsifying copolymer and anionic sulfosuccinate
US5474979A (en) * 1994-05-17 1995-12-12 Allergan, Inc. Nonirritating emulsions for sensitive tissue
US5540853A (en) * 1994-10-20 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Personal treatment compositions and/or cosmetic compositions containing enduring perfume

Also Published As

Publication number Publication date
CN1184417A (zh) 1998-06-10
EP0820272B1 (en) 2001-08-08
KR100276457B1 (ko) 2000-12-15
AU5481696A (en) 1996-10-30
JPH11503461A (ja) 1999-03-26
ATE203895T1 (de) 2001-08-15
CN1091589C (zh) 2002-10-02
MX9707891A (es) 1997-11-29
DE69614373D1 (de) 2001-09-13
CA2218090A1 (en) 1996-10-17
WO1996032092A2 (en) 1996-10-17
WO1996032092A3 (en) 1996-11-28
AU714002B2 (en) 1999-12-16
CZ288008B6 (cs) 2001-03-14
DE69614373T2 (de) 2002-05-16
EP0820272A2 (en) 1998-01-28
ES2159026T3 (es) 2001-09-16
KR19980703787A (ko) 1998-12-05
CA2218090C (en) 2002-03-12
US5585104A (en) 1996-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ322497A3 (cs) Přípravek pro osobní hygienu ve formě emulze oleje ve vodě
EP0777465B1 (en) Thickened nonabrasive personal cleansing compositions
CA2227967C (en) Topical compositions having improved skin feel
JP3414406B2 (ja) 光保護組成物
US9132078B2 (en) Dual phase cosmetic composition
AU2008226319B2 (en) Dispersion, gel and emulsification system
CN101991510B (zh) 含有被氧烯化的衍生物的化妆品组合物
WO1996006595A1 (en) Personal cleansing compositions
JPH11502872A (ja) 毛髪または皮膚を処置する組成物
KR20200044831A (ko) 비수계용 증점제 및 증점 조성물
EP1515686A2 (de) Verdickte kosmetische zusammensetzung
EP3727602B1 (en) Oil-in-water emulsified cosmetic
JPH09151110A (ja) 凝集抑制剤およびそれを含む液状化粧料
JP2004161629A (ja) 優れたツヤ質の毛髪用化粧料
HK40023209B (zh) 共聚物
HK40021031B (zh) 共聚物
MXPA97007891A (en) Emulsions cleaned

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20030411