[go: up one dir, main page]

CZ306760B6 - A fuel cell arrangement consisting of a MEA structure with a nickel-based catalyst - Google Patents

A fuel cell arrangement consisting of a MEA structure with a nickel-based catalyst Download PDF

Info

Publication number
CZ306760B6
CZ306760B6 CZ2011-568A CZ2011568A CZ306760B6 CZ 306760 B6 CZ306760 B6 CZ 306760B6 CZ 2011568 A CZ2011568 A CZ 2011568A CZ 306760 B6 CZ306760 B6 CZ 306760B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
nickel
fuel cell
electrolyte
separators
porous
Prior art date
Application number
CZ2011-568A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CZ2011568A3 (en
Inventor
Eva Plisková
Jan Pliska
Original Assignee
Pliska
Plisková
Nwt A.S.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pliska, Plisková, Nwt A.S. filed Critical Pliska
Priority to CZ2011-568A priority Critical patent/CZ306760B6/en
Publication of CZ2011568A3 publication Critical patent/CZ2011568A3/en
Publication of CZ306760B6 publication Critical patent/CZ306760B6/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Fuel Cell (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Abstract

The fuel cell, consisting of a MEA structure with the nickel-based catalyst (2), MEA comprises pairs of working electrodes. The anode (4) and the cathode (3) are provided on the surface with a layer of sponge (porous) nickel having a purity of at least 88%, wherein the sponge nickel layer is simultaneously the catalyst (2) which forms the interface between the working electrodes and the separators (1). The separators (1) consist of 50% of sponge (porous) nickel, while both of the elements - carbon and nickel - have a purity of more than 88%. Between the separators (1), there is arranged the central part (13) provided with the reservoir (15) of the electrolyte (14) which is filled with the porous material (16), and the entire MEA structure is placed between the plates (12) with microchannels. The porous material (16) is formed by glass or polymeric fibres which are impregnated with the electrolyte (14) which forms a solution of sodium hydroxide at a concentration of 10 to 50%. The body of the anode (4) and/or the cathode (3) is made of steel, copper, nickel or carbon.

Description

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká uspořádání palivového článku (PČ) H2 - O2, který sestává ze struktury MEA s katalyzátorem na bázi niklu.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an arrangement of a fuel cell (H 2 - O 2 ) consisting of a MEA structure with a nickel catalyst.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Palivové články představují perspektivní zdroj energie použitelný v mnoha oblastech lidské činnosti. Výhodou palivových článků je jejich vysoká účinnost přeměny energie, jednoduchá konstrukce s absencí pohyblivých částí a tichý provoz. Jejich masivnímu rozšíření však brání jejich vysoká cena a poměrně malá životnost některých součástí článku. Dalším problém je distribuce paliva, neboť není vybudována distribuční síť. Palivový článek je zařízení, které souvisle přeměňuje chemickou energii paliva na energii elektrickou. Palivové články tedy podobně jako baterie vytváří elektřinu elektrochemickou cestou. Základními prvky palivového článku jsou dvě elektrody (zápomá-katoda a kladná-anoda) a elektrolyt. Jejich struktura závisí na použitém palivu, případně na použitém typu okysličovadla. Palivem mohou být, plynné, kapané i tuhé látky. Z plynů lze zmínit např. vodík H2 a oxid uhličitý CO, z kapaliny metanol CH3OH a tuhých látek některé kovy (sodík Na, hořčík Mg, zinek Zn, kadmium Cd). Okysličovadlem mohou být některé plynné (kyslík O2, chlor Cl2), kapalné i tuhé látky (oxid rtuťnatý HgO, oxid manganičitý MnO2), ale z praktických důvodů je jako okysličovadlo upřednostněn kyslík O2. Záporná elektroda musí být přizpůsobena skupenství paliva. Je-li palivem plyn, musí na ní být vytvořeno co nejvíce míst, kde se může setkávat fáze plynná (palivo), kapalná (některé elektrolyty) a pevná (katalyzátor a elektroda). Záporná elektroda je od kladné oddělena separátorem, který propouští pouze vybrané ionty. Vzhledem k tomu, že okysličovadlem je plyn pak pro kladnou elektrodu platí stejné podmínky umožňující styk všech tří fází.Fuel cells represent a promising source of energy usable in many areas of human activity. The advantage of fuel cells is their high energy conversion efficiency, simple design with no moving parts and quiet operation. However, their massive expansion is hampered by their high cost and the relatively low lifetime of some of the cell components. Another problem is the distribution of fuel as the distribution network is not built. A fuel cell is a device that continuously converts the chemical energy of a fuel to electrical energy. Thus, fuel cells, like batteries, generate electricity electrochemically. The basic elements of the fuel cell are two electrodes (negative-cathode and positive-anode) and electrolyte. Their structure depends on the fuel used or the type of oxidant used. The fuel may be gaseous, liquid or solid. The gases include hydrogen H 2 and carbon dioxide CO, methanol CH 3 OH and solids some metals (sodium Na, magnesium Mg, zinc Zn, cadmium Cd). The oxidant may be some of the gaseous (oxygen O 2 , chlorine Cl 2 ), liquid and solid (mercury HgO, manganese dioxide MnO 2 ), but for practical reasons oxygen O 2 is the preferred oxidant. The negative electrode must be adapted to the fuel condition. If the fuel is a gas, there must be as many sites as possible where the gaseous (fuel), liquid (some electrolytes) and solid (catalyst and electrode) phases can meet. The negative electrode is separated from the positive electrode by a separator that passes only selected ions. Since the oxidant is a gas, the same conditions apply to the positive electrode allowing the three phases to contact.

Pokud je palivem vodík, pak články vytvářejí jen elektrickou energii a vodu. Jako nejvhodnější články při použití vodíku jako paliva se jeví články s polymemí elektrolytickou membránou. Základem membránového palivového článkuje iont vodivá polymemí membrána -PEM (proton exchange mebrane) vložená mezi dvě elektrody. Rozhraní mezi elektrodami a membránou je obohaceno katalyzátorem, který urychluje chemické reakce na elektrodách. Uspořádání elektrod a membrány je označováno jako MEA (membrane elektrode assembly). Struktura MEA je tvořena dvěma elektrodami (anodou a katodou) a polymemí membránou (nejčastěji používaným materiálem membrány v současnosti je polymer), jehož polymemí řetězec se skládá ze tří částí. Jedná se o materiál na bázi teflonu s bočně vázanými perfluorvinyl-polyétorovými segmenty nesoucími vázané iontoměniče skupiny - SO3H+ Tento materiál je stabilní do teploty 130 °C a vykazuje vysokou vodivost protonů H+. Nevýhodou této membrány je její vysoká cena a vzhledem ke kyselému charakteru membrány je navíc nutné používat katalyzátory na bázi platiny (Pt), což cenu takto konstruovaného PC dále navyšuje.If the fuel is hydrogen, then the cells produce only electricity and water. Cells with polymer electrolyte membranes seem to be the most suitable cells when using hydrogen as fuel. The membrane fuel cell is based on an ion conductive polymer membrane -PEM (proton exchange mebrane) interposed between two electrodes. The interface between the electrodes and the membrane is enriched with a catalyst that accelerates chemical reactions on the electrodes. The electrode and membrane arrangement is referred to as MEA (membrane electrode assembly). The MEA structure consists of two electrodes (anode and cathode) and a polymer membrane (the most commonly used membrane material currently is a polymer), the polymer chain of which consists of three parts. It is a Teflon-based material with side-bound perfluorvinyl-polyether segments carrying bound-ion exchangers - SO 3 H + This material is stable up to 130 ° C and exhibits high conductivity of H + protons. The disadvantage of this membrane is its high cost and due to the acidic nature of the membrane, it is also necessary to use platinum (Pt) catalysts, which further increases the cost of the PC so constructed.

MEA se vyrábí slisováním polymemí membrány o tloušťce 0,12 až 0,25 mm s katalytickými vrstvami mezi porézní elektrody při teplotě nad teplotou skelného přechodu polymeru. Elektrody, s kterými se lze v dnešní době nejčastěji setkat, jsou vyráběny z porézního uhlíkového materiálu (grafit) tzv. plynově difúzní elektrody, jejichž struktura je protkána sítí kanálků s velmi malým průřezem. Tyto kanálky slouží pro rozvod plynného paliva či okysličovadla (kyslíku u H2 - O2 článků) a mohou mít různý tvar i průřez. Na povrch uhlíkových elektrod je třeba deponovat pomocí vhodné metody (např. vakuovým naparováním, chemickou depozicí) velmi tenkou vrstvu katalyzátoru. Nejběžněji užívaným katalyzátorem je Pt nebo Pd. Tyto jmenované katalyzátory jsou v přímém kontaktu, jak s reakčními plyny (H2 - O2), tak s membránou a umožňují průběh reakcí uvnitř článku. MEA je vložena mezi desky s mikro kanálky, které k elektrodám přivádějíMEA is produced by compressing a polymer membrane of 0.12 to 0.25 mm thickness with catalytic layers between the porous electrodes at a temperature above the glass transition temperature of the polymer. The electrodes most commonly encountered today are made of porous carbon material (graphite), the so-called gas diffusion electrodes, whose structure is interwoven with a network of channels with a very small cross-section. These ducts are used for distribution of gaseous fuel or oxidant (oxygen for H 2 - O 2 cells) and can have different shapes and cross-sections. A very thin catalyst layer should be deposited on the surface of the carbon electrodes by means of a suitable method (eg vacuum evaporation, chemical deposition). The most commonly used catalyst is Pt or Pd. These catalysts are in direct contact with both the reaction gases (H 2 -O 2 ) and the membrane and allow reactions inside the cell to proceed. The MEA is inserted between the plates with micro channels that lead to the electrodes

- 1 CZ 306760 B6 plynné palivo a od katody pak odvádějí vzniklou vodu. Do pojmu MEA se běžně zahrnuje i vnější kontaktní a krycí část, která jednak uzavírá a kryje uspořádání elektrod, ale především zajišťuje elektrický kontakt mezi elektrodami a připojeným elektrickým obvodem a vykonává funkci tzv. elektrického kolektoru. Vodík je přiváděn na anodu, kde na vrstvě katalyzátoru dochází k jeho disociaci na kladné ionty (protony) a elektrony. Protony procházejí skrze separátor, např. iontovou polymemí membránu, zatímco elektrony jsou nuceny procházet externím okruhem a mohou tedy konat užitečnou práci. Na katodě pak sloučení dvou kladně nabitých iontů (protonů) a dvou elektronů za přítomnosti atomu kyslíku vzniká voda. Na katodu je přiváděn kyslík nej častěji jako součást vzduchu.Gaseous fuel and then evacuate the resulting water from the cathode. The term MEA also commonly includes an outer contact and cover portion which both closes and covers the electrode arrangement, but primarily provides electrical contact between the electrodes and the connected electrical circuit and performs the function of the so-called electric collector. Hydrogen is fed to the anode, where on the catalyst layer it dissociates into positive ions (protons) and electrons. Protons pass through a separator, such as an ionic polymer membrane, while electrons are forced to pass through an external circuit and can therefore do useful work. Water is formed at the cathode by combining two positively charged ions (protons) and two electrons in the presence of an oxygen atom. Oxygen is supplied to the cathode most often as part of the air.

Katalyzátor v chemickém pojetí je výraz označující chemickou látku, vstupující do chemické reakce, která za daných podmínek tuto reakci urychluje. U palivových článků kde palivem je vodík a oxidačním činidlem je kyslík plní katalyzátory dvě základní úlohy.A catalyst in a chemical concept is an expression of a chemical entering a chemical reaction that accelerates the reaction under given conditions. In fuel cells where the fuel is hydrogen and the oxidizing agent is oxygen, the catalysts perform two basic tasks.

• Především umožňují oxidaci vodíku na anodě při provozních teplotách, tlacích koncentracích přítomných reaktantů a obdobně na katodě napomáhají redukci kyslíku za vzniku vody.• In particular, they allow the oxidation of hydrogen at the anode at operating temperatures, pressures of the concentrations of reactants present, and likewise help the reduction of oxygen to form water.

• Druhou úlohou katalyzátorů u nízkoteplotních palivových článků je pak napomáhat oxidaci nežádoucích látek tzv. katalytických či elektrodových jedů, přítomných v palivu.• The second role of catalysts in low-temperature fuel cells is to assist in the oxidation of undesirable substances called catalytic or electrode poisons present in the fuel.

Na tomto místě je třeba diskutovat použití PČ H2 - O2 s kyselou membránou, kdy u takto uspořádaných PC se setkáváme s problémem, že kyselé prostředí elektrolytu snižuje rychlost redukce kyslíku na katodě oproti alkalickým PC a proto se katalyzátor přidává i na tuto elektrodu. Vzhledem k faktu, že kyselé prostředí elektrolytu je nepříznivé pro většinu katalyzátorů (katalyzátory na bázi neušlechtilých kovů se mohou v takovém prostředí zcela rozpustit) je třeba volit takové katalyzátory, které takovémuto prostředí dlouhodobě odolávají (Pt, slitina PtRu apod.). Zde je třeba zdůraznit, zda výhodné vlastnosti ušlechtilých kovů, jakými je chemická stabilita a odolnost zcela vyváží jejich vysokou cenu na trhu. Proto je snahou nahrazovat tyto katalyzátory z ušlechtilých kovů dostupnějšími a levnějšími materiály. Pro většinou neušlechtilých kovů je vhodnější použít alkalickou membránu (PEM). Je známo použití neušlechtilého katalyzátoru- niklu. Vzhledem k chemickým vlastnostem niklu je nutné pro jeho činnost jako katalyzátoru používat PC s alkalickou PEM. V PČ s MEA na bázi niklu, plní tento kov funkci katalyzátoru a je přítomný na obou elektrodách.At this point it is necessary to discuss the use of PC H 2 - O 2 with an acidic membrane, where the PCs arranged in this way face the problem that the acid environment of the electrolyte reduces the rate of oxygen reduction at the cathode compared to alkaline PCs. Due to the fact that the acidic environment of the electrolyte is unfavorable to most catalysts (non-noble metal catalysts can be completely dissolved in such an environment), it is necessary to choose such catalysts that are resistant to such environment in the long term (Pt, PtRu alloy etc.). It should be emphasized here whether the advantageous properties of noble metals, such as chemical stability and durability, completely outweigh their high price on the market. Therefore, it is an attempt to replace these noble metal catalysts with more affordable and cheaper materials. For most non-noble metals, it is preferable to use an alkaline membrane (PEM). The use of a noble nickel catalyst is known. Due to the chemical properties of nickel, it is necessary to use PC with alkaline PEM as a catalyst. In a nickel-based MEA, this metal acts as a catalyst and is present on both electrodes.

Nikl (Ni) je přechodný prvek (neušlechtilý kov) nacházející se v periodické tabulce v oblasti tzv. triády železa, stejně jako platina v VIII. Skupině periodické tabulky podle normy značení CAS 1986. Už umístění niklu ve stejné skupině periodické soustavy prvků jako platina vyplývají jisté podobné chemické vlastnosti těchto dvou kovů a též obdobný způsob chování v chemických reakcích. Nikl má schopnost pohlcovat velká množství vodíku, a to zejména za zvýšené teploty. Proto se jako slitina s hliníkem (tzv. Raneyův nikl) v houbovité podobě nebo jako jemně rozptýlený prášek využívá jako katalyzátor při hydrogenacích.Nickel (Ni) is a transition element (non-noble metal) found in the periodic table in the region of the so-called iron triad, as well as platinum in VIII. The group of the periodic table according to the CAS marking standard 1986. Already placing nickel in the same group of the periodic system as platinum results in certain similar chemical properties of the two metals and also a similar way of behavior in chemical reactions. Nickel has the ability to absorb large amounts of hydrogen, especially at elevated temperatures. Therefore, it is used as an aluminum alloy (Raney nickel) in sponge form or as finely divided powder as a catalyst in hydrogenations.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Cílem tohoto vynálezu je vytvořit palivový článek s nízkou cenou separátoru-membrány, s dostatečnou životností dle použití, s vysokou iontovou vodivostí v rozsahu operačních teplot kolem cca 50 °C, který bude použitelný zejména při výrobě elektrické energie.It is an object of the present invention to provide a fuel cell with a low cost membrane-separator, with a long service life according to the application, with high ion conductivity in the operating temperature range of about 50 ° C, which will be particularly useful in power generation.

Výše uvedené nedostatky jsou odstraněny uspořádáním palivového článku, který sestává ze struktury MEA s katalyzátorem na bázi niklu (Ni), jehož podstata spočívá vtom, že MEA tvoří dvojice pracovních elektrod na bázi oceli nebo mědi nebo niklu a nebo uhlíku, z nichž jednu tvoří anoda a druhou katoda, jež jsou na povrchu opatřeny vrstvou houbovitého (porézního) niklu o čistotě nejméně 99 % hmotn., kde vrstva houbovitého niklu je současně katalyzátorem, který tvoří rozhraní mezi pracovními elektrodami a separátory, kde separátory se skládají z 50 %The above drawbacks are overcome by providing a fuel cell consisting of a MEA structure with a nickel (Ni) catalyst, which consists in that the MEA consists of a pair of steel or copper or nickel and / or carbon working electrodes, one of which is an anode and a second cathode provided with a sponge (porous) nickel layer of at least 99% purity by weight on the surface, wherein the sponge nickel layer is at the same time a catalyst forming the interface between the working electrodes and the separators, where the separators consist of 50%

-2CZ 306760 B6 hmotn. uhlíku a z 50 % hmotn. houbovitého (porézního) niklu, přičemž oba prvky uhlík i nikl mají čistotu více než 88 %, přičemž dále je mezi separátory uspořádán středový díl opatřený zásobníkem elektrolytu, který je vyplněn porézním materiálem, a celá struktura MEA je uložena mezi deskami s mikrokanálky.Wt. % of carbon and 50 wt. a sponge (porous) nickel, both carbon and nickel elements having a purity of more than 88%, a central piece provided with an electrolyte reservoir filled with porous material between the separators, and the entire MEA structure being interposed between the microchannel plates.

Pro snížení nákladů na výrobu separátoru (membrány) palivového článkuje výhodné, je-li zásobník středového dílu vyplněn soustavou skelných nebo polymemích vláken, která jsou napuštěna elektrolytem, který je tvořen roztokem 10 až 50 % hmotn. hydroxidu sodného (NaOH), který tímto středovým dílem protéká. Elektrolyt je též přítomen i v prostoru mezi jednotlivými vlákny. Použití hydroxidu sodného jako elektrolytu má vícero výhod. Jedná se především o nízkou korozivnost a podstatně rychlejší kinetikou reakci. To umožňuje použití neplatinových kovů jako elektro katalyzátorů k dosažení vyšší proudové hustoty a také elektrochemické účinnosti PC, než je tomu v případě použití kyselých elektrolytů.In order to reduce the cost of producing the fuel cell separator (membrane), it is advantageous if the central part reservoir is filled with a system of glass or polymer fibers which are impregnated with an electrolyte comprising a solution of 10 to 50 wt. sodium hydroxide (NaOH), which flows through this central part. The electrolyte is also present in the space between the individual fibers. The use of sodium hydroxide as an electrolyte has several advantages. This is primarily due to low corrosivity and significantly faster reaction kinetics. This allows the use of non-platinum metals as electro catalysts to achieve higher current densities as well as PC electrochemical efficiency than is the case with acid electrolytes.

Výhody výše uvedeného uspořádání palivového článku spočívají též v tom, že při použití niklu (Ni) jako katalyzátoru anebo materiálu, z něhož jsou vytvořeny vrstvy pokrývající pracovní elektrody, jsou náklady na zhotovení PČ takovéto konstrukce až l.OOOkrát levnější v porovnání s palivovými články, kde jsou použity následující kovy platina (Pt) a paladium (Pd). Nikl (Ni) jako vstupní prvek je na obchodním trhu poměrně levný materiál a odpadá tedy nákladnost při samotné výrobě katalyzátoru oproti případu, kdy je formou galvanického pokovování pracovních elektrod použit drahý katalyzátor platina (Pt), PtRu nebo paladium (Pd). Nikl jako eventuální řešení i také jako náhražka velmi drahých katalyzátorů se bude uplatňovat při výrobě palivových článků v širokém spektru. Náklady klesnou na takovou mez, že palivový článek bude standardním zdrojem energie v moderní elektrotechnice, především nalezne uplatnění v lékařství (dlouhodobý zdroj elektrické energie), automobilový průmysl, domácnosti, firmy a všude, kde je třeba permanentní zdroj elektrické energie.The advantages of the above fuel cell arrangement are also that, when using nickel (Ni) as a catalyst or material from which the working electrode layers are formed, the cost of manufacturing such a structure is up to 1000 times cheaper than fuel cells, where the following metals platinum (Pt) and palladium (Pd) are used. Nickel (Ni) as an input element is a relatively inexpensive material on the commercial market and thus eliminates the cost of the actual production of the catalyst, compared to the case when an expensive platinum (Pt), PtRu or palladium (Pd) catalyst is used. Nickel as an eventual solution as well as a substitute for very expensive catalysts will be used in the production of fuel cells in a wide range. The costs will fall to such a limit that the fuel cell will be a standard source of energy in modern electrical engineering, especially in medical applications (long-term electricity), the automotive industry, households, businesses and wherever a permanent source of electricity is needed.

Další výhoda navrženého palivového článku spočívá v cenové dostupnosti, jak pro samotného výrobce PC, tak pro firemní odběratelé či samotné koncové zákazníky.Another advantage of the proposed fuel cell lies in its affordability, both for the PC manufacturer itself and for business customers or end customers themselves.

Zanedbatelné není ani to, že navržený PC je možno si sestavit i v amatérských podmínkách, protože jsou použité materiály dostupné na trhu. PČ popisovaný v tomto vynálezu je lehký, bezpečný, jednoduchý na výrobu a údržbu. Všechny součásti MEA jsou k sehnání v dobré cenové dostupnosti.It is also not negligible that the designed PC can be assembled even in amateur conditions, because the materials used are available on the market. The PC described in this invention is light, safe, simple to manufacture and maintain. All MEA components are available in good value for money.

Vzájemná kombinace PČ je výhodná nejen pro jednoduchost skladby vzájemně spojených palivových článků, ale také pro cenovou dostupnost použitých katalyzátorů a separátorů, přičemž v případě havárie článku nedojde k ekologickému zatížení okolí, kde je článek nasazen.The mutual combination of PCs is advantageous not only for the simplicity of the composition of interconnected fuel cells, but also for the affordability of used catalysts and separators, and in the event of a cell failure, there will be no ecological load on the environment where the cell is used.

Objasnění výkresůClarification of drawings

Příklad provedení uspořádání palivového článku podle tohoto vynálezu je znázorněn na přiložených výkresech, kde obr. 1 znázorňuje sestavu pracovní elektrody, a to anody nebo katody, uspořádanou v rámu opatřeném vstupem a výstupem, obr. 2 uspořádání separátoru v rámu opatřeném vstupem a výstupem, obr. 3 sestavu středového dílu se zásobníkem elektrolytu, kteiý je uspořádán v rámu opatřeném vstupem a výstupem, obr. 4 uspořádání MEAs přívody a odvody paliva a okysličovadla, obr. 5 sériové uspořádání jednotlivých palivových článků včetně propojení elektrod, obr. 6 znázorňuje princip palivového článku, kde mezi separátory je vložen středový díl tvořený porézním materiálem, který je napuštěn hydroxidem sodným, a obr. 7 znázorňuje uspořádání palivového článku, kde je použit nikl (Ni) jako katalyzátor i jako materiál pro separátor.An exemplary embodiment of a fuel cell arrangement according to the present invention is shown in the accompanying drawings, wherein Fig. 1 shows a working electrode assembly, an anode or cathode, arranged in an inlet and outlet frame; Fig. 4 shows a central assembly with an electrolyte reservoir arranged in a frame provided with an inlet and an outlet, Fig. 4 an arrangement of MEAs with fuel and oxidant inlets and outlets, Fig. 5 a series arrangement of individual fuel cells including electrode interconnections; wherein a central piece formed by a porous material impregnated with sodium hydroxide is interposed between the separators, and Fig. 7 shows a fuel cell arrangement where nickel (Ni) is used both as a catalyst and as a separator material.

-3CZ 306760 B6-3GB 306760 B6

Příklady uskutečnění vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Uspořádání palivového článku podle tohoto vynálezu bude osvětleno pomocí několika výhodných provedení, které však nemají z hlediska rozsahu ochrany žádný omezující vliv.The fuel cell arrangement of the present invention will be elucidated by several preferred embodiments which, however, have no limiting effect on the scope of protection.

Uspořádání palivového článkuje znázorněno na obr. 1 až 5, přičemž sestava MEAje schematicky znázorněna na obr. 6. Strukturu MEA podle tohoto vynálezu tvoří separátory 1 a středový díl opatřený zásobníkem 15 elektrolytu 14, který je uspořádán mezi těmito separátory J_, přičemž MEA je vložena mezi desky s mikrokanálky.The fuel cell arrangement is shown in Figures 1 to 5, with the MEA assembly schematically shown in Figure 6. The MEA structure of the present invention is formed by separators 1 and a central portion provided with an electrolyte reservoir 15 disposed between these separators. between boards with microchannels.

Zásobník 15 elektrolytu 14 je vyplněn elektrolytem 14, s výhodou 35 % hmotn. roztokem hydroxidu sodného, a soustavou skelných nebo polymemích vláken, v nichž se tento elektrolyt uchovává. Elektrolyt 14 se udržuje o teplotě v rozmezí od 10 až 50 °C pomocí mechanické cirkulace.The electrolyte reservoir 15 is filled with an electrolyte 14, preferably 35 wt. sodium hydroxide solution and a system of glass or polymer fibers in which the electrolyte is stored. The electrolyte 14 is maintained at a temperature ranging from 10 to 50 ° C by mechanical circulation.

Na obr. 1 je znázorněno uspořádání pracovní elektrody v rámu 17, jenž je opatřen přívodem a odvodem paliva a okysličovadla. V tomto případě anody 4 a katody 3. Na tyto pracovní elektrody je deponována vhodnou metodou vrstva porézního niklu (Ni) o čistotě 99 % hmotn., který současně plní funkci katalyzátoru 2. Tato porézní vrstva je například galvanicky nanesena na tělo pracovní elektrody, jehož materiál tvoří ocel, měď (Cu), nikl (Ni), uhlík (C) pod. Pracovní elektrody jsou opatřeny přívody 6 vodíku a přívody 7 kyslíku dále odvody 9 vodíku, odvody 10 vody, například v podobě trubek, které slouží pro odvod a přívod paliva či okysličovadla. K pracovním elektrodám přiléhají z jejich vnější strany desky 5 opařené mikrokanálky. Produkovaná voda je v podobě vodní páry odváděna obvodem JO, který je stejně jako přívody a odvody paliva a okysličovadla uspořádán v těle pracovní elektrody.FIG. 1 shows an arrangement of a working electrode in a frame 17, which is provided with an inlet and outlet of fuel and an oxidant. In this case, anodes 4 and cathodes 3. On these working electrodes, a porous nickel (Ni) layer with a purity of 99% by weight is deposited by a suitable method, which at the same time serves as a catalyst 2. This porous layer is for example electroplated on the working electrode body. material consists of steel, copper (Cu), nickel (Ni), carbon (C) below. The working electrodes are provided with hydrogen inlets 6 and oxygen inlets 7 furthermore with hydrogen outlets 9, water outlets 10, for example in the form of pipes, which serve for the discharge and supply of fuel or oxidant. There are scaled microchannels adjacent to the working electrodes from their outer side. The water produced is discharged in the form of water vapor by a circuit 10 which is arranged in the body of the working electrode, as well as the inlets and outlets of the fuel and oxidant.

Na obr. 2 je znázorněno uspořádání separátoru 1, který je uložen v rámu 17. Separátor 1 se skládá z 25 až 75 % hmotn. uhlíku (C) a z 25 až 75 % hmotn. granulového niklu (Ni). Pro jeho výrobu jsou použity prvky C a Ni o čistotě více než 88 % hmotn. Tyto prvky jsou vzájemně spojeny k sobě lisováním za tepla při tlaku 10 MPa, při teplotě 80 °C.FIG. 2 shows the arrangement of the separator 1 which is embedded in the frame 17. The separator 1 consists of 25 to 75 wt. % of carbon (C) and from 25 to 75 wt. granular nickel (Ni). Elements C and Ni having a purity of more than 88% by weight are used for its production. These elements are joined together by hot pressing at 10 MPa at 80 ° C.

Na obr. 3 je znázorněno uspořádání středového dílu 13 sestávajícího ze zásobníku 15 elektrolytu 14, který je vyplněn porézním materiálem a je uložen v rámu 17. Vysoce porézní materiál má 90 % svého objemu vyplněn elektrolytem 14. Rám 17 je opatřen přívodem a odvodem elektrolytu 14, kterým s výhodou je roztok hydroxidu sodného (NaOH) o koncentraci 35 % hmotn. Oběh elektrolytu 14 se udržuje v systému pomocí mechanické cirkulace. Jeho maximální teplota se udržuje na hranici 50 °C. Důvodem proto je, že nikl je katalyticky aktivní ve smyslu hydrogenace až při vyšších teplotách.FIG. 3 shows an arrangement of a central portion 13 consisting of an electrolyte reservoir 15 which is filled with porous material and is housed in a frame 17. The highly porous material has 90% of its volume filled with electrolyte 14. The frame 17 is provided with an electrolyte inlet and outlet 14 Preferably, the solution is sodium hydroxide (NaOH) at a concentration of 35 wt. The circulation of electrolyte 14 is maintained in the system by mechanical circulation. Its maximum temperature is maintained at 50 ° C. The reason therefore is that nickel is catalytically active in the sense of hydrogenation only at higher temperatures.

Příkladné provedení palivového článku je popsáno na obr. 4. Palivový článek v tomto provedení tvoří struktura MEA, jež sestává z katody 3 a anody 4 (pracovní elektrody Ni+2), které jsou opatřeny porézní vrstvou Ni, který je současně katalyzátorem 2. K těmto pracovním elektrodám, anodě 4 i katodě 3, přiléhá separátor 1 například ve složení 50 % hmotn. uhlíku a 50 % hmotn. granulového niklu. Separátor 1 slouží k urychlení samotné katalytické reakce a má za následek polarizační efekt k odstranění kapacitního efektu pracovních elektrod, aby se samotná katalytická reakce nezastavila.An exemplary embodiment of a fuel cell is described in FIG. 4. The fuel cell in this embodiment is a MEA structure consisting of cathode 3 and anode 4 (Ni +2 working electrodes), which are provided with a porous Ni layer which is also a catalyst 2. K to these working electrodes, both the anode 4 and the cathode 3, a separator 1, for example consisting of 50 wt. % carbon and 50 wt. granular nickel. The separator 1 serves to accelerate the catalytic reaction itself and results in a polarizing effect to remove the capacitive effect of the working electrodes so that the catalytic reaction itself does not stop.

V palivovém článku je použit alkalický elektrolyt 14, jenž plynule obíhá mezi pracovními elektrodami. Produkované odpadní teplo ohřívá tekutý elektrolyt 14 a postupně je sjeho obíháním plynule odváděno z článku prostřednictvím odvodu 8.An alkaline electrolyte 14 is used in the fuel cell to continuously circulate between the working electrodes. The waste heat produced is heated by the liquid electrolyte 14 and is gradually circulated through the cell 8 by circulating it.

Palivový článek dále obsahuje středový díl 13, který tvoří porézní nebo houbovitá hmota uložená v zásobníku 15 uspořádaného v rámu 17 s přívodem a odvodem elektrolytu. Tato porézní hmota má za úkol udržovat a rozvádět elektrolyt 14 mezi separátory 1, které k tomuto středovému díluThe fuel cell further comprises a central portion 13 which is a porous or spongy mass stored in a reservoir 15 arranged in a frame 17 with an electrolyte inlet and outlet. The purpose of this porous mass is to maintain and distribute an electrolyte 14 between the separators 1, which

-4CZ 306760 B6 z obou stran přiléhají. Středový díl 13 zároveň odděluje dvojici separátorů 1 od sebe. Porézní hmota uložená v zásobníku 15 má taktéž za úkol napomáhat samotné cirkulaci elektrolytu 14, který je vpouštěn vstupem ve vrchní části rámu 17 a vykonává cirkulaci uvnitř porézní-houbovité hmoty až k samotnému výstupu ve spodní části rámu 17. Elektrolyt 14 odváděný z výstupu ve spodní části rámu 17 se vhání do mechanické čističky, kde se zbavuje případných nečistot z uhlíku, které se uvolňují ze separátorů 1. Elektrolyt 14 dále pokračuje do systému ohřívačů, kde se nahřívá na pracovní teplotu do 50 °C a přes regulátor tlaku se vhání nazpět do vstupu středového dílu 13. Tento okruh je uzavřen a děj se neustále opakuje. Nahřátý elektrolyt 14 ohřívá přiložené separátory 1, a tím zvyšuje účinnost PČ. Při samotné katalytické reakci se soustava MEA, tj. pracovní elektrody anoda 4 a katoda 3 a separátory 1, účastní katalytické reakce.-4GB 306760 B6 on both sides. The central part 13 also separates the pair of separators 1 from each other. The porous mass stored in the container 15 also aims to assist the circulation of the electrolyte 14, which is admitted through the inlet at the top of the frame 17 and circulates within the porous sponge mass to the very outlet at the bottom of the frame 17. The electrolyte 14 drained from the outlet at the bottom The electrolyte 14 continues to the heater system, where it is heated to a working temperature of up to 50 ° C and is forced back through the pressure regulator into the This circuit is closed and the action is repeated. The heated electrolyte 14 heats the enclosed separators 1, thereby increasing the efficiency of the PC. In the catalytic reaction itself, the MEA system, i.e. the working electrodes anode 4 and cathode 3 and separators 1, are involved in the catalytic reaction.

Elektrolyt 14 procházející středovým dílem 13 omývá separátory 1, které jsou porézní, a tak se dostává až k pracovním elektrodám s katalyzátorem 2, což má za důsledek zvýšení katalytické reakce na těchto elektrodách. Separátory 1 a středový díl 13 propouští vybrané ionty, v našem případě protony. Dále elektrolyt 14 PČ slouží jako chladivo pro odvod reakčního tepla z článku, což má za důsledek efektivnější využití PČ a možnost zvyšovat výkony až k hranici fyzikální únosnosti pracovních materiálů. Takováto konstrukce separátorů 1 plně nahradí cenově nákladnou a výrobně složitou PEM membránu.The electrolyte 14 passing through the central part 13 washes the separators 1, which are porous and thus reaches the working electrodes with the catalyst 2, which results in an increase in the catalytic reaction on these electrodes. The separators 1 and the central part 13 pass selected ions, in this case protons. Furthermore, the electrolyte 14 of the PC serves as a coolant for the removal of reaction heat from the cell, which results in a more efficient use of PC and the possibility to increase outputs up to the limit of the physical bearing capacity of working materials. Such a design of separators 1 fully replaces the costly and complex manufacturing PEM membrane.

Vlastní hodnoty testovaného palivového článku se soustavou MEA obsahující separátor 1, kde jako elektrolyt 14 je použit hydroxid sodný (NaOH) o koncentraci 30 % hmotn., jsou uvedeny níže.The intrinsic values of the fuel cell test system with an MEA system comprising a separator 1, wherein sodium hydroxide (NaOH) 30% by weight are used as the electrolyte 14, are given below.

Měřeno zátěžový wattmetr: Measured load wattmeter: 07090017446 - Q.C PASSED (2) 07090017446 - Q.C PASSED Nabíjeno reverzně: Reversed Charged: MASTECH-HY1803 D MASTECH-HY1803 Zátěžový odpor: Load resistance: 10W, jakost 1, tolerance 0,3 % 10W, quality 1, tolerance 0,3% Palivo dodáno pod tlakem: Fuel delivered under pressure: 0,18 MPaatm. 0,18 MPaatm. Čistota paliva H2:Fuel purity H 2 : 99,2 % obj. - dodáno z tlakové lahve Lindě 99,2% by volume - delivered from a cylinder to Linda Čistota paliva O2:O 2 fuel purity: 90 % obj. - dodáno z tlakové láhve Lindě 90% by volume - delivered from Linda's cylinder Teplota: Temperature: 23,5 °C 23.5 ° C Vlhkost vzduchu: Humidity: 32% 32% Zvlhčovači kapalina: Moisturizing liquid: Destilovaná voda o čistotě 99 % hmotn. Distilled water having a purity of 99% by weight.

ToSH2 ToSH 2 Napětí Vuc 1,057 V Voltage Vuc 1,057 V Napětí Vpm 0,656 V Voltage Vpm 0.656 V Napětí cru 0,450 V-1 Ω/10 V Voltage cru 0.450 V-1 Ω / 10 V Provozní proud Operating current 0,6 - 0,8 A 0.6 - 0.8 A Zkratový proud Short circuit current 1,18 A 1,18 A Hustota plochy 64 cm2 = 1 WhArea density 64 cm 2 = 1 Wh

Palivo: Fuel: pouze H2 + O2 only H 2 + O 2 Tlak stažení článků: Article download pressure: 50 kg/1 cm2 50 kg / cm 2 Palivo neomezený tlak: Fuel unlimited pressure: 0,2 MPa 0,2 MPa Účinnost: Efficiency: 45% 45% Vnitřní el.kapacita: Internal electrical capacity: 85nF 85nF Vnitřní odpor: Internal resistance: 0,9 ΜΩ mezi elektrodami a separátorem 0.9 ΜΩ between electrodes and separator Materiál: Material: kladná a záporná elektroda, čistý 99% hmotn. nikl s porézní vrstvou - houbovitým povrchem positive and negative electrodes, pure 99 wt. nickel with a porous layer - sponge-like surface Obnova při přetížení: Overload recovery: 1 Ω/IOW bočník 1,2 s na nominální napětí 1 Ω / IOW shunt 1.2 s at nominal voltage

Čas pro aktivaci:Activation time:

Samo vybíjení:Self discharge:

čas aktivace do plného výkonu 30 sactivation time to full power 30 s

Průmyslová využitelnostIndustrial applicability

Nízkoteplotní palivový článek s alkalickou membránou lze použít pro vytváření patřičné rezervy energie ve formě plynného paliva jako nosiče energie, které lze následně v případě požadavků zpětně použít pro výrobu elektrické energie.The low temperature alkaline membrane fuel cell can be used to create an appropriate energy reserve in the form of a gaseous fuel as an energy carrier, which can then be reused for power generation if required.

Claims (3)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Palivový článek, který sestává ze struktury MEA s katalyzátorem (2) na bázi niklu, vyznačující se tím, že MEA tvoří dvojice pracovních elektrod, z nichž jednu tvoří anoda (4) a druhou katoda (3), jež jsou na povrchu opatřeny vrstvou houbovitého porézního niklu o čistotě 99 % hmotn., kde vrstva houbovitého niklu je současně katalyzátorem (2), který tvoří rozhraní mezi pracovními elektrodami a separátory (1), kde separátory (1) se skládají z 50 % hmotn. uhlíku a z 50 % hmotn. houbovitého (porézního) niklu, přičemž oba prvky uhlík i nikl mají čistotu více než 88 % hmotn., přičemž dále je mezi separátory (1) uspořádán středový díl (13) opatřený zásobníkem (15) elektrolytu (14), který je vyplněn porézním materiálem (16), a celá struktura MEA je uložena mezi deskami (12) s mikrokanálky.A fuel cell comprising an MEA structure with a nickel-based catalyst (2), characterized in that the MEA consists of a pair of working electrodes, one of which is an anode (4) and the other a cathode (3), provided on the surface a sponge-like porous nickel layer having a purity of 99% by weight, wherein the sponge-nickel layer is simultaneously a catalyst (2) forming the interface between the working electrodes and the separators (1), wherein the separators (1) consist of 50 wt. % of carbon and 50 wt. of sponge (porous) nickel, both carbon and nickel elements having a purity of more than 88% by weight, further comprising a central part (13) provided between the separators (1) provided with an electrolyte reservoir (14) filled with porous material (16), and the entire MEA structure is interposed between the plates (12) with microchannels. 2. Palivový článek podle nároku 1, vyznačující se tím, že porézní materiál (16) tvoří skelná nebo polymerní vlákna, která jsou napuštěna elektrolytem (14), který tvoří roztok hydroxidu sodného v koncentraci alespoň 30 % hmotn.Fuel cell according to claim 1, characterized in that the porous material (16) consists of glass or polymer fibers which are impregnated with an electrolyte (14), which forms a solution of sodium hydroxide in a concentration of at least 30% by weight. 3. Palivový článek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že tělo anody (4) a/nebo katody (3), je vytvořeno z oceli, mědi, niklu nebo uhlíku.Fuel cell according to claim 1 or 2, characterized in that the anode body (4) and / or the cathode (3) is made of steel, copper, nickel or carbon.
CZ2011-568A 2011-09-13 2011-09-13 A fuel cell arrangement consisting of a MEA structure with a nickel-based catalyst CZ306760B6 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2011-568A CZ306760B6 (en) 2011-09-13 2011-09-13 A fuel cell arrangement consisting of a MEA structure with a nickel-based catalyst

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2011-568A CZ306760B6 (en) 2011-09-13 2011-09-13 A fuel cell arrangement consisting of a MEA structure with a nickel-based catalyst

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2011568A3 CZ2011568A3 (en) 2013-03-20
CZ306760B6 true CZ306760B6 (en) 2017-06-21

Family

ID=47881991

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2011-568A CZ306760B6 (en) 2011-09-13 2011-09-13 A fuel cell arrangement consisting of a MEA structure with a nickel-based catalyst

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ306760B6 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002031900A1 (en) * 2000-10-13 2002-04-18 Energy Conversion Devices, Inc. Catalytic hydrogen storage composite material and fuel cell employing same
US20050202290A1 (en) * 2004-03-10 2005-09-15 Belabbes Merzougui Integrated hybrid electrochemical device
WO2010110019A1 (en) * 2009-03-24 2010-09-30 ダイハツ工業株式会社 Fuel cell

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002031900A1 (en) * 2000-10-13 2002-04-18 Energy Conversion Devices, Inc. Catalytic hydrogen storage composite material and fuel cell employing same
US20050202290A1 (en) * 2004-03-10 2005-09-15 Belabbes Merzougui Integrated hybrid electrochemical device
WO2010110019A1 (en) * 2009-03-24 2010-09-30 ダイハツ工業株式会社 Fuel cell

Also Published As

Publication number Publication date
CZ2011568A3 (en) 2013-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ma et al. Direct borohydride fuel cell using Ni-based composite anodes
Demirci Direct borohydride fuel cell: Main issues met by the membrane–electrodes-assembly and potential solutions
De Leon et al. Direct borohydride fuel cells
Kamarudin et al. Overview on the application of direct methanol fuel cell (DMFC) for portable electronic devices
Sapkota et al. Zinc–air fuel cell, a potential candidate for alternative energy
Livshits et al. Progress in the development of a high-power, direct ethylene glycol fuel cell (DEGFC)
Scott et al. Polymer electrolyte membrane fuel cells: Principles and advances
JP5355385B2 (en) Fuel cell
Masdar et al. Performance and stability of single and 6-cell stack passive direct methanol fuel cell (DMFC) for long-term operation
CN107075700A (en) Organic hydride production device and method for producing organic hydride using the same
KR102111925B1 (en) Regenerative Fuel Cells
US20170271697A1 (en) Membrane electrode assembly, and electrochemical cell and electrochemical stack using same
WO2013018843A1 (en) Oxygen gas diffusion electrode and method of making the same
KR100532201B1 (en) Fuel-regenerable fuel cell, system and process for generating power and process for regenerating fuel
Celik et al. Investigation of Ni foam effect for direct borohydride fuel cell
US20090029203A1 (en) Fuel Cell System With an Electrochemical Hydrogen Generation Cell
Ma et al. Direct borohydride fuel cells—current status, issues, and future directions
KR102358856B1 (en) Rechargeable electrochemical device for producing electrical energy
KR20140133301A (en) The membrane electrdoe assembly for an electrochemical cell
JP2007284705A (en) Electrolytic hydrogen-generating device, method for generating hydrogen gas, and fuel cell
JP2009503254A (en) Electrochemical cell with a flow field member comprising a plurality of compressible layers
CZ306760B6 (en) A fuel cell arrangement consisting of a MEA structure with a nickel-based catalyst
US20050136298A1 (en) Methods of treating fuel cells and fuel cell systems
US20230268531A1 (en) High-temperature anion-exchange membrane fuel cell
CN108199063A (en) A kind of alkali anion membrane cell

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20110913