[go: up one dir, main page]

CZ281902B6 - Kontinuální způsob přípravy emulzí polymerizovatelných na absorpční pěnové materiály - Google Patents

Kontinuální způsob přípravy emulzí polymerizovatelných na absorpční pěnové materiály Download PDF

Info

Publication number
CZ281902B6
CZ281902B6 CZ94280A CZ28094A CZ281902B6 CZ 281902 B6 CZ281902 B6 CZ 281902B6 CZ 94280 A CZ94280 A CZ 94280A CZ 28094 A CZ28094 A CZ 28094A CZ 281902 B6 CZ281902 B6 CZ 281902B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
water
emulsion
phase
mixing zone
oil
Prior art date
Application number
CZ94280A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ28094A3 (en
Inventor
Thomas Allen Desmarais
Stephen Thomas Dick
Thomas Michael Shiveley
Original Assignee
The Procter And Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Procter And Gamble Company filed Critical The Procter And Gamble Company
Publication of CZ28094A3 publication Critical patent/CZ28094A3/cs
Publication of CZ281902B6 publication Critical patent/CZ281902B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • C08J9/283Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum a discontinuous liquid phase emulsified in a continuous macromolecular phase
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/40Mixing liquids with liquids; Emulsifying
    • B01F23/41Emulsifying
    • B01F23/4105Methods of emulsifying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/40Mixing liquids with liquids; Emulsifying
    • B01F23/43Mixing liquids with liquids; Emulsifying using driven stirrers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F33/00Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/80Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/82Combinations of dissimilar mixers
    • B01F33/821Combinations of dissimilar mixers with consecutive receptacles
    • B01F33/8212Combinations of dissimilar mixers with consecutive receptacles with moving and non-moving stirring devices
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F13/534Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having an inhomogeneous composition through the thickness of the pad
    • A61F13/537Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having an inhomogeneous composition through the thickness of the pad characterised by a layer facilitating or inhibiting flow in one direction or plane, e.g. a wicking layer
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530007Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium being made from pulp
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530007Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium being made from pulp
    • A61F2013/530036Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium being made from pulp being made in chemically-modified cellulosic material, e.g. Rayon
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530437Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having a part with elevated absorption means
    • A61F2013/530452Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having a part with elevated absorption means having chemically-stiffened fibres
    • A61F2013/530459Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having a part with elevated absorption means having chemically-stiffened fibres being curled
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530437Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having a part with elevated absorption means
    • A61F2013/530452Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having a part with elevated absorption means having chemically-stiffened fibres
    • A61F2013/530467Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having a part with elevated absorption means having chemically-stiffened fibres being twisted
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530437Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having a part with elevated absorption means
    • A61F2013/530452Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having a part with elevated absorption means having chemically-stiffened fibres
    • A61F2013/530474Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having a part with elevated absorption means having chemically-stiffened fibres being cross-linked
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530481Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530481Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials
    • A61F2013/530708Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials characterized by the absorbency properties
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530802Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterized by the foam or sponge other than superabsorbent
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530802Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterized by the foam or sponge other than superabsorbent
    • A61F2013/53081Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterized by the foam or sponge other than superabsorbent with special pore dimension or arrangement
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530802Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterized by the foam or sponge other than superabsorbent
    • A61F2013/53081Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterized by the foam or sponge other than superabsorbent with special pore dimension or arrangement
    • A61F2013/530817Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterized by the foam or sponge other than superabsorbent with special pore dimension or arrangement being open cells
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530802Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterized by the foam or sponge other than superabsorbent
    • A61F2013/530839Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterized by the foam or sponge other than superabsorbent being hydrophilic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530802Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterized by the foam or sponge other than superabsorbent
    • A61F2013/530854Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium characterized by the foam or sponge other than superabsorbent being collapsed or collapsible foam
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/40Mixing liquids with liquids; Emulsifying
    • B01F23/41Emulsifying
    • B01F23/414Emulsifying characterised by the internal structure of the emulsion
    • B01F23/4141High internal phase ratio [HIPR] emulsions, e.g. having high percentage of internal phase, e.g. higher than 60-90 % of water in oil [W/O]
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F27/00Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Abstract

Způsob kotinuální přípravy emulzí s vysokým interním podílem vodné fáze, jež se hodí k následné polymeraci na polymerní pěnové materiály, které po odvodnění působí jako absorbenty vodných tělních tekutin, spočívá v tom, že olejová fáze, obsahující určité monomery, a vodná fáze obsahující elektrolyt se kontinuálně zavádějí do zo'ny dynamického mísení s poměrně malým poměrem vodné k olejové fázi. Průtočné rychlosti se plynule nastavují ke zvýšení poměru proudů vodné fáze k olejové fázi, zaváděných do zo'ny dynamického mísení, při podrobování obsahu v zo'ně dynamického mísení smykovému míchání, postačujícímu k vytvoření emulze s vysokým interním podílem vodné fáze, která po následné polymeraci poskytuje pěnu se střední velikosti buněk asi 5 až 100 mikrometrů. Vytvoření takové stabilní emulze s vysokým interním podílem vodné fáze se dokončí protlačením obsahu zo'ny dynamického mísení zo'nou statického mísení.ŕ

Description

(57) Anotace:
Olejová fáze obsahující monomery a vodná fáze obsahující elektrolyt se plynule uvádějí do zóny dynamického míšení s poměrně malým poměrem vodné fáze k olejové fázi. Průtočné rychlosti se pak plynule nastavují ke zvýšení poměru vodné fáze k olejové, zaváděných do zóny dynamického míšení pří podrobování obsahu v zóně dynamického míšení smykovému míchání, postačujícímu k vytvoření emulze s velkým vnitřním podílem vodné fáze, která po následné polymerací poskytuje pěnu se střední velikostí buněk 5 až 100 mikrometrů. Vytvoření takové stálé emulze s velkým vnitřním podílem vodné fáze se dokončí uváděním obsahu zóny dynamického míšení zónou statického míšení. Získávaný pěnový materiál je vhodný zejména jako absorbent tělních kapalin.
Způsob plynulé přípravy emulze vody v oleji s vysokým vnitřním podílem emulzní fáze, vhodné k následné polymerací a odvodnění za tvorby absorpčního pěnového materiálu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu plynulé přípravy emulze vody v oleji s vysokým vnitřním podílem emulzní fáze, vhodné k následné polymerací a odvodnění za tvorby absorpčního pěnového materiálu, jako je zborcený ale expandovatelný absorpční pěnový materiál. Takové emulze s 10 velkým vnitřním podílem fáze voda v oleji (High Intemal Phase Emulsion-HIPE) obsahují určité typy monomemích materiálů rozpuštěných v olejové fázi emulze, takže je-li emulze podrobena polymeračním podmínkám, vznikají zvlášť vhodné struktury polymemí pěny. Specifické emulze připravované způsobem podle vynálezu poskytují polymerací pěnové struktury, jež nacházejí uplatnění zejména jako absorbenty tělních kapalin. Tyto pěny se tudíž hodí k použití v 15 absorpčních výrobcích, jako jsou pleny a jiné výrobky používané při inkontinenci.
Dosavadní stav techniky
Ze stavu techniky jsou známy emulze s poměrně vysokým podílem vodné fáze k fázi olejové jakožto emulze HIPE (High Intemal Phase Emulsions). Způsoby kontinuální přípravy emulzí HIPE se popisují například v americkém patentovém spise číslo 3 565817, z 23. února 1971, Bradley a kok, a v britském patentovém spise číslo 2194166A, z 2. března 1988.
Byly připraveny emulze HIPE, obsahující polymerizovatelné monomery ve své externí olejové fázi, a byly polymerovány za účelem studování geometrických konfigurací olejové a vodné fáze takových emulzí. Například v publikaci Lissant a Mahan A Study of Medium and High Intemal Phase Ratio Water/Polymer Emulsions (Studie emulzí voda/polymer se středním a vysokým poměrem vody k polymeru) Joumal of Colloid and Interface Science, sv. 42, č. 1, leden 1973, strana 201 až 208 se popisuje příprava emulzí vody v oleji, jež obsahují 90 % interní vodné fáze a jež používají monomeru styrenu v olejové fázi. Takové emulze se připravují tak, že se kombinované fáze vody a oleje podrobí míšení a použití emulgátoru a pak se polymerují na tuhou porézní strukturu s buněčnou konfigurací, podmíněnou poměrem fází svých emulzních prekurzorů.
Příprava emulzí HIPE, vhodných k polymerací na porézní struktury, například pěny vhodné k pohlcování a/nebo k absorbování tekutin je také známa. Například v americkém patentovém spise číslo 4 797310, Barby a kol., z 10. ledna 1989, v americkém patentovém spise číslo 4 612334, Jones a kol. z 16. září 1986, v americkém patentovém spise číslo 4 606958 Haq a kol.
z 19. dubna 1986 a v americkém patentovém spise číslo 4 522953 Barby a kol. z 11. června 1989, jde vždy o porézní polymemí materiály, jež lze připravit z emulzí HIPE a jež se hodí k uvolňování kapalin, jako jsou čisticí roztoky na tvrdé povrchy z výrobků jako jsou utěrky a čisticí hadříky.
Ze stavu techniky je také známo, že povaha a vlastnosti porézních materiálů z polymemí pěny, vytvořených polymerizací emulzi HIPE, závisí silně jak na typu složek, jež upravují polymerovatelné emulze HIPE, tak na procesních podmínkách použitých k vytvoření emulze. Například v evropském patentovém spise číslo 60138, Unilever, z 15. září 1982, je popsán způsob přípravy absorpčních porézních polymerů (například pěn) z emulzí HIPE sestávajících hmotnostně alespoň z 90 % vody v olejové fázi, obsahující polymerovatelné monomery, povrchově aktivní činidla a polymerizační katalyzátor. V americkém patentovém spise číslo 4 788225, Edwards a kol., z 29. listopadu 1988 je popsána příprava porézních polymemích materiálů, jejichž pružnosti je dosahováno volbou určitých typů monomerů (styren, alkyl(meta)kryláty, sesíťovací činidla) a použitím určitých provozních podmínek k ovládnutí velikosti buněk
- 1 CZ 281902 B6 případně vzniklého porézního polymeru. V evropském patentovém spise číslo EP-A-299762 z
18. ledna 1989 se uvádí, že použití elektrolytu ve vodní fázi polymerovatelných emulzí HIPE může ovlivnit velikost otvorů mezi buňkami případně vzniklého porézního polymemího pěnového materiálu.
Přesto, že existence a syntéza polymerovatelných emulzí HIPE je známa ze stavu techniky, není příprava emulzí HIPE, vhodných k polymerací na vhodné absorpční pěnové materiály prosta potíží. Takové emulze HIPE a obzvláště emulze HIPE s vysokým poměrem vodné fáze k olejové fázi, mají sklon k nestabilitě. Velmi mírné odchylky v obsahu monomeru a sesíťovacího činidla v emulzi, volby emulgátoru, koncentrace emulzních složek a teploty a/nebo podmínek mícháni mohou způsobit, že se emulze rozpadne nebo se rozdělí alespoň do určité míry na oddělenou vodnou a olejovou fázi. I když lze realizovat stálé emulze, mohou odchylky ve složení emulze a v provozních podmínkách významně ovlivnit vlastnosti a charakteristiky případně realizovaných polymemích pěnových materiálů, čímž se takové pěnové materiály stanou více nebo méně upotřebitelnými k jejich záměrnému použití. Takové potíže při přípravě emulzí HIPE se mohou stát obtížnějšími, je-li třeba vyrobit polymerovatelné emulze kontinuálním způsobem v průmyslové nebo poloprovozní výrobě k získání komerčně vhodných nebo vývojových množství polymemích absorpčních pěnových materiálů.
Při respektování uvedených úvah je úkolem vynálezu poskytnout způsob přípravy určitých typů emulzí HIPE, jež mohou být polymerovány na pěnové materiály speciálně vhodné jako absorbenty vodných tělních tekutin, tedy pěn vhodných na absorpční výrobky, jako jsou pleny.
Dalším úkolem vynálezu je poskytnout takový způsob přípravy emulzí HIPE, který může probíhat kontinuálně.
Ještě dalším úkolem vynálezu je poskytnout takový proces přípravy emulzí HIPE, který může být provozován v komerčně významném měřítku.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob plynulé přípravy emulze vody v oleji s vysokým vnitřním podílem emulzní fáze, vhodné k následné polymerací a odvodnění za tvorby absorpčního pěnového materiálu, jako je zborcený ale expandovatelný absorpční pěnový materiál. Podstata tohoto způsobu podle vynálezu je v tom, že se
A) proud tekuté olejové fáze sestávající hmotnostně i ) ze 3 až 41 % alespoň jednoho vodou nerozpustného monomeru na bázi styrenu, i i) ze 27 až 73 % vodou nerozpustné monofunkční kaučukovité komonomemí složky vybrané ze skupiny zahrnující alkylakiyláty, alkylmethakryláty, allylakryláty, butadien, substituované butadieny, vinylidenhalogenidy nebo kombinace takových komonomerů a komonomemích typů, iii) s molámím poměrem alespoň jednoho vodou nerozpustného monomeru na bázi styrenu k monofunkční kaučukovité komomemí složce v olejové fázi v rozsahu 1:25 až 1,5:1, iv) z 8 až 40 % vodou nerozpustného síťovacího činidla a
v) ze 2 až 33 % emulgační složky rozpustné v olejové fázi, vytvářející stabilní emulzi vody v oleji, a
B) proud vodné fáze sestávající z vodného roztoku obsahujícího hmotnostně 0,2 až 40 % vodou rozpustného elektrolytu,
-2CZ 281902 B6
C) přivádějí současně do zóny dynamického míšení průtočnými rychlostmi, při nichž počáteční hmotnostní poměr vodné fáze k olejové fázi je v rozsahu 2:1 až 10:1,
D) spojené proudy se v zóně dynamického míšení podrobují smykovému míchání rychlostí 1000 5 až 7000 s'1 za vytvoření emulgované směsi a udržování stálých rychlostí proudů olejové a vodné fáze, potom se
E) poměr vodné fáze k olejové fázi, přiváděných do zóny dynamického míšení, plynule zvětšuje v rozmezí 12:1 až 100:1 při rychlosti zvětšování uvedeného poměru zachovávající emulgovanou to povahu obsahu v zóně dynamického míšení a udržování tohoto obsahu na teplotě 25 až 70 °C za současného pokračování v smykovém míšeni emulgovaného obsahu v zóně dynamického míšení rychlostí 100 až 7000 s'1 a vytvoření emulze s vysokým vnitřním podílem emulzní fáze, poskytující následnou poiymerací pěnu s průměrnou velikostí buněk 5 až 100 mikrometru, potom se
F) emulgovaný obsah ze zóny dynamického míšení plynule odtahuje a uvádí do zóny statického míšení, kde se dále podrobuje dalšímu smykovému míšení za vzniku zcela stabilní emulze s vysokým vnitřním podílem emulzní fáze mající hmotnostní poměr vodné fáze k olejové fázi 12:1 až 100:1, načež se
G) stabilní emulze s vysokým vnitřním podílem emulzní fáze ze zóny statického míšení plynule odtahuje a následně polymeruje a odvodňuje na tuhou absorpční pěnu.
Při jednom výhodném provedení způsobu podle tohoto vynálezu se postupuje tak, že se
A) proud tekuté olejové fáze sestávající hmotnostně
i) ze 7 až 40 % alespoň jednoho vodou nerozpustného monomeru na bázi styrenu, ii) ze 27 až 66 % vodou nerozpustné monofimkční kaučukovité komonomemí složky, iii) s molámím poměrem monomemí složky na bázi styrenu k monofunkční kaučukovité komonomemí složce v olejové fázi v rozsahu 1:2 až 1:1 iv) z 10 až 25 % vodou nerozpustného síťovacího činidla a/nebo
v) ze 4 až 25 % emulgační složky rozpustné v olejové fázi, vytvářející stabilní emulzi 35 vody v oleji,
B) proud vodné fáze sestávající z vodného roztoku obsahujícího hmotnostně 0,5 až 20 % vodou rozpustného elektrolytu,
C) přivádějí současně do zóny dynamického míšení průtočnými rychlostmi, při nichž počáteční hmotnostní poměr vodné fáze k olejové fázi je v rozsahu 2,5:1 až 5:1,
D) spojené proudy se v zóně dynamického míšení podrobují smykovému míchání rychlostí 1500 až 3000 s‘,
E) poměr vodné fáze k olejové fázi, přiváděných do zóny dynamického míšení, se plynule zvětšuje v rozmezí 20:1 až 70:1 při rychlosti zvětšování uvedeného poměru zachovávající emulgovanou povahu obsahu v zóně dynamického míšení a udržování tohoto obsahu na teplotě 25 až 65 °C, s výhodou 35 až 50 °C, za současného pokračování v smykovém míšení emulgovaného obsahu v zóně dynamického míšení rychlostí 1500 až 3000 s'1 a vytvoření emulze s velkým vnitřním podílem emulzní fáze, poskytující následnou poiymerací pěnu s průměrnou velikostí buněk 10 až 90 mikrometru, a potom se
-3CZ 281902 B6
F) emulgovaný obsah ze zóny dynamického míšení plynule odtahuje a uvádí do zóny statického míšení, kde se dále podrobuje dalšímu smykovému míšení za vzniku zcela stabilní emulze s velkým vnitřním podílem emulzní fáze mající hmotnostní poměr vodné fáze k olejové fázi 20:1 až 70:1.
Při dalším provedení způsobu podle vynálezu se používá
A) ii) vodou nerozpustná monofunkční kaučukovitá komonomemí složka obsahující komonomemí typy vybrané ze skupiny zahrnující butylakrylát, 2-ethylhexylakiylát, butadien, isopren nebo kombinace těchto komonomemích typů, iv) vodou nerozpustné síťovací činidlo obsahující difunkční monomer typu vybraného ze skupiny zahrnující divinylbenzen, divinyltoiuen, diallylftalát, alespoň jeden diakrylový ester s polyolem nebo kombinace takových difunkčních monomemích typů,
v) emulgační složka obsahující emulgovadlo vybrané ze skupiny zahrnující sorbitanové estery mastných kyselin, polyglycerolové estery mastných kyselin, polyoxyethylenové estery mastných kyselin a kombinace takových emulgovadel,
B) vodný roztok obsahující vodou rozpustný elektrolyt, složený z alespoň jedné vodou rozpustné soli alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, a
E) v smykovém míšení se pokračuje pomocí Čepového oběžného kola za vzniku pěny mající průměrnou velikost buněk v rozsahu 5 až 30 mikrometru.
Při jiném provedení vynálezu se používá
A) iv) divinylbenzen jakožto difunkční monomer a,
v) emulgátorová složka obsahující sorbitanmonooleát a sorbitantrioleát při hmotnostním poměru monooleátu k trioleátu v rozsahu 2:1 až 5:1, nebo sorbitanmonolaurát a koemulgátor v hmotnostním poměru monolaurátu ke koemulgátoru v rozsahu 1:1 až 10:1, a
B) chlorid vápenatý jakožto vodou rozpustný elektrolyt.
Je výhodné, používá-li se
B) vodou rozpustný elektrolyt obsahující dále hmotnostně 0,02 až 0,4 % vodou rozpustného iniciátoru polymerace volnými radikály, zvlášť výhodně 0,1 až 0,2 % iniciátoru.
Při dalším provedení vynálezu se proud vodné fáze přivádí nejprve do zóny dynamického míšení poloprovozního typu rychlostí v rozmezí 0,04 až 2,0 litr/minuta a proud olejové fáze rychlostí 0,02 až 0,2 litr/minuta.
Při použití zařízení pro dynamické míšení komerčního výrobního typu se proud vodné fáze přivádí nejprve do zóny dynamického míšení rychlostí 25 až 250 litr/minuta a proud olejové fáze rychlostí 10 až 25 litr/minuta.
Po zvýšení poměru vodné fáze k olejové fázi se kapalina vytékající ze zóny dynamického míšení odtahuje při poloprovozním zařízení rychlostí 0,8 až 2,2 litr/minuta a při provozním výrobním zařízení komerčního typu pak rychlostí 35 až 800 litr/minuta.
Uvedená stálá emulze s velkým podílem vnitřní fáze získávaná způsobem podle tohoto vynálezu, odtahovaná ze zóny statického míšení, se potom vystaví podmínkám, při nichž se uskutečňuje
-4CZ 281902 B6 polymerace polymerovatelných monomerů, komonomerů a síťovacích činidel v olejové fázi uvedené stálé emulze s vysokým podílem vnitřní fáze, načež se po následujícím odvodnění získá polymerní absorpční pěnový materiál, jako je zborcený absorpční pěnový materiál expandující po styku s vodnými kapalinami.
Pěny absorbentu vytvářené polymerací emulzí připravovaných způsobem podle tohoto vynálezu mají průměrnou velikost buněk přibližně 5 až 100 mikrometrů a jsou vhodné zejména k absorbování tělních kapalin.
ίο Vynález blíže objasňuje následující podrobný popis a připojené obrázky.
Popis obrázků
Na obr. 1 je mikrosnímek mezibuněčných prostorů polymerované emulze HIPE typu vyrobeného způsobem podle vynálezu.
Na obr. 2 je schematický průtokový diagram ukazující uspořádání přístrojů a zařízení jichž lze použít k provádění způsobu podle vynálezu.
Emulze, připravované způsobem podle vynálezu, jsou emulzemi voda v oleji s poměrně vysokým poměrem vodné fáze k olejové fázi. Jak bylo uvedeno, jsou emulze tohoto typu, mající relativně vysoký poměr vodné fáze k olejové fázi, v oboru známy jako emulze High Intemal Phase Emulsion HIPE. Emulze HIPE, mající charakteristiky vodné a olejové fáze odpovídající 25 vynálezu, jsou vhodné k polymerací (a k odvodnění) na pěnové materiály, jež se zvláště hodí na absorbenty vodných tělních tekutin.
Každý z podstatných kroků přípravy emulzí HIPE tohoto typu kontinuálním způsobem je dále podrobně popsán:
A) Zajištění přívodu olejové fáze
Zvláštní olejová fáze, včleňovaná do emulzí HIPE, připravených způsobem podle vynálezu, je tvořena monomery, jež polymerují na pevné pěnové struktury, jsou-li emulze, vyrobené z takové 35 olejové fáze, případně podrobeny polymeračním podmínkám. Mezi monomery, obzvlášť používané v této olejové fázi, patří hlavní monomerni složka, komonomemí složka a sesíťovací činidlo. Volba příslušných typů a množství monofunkčního hlavního monomeru nebo monomerů a komonomerů nebo komonomerů a polyfunkčního sesíťovacího činidla nebo činidel může být významná pro realizaci absorpčních pěnových materiálů na bázi HIPE s požadovanou kombinací 40 vlastností, jež dodávají takovým pěnovým materiálům vhodnost k použití jako absorbenty vodných tělních tekutin.
Hlavní monofunkční monomerni složku v olejové fázi, použitou k přípravě emulzí HIPE, tvoří jeden nebo několik monomerů, jež mají sklon udílet případné vzniklé pěnové struktuře sklu 45 podobné vlastnosti. Těmto monomerům se dále říká sklovité monomery a pro účele tohoto vynálezu jsou definovány jako monomemí materiály, jež vytvářejí homopolymery o vysoké molekulové hmotnosti (větší než 6000) s teplotou přechodu do sklovitého stavu Tg přibližně 40 °C. Výhodným typem monofunkčního sklovitého monomeru je monomer na bázi styrenu, přičemž styren je sám o sobé nejvýhodnějším monomerem tohoto druhu. Použít lze i 50 substituovaného, například monosubstituovaného styrenu, jako je paramethylstyren. Složka monofunkčního sklovitého monomeru bude normálně sestávat hmotnostně přibližně z 3 až 41 %, výhodněji ze 7 až 40 % olejové fáze, použité k vytvoření emulzí HIPE.
Vedle hlavního sklovitého monomemího materiálu je v olejové fázi použité při způsobu přípravy instantní emulze HIPE obsažena také složka monofunkčního komonomeru. Taková složka monofunkčního komonomeru sestává z jednoho nebo z několika komonomeru, jež mají sklon dodávat kaučukovité vlastnosti pěnám, jež případně vzniknou polymeraci takových připravených emulzí. Tyto komonomerv se nadále označují kaučukovité komonomery a pro účele vynálezu jsou definovány jako monomemí materiály, jež vytvářejí homopolymery o vysoké molekulové hmotnosti (větší než 6000) s teplotou přechodu do sklovitého stavu Tg přibližně 40 °C nebo nižší. Mezi monofúnkční kaučukovité komonomery tohoto typu patří například alkylakryláty, alkylmetakryláty, allylakryláty, substituované butadieny, vinilidenhalogenidy a směsi takových komonomerů a typů komonomerů. Výhodnými komonomery jsou butylakrylát, 2ethylhexylakrylát, butadien, isopren a směsi těchto komonomerů. Nejvýhodnějšími z nich jsou butylakrylát a 2-ethylhexylakrylát. Složka monofunkčního kaučukovitého komonomeru normálně sestává hmotnostně přibližně z 27 až 73 %, výhodněji přibližně 27 až 66 % olejové fáze, použité k vytvoření emulzí HIPE.
V olejové fázi, použité k vytvoření emulzí, v HIPE musejí být obsaženy jak monofúnkční sklovitý monomer popřípadě monomery, tak monofúnkční kaučukovitý komonomer popřípadě komonomery v rozmezí udaných koncentrací. Vedle toho je obvykle molámí poměr monofunkčního sklovitého monomeru a monofunkčního kaučukovitého komonomeru v olejové fázi přibližně 1 : 25 až 1,5 : 1, výhodněji přibližně 1 : 9 až 1,5 : 1.
Jelikož polymerní řetězce, tvořené sklovitým monomerem popřípadě monomery a kaučukovitým komonomerem popřípadě komonomery, mají být sesítěné, když se připravené emulze následně polymerují, musí olejová fáze obsahovat také polyfunkční sesíťovací činidlo. Podobně jako u monofúnkčních monomerů a komonomerů, může být volba jednotlivého typu a množství sesíťovacího činidla velmi významná pro případnou realizaci emulze HIPE, jež je polymerovatelná na pěny s požadovanou kombinací strukturních, mechanických a kapalinyabsorpčních vlastností.
V závislosti na typu a množství použitých monofúnkčních monomerů a komonomerů a dále v závislosti na požadovaných vlastnostech případně realizovaných polymernich pěn, může být polyfunkční sesíťovací činidlo k použití v olejové fázi zvoleno z řady polyfunkčních, s výhodou difúnkčních monomerů. Sesíťovacím činidlem tudíž může být divinylový aromatický materiál, jako divinylbenzen, divinyltoluen nebo diallylftalát. Alternativně lze použít divinyl alifatických sesíťovadel, jako jsou estery polyolů diakrylové kyseliny. Zjistilo se, že výhodným sesíťovacím činidlem k přípravě nejpřijatelnějších pěnotvomých emulzí HIPE je divinylbenzen.
Obecně se používá v olejové fázi používané pro přípravu emulze sesíťovacího činidla jakéhokoli typu v množství hmotnostně přibližně 8 až 40 %, výhodněji přibližně 10 až 25 %. Množství sesíťovacích činidel v takovém rozmezí zajistí obecně molámí koncentraci sesíťovadla přibližně molově 5 až přibližně 60 %, vztaženo k celkovému množství monomerů přítomných v olejové fázi.
Hlavní podíl olejové fáze, používané k přípravě emulzí HIPE, sestává ze zmíněných monomerů, komonomerů a sesíťovacích činidel, jež případně vytvářejí polymerní pěnové absorbenty. Je proto třeba, aby tyto monomery, komonomery a sesíťovací činidla byly v podstatě ve vodě nerozpustné a byly rozpustné především v olejové fázi a nikoli ve vodné fázi emulzí. Použití takových ve vodě v podstatě nerozpustných monomemích materiálů zaručuje, že se získají stabilní emulze HIPE přiměřených charakteristik.
Je ovšem výhodné, aby monomery, komonomery a sesíťovací činidla, použitá k vytváření pěnových prekurzorových emulzí, byly toho typu, aby při případném vytvoření pěny byl polymer netoxický a dostatečně chemicky stálý. Takové monomery, komonomery a sesíťovací činidla mají tudíž být netoxické nebo mají vykazovat nízkou toxicitu ve velmi nízkých zbytkových
-6CZ 281902 B6 koncentracích, které jsou možné v průběhu zpracování pěny po polymerací a/nebo při použití.
Další nezbytnou složkou olejové fáze, použité k vytváření emulzí HIPE podle vynálezu, je emulgátor, umožňující vytvářet stabilní emulze HIPE. Takovými emulgátory jsou emulgátory rozpustné v olejové fázi, použité k vytváření emulze. Použité emulgátory mohou být neiontové, kationtové, aniontové nebo amfotemí, pokud emulgátor nebo směs emulgátorů vytváří stabilní emulze HIPE. Vhodnými emulgátory, kterých lze použít k zajištění emulgační složky s vhodnými vlastnostmi, jsou sorbitové estery mastných kyselin, polyglycerolové estery mastných kyselin, polyoxyethylenové kyseliny (POE) a estery mastných kyselin. Obzvlášť výhodnými jsou sorbitové estery mastných kyselin, jako sorbitan monolaurát (SPANR 20), sorbitan monooleát (SPANr 80) a směsi trioleátu (SPANR 85) a sorbitan monooleátu (SPANR 80). Jednu takovou obzvlášť výhodnou kombinaci tvoří kombinace sorbitan monooleátu a sorbitan trioleátu v hmotnostním poměru větším nebo rovném 3:1, výhodněji 4:1. Jiným fungujícím emulgátorem je TRIODANR 20, což je obchodně dostupný polyglycerolester společnosti Grindsted a EMSORB 2502, což je sorbitan sequioleát společnosti firmou Henkel.
Emulgační složka obecné tvoří hmotnostně přibližně 2 až 33 % olejové fáze, použité k vytváření emulzí HIPE, jež pak slouží k přípravě polymemích absorpčních pěn. Výhodněji tvoří emulgační složka hmotnostně přibližně 4 až 25 % olejové fáze.
Vedle popsaných monomemích a emulgačních složek může obsahovat olejová fáze, použitá k vytváření polymerovatelných emulzí HIPE, také přídavné libovolné složky. Jednou takovou libovolnou složkou olejové fáze může být v oleji rozpustný iniciátor polymerace obecného, dále popsaného typu. Jinou možnou libovolnou složkou olejové fáze může být ve vodě v podstatě nerozpustné rozpouštědlo nebo nosič složek monomeru olejové fáze, sesíťovacího činidla a/nebo emulgátoru. Rozpouštědlo nebo nosič tohoto typu nesmí být ovšem schopen rozpouštět případně polymerované monomery. Použití takových rozpouštědel není vhodné, avšak použije-li se takového rozpouštědla nebo nosiče, nebude obecně tvořit hmotnostně více než přibližně 10 % olejové fáze.
Olejová fáze, jak bylo shora popsáno, může být sama připravena jakýmkoli vhodným způsobem kombinací nezbytných a libovolných složek běžnými technikami. Taková kombinace složek může být provedena buď plynule, nebo po dávkách v jakémkoli pořadí přísazování složek. Takto připravená olejová fáze se obecně vytváří a ukládá v zásobníku, z něhož může být olejová fáze zaváděna do přívodu jakékoliv požadovanou rychlostí proudění, jak bude dále popsáno.
B) Zajištění přívodu vodné fáze
Jak bylo naznačeno, je shora popsaná olejová fáze kontinuální externí fází v emulzích HIPE k polymerací na absorpční pěny. Diskontinuální interní fází takových polymerovatelných emulzí HIPE je vodná fáze, jíž je obecně vodný roztok obsahující jednu nebo několik rozpuštěných složek. Podobně jako olejová fáze, dodává se vodná fáze, použitá k vytváření emulzí HIPE, do procesu v odděleném přívodu.
Jednou nezbytnou rozpuštěnou složkou vodné fáze je vodou rozpustný elektrolyt. Rozpuštěný elektrolyt ve vodné fázi, použité k vytváření emulzí HIPE, slouží k minimalizaci sklonu monomerů a sesíťovacích činidel, jež jsou primárně v oleji rozpustné, aby se též rozpouštěly ve vodné fázi. To opět může minimalizovat rozsah, jímž se při následné polymerací emulze vyplňují buněčná okénka polymemím materiálem na rozhraní olej/voda tvořeném bublinkami vodné fáze. Přítomnost elektrolytu a výsledná iontová pevnost vodné fáze může tudíž určovat zda a do jaké míry mohou být případné výsledné polymerní pěny s otevřenými buňkami.
Použít lze jakéhokoli elektrolytu s iontovými látkami udílejícími iontovou pevnost vodné fázi. Výhodnými elektrolyty jsou jednomocné, dvojmocné nebo trojmocné anorganické soli, jako jsou
-7CZ 281902 B6 vodou rozpustné halogenidy (například chloridy), dusičnany a sírany alkalických kovů a kovy vzácných zemin. Příkladem je chlorid sodný, chlorid vápenatý, síran sodný a síran hořečnatý.
Nejvýhodnějším elektrolytem k použití ve vodné fázi je chlorid' vápenatý.
Obecně je elektrolyt ve vodné fázi, použité zde k vytvářeni emulzí HIPE, v koncentraci hmotnostně přibližné 0,2 až přibližně 40 % vodné fáze. Výhodněji je obsah elektrolytu hmotnostně přibližně 0,5 až 20 % vodné fáze.
Vedle nezbytné, shora popsané vodné a olejové fáze obsahují emulze HIPE, vytvářené způsobem ίο podle vynálezu, zpravidla také iniciátor polymerace. Taková iniciační složka se obecně přidává do vodné fáze, určené k vytváření emulzí HIPE a může jí být jakýkoli běžný vodou rozpustný radikál. Mezi materiály tohoto typu patří například peroxygenové sloučeniny, jako soda, potaš a persulfát amonný, kaprylperoxid, benzoylperoxid, peroxid vodíku, hydroperoxidy kumenu, terciární butyldiperoxyftalát, terciární butylperbenzoát, peroxyacetát sodný a peroxykarbonát 15 sodný. Použít lze i běžných redoxových indikačních systémů. Takové systémy se tvoří kombinací předchozích peroxygenových sloučenin s redukčními činidly, jako jsou hydrogensiřičitan sodný, L-askorbová kyselina nebo železnaté soli.
Iniciátor může tvořit až molově přibližně 5 %, vztaženo na celkový molový podíl 20 polymerovatelných monomerů, obsažených v olejové fázi. Výhodněji tvoří iniciátor přibližně
0,001 až 0,5 mol, vztaženo k celkovému molovému podílu polymerovatelných monomerů (to je monomerů, komonomerů, sesíťovadel) v olejové fázi. Použije-li se jich ve vodné fázi, lze koncentrace takových iniciátorů upravit přidáním iniciátoru do vodné fáze v množství hmotnostně přibližně 0,02 až 0,4 %, výhodněji přibližně 0,1 až 0,2 % vodné fáze.
Stejně jako u olejové fáze, může být vodná fáze, obsahující shora popsané nezbytné a libovolné složky, sama o sobě připravena kombinací těchto složek běžným způsobem. Vodnou fázi lze tudíž připravovat buď kontinuálně, nebo po dávkách při zachování vhodného pořadí přisazování složek vodné fáze. Podobně jako u olejové fáze, připravuje a skladuje se vodná fáze v separátní 30 napájecí nádrži, opatřené prostředky k dodávání tekutého přívodu vodné fáze z této nádrže jakoukoli požadovanou průtokovou rychlostí.
C) Počáteční zavádění přívodů olejové a vodné fáze do zóny dynamického míšení
Na počátku se kombinují přívody shora popsané tekuté olejové a vodné fáze současným zaváděním přívodů těchto dvou tekutých fází do zóny dynamického míšení. Podrobněji jsou v dalším textu popsány zóna dynamického míšení a emulzi vytvářející míchání udílené kapalnému obsahu fází.
V průběhu tohoto počátečního směšování přívodů olejové a vodné fáze se průtokové rychlosti těchto přívodů nastaví tak, aby hmotnostní poměr vodné fáze k olejové fázi, zaváděné do zóny dynamického míšení, byl značně nižší než v případně realizovaných emulzích HIPE. Průtočné rychlosti přívodů tekuté olejové a vodné fáze se zejména nastaví tak, že hmotnostní poměr vody k oleji je v tomto počátečním stádiu přibližně 2 : l až 10 : l, výhodněji přibližně 2,5 : l až 5 : 1.
Účelem kombinování přívodů olejové a vodné fáze v těchto poměrně nízkých poměrech vody k oleji je umožnit vytváření v zóně dynamického míšení alespoň určitého množství emulze vody v oleji, jež je relativně stabilní a nerozpadne” se snadno za podmínek panujících v zóně dynamického míšení.
Skutečné rychlosti proudění tekutých přívodů olejové a vodné fáze v průběhu tohoto počátečního zavádění do zóny dynamického míšení se mění v závislosti na požadovaném druhu způsobu přípravy emulze. Při poloprovozním druhu přípravy může být průtočná rychlost olejové fáze v tomto počátečním úvodním stádiu přibližně 0,02 až 0,2 litrů za minutu a průtočná rychlost vodné fáze může být přibližně 0,04 až 2,0 litrů za minutu. Při průmyslovém provozu může být průtočná
-8CZ 281902 Β6 rychlost olejové fáze v tomto počátečním úvodním stádiu přibližné 10 až 25 litrů za minutu a průtočná rychlost vodní fáze může být přibližně 20 až 250 litrů za minutu.
Na začátku procesu se plní zóna dynamického míšení tekutou olejovou a vodnou fází drive než se započne s mícháním. V průběhu tohoto plnicího stádia je ze zóny dynamického míšení odváděn plyn. Před započetím míšení je kapalina v zóně dynamického míšení tvořena dvěma oddělenými fázemi oleje a vody. Jakmile se zóna dynamického míšení naplní, započne se s mícháním, jak je podrobněji popsáno dále, a v zóně dynamického míšení se začíná tvořit emulze. V tomto okamžiku se mají průtočné rychlosti vodné a olejové fáze nastavit na shora udané rozmezí k zajištění poměrně malého hmotnostního poměru vody k oleji, jak bylo shora uvedeno.
D) Počáteční vytváření emulze v zóně dynamického míšení
Jak uvedeno, kombinují se přívody olejové a vodné fáze zpočátku jejich současným přiváděním do zóny dynamického míšení. Pro účely vynálezu tvoří zónu dynamického míšení nádoba na kapaliny, opatřená prostředky k udílení smykového míšení kapalnému obsahu nádoby. Takové prostředky ke smykovému míšení musejí být vhodné k zajištění míchání nebo míšení přesahující promíchávání vyplývající z pouhého průtoku materiálu nádobou.
Míchacími prostředky, použitými jako element v zóně dynamického míšení, mohou být jakákoli vhodná zařízení, jež udělí tekutému obsahu v zóně dynamického míšení nezbytnou míru smykového míšení. Vhodným typem míchacího zařízení je kolíkový rotor, sestávající z válcovitého hřídele, z něhož vyčnívají řady radiálně uspořádaných kolíků válcovitého tvaru. Počet kolíků, jejich rozměry a uspořádání na hřídeli míchadla se mohou v širokých mezích měnit, v závislosti na míře smykového míšení, jež má míchadlo udělit obsahu v zóně dynamického míšení. Jak bude dále podrobněji probráno, v souvislosti s výkresem, může být kolíkové míchadlo tohoto typu uloženo v obecně válcovité mísící nádobě, sloužící jako zóna dynamického míšení. Hřídel míchadla je uložen obecně rovnoběžně se směrem průtoku kapaliny válcovou zónou dynamického míšení. Smykového míšení se dosahuje rotací hřídele míchadla otáčkami, jež udělí potřebný stupeň smykového míšení tekutému materiálu procházejícímu zónou dynamického míšení.
Smykové míšení, udělené kapalnému obsahu, který byl přiveden do zóny dynamického míšení, je takové, aby alespoň část obsahu zóny dynamického míšení byla převedena do stavu emulze voda v oleji s poměrem vody k oleji ve shora uvedeném rozsahu. Obvykle jsou otáčky míchadla v tomto stádiu přibližně 1000 až 7000/s, s výhodou přibližně 1500 až 3000/s. Míra smykového míšení nemusí být stálá, ale může se měnit v době potřebné k vytvoření takové emulze. Jak bylo uvedeno, nemusí být do stavu emulze voda v oleji uveden veškerý materiál vodné a olejové fáze, jenž byl v tomto stádiu přiveden do zóny dynamického míšení, pokud se alespoň část emulze tohoto typu (to je emulze sestávající nejméně hmotnostně přibližně z 90 % tekutého odtoku ze zóny dynamického míšení) v ní vytvoří a proteče zónou dynamického míšení.
Jakmile míšení započne, je důležité, aby průtočné rychlosti vodné a olejové fáze byly setrvalé a nepulzovaiy. Důvodem je, že náhlé překotné změny těchto průtočných rychlostí mohou způsobit rozpad emulze, která se už v zóně dynamického míšení vytvořila. Stejně mají být změny průtočných rychlostí vodné a/nebo olejové fáze dostatečně nenáhlé, aby se zabránilo významnému rozdělování emulze, jež se už vytvořila v zóně dynamického míšení, na nezemulgované fáze oleje a vody.
E) Tvoření HIPE v zóně dynamického míšení
Poté, když se vytvořila emulze vody v oleji s poměrně nízkým podílem vody k oleji v zóně dynamického míšení volbou vhodných průtočných rychlostí a podmínek smykového míšení, jak bylo shora popsáno, provedou se opatření k převedení takto vzniklé emulze spolu s dalšími
-9CZ 281902 B6 nezemulgovanými podíly v zóně dynamického míšení na emulzi s vysokým interním podílem vodné fáze, to je HIPE. Toho se dosáhne měněním relativních průtočných rychlostí proudů vodné a olejové fáze, přiváděných do zóny dynamického míšení. Takového nárůstu poměru vody k oleji v přiváděných fázích lze dosáhnout zvětšením průtočné rychlosti vody nebo snížením průtočné rychlosti oleje nebo kombinací obou těchto kroků. Poměry vody k oleji takto realizované nastavením průtočných rychlostí vodné a/nebo olejové fáze jsou obecně 12 : 1 až 100 : 1, výhodněji od přibližně 20 : 1 až 70 : 1, nejvýhodněji přibližně 25 : I až 50 : 1.
S nastavováním průtočných rychlostí olejové a vodné fáze ke zvětšení poměru vodné k olejové fázi tekutého materiálu, napouštěného do zóny dynamického míšení, se může započít bezprostředně po počátečním vytvoření suspenze v zóně dynamického míšení. K tomu obecně dojde brzy po započetí s mícháním v zóně dynamického míšení. Časový interval ke zvětšení poměru vody k oleji na konečný žádoucí vyšší poměr závisí na rozsáhlosti procesu a na velikosti případného poměru vody k oleji, jehož má být dosaženo. Často trvá nastavení zvýšeného poměru vody k oleji přibližně 1 až 5 minut.
Při měnění relativních průtočných rychlostí vodné a olejové fáze k dosažení konečných žádaných relativních poměrů vody k oleji pro přípravu emulzí HIPE je třeba věnovat pozornost tomu, aby bylo přibližování k těmto žádoucím poměrům postupné. Jak už bylo uvedeno, mohou náhlé nebo překotné změny průtočných rychlostí vodné fáze a/nebo olejové fáze způsobit rozpad emulze v zóně dynamického míšení, dříve než se mohou náležité emulze HIPE vytvořit, nebo krátce potom. Skutečný poměr zvětšování poměru vody k oleji v přívodech, přiváděných do zóny dynamického míšení, závisí na jednotlivých složkách připravované emulze stejně jako na rozsáhlosti prováděného procesu. Pro danou formulaci HIPE a druh procesu se může stabilita emulze řídit jednoduchým sledováním povahy výtoku z procesu k zajištění, že sestává alespoň z určitého množství materiálu (například nejméně 90 % celkového výtoku) v podstatě ve formě emulze HIPE.
Povahu emulze HIPE, připravované způsobem podle vynálezu, mohou měnit také podmínky uvnitř zóny dynamického míšení (a v konečném provedení z ní vytvořené polymerované pěny absorbentu). Jednou veličinou v zóně dynamického míšení, která může mít dopad na charakter vyráběné emulze HIPE, je teplota emulzních složek v zóně dynamického míšení. Obecně má mít emulgovaný obsah v zóně dynamického míšení v průběhu vytváření HIPE stálou teplotu přibližně 25 až 70 °C, výhodněji přibližně 35 až 65 °C.
Jinou veličinou podmínek v zóně dynamického míšení je míra smykového míchání udíleného obsahu v zóně dynamického míšení jak v průběhu nastavování poměru vodné fáze k olejové fázi k vytvoření emulzí s poměrem HIPE, tak po tomto nastavování. Míra smykového míchání, udíleného emulgovanému materiálu v zóně dynamického míšení, má přímý dopad na velikost buněk, jež tvoří případně realizovaný absorpční pěnový materiál. Pro danou kombinaci typů emulzních složek a poměrů a pro danou kombinaci průtočných rychlostí proudů přiváděných do zóny dynamického míšení má větší míra smykového míšení, udíleného tekutému obsahu v zóně dynamického míšení, sklon ke zmenšování velikosti buněk v pěnovém absorpčním materiálu, vyrobeném z emulzí HIPE podle vynálezu.
Pěnové buňky a zejména buňky, vytvořené polymerací olejové fáze obsahující monomer, jež obklopují bublinky vodní fáze relativně prosté monomeru, mají obvykle v podstatě kulový tvar. Velikost nebo průměr takových v podstatě kulových buněk je tudíž běžně užívaným parametrem k charakterizování pěn obecně, stejně jako k charakterizování pěn absorbentu typu připraveného z emulzí HIPE, vyrobených způsobem podle vynálezu. Jelikož buňky v daném vzorku polymerní pěny nemají nutně přibližně stejnou velikost, specifikuje se často střední velikost buněk, tedy střední průměr buněk.
-10CZ 281902 B6
Ke stanovení střední velikosti buněk slouží řada technik. Mezi ně patří metody rtuťové porozimetrie, dobře známé v oboru. Nejužitečnější technikou ke stanovení velikosti buněk v pěnách však je jednoduché fotografické měření vzorku pěny. Na obr. 1 je například mikrosnímek povrchu lomu typické struktury pěnového absorbentu, připravené z emulzí HIPE vyrobených 5 podle vynálezu. K mikrosnímku je přiloženo měřítko představující 10 mikrometrů. Takového měřítka lze použít ke stanovení střední velikosti buněk analyzováním obrazu. Analýza obrazu mikrosnímku pěnových vzorků je skutečně běžně užívanou analytickou metodou, které lze použít ke stanovení střední velikosti buněk pěnových struktur. Taková technika je popsána podrobněji v americkém patentovém spise 4 788225, Edwards a kol., z 29. listopadu 1988.
to
Pro účel tohoto vynálezu je možno použít střední velikosti buněk v pěnách polymerací emulzí HIPE, připravených způsobem podle vynálezu, ke kvantifikování míry smykového míšení, uděleného emulgovanému obsahu v zóně dynamického míšení v průběhu instantního procesu. Zejména, když byly nastaveny rychlosti proudění vodné a olejové fáze k zajištění pro HIPE 15 potřebného poměru vody v oleji, má být emulgovaný obsah v zóně dynamického míšení podroben smykovému míchání, postačujícímu k případnému vytvoření emulze HIPE, jež po následné polymeraci poskytuje pěnu se střední velikostí buněk přibližně 5 až 100 mikrometrů. Výhodnější je míchání, jež je schopno realizovat střední velikost buněk v následně vytvořené pěně přibližně 10 až 90 mikrometrů. To je zpravidla smykové míšení odpovídající otáčkám 20 přibližně 1000 až 7000 za sekundu, výhodněji od přibližně 1500 až 3000 za sekundu.
Pokud jde o smykové míchání použité k počátečnímu zavádění vodné a olejové fáze do zóny dynamického míšení, nemusí být smykové míchání k zajištění emulzí HIPE v průběhu procesu konstantní. Například se mohou otáčky míchadla zvyšovat nebo snižovat v procesu přípravy 25 HIPE podle potřeby nebo podle požadavků na zajištění emulzí vytvářejících pěny se zvláštní požadovanou střední velikostí buněk, jak bylo shora specifikováno.
F) Převádění výtoku ze zóny dynamického míšení do zóny statického míšení
Při způsobu podle vynálezu se tekutý obsah, obsahující emulzi, v zóně dynamického míšení kontinuálně odtahuje ze zóny dynamického míšení a zavádí se do zóny statického míšení, kde je podrobován dalšímu míchání a míšení. Povaha výtoku ze zóny dynamického míšení se bude ovšem s časem měnit, jak bude proces pokračovat od počátečního startu k počátečnímu vytváření emulze v zóně dynamického míšení na emulzi HIPE v zóně dynamického míšení při zvyšování 35 poměru vody k oleji. V průběhu startovacího počátku procesu může výtok ze zóny dynamického míšení obsahovat málo nebo vůbec žádný emulgovaný materiál. Poté, když se začne v zóně dynamického míšení vytvářet emulze, sestává výtok z ní z emulze voda v oleji s poměrně nízkým poměrem vody k oleji, spolu s nadbytkem olejové a vodné fáze, jež nepřešla do emulze. Nakonec, když byl poměr vodného a olejového napájecího proudu v zóně dynamického míšení 40 zvýšen, sestává výtok ze zóny dynamického míšení z emulze HIPE spolu s relativně malým množstvím olejové a vodné fáze, jež nepřešly do emulze HIPE.
Jakmile se dosáhne ustáleného provozu, je průtočná rychlost výtoku ze zóny dynamického míšení, který se stane napájecím proudem, do zóny statického míšení, rovna součtu průtočných 45 rychlostí vodné a olejové fáze, zaváděných do zóny dynamického míšení. Po správném nastavení průtočných rychlostí vodné a olejové fáze, k zajištění tvorby požadované emulze HIPE, je rychlost výtoku ze zóny dynamického míšení při komerčním rozsahu výroby zpravidla přibližně 35 až 800 litrů za minutu. Při poloprovozním měřítku je rychlost výtoku ze zóny dynamického míšení přibližně 0,8 až 9,0 litrů za minutu.
Výtok, kontinuálně odtahovaný ze zóny dynamického míšení, se plynule zavádí do zóny statického míšení k dalšímu zpracování. Zóna statického míšení představuje odpor v proudění tekutého materiálu operacemi procesu a vyvolává tudíž zpětný tlak na obsah kapaliny v zóně dynamického míšení. Avšak předním účelem zóny statického míšení v tomto procesu je podrobit
- 11 CZ 281902 B6 emulgovaný materiál ze zóny dynamického míšení přídavnému míšení a míchání k dokončení tvorby požadované stabilní emulze HIPE.
Pro účel tohoto vynálezu může zóna statického míšení sestávat z jakékoli vhodné nádoby na 5 tekuté materiály, jež je uvnitř uzpůsobena k udílení míchání nebo míšení takovým materiálům, jako jsou tekuté materiály, jež touto nádobou protékají. Typickým statickým mísičem je spirální mísič, jenž může být tvořen troubou s vnitřním uspořádáním k vytváření řady spirál, jež mění směr po každých 180° spirálního závitu. Každému 180° závitu vnitřního šroubového uspořádání se říká rameno. Zpravidla je pro daný proces vhodný statický mísič se 12 až 32 rameny ío protínajícími se pod úhlem 90°.
V zóně statického míšení se udílejí smykové síly v něm umístěnému tekutému materiálu jednoduše působením vnitřního uspořádání zařízení ke statickému míšení na kapalinu jím protékající. Typicky se udílí smyk tekutému obsahu v zóně statického míšení otáčkami přibližně
100 až 7000 za sekundu, výhodněji přibližně 500 do 3000 za sekundu.
V zóně statického míšení se nezbytně zformuje na stabilní emulzi HIPE veškerý materiál vodné a olejové fáze, jenž nebyl včleněn do emulze v zóně dynamického míšení po dosažení HIPE poměru vody k oleji. Zpravidla má taková emulze ΗΊΡΕ poměr vodné k olejové fázi přibližně
12 : l až 100 : 1, výhodněji přibližně 20 : 1 až 70 : 1. Takové emulze jsou stálé v tom smyslu, že se podstatně nerozdělují na své vodné a olejové fáze alespoň v časovém úseku, potřebném k umožnění polymerace monomemích obsahů v jejich olejové fázi.
G) Polymerovatelné emulze HIPE ze zóny statického míšení
Emulgovaný materiál může být ze zóny statického míšení kontinuálně odtahován rychlostí, jež se blíží součtu průtočných rychlostí přívodů vodné a olejové fáze do zóny dynamického míšení. Po zvýšení poměru vody-k oleji přívodních materiálů na požadovanou výši pro HIPE a po dosažení ustálených podmínek, je výtok ze zóny statického míšení tvořen v podstatě stabilní 30 emulzí HIPE, vhodnou k dalšímu zpracování na absorpční pěnový materiál.
Stabilní emulze HIPE s příslušným shora uvedeným složením se mohou převádět na užitečné pěnové materiály tím, že se tyto emulze HIPE podrobí vhodné polymerací a odvodnění. Tím dojde k polymerací monomemích materiálů, obsažených v olejové fázi stabilních emulzí HIPE 35 voda v oleji, na pevné polymemí struktury ve tvaru buněčné pěny. Polymemí pěnové struktury, vytvořené polymerací příslušných emulzí HIPE získaných tímto procesem, jsou relativně s otevřenými buňkami. To znamená, že jednotlivé buňky výsledné pěny nejsou většinou úplně izolovány od sebe jiným polymemím materiálem, vyplňujícím buněčné stěny. Buňky v takových pěnových strukturách s v podstatě otevřenými buňkami mají mezibuněčné prostory nebo okna, 40 jež jsou dostatečně velké k umožnění snadného protékání v pěnové struktuře z jedné buňky do druhé. To činí takové pěny obzvlášť vhodnými pro absorbenty kapalin.
Ve strukturách s v podstatě otevřenými buňkami typu, který lze připravit z emulzí HIPE, vyrobených způsobem podle vynálezu, má pěna obecně síťovitý charakter, kde jednotlivé buňky 45 jsou definovány množstvím navzájem spojených, trojrozměrných rozvětvených tkání. Prameny polymemího materiálu, jež upravují rozvětvené tkáně struktury pěny s otevřenými buňkami, je možno definovat jako vzpěry. Pěny s otevřenými buňkami s typickou strukturou vzpěrového typu jsou jako příklad znázorněny na obr. 1.
Polymerací emulzí HIPE k vytvoření absorpčních pěn je možno uskutečnit umístěním emulzí HIPE do vhodného polymeračního kontejneru a podrobením emulze vytvrzovacím podmínkám. Takovými vytvrzovacími podmínkami může být udržování na teplotě přibližně 55 až 90 °C po dobu přibližně 4 až 24 hodin. Takto vytvořené pěnové materiály se obvykle také dále zpracovávají k získání vhodnosti pro absorbenty kapalin. Následné zpracování může zahrnovat
- 12CZ 281902 B6 například a) promývání pěnové struktury k odstranění zbytkové vodné fáze z buněk pěny, b) zpracování pěnové struktury hydrofilizačním činidlem k dodání vnitřním povrchům pěny vhodnosti k absorbování hydrofilních kapalin jako jsou vodné tělní tekutiny, c) odvodnění stlačením a/nebo ohřevem k vypuzení zbytkové vody do té míry, aby takové pěny byly účinné k absorbování vodných tělních tekutin a/nebo d) řezání nebo jiné tvarování k dosažení vhodného tvaru k zabudování do absorpčních výrobků. Absorpční pěnové materiály, které mohou být připraveny z emulzí HIPE, vyrobených způsobem podle vynálezu, jsou podrobněji popsány v americké přihlášce vynálezu číslo 07 743839, DesMarais, Stone, Thompson, Young, LaVon a Dyer (P&G číslo 4451) z 12. srpna 1991.
Zařízení
Způsob kontinuální přípravy emulzí HIPE podle vynálezu lze provádět v běžném zařízení na zpracování kapalin. Typické uspořádání takového zařízení je znázorněno na obr. 2 schematickým průtokovým diagramem.
Jak patrno z obr. 2, může sestávat zařízení vhodné k provádění způsobu podle vynálezu ze zásobníku 1 olejové fáze a ze zásobníku 2 vodné fáze. Tekutá olejová fáze se vede plnicím potrubím 3 olejové fáze a napaječkou 5 olejové fáze, výměníkem tepla 7 olejové fáze a odměřovačí trubkou 9 olejové fáze do nádoby 11 dynamického mísiče. Podobně se vede .tekutý materiál vodné fáze plnicím potrubím 4 vodní fáze a napaječkou 6 vodné fáze, výměníkem tepla 8 vodné fáze a odměřovací trubkou 10 vodné fáze do nádoby 11 dynamického mísiče.
Nádoba 11 dynamického mísiče je opatřena výfukem 12. Odvětrávání vzduchu z nádoby 11 dynamického mísiče je řízeno výfukovým ventilem 13· Odvětrávat je třeba v průběhu plnění nádoby a může se provádět podle potřeby k udržení vlhkého prostředí v nádobě 11 dynamického mísiče. Odměřovací trubka olejové fáze 9 a odměřovací trubka vodné fáze 10 slouží k zaručení ustáleného proudu olejové a vodné fáze do mísiče a mají být dimenzovány k udržení tlakového rozdílu mezi plnicím potrubím a nádobou 11 dynamického mísiče asi 13,8 kPa při záměrné průtočné rychlosti procesu.
Nádoba 11 dynamického mísiče je také opatřena kolíkovým míchadlem 14. Kolíkové míchadlo 14 sestává z hřídele 15 nesoucího řadu, například 16 nebo 17 ramen válcovitých míchacích kolíků 16. vyčnívajících radiálně z hřídele míchadla. Tato ramena válcovitých míchacích kolíků 16 jsou ve čtyřech řadách podél hřídele míchadla, přičemž jsou rozdělena v 90° po obvodě hřídele 15. Řady míchacích kolíků 16 jsou po délce hřídele 15 míchadla přesazeny tak, že ramena, jež jsou kolmá k sobě navzájem, neleží v téže radiální rovině procházející osou hřídele 15. Kolíkové míchadlo 14 slouží k udílení smykového míšení kapalnému obsahu v nádobě 11 dynamického mísiče k vytváření emulgovaného materiálu v této nádobě 11 dynamického mísiče. Takový emulgovaný materiál je odtahován z nádoby 11 dynamického mísiče odtokovým potrubím 17 dynamického mísiče a je jim zaváděn do nádoby statického mísiče 18.
Emulgovaný tekutý materiál se podrobuje dalšímu míchání nebo míšení v nádobě statického mísiče 18 a je odtahován z nádoby statického mísiče 18 odtokovým potrubím 19 statického mísiče. Když je takový odtok ve tvaru stabilní emulze HIPE, může být odváděn odtokovým potrubím 19 a ventilem 20 odtokového potrubí do vhodné polymerační nádrže 21. Stabilní emulze HIPE v polymerační nádrži 21 může být podrobena polymeračním podmínkám k vytvoření žádaného absorpčního pěnového materiálu.
Následující příklady objasňují přípravu emulzí voda v oleji s vysokým interním podílem vodné fáze a jejich následnou polymerací a odvodnění na absorpční pěnu. Popsané procesy se provádějí obecně v poloprovozním měřítku pomocí přístrojů v podstatě podobných těm, jež byly právě popsány s odkazem na obr. 2.
- 13CZ 281902 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Ve 32 litrech destilované vody se rozpustí 320 g chloridu vápenatého a 48 g persulfátu draselného. Tím je zajištěn přívod vodní fáze pro následující proces vytváření emulze HIPE.
Do směsí monomerů, sestávající ze 420 g styrenu, 660 g divinylbenzenu a 1920 g 2-ethylhexylakrylátu, se přidá 450 g sorbitanmonooleátu (v podobě SPANR 80) a 150 g sorbitantrioleátu (v podobě SPANR 85). Po smísení je tím zajištěn přívod olejové fáze pro následující proces vytváření emulze HIPE.
Při teplotě kapalin 55 °C až 65 °C se přivádějí oddělené proudy olejové a vodné fáze do přístroje k dynamickému míšení. Důkladného promísení kombinovaných proudů v přístroji pro dynamické míšení se dosáhne kolíkovým mísičem. Při tomto poloprovozním provozu sestává příslušný kolíkový mísíc z válcovitého hřídele o délce přibližně 180 mm a o průměru přibližně 19 mm. Hřídel nese dvě řady po 17 a dvě řady po 16 válcovitých kolících s průměrem 5 mm, radiálně vyčnívajících vně od středové osy hřídele do délky 10 mm. Tyto Čtyři řady jsou rozděleny po 90° na obvodu hřídele míchadla, přičemž řady jsou navzájem kolmé a po délce hřídele jsou přesazeny, jak patrno z výkresu. Kolíkové míchadlo je uloženo ve válcovitém pouzdru, jež tvoří dynamické mísící zařízení a kolíky míchadla mají od stěn válcovitého pouzdra vůli 0,8 mm. Míchadlo se otáčí 900 otáčkami za minutu.
Za dynamickým mísičem ve smyslu proudění je vestavěn statický misie (dlouhý 203,2 mm, s vnějším průměrem 6,35 mm a s vnitřním průměrem 4,826 mm) se shora popsaným vnitřním spirálním uspořádáním k vytváření protitlaku v dynamickém mísiči. To pomáhá udržet dynamický mísič s válcovitým pouzdrem a kolíkovým míchadlem plný kapaliny. Statický mísič také napomáhá k zajištění přiměřeného a úplného vytváření emulze HIPE z olejové a vodné fáze.
Postupně se případně dosahuje emulze s požadovaným poměrem vodné a olejové fáze. Napřed se průtočné rychlosti nastaví tak, že hmotnostně 3 díly vodné fáze a 1 díl olejové fáze vstupují do dynamického mísiče s kolíkovým míchadlem. Poměr vodné fáze k olejové fázi se v průběhu 5 minut zvýší na 12 až 13 dílů vodné fáze k 1 dílu olejové fáze, vstupující do dynamického mísiče rychlostí 15 ml/sek. Postupně se snižuje průtočná rychlost oleje tak, že hmotnostní poměr vodné fáze k olejové fázi se blíží 25 : 1. V tomto stádiu poklesne viskosita emulze, vystupující ze statického mísiče. (Při vizuálním pozorování se v tomto okamžiku bělavá směs jeví jako více průsvitnou).
Pak se průtočná rychlost olejové fáze dále sníží až k dosažení požadovaného poměru vodné fáze k olejové fázi 30 až 33 : 1. V tomto stádiu vytéká z otvoru statického mísiče emulze vizuálně o konzistenci roztíracího krému a srazí se na konzistenci připomínající krémový jogurt.
V tomto stádiu je emulze opouštějící statický mísič připravena k vytvrzení. Emulze se plní do hranaté polyethylenové formy o délce 380 mm, šířce 250 mm a hloubce 220 mm. Do takových forem se emulze plní dokud každá forma neobsahuje přibližně 20 000 ml emulze k vytvrzení.
K vytvrzování se formy, obsahující emulzi, umístí do vytvrzovací pícky o teplotě 60 °C na dobu přibližně 16 hodin. Po vytvrzení obsahuje výsledný pevný polymerovaný pěnový materiál až 98 % vody a je měkký a na omak rozměklý.
V tomto stádiu může být materiál podroben dalšímu zpracování k dosažení vhodnosti pro použití jako absorbentu pro vodné tělní tekutiny. Takovým dalším zpracováním může být promývání
- 14CZ 281902 B6 pěny k odstranění zbytkové vody a složek olejové fáze, zpracování pěny hydrofilizačními činidly k docílení hydrofilních vnitřních povrchů a odvodnění k zajištění relativně suchého pěnového materiálu.
Je-li materiál takto připravený vysušen a podroben analýze fotomikrografickou metodou jak bylo popsáno, může být konstatováno, že materiál má střední velikost buněk asi 40 mikrometrů.
Příklad 2
Jiná emulze HIPE (a z ní následně vyrobený polymerní pěnový materiál) se připraví obecně stejným postupem jako v příkladu 1. V tomto příkladě proběhne příprava emulze a proces polymerace stejně jako v příkladě 1, avšak s následujícími rozdíly v materiálech, v koncentracích a za rozdílných podmínek:
1) Do olejové fáze je jako emulgátoru použito 480 g SPANR 80 a 120 g SpanR 85.
2) Za dynamický mísič je ve směru proudění zařazen statický mísič dlouhý 356 mm s průměrem 95 mm.
3) Otáčky kolíkového míchadla v dynamickém mísiči jsou 850 za minutu.
4) Konečný hmotnostní poměr vodné k olejové fázi vyráběné emulze HIPE je 31:1.
5) Je použito vytvrzovací teploty 66 °C.
Po vysušení jako v příkladě 1 je pěna v příkladě 2 podrobena analýze fotomikrografickou metodou se zjištěním, že materiál má průměrnou velikost buněk 37 mikrometrů.
Příklad 3
Tento příklad ilustruje přípravu emulze HIPE jiného typu (a z ní následně vyrobený polymerní pěnový materiál) spadající do rozsahu tohoto vynálezu.
Rozpustí se 36,32 kg chloridu vápenatého a. 568 g persulfátu draselného ve 378 litrech vody. Tím je zajištěna vodná fáze v kontinuálním procesu k vytváření emulze HIPE.
Do směsi monomerů, sestávající ze 1600 g styrenu, 1600 g 55% technického divinylbenzenu a 4800 g 2-ethylhexylakrylátu, se přidá 960 g sorbitanmonolaurátu (v podobě SPANR 20). Po smísení se směs materiálů nechá přes noc ustát. Odtáhne se supematant a použije se jako olejová fáze v kontinuálním procesu vytváření emulze HIPE. (Asi 75 g tuhého zbytku se vyhodí).
Při teplotě vodné fáze 48 až 50 °C a teplotě olejové fáze 22 °C se do dynamického mísiče zavádějí oddělené proudy olejové a vodné fáze. Důkladného promísení v dynamickém mísiči se dosáhne kolíkovým míchadlem. Při tomto výrobním měřítku má kolíkové míchadlo válcovitý hřídel o délce asi 216 mm a o průměru 19 mm. Hřídel popsaný v příkladu l nese 4 rady kolíků, 2 řady po 17 kolících a 2 řady po 16 kolících o průměru 5 mm, jež vyčnívají vně od středové osy hřídele do délky 16 mm. Kolíkové míchadlo je uloženo ve válcovitém pouzdru, vytvářejícím dynamický mísič a kolíky máji od stěn válcovitého pouzdra vůli 0,8 mm.
Za dynamickým mísičem ve smyslu proudění je vestavěn statický spirální mísič k vytváření protitlaku v dynamickém mísiči a ke zlepšenému vnášení složek do emulze, jež se případně vytvoří. Takový statický mísič je dlouhý 356 mm a má vnější průměr 13 mm. Statický mísič je upraven zkrácením o 61 mm z modelu 070-821 TAH Industries.
Kombinovaný mísič se plní olejovou a vodnou fází v poměru 2 díly vody a 1 díl oleje. Dynamický mísič je odvětráván k úniku vzduchu do úplného naplnění přístroje. Rychlosti
- 15CZ 281902 B6 proudění v průběhu plnění jsou 1,127 g/s olejové fáze a 2,19 cm’/s vodné fáze.
Jakmile se přístroj naplní, začne se s mícháním v dynamickém mísiči s otáčkami míchadla 1800 za minutu. Průtočná rychlost vodné fáze se pak plynule zvyšuje až do 35,56 cm3/s v časovém intervalu 130 sekund. Protitlak, vytvořený dynamickým a statickým mísičem, je v této chvíli 51,75 kPa. Otáčky míchadla se postupně snižují až na 1200 za minutu v časovém intervalu 60 sekund. Protitlak poklesne na 31,05 kPa. V tomto okamžiku se otáčky míchadla okamžitě zvýší na 1800 za minutu. Protitlak v systému pak zůstane konstantní při 31,05 kPa.
Vytvořená emulze, vytékající nyní ze statického mísiče, se shromažďuje do krabic Rubbermaid Econonmy Cold Food Storage Boxes, model 3500. Tyto krabice jsou z potravinářského polyethylenu a mají jmenovité rozměry 457 x 660 x 229 mm. Skutečné vnitřní rozměry krabic jsou 381 x 584 x 229 mm. Tyto krabice se předem opatří filmem roztoku, tvořeného 20% roztokem SPANR 20 a stejné hmotnosti směsi rozpouštědel xylenu a izopropanolu. Směs rozpouštědel se nechá odpařit, takže zbyde pouhý SPANR 20. Do každé krabice se naplní 47 litrů emulze.
Krabice, obsahující emulzi, se uchovávají při teplotě 65 °C po dobu 18 hodin k navození polymerace emulze v krabicích, aby se z ní vytvořil polymerní pěnový materiál. Jakmile je vytvrzení ukončeno, vyjme se vlhký pěnový materiál z vytvrzovacích krabic.
Pěnový materiál se nyní podrobí dalšímu zpracování k odvodnění pěny s ponecháním zbytkového množství hydrofilizačního činidla - chloridu vápenatého - ve struktuře pěny. Po takovém zpracování má pěnový materiál zbytkový obsah vody hmotnostně asi 5 až 7 % polymerovaného materiálu (včetně hydratační vody) a obsahuje zbytkový sorbitanmonolaurát v množství hmotnostně asi 11 % a hydrátovaný chlorid vápenatý v množství hmotnostně asi 5 % (bezvodá báze).
Taková pěna je typu thin-until-wet, což znamená, že taková pěna se odvodněním smrští na relativně menší kaliper, ale opět ve svém kaliperu expanduje, jestliže se setká s vodnými tělními tekutinami a následně je inhibuje. Pěnový materiál ve stavu thin-until-wet, připravený podle tohoto příkladu 3, má ve svém expandovaném stavu střední velikost buněk asi 15 mikrometrů.
Příklad 4
Tento příklad ilustruje přípravu ještě jiného typu emulze HIPE (a následně vznik z něho vytvořeného polymerního pěnového materiálu thin-until-wet) podle vynálezu.
Rozpustí se 36,32 kg chloridu vápenatého a 568 g persulfátu draselného ve 378 litrech vody. Tím vznikne vodná fáze, použitá v následujícím procesu k vytvoření emulze HIPE.
Do směsi monomerů, sestávající z 1600 g styrenu, 1600 g 55% technického divinylbenzenu a 4800 g 2-ethylhexylakrylátu se přidá 480 g sorbitanmonolaurátu (v podobě SPANR 20) a směs sorbitanmonolaurátu a sorbitanmonopalmitátu (240 g SPANR 20 a 240 g SPANR 40) k usnadnění rozpuštění SPANR 40. Po smísení se tato olejová fáze nechá přes noc ustát. Odtáhne se supematant a použije se v následujícím procesu. (Asi 75 g tuhého zbytku se vyhodí).
Při teplotě vodné fáze 48 až 50 °C a teplotě olejové fáze 22 °C se do dynamického mísiče zavádějí oddělené proudy olejové a vodné fáze. Důkladného promísení v dynamickém mísiči se dosáhne kolíkovým míchadlem. Při tomto výrobním měřítku má kolíkové míchadlo válcovitý hřídel o délce asi 216 mm a o průměru 19 mm. Hřídel nese 4 řady kolíků, 2 řady po 17 kolících a 2 řady po 16 kolících o průměru 5 mm, jež vyčnívají vně od středové osy hřídele do délky 16 mm. Kolíkové míchadlo je uloženo ve válcovitém pouzdru, vytvářejícím dynamický mísič a
- 16CZ 281902 B6 kolíky mají od stěn válcovitého pouzdra vůli 0,8 mm.
Za dynamickým mísičem ve smyslu proudění je vestavěn statický spirální mísič (dlouhý 356 mm a má vnější průměr 13 mm, upravený zkrácením o 61 mm z modelu 070-821 TAH Industries) k vytváření protitlaku v dynamickém mísiči a ke zlepšenému vnášení složek do emulze, jež se případně vytvoří.
Kombinovaný mísič se plní olejovou a vodní fází v poměru 2 díly vody a 1 díl oleje za současného odvětrávání k úniku vzduchu do úplného naplnění přístroje. Rychlosti proudění v průběhu plnění jsou 1,5 g/s olejové fáze a 3,0 cm3/s vodné fáze.
Jakmile se přístroj naplní, začne se s mícháním v dynamickém mísiči s otáčkami míchadla 1800 za minutu. Průtočná rychlost vodní fáze se pak plynule zvyšuje až do 43,50 cm3/s v časovém intervalu 40 sekund. Protitlak vytvořený dynamickým a statickým mísičem je v této chvíli 58,65 kPa. Otáčky míchadla se postupně snižují až na 1400 za minutu v časovém intervalu 60 sekund. Protitlak poklesne na 31,05 kPa. V tomto okamžiku se otáčky míchadla okamžitě zvýší na 1800 za minutu. Protitlak v systému pak zůstane konstantní při 31,05 kPa.
Vytvořená emulze, vytékající nyní ze statického mísiče, se shromažďuje do krabic Rubbermaid Econonmy Cold Food Storage Boxes, model 3500 se jmenovitými rozměry 457 x 660 x 229 mm a se skutečnými vnitřními rozměry 381 x 584 x 229 mm. Formy se předem opatří filmem roztoku tvořeného 20% roztokem SPANR 20 v xylenu (která se rovněž nechá odpařit a použije se pouze čirého supernatantu). Formy se předehřejí, což způsobí odpaření xylenu, takže zbude pouhý SPANR 20. Do každé formy se naplní 47 litrů emulze.
Naplněné formy se uchovávají při teplotě 65 °C po dobu 18 hodin k vytvrzení emulze. Jakmile je vytvrzení ukončeno, vyjme se vlhký pěnový materiál z vytvrzovacích krabic. Pěna obsahuje v této chvíli asi 30 až 40-násobek hmotnosti polymerovaného materiálu (30 až 40x) zbytkové vodné fáze, obsahující rozpuštěný emulgátor, elektrolyt a iniciátor. Pěna se rozdělí ostrou žiletkou na pruhy s kaliperem 0,89 cm. Tyto pruhy se pak stlačí v řadě ždímacích válečků, jež postupně sníží obsah zbytkové vodné fáze pěny na asi šestinásobek (6x) hmotnosti polymerovaného materiálu. V této chvíli se pruhy restaurují roztokem 1% chloridu vápenatého při 60 °C, vyždímou se na asi desetinásobný obsah vodní fáze.
Pruhy pěny, jež nyní obsahují asi desetinásobek v podstatě 1% roztoku chloridu vápenatého, se nechají projet ždímacími válečky s vakuovou štěrbinou. Poslední váleček sníží obsah roztoku chloridu vápenatého na asi pětinásobek (5x) hmotnosti polymeru. Po projití posledním válečkem zůstane pěna stlačená na kaliper asi 0,2 cm. Pak se pěna suší v pícce s nuceným oběhem vzduchu při asi 60 °C po dobu asi 3 hodin. Toto sušení sníží obsah vlhkosti na asi 5 až 7 % hmotnosti polymerovaného materiálu.
Taková pěna je typu thin-until-wet, což znamená, že taková pěna se odvodněním smrští na relativně menší měřítko, ale opět na svou míru expanduje, jestliže se setká s vodnými tělními tekutinami a následně je nasákne. Pěnový materiál ve stavu thin-until-wet, připravený podle tohoto příkladu 4, má ve svém expandovaném stavu střední velikost buněk asi 12 mikrometrů.
Emulze HIPE, připravené kontinuálním způsobem podle vynálezu, jež jsou obzvlášť vhodné k následné poiymerací a odvodnění na vytvoření pěn thin-until-wet, se dají realizovat volbou některých výhodných zpracovacích parametrů. Zejména se dají připravovat emulze HIPE, vytvářející pěny thin-until-wet, použitím
A) emulgátoru olejové fáze, voleného ze sorbitanmonolaurátů (například SPANR 20) a směsi (například s hmotnostním poměrem 1 : 1 až 10 : 1) sorbitanmonolaurátů (například SPAQNr 20) a koemulgátoru, zvoleného z poíyglycerolesterů a sorbitanmonopalmitátu
- 17CZ 281902 B6 (např. SPANr 40), mastných kyselin,
B) teploty v zóně dynamického míšení asi 25 °C až 50 °C, nebo dokonce 25 °C až 60 °C,
C) smykového míšení v zóně dynamického míšení postačujícího k případnému vytvoření emulze
HIPE následnou polymerací poskytující pěnu se střední velikostí buněk asi 5 až 30 mikrometrů,
D) a zejména relativně vyššího poměru sklovitého monomeru ke kaučukovitému komonomeru v olejové fázi tak, že například molární poměr sklovitého monomeru ke kaučukovitému komonomeru je asi 1 : 2 až 1 : 1.
Průmyslová využitelnost
Způsob kontinuální přípravy emulzí s vysokým interním podílem vodné fáze, jež se hodí k následné polymerací na polymerní pěnové materiály, které po odvodnění jsou použitelné jako absorbenty vodných tělních tekutin.

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob plynulé přípravy emulze vody v oleji s vysokým vnitřním podílem emulzní fáze, vhodné k následné polymerací a odvodnění za tvorby absorpčního pěnového materiálu, jako je zborcený ale expandovatelný absorpční pěnový materiál, vyznačující se tím, že se
    A) proud tekuté olejové fáze sestávající hmotnostně
    i) ze 3 až 41 % alespoň jednoho vodou nerozpustného monomeru na bázi styrenu, ii) ze 27 až 73 % vodou nerozpustné monofunkční kaučukovité komonomemí složky vybrané ze skupiny zahrnující alkylakryláty, alkylmethakryláty, allylakryláty, butadien, substituované butadieny, vinylidenhalogenidy nebo kombinace takových komonomerů a komonomemích typů, iii) s molámím poměrem alespoň jednoho vodou nerozpustného monomeru na bázi styrenu k monofunkční kaučukovité komonomemí složce v olejové fázi v rozsahu 1:25 až 1,5:1, iv) z 8 až 40 % vodou nerozpustného síťovacího činidla a
    v) ze 2 až 33 % emulgační složky rozpustné v olejové fázi, vytvářející stabilní emulzi vody v oleji, a
    B) proud vodné fáze sestávající z vodného roztoku obsahujícího hmotnostně 0,2 až 40 % vodou rozpustného elektrolytu,
    C) přivádějí současně do zóny dynamického míšení průtočnými rychlostmi, při nichž počáteční hmotnostní poměr vodné fáze k olejové fázi je v rozsahu 2:1 až 10:1,
    - 18CZ 281902 B6
    D) spojené proudy se v zóně dynamického míšení podrobují smykovému míchání rychlostí 1000 až 7000 s*1 za vytvoření emulgované směsi a udržování stálých rychlostí proudů olejové a vodné fáze, potom se
    E) poměr vodné fáze k olejové fázi, přiváděných do zóny dynamického míšení, plynule zvětšuje v rozmezí 12:1 až 100:1 při rychlosti zvětšování uvedeného poměru zachovávající emulgovanou povahu obsahu v zóně dynamického míšení a udržování tohoto obsahu na teplotě 25 až 70 °C za současného pokračování v smykovém míšení emulgovaného obsahu v zóně dynamického míšení rychlostí 100 až 7000 s’1 a vytvoření emulze s vysokým vnitřním podílem emulzní fáze, poskytující následnou polymerací pěnu s průměrnou velikostí buněk 5 až 100 mikrometru, potom se
    F) emulgovaný obsah ze zóny dynamického míšení plynule odtahuje a uvádí do zóny statického míšení, kde se dále podrobuje dalšímu smykovému míšení za vzniku zcela stabilní emulze s vysokým vnitřním podílem emulzní fáze mající hmotnostní poměr vodné fáze k olejové fázi 12:1 až 100:1, načež se
    G) stabilní emulze s vysokým vnitřním podílem emulzní fáze ze zóny statického míšení plynule odtahuje a následně polymeruje a odvodňuje na tuhou absorpční pěnu.
  2. 2. Způsob podle nároku l, vyznačující se tím, že se
    A) proud tekuté olejové fáze sestávající hmotnostně
    i) ze 7 až 40 % alespoň jednoho vodou nerozpustného monomeru na bázi styrenu, ii) ze 27 až 66 % vodou nerozpustné monofunkční kaučukovité komonomemí složky, iii) s molárním poměrem monomerni složky na bázi styrenu k monofunkční kaučukovité komonomemí složce v olejové fázi v rozsahu 1:2 až 1:1, iv) z 10 až 25 % vodou nerozpustného síťovacího činidla a
    v) ze 4 až 25 % emulgační složky rozpustné v olejové fázi, vytvářející stabilní emulzi vody v oleji,
    B) proud vodné fáze sestávající z vodného roztoku obsahujícího hmotnostně 0,5 až 20 % vodou rozpustného elektrolytu,
    C) přivádějí současně do zóny dynamického míšení průtočnými rychlostmi, při nichž počáteční hmotnostní poměr vodné fáze k olejové fázi je v rozsahu 2,5:1 až 5:1,
    D) spojené proudy se v zóně dynamického míšení podrobují smykovému míchání rychlostí 1500 až 3000 s'1,
    E) poměr vodné fáze k olejové fázi, přiváděných do zóny dynamického míšení, se plynule zvětšuje v rozmezí 20:1 až 70:1 při rychlosti zvětšování uvedeného poměru zachovávající emulgovanou povahu obsahu v zóně dynamického míšeni a udržování tohoto obsahu na teplotě 25 až 65 °C, s výhodou 35 až 50 °C, za současného pokračování v smykovém míšení emulgovaného obsahu v zóně dynamického míšení rychlostí 1500 až 3000 s'1 a vytvoření emulze s vysokým vnitřním podílem emulzní fáze, poskytující následnou polymerací pěnu s průměrnou velikostí buněk 10 až 90 mikrometru, a potom se
    - 19CZ 281902 B6
    F) emulgovaný obsah ze zóny dynamického míšení plynule odtahuje a uvádí do zóny statického míšení, kde se dále podrobuje dalšímu smykovému míšení za vzniku zcela stabilní emulze s vysokým vnitřním podílem emulzní fáze mající hmotnostní poměr vodné fáze k olejové fázi
    20:1 až 70:1.
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se t í m , že se používá
    A) ii) vodou nerozpustná monofunkční kaučukovitá komonomemí složka obsahující komonomemí typy vybrané ze skupiny zahrnující butylakrylát, 2-ethylhexylakrylát, butadien, isopren nebo kombinace těchto komonomemích typů, iv) vodou nerozpustné síťovací činidlo obsahující difunkční monomer typu vybraného ze skupiny zahrnující divinylbenzen, divinyltoluen, diallylfitalát, alespoň jeden diakrylový ester s polyolem nebo kombinace takových difunkčních monomemích typů,
    v) emulgační složka obsahující emulgovadlo vybrané ze skupiny zahrnující sorbitanové estery mastných kyselin, polyglycerolové estery mastných kyselin, polyoxyethylenové estery mastných kyselin a kombinace takových emulgovadel,
    B) vodný roztok obsahující vodou rozpustný elektrolyt, složený z alespoň jedné vodou rozpustné soli alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy a
    E) v smykovém míšení se pokračuje pomocí čepového oběžného kola za vzniku pěny mající průměrnou velikost buněk v rozsahu 5 až 30 mikrometru.
  4. 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se t í m, že se používá
    A) iv) divinylbenzen jakožto difunkční monomer a
    v) emulgátorová složka obsahující sorbitanmonooleát a sorbitantrioleát při hmotnostním poměru monooleátu ktrioleátu v rozsahu 2:1 až 5:1, nebo sorbitanmonolaurát a koemulgátor v hmotnostním poměru monolaurátu ke koemulgátoru v rozsahu 1:1 až 10:1, a
    B) chlorid vápenatý jakožto vodou rozpustný elektrolyt.
  5. 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se používá
    B) vodou rozpustný elektrolyt obsahující dále hmotnostně 0,02 až 0,4 % vodou rozpustného iniciátoru polymerace volnými radikály.
  6. 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se používá
    B) vodou rozpustný elektrolyt obsahující hmotnostně 0,1 až 0,2 % vodou rozpustného iniciátoru polymerace volnými radikály.
  7. 7. Způsob podle některého z nároků lažó, vyznačující se tím, že se proud vodné fáze přivádí nejprve do zóny dynamického míšení poloprovozního typu rychlostí v rozmezí 0,04 až 2,0 litr/minutu a proud olejové fáze rychlostí v rozmezí 0,02 až 0,2 litr/minutu.
  8. 8. Způsob podle některého z nároků laž7, vyznačující se tím, že se proud vodné fáze přivádí nejprve do zóny dynamického míšení komerčního výrobního typu rychlostí v rozmezí 25 až 250 litr/minutu a proud olejové fáze rychlostí v rozmezí 10 až 25 litr/minutu.
    -20CZ 281902 B6
  9. 9. Způsob podle některého z nároků laž7, vyznačující se tím, že se po zvýšení poměru vodné fáze k olejové fázi kapalina vytékající ze zóny dynamického míšení odtahuje při poloprovozu rychlostí v rozsahu 0,8 až 2,2 litr/minutu.
    5
  10. 10. Způsob podle nároku 8, vyznačující se t í m , že se po zvýšení poměru vodné fáze k olejové fázi kapalina vytékající ze zóny dynamického míšení odtahuje ve výrobním zařízení komerčního typu rychlostí 35 až 800 litr/minutu.
  11. 11. Způsob podle některého z nároků l až 10, vyznačující se tím, že se uvedená ío stálá emulze s vysokým podílem vnitřní fáze, odtahovaná ze zóny statického míšení, vystaví podmínkám, při nichž se uskutečňuje polymerace polymerovatelných monomerů, komonomerů a síťovacích činidel v olejové fázi uvedené stálé emulze s vysokým podílem vnitřní fáze, načež se po následujícím odvodnění získá polymemí absorpční pěnový materiál, jako je zborcený absorpční pěnový materiál expandující po styku s vodnými kapalinami.
CZ94280A 1991-08-12 1992-08-07 Kontinuální způsob přípravy emulzí polymerizovatelných na absorpční pěnové materiály CZ281902B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US74394791A 1991-08-12 1991-08-12
US07/830,159 US5149720A (en) 1991-08-12 1992-02-03 Process for preparing emulsions that are polymerizable to absorbent foam materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ28094A3 CZ28094A3 (en) 1994-12-15
CZ281902B6 true CZ281902B6 (cs) 1997-03-12

Family

ID=27114232

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ94280A CZ281902B6 (cs) 1991-08-12 1992-08-07 Kontinuální způsob přípravy emulzí polymerizovatelných na absorpční pěnové materiály

Country Status (27)

Country Link
US (1) US5149720A (cs)
EP (1) EP0598834B1 (cs)
JP (1) JP3236294B2 (cs)
KR (1) KR100231616B1 (cs)
CN (1) CN1051773C (cs)
AT (1) ATE154617T1 (cs)
AU (1) AU671806B2 (cs)
BR (1) BR9206374A (cs)
CA (1) CA2114523C (cs)
CZ (1) CZ281902B6 (cs)
DE (1) DE69220493T2 (cs)
DK (1) DK0598834T3 (cs)
EG (1) EG20176A (cs)
ES (1) ES2103034T3 (cs)
FI (1) FI940651A7 (cs)
GR (1) GR3024622T3 (cs)
HK (1) HK1006574A1 (cs)
HU (1) HU215025B (cs)
MA (1) MA22616A1 (cs)
MX (1) MX9204672A (cs)
NO (1) NO302528B1 (cs)
NZ (1) NZ243905A (cs)
PL (1) PL170238B1 (cs)
PT (1) PT100770B (cs)
SK (1) SK15594A3 (cs)
TW (1) TW221820B (cs)
WO (1) WO1993004093A1 (cs)

Families Citing this family (141)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5147345A (en) * 1991-08-12 1992-09-15 The Procter & Gamble Company High efficiency absorbent articles for incontinence management
US5387207A (en) * 1991-08-12 1995-02-07 The Procter & Gamble Company Thin-unit-wet absorbent foam materials for aqueous body fluids and process for making same
US5352711A (en) * 1991-08-12 1994-10-04 The Proctor & Gamble Company Method for hydrophilizing absorbent foam materials
US5250576A (en) * 1991-08-12 1993-10-05 The Procter & Gamble Company Process for preparing emulsions that are polymerizable to absorbent foam materials
US5268224A (en) * 1991-08-12 1993-12-07 The Procter & Gamble Company Absorbent foam materials for aqueous body fluids and absorbent articles containing such materials
US5200433A (en) * 1992-04-20 1993-04-06 Shell Oil Company Process for preparing low density porous crosslinked polymeric materials
US5252619A (en) * 1992-05-29 1993-10-12 Shell Oil Company Process for preparing low density porous crosslinked polymeric materials
US5210104A (en) * 1992-10-15 1993-05-11 Shell Oil Company Process for preparing low density porous crosslinked polymeric materials
US5338766A (en) * 1993-03-26 1994-08-16 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymer foam
US5328935A (en) * 1993-03-26 1994-07-12 The Procter & Gamble Company Method of makig a superabsorbent polymer foam
GB9310364D0 (en) * 1993-05-18 1993-07-14 Explosive Dev Ltd Mixing arrangements
IT1270421B (it) 1993-06-04 1997-05-05 P & G Spa Articolo assorbente, ad esempio per la realizzazione di prodotti assorbenti igienici, con regione di ricezione del fluido ad elevata voluminosita'
US5397316A (en) * 1993-06-25 1995-03-14 The Procter & Gamble Company Slitted absorbent members for aqueous body fluids formed of expandable absorbent materials
US5290820A (en) * 1993-07-29 1994-03-01 Shell Oil Company Process for preparing low density porous crosslinked polymeric materials
US5306733A (en) * 1993-08-30 1994-04-26 Shell Oil Company Low density porous crosslinked polymeric materials
US5306734A (en) * 1993-09-08 1994-04-26 Shell Oil Company Use of viscosity as an in-line diagnostic for high internal phase emulsion generation
US5334621A (en) * 1993-11-04 1994-08-02 Shell Oil Company Process to prepare low density porous crosslinked polymeric materials
US5583162A (en) * 1994-06-06 1996-12-10 Biopore Corporation Polymeric microbeads and method of preparation
US5843334A (en) * 1994-06-20 1998-12-01 Nippon Shinyaku Co., Ltd. Method of producing emulsions and an emulsification apparatus
US5560878A (en) * 1994-11-30 1996-10-01 The Procter & Gamble Company Method and apparatus for making stretchable absorbent articles
US5650222A (en) * 1995-01-10 1997-07-22 The Procter & Gamble Company Absorbent foam materials for aqueous fluids made from high internal phase emulsions having very high water-to-oil ratios
HUP9800806A2 (hu) * 1995-01-10 1998-08-28 The Procter And Gamble Company Abszorbens cikkek folyadék kezelésére
IL116709A (en) * 1995-01-10 2000-02-29 Procter & Gamble Continuous process for the preparation of high internal phase emulsion
US5767168A (en) 1995-03-30 1998-06-16 The Proctor & Gamble Company Biodegradable and/or compostable polymers made from conjugated dienes such as isoprene and 2,3-dimethyl-1, 3-butadiene
US5849805A (en) * 1995-01-10 1998-12-15 The Procter & Gamble Company Process for making foams useful as absorbent members for catamenial pads
US5922780A (en) * 1995-01-10 1999-07-13 The Procter & Gamble Company Crosslinked polymers made from 1,3,7-octatriene and like conjugated polyenes
US5563179A (en) * 1995-01-10 1996-10-08 The Proctor & Gamble Company Absorbent foams made from high internal phase emulsions useful for acquiring and distributing aqueous fluids
US5500451A (en) * 1995-01-10 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Use of polyglycerol aliphatic ether emulsifiers in making high internal phase emulsions that can be polymerized to provide absorbent foams
MY132433A (en) * 1995-01-10 2007-10-31 Procter & Gamble Foams made from high internal phase emulsions useful as absorbent members for catamenial pads
US5770634A (en) * 1995-06-07 1998-06-23 The Procter & Gamble Company Foam materials for insulation, derived from high internal phase emulsions
US5633291A (en) * 1995-06-07 1997-05-27 The Procter & Gamble Company Use of foam materials derived from high internal phase emulsions for insulation
US5550167A (en) * 1995-08-30 1996-08-27 The Procter & Gamble Company Absorbent foams made from high internal phase emulsions useful for acquiring aqueous fluids
DE69520577T2 (de) 1995-10-16 2001-10-18 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Zusammengesetzter saugfähiger Einwegartikel mit erhöhungsformenden Elementen
US6147131A (en) 1995-11-15 2000-11-14 The Dow Chemical Company High internal phase emulsions (HIPEs) and foams made therefrom
US5977194A (en) * 1995-11-15 1999-11-02 The Dow Chemical Company High internal phase emusions and porous materials prepared therefrom
US5646193A (en) * 1995-11-17 1997-07-08 Shell Oil Company Process to prepare two phase foam compositions and two phase foam compositions
US5670101A (en) * 1996-01-26 1997-09-23 Shell Oil Company Process to prepare foams from high internal phase emulsions
US5817704A (en) * 1996-03-08 1998-10-06 The Procter & Gamble Company Heterogeneous foam materials
WO1997037745A1 (en) * 1996-04-08 1997-10-16 Shell Oil Company Foam filter material and process to prepare foam filter material
DE19648744A1 (de) * 1996-11-25 1998-05-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung einer Polymerdispersion durch radikalische wäßrige Emulsionspolymerisation mit einer kontinuierlich hergestellten wäßrigen Monomerenemulsion
SE9701807D0 (sv) * 1997-05-15 1997-05-15 Moelnlycke Ab Skummaterial, dess tillverkningsförfarande och användning, samt en absorberande engångsartikel innefattande ett sådant skummaterial
SE512405C2 (sv) * 1997-06-19 2000-03-13 Sca Hygiene Prod Ab Absorberande materialstruktur, dess tillverkningsförfarande och användning, samt en absorberande engångsartikel innefattande en sådan materialstruktur
US6048908A (en) * 1997-06-27 2000-04-11 Biopore Corporation Hydrophilic polymeric material
US5985434A (en) * 1997-11-25 1999-11-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent foam
US5948829A (en) * 1997-11-25 1999-09-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for preparing an absorbent foam
US6013589A (en) * 1998-03-13 2000-01-11 The Procter & Gamble Company Absorbent materials for distributing aqueous liquids
US6083211A (en) * 1998-03-13 2000-07-04 The Procter & Gamble Company High suction polymeric foam materials
US6160028A (en) * 1998-07-17 2000-12-12 The Procter & Gamble Company Flame retardant microporous polymeric foams
US6245697B1 (en) 1998-11-12 2001-06-12 The Procter & Gamble Company Flexible mat for absorbing liquids comprising polymeric foam materials
WO2000050501A1 (en) * 1999-02-22 2000-08-31 The Procter & Gamble Company Method for degassification of high internal phase emulsion components
US6158144A (en) * 1999-07-14 2000-12-12 The Procter & Gamble Company Process for capillary dewatering of foam materials and foam materials produced thereby
US6573305B1 (en) 1999-09-17 2003-06-03 3M Innovative Properties Company Foams made by photopolymerization of emulsions
EP1222213A1 (en) 1999-10-08 2002-07-17 The Procter & Gamble Company APPARATUS AND PROCESS FOR IN-LINE PREPARATION OF HIPEs
US6406648B1 (en) * 1999-11-02 2002-06-18 The Procter & Gamble Company Method of making shaped foam implements
US6299808B1 (en) 2000-06-05 2001-10-09 The Dow Chemical Company Continuous process for polymerizing, curing and drying high internal phase emulsions
US6353037B1 (en) 2000-07-12 2002-03-05 3M Innovative Properties Company Foams containing functionalized metal oxide nanoparticles and methods of making same
US7138436B2 (en) 2001-06-13 2006-11-21 3M Innovative Properties Company Uncrosslinked foams made from emulsions
US8372430B2 (en) * 2002-12-17 2013-02-12 The Procter & Gamble Company Compositions, methods, and kits useful for the alleviation of gastrointestinal effects
DE20321104U1 (de) * 2003-03-21 2006-01-05 Ifac Gmbh & Co. Kg Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Emulsionen oder Dispersionen
US8147472B2 (en) 2003-11-24 2012-04-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Folded absorbent product
FR2864092B1 (fr) * 2003-12-19 2006-02-03 Commissariat Energie Atomique Mousses polymeres a cellules ouvertes de tres faible diametre et leur procede de fabrication
JP4579286B2 (ja) * 2004-03-02 2010-11-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 高内相エマルションからの発泡体材料の調製
CN1926395B (zh) 2004-03-02 2010-10-13 宝洁公司 用于固化高内相乳液的方法
US7820729B2 (en) * 2006-04-13 2010-10-26 University of Newcastle Upon Tyne, c/o School of Chemical Engineering and Advanced Materials Process for preparing a functionalised polyHIPE polymer
DE102006031298A1 (de) * 2006-06-29 2008-01-03 Swg Schraubenwerk Gaisbach Gmbh Spanplattenschraube
EP1892033B1 (en) * 2006-08-21 2008-05-14 ZHERMACK S.p.A. Apparatus and method for mixing a multi-component substance for dental castings
US8475616B2 (en) * 2009-06-05 2013-07-02 Mccutchen Co. Reactors for forming foam materials from high internal phase emulsions, methods of forming foam materials and conductive nanostructures therein
DE102008006874A1 (de) * 2008-01-31 2009-08-06 Merck Patent Gmbh Monolithische Polymaterialien zur Gasspeicherung
WO2009096301A1 (ja) * 2008-02-01 2009-08-06 Toagosei Co., Ltd. 重合体微粒子の製造方法
RU2455957C2 (ru) * 2008-02-20 2012-07-20 Жермак С.П.А. Смеситель
US7731413B2 (en) * 2008-02-20 2010-06-08 Zhermack S.P.A. Mixer for multi-components substance for dental casting
EP2647422B1 (en) * 2008-06-30 2015-09-09 Dow Global Technologies LLC Method for continuous production of monomer emulsion
JP5404098B2 (ja) * 2009-02-27 2014-01-29 三菱重工業株式会社 混合装置及びシーラント
US20110160321A1 (en) 2009-12-30 2011-06-30 Steven Ray Merrigan Reduction of unpolymerized monomers in high internal phase emulsion foam
DE102010028774A1 (de) * 2010-05-07 2011-11-10 Otc Gmbh Emulgiereinrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Emulsionen und/oder Dispersionen
US20120108692A1 (en) 2010-10-27 2012-05-03 John Collins Dyer Preparation of foam materials derived from renewable resources
US9481777B2 (en) 2012-03-30 2016-11-01 The Procter & Gamble Company Method of dewatering in a continuous high internal phase emulsion foam forming process
DE112014002253T5 (de) 2013-05-03 2016-02-18 The Procter & Gamble Company Dehnlaminate umfassende Absorptionsartikel
CN103626908B (zh) * 2013-12-19 2016-09-07 张家港康得新光电材料有限公司 水性抗划痕树脂的制备方法
RU2662631C2 (ru) 2014-05-05 2018-07-26 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Гетерогенный материал, содержащий пеноматериал
US20150335498A1 (en) 2014-05-22 2015-11-26 The Procter & Gamble Company Heterogenous mass containing foam
EP3148806B1 (en) 2014-05-30 2019-04-10 The Procter and Gamble Company Customizable apparatus and method for transporting and depositing fluids
US9574058B2 (en) 2014-06-06 2017-02-21 The Procter & Gamble Company Method for the production of high internal phase emulsion foams
US20150374561A1 (en) 2014-06-27 2015-12-31 The Procter & Gamble Company Heterogeneous mass containing foam
EP2959967A1 (en) 2014-06-27 2015-12-30 The Procter and Gamble Company High internal phase emulision foam associated with polyurethane foam
EP2959922B1 (en) 2014-06-27 2019-03-20 The Procter and Gamble Company Open cell foam containing a second open cell foam
CN104193884B (zh) * 2014-07-23 2016-09-28 佛山市联塑万嘉新卫材有限公司 高强度吸水丙烯酸酯泡沫材料及其制备方法和应用
JP2017533021A (ja) 2014-11-06 2017-11-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 有孔ウェブ及びその製造方法
WO2016073724A1 (en) 2014-11-06 2016-05-12 The Procter & Gamble Company Crimped fiber spunbond nonwoven webs / laminates
EP3020380B1 (en) 2014-11-14 2018-07-25 The Procter and Gamble Company Method for producing composite structures with a plurality of absorbent foam particulates
EP3034159B1 (en) 2014-12-18 2020-11-04 The Procter and Gamble Company Static mixer and method of mixing fluids
US20160287452A1 (en) 2015-03-31 2016-10-06 The Procter & Gamble Company Heterogeneous mass containing foam
EP3313664A1 (en) 2015-06-29 2018-05-02 The Procter and Gamble Company Customizable apparatus and method for transporting and depositing fluids
US10729600B2 (en) 2015-06-30 2020-08-04 The Procter & Gamble Company Absorbent structure
CA2995115C (en) 2015-08-21 2021-09-14 The Procter & Gamble Company Feminine pad with barrier cuffs
EP3370673B1 (en) 2015-11-04 2022-03-30 The Procter & Gamble Company Absorbent structure
CN108348380B (zh) 2015-11-04 2021-06-01 宝洁公司 薄型且柔性的吸收制品
US20170119598A1 (en) 2015-11-04 2017-05-04 The Procter & Gamble Company Heterogeneous mass comprising foam absorbent core structure
ES2983474T3 (es) 2015-11-04 2024-10-23 Procter & Gamble Estructura absorbente
HUE059848T2 (hu) 2015-11-04 2023-01-28 Procter & Gamble Vékony és flexibilis nedvszívó termékek
EP3370671B1 (en) 2015-11-04 2023-07-05 The Procter & Gamble Company Absorbent structure
ES2969491T3 (es) 2015-11-04 2024-05-20 Procter & Gamble Artículos absorbentes delgados y flexibles
CN108348361B (zh) 2015-11-04 2021-12-28 宝洁公司 吸收结构
WO2017079597A1 (en) 2015-11-04 2017-05-11 The Procter & Gamble Company Absorbent structure
WO2017165377A1 (en) 2016-03-21 2017-09-28 The Procter & Gamble Company High internal phase emulsion foam having cellulose nanoparticles
WO2017192977A1 (en) 2016-05-05 2017-11-09 The Procter & Gamble Company Topsheets integrated with heterogenous mass layer
EP3496692B1 (en) 2016-08-12 2023-11-29 The Procter & Gamble Company Absorbent article with ear portion
CN109475451A (zh) 2016-08-12 2019-03-15 宝洁公司 带有耳片部分的吸收制品
CN109475437B (zh) 2016-08-12 2021-08-27 宝洁公司 弹性层合体及用于装配用于吸收制品的弹性层合体的方法
US11369524B2 (en) 2016-12-21 2022-06-28 The Procter & Gamble Company Absorbent structure
US20180169832A1 (en) 2016-12-21 2018-06-21 The Procter & Gamble Company Method for etching an absorbent structure
CN110381901A (zh) 2017-03-27 2019-10-25 宝洁公司 具有卷曲纺粘纤维网的弹性体层合体
CN115257121B (zh) 2017-03-27 2025-06-13 宝洁公司 具有柔软非卷曲纺粘纤维网的弹性体层合体
EP3618791A1 (en) 2017-05-03 2020-03-11 The Procter and Gamble Company Absorbent article having multiple zones
JP7486317B2 (ja) 2017-06-05 2024-05-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 排泄物の可視化が改善された構成可能な吸収性物品
EP3672722B1 (de) * 2017-08-21 2024-09-04 Otex AG Absorptionsmittel und eine vorrichtung zum herstellen eines absorptionsmittels
CN111201002B (zh) 2017-10-20 2022-04-15 宝洁公司 一次性吸收制品
WO2019090291A1 (en) 2017-11-06 2019-05-09 The Procter & Gamble Company Absorbent article with conforming features
JP2021500173A (ja) 2017-11-06 2021-01-07 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 結節点及び支柱を有する構造体
US20190193052A1 (en) 2017-12-26 2019-06-27 The Procter & Gamble Company Fluid etched foam
CN112218607B (zh) 2018-06-19 2022-11-04 宝洁公司 具有功能成形的顶片的吸收制品及制造方法
CN113365592B (zh) 2019-01-23 2023-04-07 宝洁公司 适于隐蔽携带和取用的包装女性卫生护垫产品及制造方法
EP3923882B1 (en) 2019-02-13 2024-10-23 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene pad with hydrophilic nonwoven topsheet having enhanced skin feel and obscuring performance
EP4403153A3 (en) 2019-02-13 2024-10-23 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene pad with nonwoven topsheet having enhanced skin feel
CN113412105B (zh) 2019-02-21 2023-01-20 宝洁公司 具有完全可移除紧固构件的吸收制品
JP2022535606A (ja) 2019-06-19 2022-08-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 機能形成されたトップシートを有する吸収性物品、及び製造方法
EP3986351B1 (en) 2019-06-19 2025-07-16 The Procter & Gamble Company Absorbent article with function-formed topsheet, and method for manufacturing
US11944522B2 (en) 2019-07-01 2024-04-02 The Procter & Gamble Company Absorbent article with ear portion
CN110229263B (zh) * 2019-07-02 2022-03-04 深圳市方科马新材料有限公司 一种轻质高强高分子材料及其制备方法
WO2021022547A1 (en) 2019-08-08 2021-02-11 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene pad and method for isolating microorganisms from a wearer's skin
US12128157B2 (en) 2020-06-26 2024-10-29 The Procter & Gamble Company Absorbent articles including HIPE foam enhanced with clay nanoplatelets, and method of manufacture
JP2023552189A (ja) 2020-12-18 2023-12-14 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 視覚的に識別可能なパターン及びパターン化界面活性剤を有する不織布ウェブ
CN112898498B (zh) * 2021-02-11 2022-08-26 上海利鑫生物科技有限公司 一种可回收泡沫材料及其制备方法
CN113307906B (zh) * 2021-05-10 2022-07-12 万华化学集团股份有限公司 无需亲水后处理的高内相乳液泡沫材料的制备方法、泡沫材料及其应用
EP4401692A1 (en) 2021-09-14 2024-07-24 The Procter & Gamble Company Collection of absorbent article packages
US20240115436A1 (en) 2022-10-10 2024-04-11 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene pad with foam absorbent and reservoir spacer layer
CN120091804A (zh) 2022-11-14 2025-06-03 宝洁公司 身体可适形的吸收制品
CN116532056B (zh) * 2023-04-28 2025-05-13 江苏艾聚健康科技有限公司 一种水溶胶液的制备方法
WO2024243007A1 (en) 2023-05-19 2024-11-28 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene pad with foam absorbent layer component and improved body conformity
US20250073093A1 (en) 2023-09-01 2025-03-06 The Procter & Gamble Company Low caliper feminine hygiene pad with textured topsheet
US20250352409A1 (en) 2024-05-14 2025-11-20 The Procter & Gamble Company Body-conformable absorbent articles with an elastic backsheet

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1137554B (de) * 1961-06-21 1962-10-04 Bayer Ag Verfahren zur Polymerisation von wasserunloeslichen Monomeren
US3565817A (en) * 1968-08-15 1971-02-23 Petrolite Corp Continuous process for the preparation of emuisions
US3763056A (en) * 1971-06-02 1973-10-02 G Will Porous polymeric compositions processes and products
US3734867A (en) * 1971-12-17 1973-05-22 G Will Method of producing porous polymerizates from water-in-oil emulsions
US3988508A (en) * 1973-03-08 1976-10-26 Petrolite Corporation High internal phase ratio emulsion polymers
NZ199916A (en) * 1981-03-11 1985-07-12 Unilever Plc Low density polymeric block material for use as carrier for included liquids
CA1196620A (en) * 1981-06-26 1985-11-12 Donald Barby Substrate carrying a porous polymeric material
US4473611A (en) * 1982-11-26 1984-09-25 Lever Brothers Company Porous polymeric material containing a reinforcing and heat-sealable material
GB8317428D0 (en) * 1983-06-27 1983-07-27 Unilever Plc Highly absorbent substrate articles
GB8404844D0 (en) * 1984-02-24 1984-03-28 Unilever Plc Skin treatment composition
GB8405680D0 (en) * 1984-03-05 1984-04-11 Unilever Plc Porous polymers
US4742086A (en) * 1985-11-02 1988-05-03 Lion Corporation Process for manufacturing porous polymer
CN1007158B (zh) * 1986-02-09 1990-03-14 河北化工学院 交联型乳胶烘烤腻子
GB8607535D0 (en) * 1986-03-26 1986-04-30 Unilever Plc Elastic cross-linked polymeric materials
GB2194166B (en) * 1986-08-21 1990-05-09 Petrolite Corp Continuous process for the production of high-internal-phase-ratio emulsions
GB8716618D0 (en) * 1987-07-15 1987-08-19 Unilever Plc Porous material
CN1023324C (zh) * 1987-12-08 1993-12-29 信越化学工业株式会社 一种阻止形成聚合物氧化皮的方法
GB8905934D0 (en) * 1989-03-15 1989-04-26 Dow Europ Sa A process for preparing adsorptive porous resin beads

Also Published As

Publication number Publication date
NO940452L (no) 1994-04-12
WO1993004093A1 (en) 1993-03-04
FI940651A0 (fi) 1994-02-11
NO302528B1 (no) 1998-03-16
NO940452D0 (no) 1994-02-10
EP0598834A1 (en) 1994-06-01
ATE154617T1 (de) 1997-07-15
PT100770A (pt) 1993-10-29
FI940651L (fi) 1994-02-11
JPH06510076A (ja) 1994-11-10
TW221820B (cs) 1994-03-21
CN1051773C (zh) 2000-04-26
BR9206374A (pt) 1995-05-30
FI940651A7 (fi) 1994-02-11
KR100231616B1 (ko) 1999-11-15
HU215025B (hu) 1998-08-28
JP3236294B2 (ja) 2001-12-10
CA2114523A1 (en) 1993-03-04
MA22616A1 (fr) 1993-04-01
PL170238B1 (en) 1996-11-29
MX9204672A (es) 1993-03-01
DK0598834T3 (da) 1997-07-07
ES2103034T3 (es) 1997-08-16
HU9400400D0 (en) 1994-05-30
AU671806B2 (en) 1996-09-12
EP0598834B1 (en) 1997-06-18
NZ243905A (en) 1995-09-26
CN1070916A (zh) 1993-04-14
AU2471492A (en) 1993-03-16
CA2114523C (en) 1998-01-06
SK15594A3 (en) 1994-10-05
HUT68613A (en) 1995-07-28
HK1006574A1 (en) 1999-03-05
DE69220493D1 (de) 1997-07-24
PT100770B (pt) 1999-07-30
CZ28094A3 (en) 1994-12-15
EG20176A (en) 1997-08-31
GR3024622T3 (en) 1997-12-31
DE69220493T2 (de) 1997-10-23
US5149720A (en) 1992-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ281902B6 (cs) Kontinuální způsob přípravy emulzí polymerizovatelných na absorpční pěnové materiály
US5250576A (en) Process for preparing emulsions that are polymerizable to absorbent foam materials
US5198472A (en) Process for preparing emulsions that are polymerizable to absorbent foam materials
HK1006574B (en) Process for preparing emulsions that are polymerizable to absorbent foam materials
JP3488242B2 (ja) 連続プロセスで製造された高分散相エマルジョンの部分の循環
US5210104A (en) Process for preparing low density porous crosslinked polymeric materials
US5200433A (en) Process for preparing low density porous crosslinked polymeric materials
US6204298B1 (en) Processes for the rapid preparation of foam materials from high internal phase emulsions at high temperatures and pressures
JP2002537460A (ja) Hipeからhipeフォームへの連続硬化方法
JP4766812B2 (ja) 多孔質架橋ポリマー材料の製造方法
EP1270654B1 (en) Process for producing porous polymer
US6362244B1 (en) Method for degassification of high internal phase emulsion components
CA2208419C (en) Recirculating a portion of high internal phase emulsions prepared in a continuous process
MXPA97005183A (en) Recirculation of a portion of high internal phase emulsions prepared in a conti procedure
MXPA01008516A (en) Method for degassification of high internal phase emulsion components
MXPA01008517A (en) Method for continuous curing of hipe into hipe foams

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20030807