[go: up one dir, main page]

CZ286472B6 - Process for preparing aqueous suspension of micro-capsules - Google Patents

Process for preparing aqueous suspension of micro-capsules Download PDF

Info

Publication number
CZ286472B6
CZ286472B6 CZ1994253A CZ25394A CZ286472B6 CZ 286472 B6 CZ286472 B6 CZ 286472B6 CZ 1994253 A CZ1994253 A CZ 1994253A CZ 25394 A CZ25394 A CZ 25394A CZ 286472 B6 CZ286472 B6 CZ 286472B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
water
poe
pesticide
nonionic surfactant
block
Prior art date
Application number
CZ1994253A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ25394A3 (en
Inventor
Hans Walter Dr Hasslin
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of CZ25394A3 publication Critical patent/CZ25394A3/cs
Publication of CZ286472B6 publication Critical patent/CZ286472B6/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/16Interfacial polymerisation
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28Microcapsules or nanocapsules

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Způsob přípravy vodné suspenze mikrokapslí
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy mikrokapslí, které mají stěnu kapsle z polymočoviny a ve kterých je zapouzdřený s vodou nemísitelný pesticid, mezifázovou reakcí vodné disperze roztoku polyisokyanátu v pesticidu s vodou nemísitelným a vodného roztoku polyaminu.
Dosavadní stav techniky
Je známa příprava mikrokapslí mezifázovou reakcí v dispersi, při které jedna z reaktivních komponent, která má tvořit stěnu kapsle, je rozpuštěna v dispersní fázi a druhá je rozpuštěna 15 v dispersním prostředí.
Způsob přípravy mikrokapslí, obsahujících zapouzdřenou pesticidní sloučeninu a jejichž stěny jsou z polymočoviny, je například popsán v patentu US 4 938 797. Tento způsob je charakterizován reakcí vodné disperse roztoku polyisokyanátu v pesticidní sloučenině, která je 20 omezeně rozpustná ve vodě, s vodným roztokem polyaminu v přítomnosti směsi alespoň jednoho anionaktivního dispergátoru a neionogenního ochranného koloidu a/nebo neionogenního povrchově aktivního činidla.
US patent 4 563 212 popisuje podobný způsob zapouzdřování, při kterém se používá emulgátor, 25 kterým jsou kondensáty sulfonovaného naftalenu a formaldehydu. V této publikaci není zmíněno použití neionogenního ochranného koloidu a neionogenních povrchově aktivních činidel.
Přes četná technická vylepšení v této oblasti je stále zapotřebí nalézt způsob přípravy mikrokapslí, který je ekologicky a ekonomicky přijatelnější.
30
Úkolem předloženého vynálezu je nalézt ekologicky přijatelnější způsob, který by se vyhnul použití anionaktivních dispergátorů, které jsou často špatně degradovatelné. Dále je úkolem vynálezu nalézt jednodušší způsob, při kterém by se dosáhlo stejně vysoké koncentrace účinné látky, jaké se dosahuje známými postupy, a stejné nebo mírně zvýšené účinnosti. Způsob podle 35 vynálezu používá méně složek a je proto ekonomicky mnohem více atraktivní.
Další výhodou použití povrchově aktivních látek z blokových kopolymerů je to, že jejich chemické složení je dobře charakterizováno a jejich biologická odbouratelnost je snáze monitorovatelná.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je způsob přípravy vodné suspenze mikrokapslí, které mají stěnu kapsle 45 z polymočoviny a ve kterých je zapouzdřený s vodou nemísitelný pesticid, dispergováním roztoku polyisokyanátu do ve vodě omezeně rozpustného pesticidu ve vodě a následnou reakcí této disperse s polyaminem, který spočívá v tom, že se dispergování roztoku polyisokyanátu do ve vodě omezeně rozpustného pesticidu ve vodě a následná reakce této disperse s polyaminem provádí v přítomnosti alespoň jednoho ve vodě rozpustného nebo ve vodě dispergovatelného 50 neionogenního povrchově aktivního blokového kopolymerů, majícího alespoň jeden hydrofobní blok a alespoň jeden hydrofilní blok.
Úspěšné provedení tohoto způsobu je překvapující z hlediska toho, že není přítomen žádný anionaktivní dispergátor. Přítomnost anionaktivního dispergátoru byla totiž považována za nezbytnou pro dosažení dostatečného mikrozapouzdření.
Vhodnými neionogenními povrchově aktivními činidly jsou neionogenní ve vodě rozpustné blokové kopolymery mající průměrnou molekulovou hmotnost mezi 5 000 a 25 000. Taková povrchově aktivní činidla s blokovou strukturou lze znázornit obecnými vzorci
A-B-A
A-B nebo -<A-B)nkde n je celé číslo mezi 1 a 5, a kde
A znamená alespoň jeden hydrofilní blok a
B znamená alespoň jeden hydrofobní blok.
Dále jsou uvedeny příklady hydrofilních bloků (A) spolu s jejich zkratkami v závorkách: polyethylenglykol (POE), polyvinylpyrrolidon (PVP), polyvinylalkohol (PVA), polyhydroxyethylcelulóza (PHEC), polyvinylmethylether (PVME), hydroxypropylcelulóza (HPC), polyhydroxyethylmethakrylát (PHEMA), polyethylenimin (PEI) a ethylhydroxyethylcelulóza (EHEC).
Dále jsou uvedeny příklady hydrofobních bloků (B) spolu s jejich zkratkami v závorkách: polyoxypropylen (POP), polyvinylacetát (PVAc), polystyren (PS), polyoxybutylen (POB), polyisopren (PIP), polybutadien (PBD), polyvinylchlorid (PVC), polyalkylvinylpyrrolidon, polydimethylsiloxan (PDMS), polyalkylakrylát (PAA), polyalkylmethakrylát (PAM), ethylcelulóza a poly(alkyl)etheroly.
Příkladem pro PAM je polymethylmethakrylát (PMMA).
Výrazem alkyl ve výše uvedených hydrofobních blocích, polyalkylvinylpyrrolidonu, PAA, PAM a poly(alkyl)etherolech se rozumí alkylová skupina s 1 až 16 atomy uhlíku, s výhodou alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, přičemž tato skupina může být přímá nebo rozvětvený. Jako příklady lze uvést methyl, ethyl a isomery propylu, butylu, pentylu, hexylu, heptylu a oktylu.
Neionogenní povrchově aktivní činidlo pro praktické provádění způsobu podle vynálezu může být v kapalné, pastovité nebo v pevné formě.
Výhodnými blokovými kopolymery jsou následující látky (g znamená roubovaný):
PVP-PVAc komerčně dostupný jako LUVISKOL (BASF),
PVP-VA-typy komerčně dostupné od firmy GAF, POE-POP-POE komerčně dostupný jako PLURONIC (BASF) nebo SYNPERONIC (ICI), (POE-POP)2N-CH2-CH2-N(POP-POE)2 komerčně dostupný jako TETRONIC (BASF), POE-PDMS-POE komerčně dostupný od firmy Goldschmidt, Essen, PMMA-g-POE komerčně dostupný jako ATLOX (ICI), PVP-PS komerčně dostupný jako ANTARA 430 (GAF).
Obzvláště výhodnými neionogenními povrchově aktivními činidly jsou blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu komerčně dostupné jako SYNPERONIC, například
-2CZ 286472 B6
SYNPERONIC PE F 108, který má molekulovou hmotnost asi 14 000 a viskositu 8 Pas (měřeno při 77 °C na Brookfieldově viskosimetru při 6 otáčkách za minutu s vřetenem č. 2).
Výrazem polyisokyanáty se v tomto vynálezu rozumí takové sloučeniny, které obsahují dvě a více isokyanátových skupin v molekule. Výhodnými isokyanáty jsou diisokyanáty a triisokyanáty, jejichž isokyanátové skupiny mohou být vázány na alifatické nebo aromatické zbytky. Příklady vhodných alifatických diisokyanátů jsou tetramethylendiisokyanát, pentamethylendiisokyanát a hexamethylendiisokyanát. Vhodnými aromatickými isokyanáty jsou toluylendiisokyanát (TDI: směs 2,4 a 2,6-isomerů), difenylmethan-4,4'-diisokyanát (MDI: DESMODURr VL, Bayer), polymethylenpolyfenylisokyanát (MONDURr MR, Mobay Chemical Company), PAPIR, PAPIR 135 (Upjohn Co.), 2,4,4'-difenylethertriisokyanát, 3,3'dimethyl-4,4'-difenyldiisokyanát, 3,3'-dimethoxy-4,4'-difenyldiisokyanát, 1,5-naftylendiisokyanát a 4,4',4''-trifenylmethantri-isokyanát.. Dalším vhodným diisokyanátem je isoforondiisokyanát. Vhodnými jsou také adukty diisokyanátů svícesytnými alkoholy, jako je ethylenglykol, glycerol a trimethylolpropan, získané adicí, na jeden mol vícesytného alkoholu, takového počtu molů diisokyanátů, který odpovídá počtu hydroxyskupin v odpovídajícím alkoholu. Tímto způsobem je několik molekul diisokyanátů vázáno přes urethanové skupiny na vícesytný alkohol za vzniku vysokomolekulámích polyisokyanátů. Obzvláště vhodný produkt tohoto typu (DESMODURr L) lze připravit reakcí 3 molů toluylendiisokyanátu s 1 molem 2ethylglycerolu (1,1-bismethylolpropan). Další vhodné produkty lze získat adicí hexamethylendiisokyanátu nebo isoforondiisokyanátu na ethylenglykol nebo glycerol. Výhodnými polyisokyanáty jsou difenylmethan-4,4'-diisokyanát a polymethylenpolyfenolisokyanát.
Výše uvedené diisokyanáty a triisokyanáty lze použít buď samotné, nebo jako směsi dvou nebo několika těchto isokyanátů.
Vhodnými polyaminy používanými podle předloženého vynálezu se rozumí obecně ty sloučeniny, které obsahují dvě nebo několik aminoskupin v molekule, přičemž tyto aminoskupiny mohou být vázány na alifatické nebo aromatické zbytky. Jako příklady vhodných alifatických polyaminů lze uvést alfa,omega-diaminy obecných vzorců
H2N(CH2)mNH2 nebo
H2N(CH2)nCHR(CH2)0NH2 kde m je celé číslo od 2 do 6, n je celé číslo od 0 do 5, oje celé číslo od 1 do 5 a R je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku. Jako příklady těchto diaminů lze uvést ethylendiamin, propylen1,3-diamin, tetramethylendiamin, pentamethylendiamin, methylpentamethylendiamin a hexamethylendiamin. Výhodným diaminem je hexamethylendiamin.
Dalšími vhodnými alifatickými polyaminy jsou polyethyleniminy obecného vzorce
H2N(CH2-CH2NH)nH kde n je celé číslo od 2 do 5. Representativními příklady těchto polyethyleniminů jsou diethylentriamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin, pentaethylenhexamin.
Dalšími vhodnými alifatickými polyaminy jsou dioxaalkan-alfa,omega-diaminy, jako je 4,9dioxadodekan-l,12-diamin vzorce
H2N(CH2)3O(CH2)4O(CH2)3NH2
-3 CZ 286472 B6
Jako příklady aromatických polyaminů lze uvést 1,3-fenylendiamin, 2,4-toluylendiamin, 4,4diaminodifenylmethan, 1,5-diaminonaftalen, 1,3,5-triaminobenzen, 2,4,6-triaminotoluen, 1,3,6triaminonaftalen, 2,4,4'-triaminodifenylether, 3,4,5-triamino-l,2,4-triazol a 1,4,5,8-tetraaminoanthrachinon. Ty polyaminy, které jsou nerozpustné nebo nedostatečně rozpustné ve vodě, lze použít ve formě hydrochloridu.
Dalšími vhodnými polyaminy jsou sloučeniny, které kromě aminoskupin obsahují sulfoskupiny nebo karboxylové skupiny. Jako příklady těchto polyaminů jsou 1,4-fenylendiaminsulfonová kyselina, 4,4'-diaminodifenyl-2-sulfonová kyselina nebo diaminomonokarboxylové kyseliny, jako je omithin a lysin.
Výše uvedené polyaminy je možno použít jednotlivě nebo jako směsi dvou nebo několika polyaminů.
Vhodnými pesticidy, které lze zpracovávat způsobem podle vynálezu, jsou ty pesticidy, které jsou:
- nerozpustné, ale stabilní ve vodě,
- kapalné při teplotě místnosti nebo mají teplotu tání < 60 °C nebo ty, které jsou rozpustné v organickém rozpouštědle nemísitelném s vodou,
- inertní vůči isokyanátům a jsou schopné rozpouštět polyisokyanáty výše uvedených specifických druhů.
Vhodnými rozpouštědly nemísitelnými s vodou, ve kterých je možno tyto pesticidy rozpouštět, jsou alifatické a aromatické uhlovodíky, jako je hexan, cyklohexan, benzen, toluen, xylen, minerální olej nebo petrolej. Rovněž vhodnými jsou cyklohexanin, jakož i halogenované uhlovodíky, jako je methylenchlorid, chloroform a o-dichlorbenzen. Vhodnými rostlinnými oleji jsou ricinový olej, sojový olej a bavlníkový olej. Rovněž jsou vhodné směsi mono- a polyalkylovaných aromatických sloučenin, které jsou komerčně dostupné pod registrovanými ochrannými známkami SOLVESSOR a SHELLSOLR.
Způsobem podle vynálezu lze upravovat velmi široké spektrum pesticidů, například herbicidy, regulátory růstu rostlin, insekticidy, akaricidy, nematocidy, fungicidy, ochranné prostředky a ektoparasiticidy. Pokud se týká jejich chemického složení, mohou tyto pesticidy příslušet k velmi široké skupině sloučenin. Jako příklady sloučenin, které mohou být jakožto pesticidy upravovány způsobem podle vynálezu, lze uvést: dinitroaniliny, acylalaniny, acylmočoviny, deriváty triazolu, karbamáty, estery kyseliny fosforečné, pyrethroidy, estery kyseliny benzilové, polycyklické halogenované uhlovodíky, formamidiny a dihydro-l,3-thiazol-2-ylidenaniliny. Příklady jednotlivých vhodných sloučenin výše uvedených typů jsou uvedeny níže. Kde je znám, je k označení jednotlivých sloučenin používán jejich obecný název (viz „Pesticide Manual“, 9. vydání, British Crop, Protection Council):
s-triaziny: atrazin, propazin, terbutylazin, ametryn, aziprotryn, desmetryn, dipropetryn, prometryn, terbutryn, secbumeton, terbumeton, cyromazin, močoviny: chlorobromuron, chloroxuron, chlorotoluron, fluometuron, metobromuron, thiazafluron, acylmočoviny: teflubenzuron, hexaflumuron, diflubenzuron, flufenoxuron, lufenuron, chlorfluazuron, novaluron, halogenacetanilidy: dimethachlor, metolachlor, pretilachlor, 2-chlor-N-(l-methyl-2-methoxyethyl)acet-2,6-xylidid, alachlor, butachlor, propachlor, dimethenamid, difenyletherové deriváty: bifenox, 4-(4-pentin-l-yloxy)difenylether, acifluorfen, oxyfluorfen, fluoroglycofen-ethyl, fomesafen, cis,trans-(±)-2-ethyl-5-(4—fenoxyfenoxymethyl)-l ,3-dioxolan,
-4CZ 286472 B6 deriváty fenoxypropionové kyseliny: fluazifop-butyl, haloxyfop-methyl, haloxyfop-(2-ethoxyethyl), fluorotopic, fenoxapropethyl, quizalofop-ethyl, propaquizafop, diclofop-methyl, dinitroaniliny: butralin, ethalfluralin, fluchloralin, isopropalin, pendimethalin, profluralin, trifluralin, acylalaniny: furalaxyl, metalaxyl, benzoylprop ethyl, flamprop methyl, deriváty triazolu: difenoconazol, etaconazol, propiconazol, l-[2-(2,4-dichlorfenyl)-l-pentyl]-lH-l,2,4-triazol, triadimefon, epoxiconazol, tebuconazol, bromuconazol, fenbuconazol, cyproconazol, karbamáty: dioxacarb, furathiocarb, aldicarb, benomyl, 2-sek.-butylfenylmethylkarbamát, etiofencarb, fenoxycarb, isoprocarb, propoxur, carbetamid, butylat, di-allat, EPIC, molinat, thiobencarb, tri—allat, vemolat, estery kyseliny fosforečné: piperophos, anilofos, butamifos, azamethiphos, chlorfenvinphos, dichlorvos, diazinon, methidathion, azinphos ethyl, azinphos methyl, chlorpyrifos, chlortiofos, crotoxyphos, cyanophos, demeton, dialifos, dimethoat, disulfoton, etrimfos, famphur, flusulfothion, fluthion, fonofos, formothion, heptenophos, isofenphos, isoxathion, malathion, mephospholan, mevinphos, naled, oxydemeton methyl, oxydeprofos, parathion, phoxim, pyrimiphos methyl, profenofos, propaphos, propetamphos, prothiophos, quinalphos, sulprofos, phemephos, terbufos, triazophos, trichloronat, fenamipos, isazophos, S-benzyl-0,0-diisopropylfosforothioát, edinphos, pyrazophos, pyrethroidy: allethrin, bioallethrin, bioresmethrin, cyhalotrin, cypermethrin, alfa-cypermethrin, φ-cypermethrin, deltamethrin, fenpropathrin, fenvalerat, s-fenvalerat, flucythrinat, fluvalinat, permethrin, pyrethrin, resmethrin, tetramethrin, tralomethrin, ethophenoprox, cyfluthrin, cycloprothrin, tefluthrin, flufenprox, silafluofen, bifenthrin, fenfluthrin, bromfenprox, estery kyseliny benzilové: brompropylat, chlorbenzylat, chlorpropylat, polycyklické halogenované uhlovodíky: aldrin, endosulfan, formamidiny: chlordimeform, dihydro-1,3-thiazol-2-ylidenaniIiny: N-(2,3-dihydro-3-methyl-l ,3-thiazol-2-yliden)-2,4xylidin, různé: methopren, kinopren, flupropimorph, tridemorph, bromoxynil, crimidin, bupyramat, sethoxydim, chlorphenprop-methyl, carboxin, buthiobat, amithraz, dicofol, oxadiazon, prochloraz, propargit, dicamba, camphechlor, chlorfenson, diafenthiuron, fenpiclonil, fenpropimorph, fenpropidin, fludioxonil, pymetrozin, pyrifenox, pyriproxyfen, fenazaquin, tebufenpyrad, pyridaben, fenproxymat, pyrimidifen, triazamat, fipronil, tebufenocid, 4-brom-2(4-chlorfenyl)-l-ethoxymethyl-5-trifluonnethylpyrrol-3-karbonitril.
Mikrokapsle, které mohou být připraveny způsobem podle vynálezu, mohou obsahovat výše uvedené pesticidy buď jednotlivě, nebo jako kombinaci dvou nebo několika pesticidů.
Může být výhodné při přípravě mikrokapslí způsobem podle vynálezu přidávat do reakční směsi jeden nebo několik neionogenních ochranných koloidů.
Výhodnými neionogenními ochrannými koloidy jsou polyvinylalkoholy s 4 až 60 . 103 Pas (měřeno v 4% vodných roztocích při teplotě 20 °C), které lze připravit zmýdelněním polyvinylacetátu, se stupněm zmýdelnění alespoň 60 %, ale s výhodou 80 až 95 %. Vhodné produkty tohoto typu jsou komerčně dostupné pod registrovanou známkou M0WI0LR.
Způsob podle vynálezu pro přípravu mikrokapslí se vhodně provádí nejprve rozpuštěním neionogenního povrchově aktivního činidla a popřípadě neionogenního ochranného koloidu ve
-5CZ 286472 B6 vodě a potom přidáním roztoku jednoho nebo několika polyisokyanátů výše uvedeného typu do jednoho nebo několika výše uvedených pesticidů nebo do roztoku jedné nebo několika z těchto pesticidních sloučenin v organickém rozpouštědle nemísitelném s vodou a mícháním směsi tak dlouho, až se získá homogenní disperse. Za pokračujícího míchání se přidá jeden nebo několik polyaminů výše uvedeného typu a směs se dále míchá až do úplného proběhnutí reakce polyaminu s isokyanátem. Polyaminy se vhodně přidávají ve formě vodného roztoku. Vysokého stupně míchání se dosáhne použitím vysokostřihového mixéru, například mixéru Ystral T 20. Míchání se obvykle provádí při rychlosti až do 20 000 otáček za minutu.
Způsob podle vynálezu se může provádět při teplotě místnosti nebo při mírně zvýšené teplotě. Vhodné teplotní rozmezí je od 10 do 75 °C. Výhodné je však provádět způsob podle vynálezu při teplotě od 20 do 45 °C.
Doba trvání reakce polyisokyanátů s polyaminem je normálně od 2 do 30 minut. Stupeň konverse a konec reakce se může stanovit titrací volného aminu přítomného ve vodné fázi.
Složky potřebné pro vytvoření stěn kapsle se obecně používají v množství 2,5 až 30 % hmotn., s výhodou 5 až 20 % hmotn., vztaženo na látku, která má být zapouzdřena. Látka, která má být zapouzdřena, může sestávat z jedné účinné složky nebo ze směsi dvou nebo několika účinných složek, nebo z roztoku účinné složky nebo směsi dvou nebo několika účinných složek v rozpouštědle nemísitelném s vodou. Množství složek potřebných pro vytvoření stěny kapsle v každém specifickém případě závisí primárně na tloušťce stěny kapsle, která má být připravena a také na velikosti kapsle.
Měření velikosti kapsle (střední průměr částice), jakož i rozložení velikosti kapsle se může provádět pomocí granulometru CILAS 715. Střední průměr částice (MPD) je s výhodou mezi 1 a 30 pm a ještě výhodněji mezi 2 a 20 pm.
Materiál stěny kapslí může tvořit mezi 2 a 30 % hmotn. celkové hmotnosti kapslí, s výhodou 5 až 20 % hmotn., a ještě výhodněji 5 až 15 % hmotn.
Povrchově aktivní činidlo může být v reakční směsi přítomno v množství 0,25 až 5 %, s výhodou 0,5 až 3 % a ještě výhodněji 0,75 až 1,5 % hmotn., vzhledem k celkové hmotnosti reakčních komponent.
Je-li v reakční směsi přítomen neionogenní ochranný koloid, pak jeho množství 0,1 až 2 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost reakčních komponent, je obecně dostačující.
Způsobem podle vynálezu je možno připravit vodné suspenze mikrokapslí, které obsahují 100 až 700 g mikrokapslí na litr. Suspenze získané způsobem podle vynálezu s výhodou obsahují 200 až 600 g mikrokapslí na litr.
Suspenze mikrokapslí získané způsobem podle vynálezu jsou přímo připravené pro použití. Avšak pro účely transportu a skladování se mohou stabilizovat přidáním dalších látek, jako jsou povrchově aktivní činidla, zahušťovadla, protipěnicí činidla a činidla proti zmrznutí. Barvicí činidla, jako jsou barviva nebo pigmenty, lze popřípadě přidávat v množství až do 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost mikrokapslí.
Je však také možno mikrokapsle oddělit ze získané suspenze filtrací nebo centrifugací a buď je vysušit, například sušením rozprašováním, nebo je znovu převést do suspenze. Mikrokapsle, které byly isolovány ze suspenze a vysušeny, jsou ve formě tekutého prášku, který má prakticky neomezenou skladovatelnost.
-6CZ 286472 B6
Suspenze kapslí připravené způsobem podle vynálezu jsou stálé při skladování se skladovatelností až do několika let.
Prostředek obsahující vodnou suspenzi mikrokapslí připravenou způsobem podle vynálezu lze použít k hubení hmyzu, potlačování chorob a zamoření plevelem u rostlin nebo semen, způsobu regulace růstu rostlin nebo způsobu hubení škůdců na zvířatech, přičemž se na místo, kde roste rostlina, na semena nebo na zvířata podle potřeby aplikuje pesticidně účinné množství tohoto prostředku.
Výhody způsobu podle vynálezu jsou následující:
a) nepoužívá se žádné sulfonované dispergační činidlo,
b) dosahuje se vysoké koncentrace účinné látky,
c) snížení použitých účinných látek vede k jednoduššímu a mnohem ekonomičtějšímu postupu,
d) u prostředků nenastává žádné snížení účinnosti těchto prostředků.
Následující příklady blíže osvětlují předložený vynález. Pro emulzifikaci se používá střihový mixér Ystral T 20.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
1,6 g preparátu Synperonic PEF 108 se v kádince rozpustí v 71,1 g vody. V druhé kádince se rozpustí 10 g preparátu Solvesso, 7,0 g epoxidovaného sojového oleje a 5,4 g difenylmethan4,4'-diisokyanátu (MDI) v 48 g technického diazinonu. Tento roztok se emulguje ve vodné fázi při 5000 otáčkách za minutu po dobu 1 až 2 minut. Potom se přidá 2,2 g 1,6hexamethylendiaminu (HMDA) ve formě 60% vodného roztoku. V mírném míchání se pokračuje po dobu 3 až 4 hodin. Vzniklá suspenze kapslí má nízkou viskositu asi 50 mPa.s, střední průměr částice (MPD) 15 až 25 pm a 315 g účinné látky na litr.
Příklad 2
Opakuje se postup podle příkladu 1, ale použije se 3,2 g preparátu Synperonic PE F 108 a 69,5 g vody. Vzniklá suspenze kapslí má podobné vlastnosti, tj. nízkou viskositu a MPD asi 20 pm.
Příklad 3
1,6 g preparátu Synperonic PE F 108 se rozpustí v kádince v 61,6 g vody. Ve druhé kádince se rozpustí 6,4 g epoxidovaného sojového oleje a 6,3 g MDI v 80 g technického diazinonu. Tato organická fáze se emulguje do vodné fáze při 12000 otáčkách za minutu po dobu 1 až 2 minut. Přidá se 2,6 g HMDA ve formě 60% vodného roztoku a v mírném míchání se pokračuje po dobu 1 až 2 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má viskositu 200 až 400 mPa.s a MPD 3 až 4 pm a 510 g účinné látky na litr.
-7CZ 286472 B6
Příklad 4
Opakuje se postup podle příkladu 3, ale použije se 3,2 g preparátu Synperonic PE F 108, 60,6 g vody a emulguje se při 15000 otáčkách za minutu. Vzniklá suspenze kapslí má poněkud vyšší viskositu (400 až 600 mPa.s) a MPD asi 2 pm.
Příklad 5
1,6 g preparátu Synperonic PE F 108 se v kádince rozpustí v 69,5 g vody. Ve druhé kádince se rozpustí 6,5 g MDI v 83 g technického isazofosu. Tato organická fáze se emulguje do vodné fáze při 18000 otáčkách za minutu po dobu 1 až 2 minut. Přidá se 2,7 g HMDA ve formě 60% vodného roztoku a v mírném míchání se pokračuje po dobu asi 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má viskositu 20 až 40 mPa.s, MPD asi 3 pm a obsahuje 520 g účinné látky na litr.
Příklad 6
Opakuje se postup podle příkladu 5, ale použije se 10,3 g MDI a 3,4 HMDA a emulzifikace se provádí při 19000 otáčkách za minutu. Vzniklá suspenze kapslí má viskositu 40 až 60 mPa.s a MPD 2,5 pm.
Příklad 7
1,6 g preparátu Synperonic PE F 108, 8,0 g 1,2-propylenglykolu a 2,0 g Natrosolu 250 HR se rozpustí v kádince v 58,3 g vody. Ve druhé kádince se rozpustí 5,7 g MDI v 72,4 g technického furathiocarbu při 50 °C. Tato organická fáze se emulguje do vodné fáze při 14000 otáčkách za minutu po dobu 2 minut. Přidá se 2,4 g HMDA ve formě 60% vodného roztoku a v mírném míchání se pokračuje po dobu asi 2 až 3 hodin. Vzniklá suspenze kapslí má viskositu 200 až 400 mPa.s, MPD 3,5 až 4,0 pm a obsahuje 475 g účinné látky na litr.
Příklad 8
Opakuje se postup podle příkladu 7, ale použije se 8,9 g MDI, 3,7 g HMDA a 65 g vody a emulgování se provádí při 12000 otáčkách za minutu. Vzniklá suspenze kapslí má viskositu 200 až 300 mPa.s a MPD 4 pm.
Příklad 9
1,6 g preparátu Synperonic PE F 108 se rozpustí v 69,5 g vody v kádince. Ve druhé kádince se rozpustí 6,9 g MDI v 87,8 g technického motolachloru. Tato organická fáze se emulguje do vodné fáze při 15000 otáčkách za minutu po dobu 1 až 2 minut. Přidá se 2,9 g HMDA ve formě 60% vodného roztoku a v mírném míchání se pokračuje po dobu asi 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má viskositu 200 až 400 mPa.s, MPD 3 až 4 pm a obsahuje 550 g účinné látky na litr.
Příklad 10
1,6 g preparátu Synperonic PEF 108, 0,3 g hydroxidu sodného a 0,1 g xanthamové gumy se rozpustí v 93,9 g deionisované vody. Ve druhé kádince se rozpustí 3,1 g MDI v 21,9 g
-8CZ 286472 B6 technického propiconazolu a 62,1 g technického fenpropidinu. Druhá směs se emulguje do vodného roztoku při 15000 otáčkách za minutu. Přidá se 2,1 g hexamethylendiaminu (60% vodný roztok) a v mírném míchání se pokračuje po dobu 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má nízkou viskositu (300 mPa.s) a MPD 2 až 3 pm.
Příklad 11
Opakuje se postup podle příkladu 10, ale navíc se použije 8,0 g 1,2-propylenglykolu a sníží se množství vody o 8,0 g. Vzniklá suspenze kapslí má nízkou viskositu (400 mPa.s) a má MPD 2 pm.
Příklad 12
1,6 g preparátu Synperonic PE F 108, 0,3 g hydroxidu sodného, 0,1 g xanthamové gumy a 8,0 g 1,2-propylenglykolu se rozpustí v 103,2 g deionisované vody. Ve druhé kádince se rozpustí 1,8 g MDI v 49,7 g technického fenpropidinu. Tento roztok se emulguje při 15000 otáčkách za minutu. Přidá se 1,3 g 1,6-hexamethylendiaminu (60% vodný roztok) a v míchání se pokračuje po dobu asi 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má nízkou viskositu (40 mPa.s) a MPD 4 až 5 pm.
Příklad 13
1,6 g preparátu Synperonic PE F 108, 0,3 g hydroxidu sodného, 0,1 g xanthamové gumy a 8,0 g 1,2-propylenglykolu se rozpustí v 73,9 g deionisované vody. Ve druhé kádince se rozpustí 2,6 g MDI v 49,7 g technického propiconazolu. Tento roztok se emulguje do vodného roztoku při 15000 otáčkách za minutu. Přidá se 1,3 g 1,6-hexamethylendiaminu (60% vodný roztok) a v míchání se pokračuje po dobu asi 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má nízkou viskositu (100 mPa.s) a MPD 7 až 8 pm.
Příklad 14
1,6 g preparátu Tetronic 908 se rozpustí v 107,5 g deionisované vody. Ve druhé kádince se rozpustí 3,9 g MDI v 49,3 g technického isazofosu (97,4 %). Tato organická fáze se emulguje do vodného roztoku při 12000 otáčkách za minutu. Přidá se 1,6 g 1,6-hexamethylendiaminu a v mírném míchání se pokračuje po dobu asi 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má MPD 5 až 6 pm.
Příklad 15
1,6 g preparátu Siliconoil VP 1632 (Goldschmidt, Essen, SRN) se rozpustí v 107,5 g deionisované vody. Ve druhé kádince se rozpustí 3,9 g MDI v 49,3 g technického isazofosu (97,4 %). Tato organická fáze se emulguje do vodného roztoku při 16000 otáčkách za minutu. Přidá se 1,6 g 1,6-hexamethylendiaminu (60% vodný roztok) a v mírném míchání se pokračuje po dobu asi 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má MPD 5 až 7 pm.
-9CZ 286472 B6
Příklad 16
1,6 g preparátu Pluronic P 105 se rozpustí v 107,5 g deionisované vody. Ve druhé kádince se rozpustí 3,9 g MDI v 49,3 g technického isazofosu (97,4 %). Tato organická fáze se emulguje do vodného roztoku při 12000 otáčkách za minutu. Přidá se 1,6 g 1,6-hexamethylendiaminu (60% vodný roztok) a v mírném míchání se pokračuje po dobu asi 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má MPD 3 až 4 pm.
Příklad 17
1,6 g preparátu Pluronic F 38 se rozpustí v 107,5 g deionisované vody. Ve druhé kádince se rozpustí 3,9 g MDI v 49,3 g technického isazofosu (97,4 %). Tato organická fáze se emulguje do vodného roztoku při 12000 otáčkách za minutu. Přidá se 1,6 g 1,6-hexamethylendiaminu (60% vodný roztok) a v mírném míchání se pokračuje po dobu asi 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má MPD 5 až 7 pm.
Příklad 18
1,6 g preparátu Pluronic P 103 se rozpustí v 107,5 g deionisované vody. Ve druhé kádince se rozpustí 3,9 g MDI v 49,3 g technického isazofosu (97,4 %). Tato organická fáze se emulguje do vodného roztoku při 12000 otáčkách za minutu. Přidá se 1,6 g 1,6-hexamethylendiaminu (60% vodný roztok) a v mírném míchání se pokračuje po dobu asi 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má MPD 6 až 8 pm bezprostředně po přípravě. Byla pozorována rychlá aglomerace kapslí.
Příklad 19
1,6 g preparátu PVP-VA S 630 se rozpustí v 107,5 g deionisované vody. Ve druhé kádince se rozpustí 3,9 g MDI v 49,3 g technického isazofosu (97,4 %). Tato organická fáze se emulguje do vodného roztoku při 12000 otáčkách za minutu. Přidá se 1,6 g 1,6-hexamethylendiaminu (60% vodný roztok) a v mírném míchání se pokračuje po dobu asi 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má MPD 3 až 4 pm.
Příklad 20
4,8 g preparátu ANTARA 430 se rozpustí v 104,3 g deionisované vody. Ve druhé kádince se rozpustí 3,9 g MDI v 49,3 technického isazofosu (97,4 %). Tato organická fáze se emulguje do vodného roztoku při 12000 otáčkách za minutu. Přidá se 1,6 g 1,6-hexamethylendiaminu (60% vodný roztok) a v mírném míchání se pokračuje po dobu asi 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má MPD 10 až 15 pm.
Příklad 21
3,2 g preparátu PVP-VA E 335 se rozpustí v 105,9 g deionisované vody. Ve druhé kádince se rozpustí 3,9 g MDI v 49,3 g technického isazofosu (97,4 %). Tato organická fáze se emulguje do vodného roztoku při 12000 otáčkách za minutu. Přidá se 1,6 g 1,6-hexamethylendiaminu (60% vodný roztok) a v mírném míchání se pokračuje po dobu asi 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má MPD 2 pm.
-10CZ 286472 B6
Příklad 22
3,2 g preparátu PVP-VA E 535 se rozpustí v 105,9 g deionisované vody. Ve druhé kádince se rozpustí 3,9 g MDI v 49,3 g technického isazofosu (97,4 %). Tato organická fáze se emulguje do vodného roztoku při 12000 otáčkách za minutu. Přidá se 1,6 g 1,6-hexamethylendiaminu (60% vodný roztok) a v mírném míchání se pokračuje po dobu asi 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má MPD 2,2 pm.
Příklad 23
3,2 g preparátu PVP-VA E 735 se rozpustí v 105,9 g deionisované vody. Ve druhé kádince se rozpustí 3,9 g MDI v 49,3 g technického isazofosu (97,4 %). Tato organická fáze se emulguje do vodného roztoku při 12000 otáčkách za minutu. Přidá se 1,6 g 1,6-hexamethylendiaminu (60% vodný roztok) a v mírném míchání se pokračuje po dobu asi 1 hodiny. Vzniklá suspenze kapslí má MPD 2,7 pm.

Claims (17)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy vodné suspenze mikrokapslí, které mají stěnu kapsle z polymočoviny a ve kterých je zapouzdřený s vodou nemísitelný pesticid, dispergováním roztoku polyisokyanátu do ve vodě omezeně rozpustného pesticidu ve vodě a následnou reakcí této disperze s polyaminem, vyznačující se tím, že se dispergování roztoku polyisokyanátu do ve vodě omezeně rozpustného pesticidu ve vodě a následná reakce této disperze s polyaminem za nepřítomnosti anionaktivního dispergátoru provádí v přítomnosti alespoň jednoho ve vodě rozpustného nebo ve vodě dispergovatelného neionogenního povrchově aktivního činidla ve formě blokového kopolymeru majícího alespoň jeden hydrofobní blok a alespoň jeden hydrofilní blok, přičemž toto neionogenní povrchově aktivní činidlo má průměrnou molekulovou hmotnost mezi 5000 a 25 000 a má blokovou strukturu obecného vzorce 1, 2 nebo 3
    A-B-A(1)
    A-B(2)
    -(A-B)n-(3) kde n znamená celé číslo mezi 1 a 5, a
    A představuje alespoň jeden hydrofilní blok a
    B znamená alespoň jeden hydrofobní blok.
  2. 2. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že se použije neionogenní povrchově aktivní činidlo, ve kterém jsou hydrofilní bloky A vybrány ze skupiny zahrnující polyethylenglykol (POE), polyvinylpyrrolidon (PVP), polyvinylalkohol (PVA), polyhydroxyethylcelulózu (PHEC), polyvinylmethylether (PVME), hydroxypropylcelulózu (HPC), polyhydroxyethylmethakrylát (PHEMA), polyethylenimin (PEI) a ethylhydroxyethylcelulózu (EHEC).
    -11CZ 286472 B6
  3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije neionogenní povrchově aktivní činidlo, ve kterém jsou hydrofobní bloky B vybrány ze skupiny zahrnující polyoxypropylen (POP), polyvinylacetát (PVAc), polystyren (PS), polyoxybutylen (POB), polyisopren (PIP), polybutadien (PBD), polyvinylchlorid (PVC), polyalkylvinylpyrrolidon, polydimethylsiloxan (PDMS), polyalkylakrylát (PAA), polyalkylmethakrylát (PAM), ethylcelulózu a poly(alkyl)etheroly.
  4. 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se použije neionogenní povrchově aktivní činidlo, ve kterém alkyl v blocích polyalkylvinylpyrrolidonu, PAA, PAM a poly(alkyl)etherolu znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 16 atomy uhlíku.
  5. 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije neionogenní povrchově aktivní činidlo v kapalné, pastovité nebo v pevné formě.
  6. 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použijí blokové kopolymery vybrané ze skupiny zahrnující PVP-PVAc, PVP-VA-typy, POE-POP-POE, (POE-POP)2NCH2-CH2-N(POP-POE)2, POE-PDMS-POE, PMMA-g-POE a PVP-PS.
  7. 7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako pesticid, který má být zapouzdřen, použije herbicid, regulátor růstu rostlin, insekticid, akaricid, nematocid, fungicid, ochranný prostředek nebo ektoparaziticid.
  8. 8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako polyisokyanát použije tetramethylendiisokyanát, pentamethylendiisokyanát, hexamethylendiisokyanát, toluylendiisokyanát, difenylmethan-4,4'-diisokyanát, polymethylenpolyfenylisokyanát, 2,4,4'-difenylethertriisokyanát, 3,3 '-dimethyl-4,4'-difenyld iisokyanát, 3,3 '-dimethoxy-4,4'-difenyldiisokyanát, 1,5-naftylendiisokyanát nebo 4,4',4-trifenylmethantriisokyanát.
  9. 9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako polyaminy použijí α, ωdiaminy obecných vzorců
    H2a(CH2)mNH2 nebo H2a(CH2)nCHR(CH2)0NH2 kde m je celé číslo od 2 do 6, n je celé číslo od 0 do 5, oje celé číslo od 1 do 5, a
    R je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo polyethyleniminy obecného vzorce
    H2a(CH2-CH2-NH)nH kde n je celé číslo od 2 do 5
    -12CZ 286472 B6 nebo dioxoaalkan-α,ω -diaminy, jako je 4,9-dioxadodekan-l,12-diamin vzorce
    H2N(CH2)3O(CH2)4O(CH2)3NH2.
  10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se jako polyamin použije ethylendiamin, propylen-1,3-diamin, tetramethylendiamin, pentamethylendiamin, methylpentamethylendiamin, hexamethylendiamin, diethylentriamin, triethylentriamin, tetraethylenpentamin nebo pentaethylenhexamin.
  11. 11. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se neionogenní povrchově aktivní činidlo, a popřípadě neionogenní ochranný koloid, rozpustí ve vodě a smíchá se s roztokem alespoň jednoho polyisokyanátu v alespoň jednom pesticidu nebo v roztoku alespoň jedné této pesticidní sloučeniny v organickém rozpouštědle nemísitelném s vodou, směs se intenzivně míchá až se získá homogenní disperze, a za pokračujícího míchání se přidá alespoň jeden polyamin a směs se dále míchá, až polyamin kompletně zreaguje s isokyanátem.
  12. 12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že se míchání provádí při otáčkách do 20 000 otáček za minutu.
  13. 13. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije reakční teplota mezi 10 a 75 °C.
  14. 14. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se složky potřebné pro vytvoření stěn kapslí použijí v množství 2,5 až 30 % hmotn., vztaženo na hmotnost materiálu, který má být zapouzdřen.
  15. 15. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že střední průměr částice kapslí je mezi 1 a 30 μτη.
  16. 16. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že materiál stěny kapslí tvoří mezi 2 a 30 % hmotnosti celé kapsle.
  17. 17. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že neionogenní povrchově aktivní činidlo je přítomno v reakční směsi v množství 0,25 až 5 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost reakčních komponent.
CZ1994253A 1993-02-09 1994-02-07 Process for preparing aqueous suspension of micro-capsules CZ286472B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US1497293A 1993-02-09 1993-02-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ25394A3 CZ25394A3 (en) 1994-08-17
CZ286472B6 true CZ286472B6 (en) 2000-04-12

Family

ID=21768858

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ1994253A CZ286472B6 (en) 1993-02-09 1994-02-07 Process for preparing aqueous suspension of micro-capsules

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5837290A (cs)
EP (1) EP0611253B1 (cs)
JP (1) JP3419871B2 (cs)
KR (1) KR100313589B1 (cs)
CN (1) CN1066069C (cs)
AT (1) ATE173652T1 (cs)
AU (1) AU7195196A (cs)
BR (1) BR9400463A (cs)
CA (1) CA2115119C (cs)
CZ (1) CZ286472B6 (cs)
DE (1) DE69414735T2 (cs)
DK (1) DK0611253T3 (cs)
ES (1) ES2123742T3 (cs)
GR (1) GR3029383T3 (cs)
HU (1) HU213841B (cs)
IL (1) IL108570A (cs)
MX (1) MX196826B (cs)
NZ (1) NZ250850A (cs)
RU (1) RU2126628C1 (cs)
ZA (1) ZA94839B (cs)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07246329A (ja) * 1994-03-09 1995-09-26 Nippon Paint Co Ltd マイクロカプセルの製造方法及びマイクロカプセル
GB9501017D0 (en) * 1995-01-19 1995-03-08 Dowelanco Microencapsulation process and product
WO1996039822A1 (en) * 1995-06-07 1996-12-19 Zeneca Limited Dry water-dispersible compositions of microencapsulated pesticides
AU716712B2 (en) * 1995-12-29 2000-03-02 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Particles having a polymeric shell and their production
GB9615158D0 (en) * 1996-07-19 1996-09-04 Dowelanco Process for preparing storage-stable pesticide dispersion
US6022501A (en) * 1996-08-15 2000-02-08 American Cyanamid Company pH-sensitive microcapsules
US6080418A (en) * 1997-04-07 2000-06-27 3M Innovative Properties Company Suspensions of microcapsules containing biologically active ingredients and adhesive microspheres
US6248364B1 (en) 1997-04-07 2001-06-19 3M Innovative Properties Company Encapsulation process and encapsulated products
MY117587A (en) * 1998-07-30 2004-07-31 Syngenta Ltd Acid-triggered release microcapsules
BR9915072A (pt) 1998-11-12 2001-07-17 Fmc Corp Processo de encapsulação de um agente quìmico, composição contendo um agente quìmico, e, suspensão em um solvente aquoso de uma composição
NZ531316A (en) 1999-11-12 2005-08-26 Mi Llc Method and composition for the triggered release of polymer-degrading agents for oil field use
US6818594B1 (en) 1999-11-12 2004-11-16 M-I L.L.C. Method for the triggered release of polymer-degrading agents for oil field use
RU2220716C1 (ru) * 2002-04-24 2004-01-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Московская медицинская академия им. И.М.Сеченова Способ получения микрокапсул, содержащих живые микроорганизмы
DE10223916A1 (de) * 2002-05-29 2003-12-11 Bayer Cropscience Ag Mikrokapsel-Formulierungen
WO2004058844A1 (ja) * 2002-12-25 2004-07-15 E-Tec Co., Ltd. 樹脂微粒子及び樹脂マイクロカプセル、並びにそれらの製造方法
JP2007528285A (ja) 2003-05-11 2007-10-11 ベン グリオン ユニバーシティ オブ ザ ネゲブ リサーチ アンド ディベロップメント オーソリティ 封入された精油
JP4752182B2 (ja) 2004-03-01 2011-08-17 住友化学株式会社 昆虫成長調節剤
US7439280B2 (en) 2004-04-06 2008-10-21 Basf Corporation Lignocellulosic composite material and method for preparing the same
JP2006008608A (ja) * 2004-06-28 2006-01-12 Nippon Nohyaku Co Ltd 耐光性に優れた被膜を有するマイクロカプセル農薬組成物
PE20061029A1 (es) * 2005-03-01 2006-11-27 Basf Ag Procedimiento para la preparacion de composiciones de microcapsula de liberacion rapida
GR1005292B (el) * 2005-09-22 2006-09-22 Αντωνιος Μιχαηλακης Μεθοδος βραδειας αποδεσμευσης πτητικων οργανικων ενωσεων με εγκλεισμο τους σε μικροκαψουλες πολυουριας
CN101415734B (zh) * 2006-03-30 2013-08-21 罗迪亚公司 反应性的单体型表面活性剂
EP1844653B1 (en) * 2006-03-30 2017-07-26 GAT Microencapsulation GmbH Novel agrochemical formulations containing microcapsules
BRPI0710112A2 (pt) * 2006-03-30 2011-08-02 Rhodia agentes tensoativos reativos e seus usos em emulsõs e dispersões
KR100781604B1 (ko) * 2006-06-13 2007-12-03 한불화장품주식회사 다가 알코올을 이용한 난용성 활성 성분 함유 중공형 다중마이크로캡슐의 제조 방법 및 이를 함유하는 화장료 조성물
JP5015511B2 (ja) * 2006-07-28 2012-08-29 株式会社サクラクレパス 熱変色性マイクロカプセル
WO2008044630A1 (en) * 2006-10-06 2008-04-17 Sanc Salaam Corporation Multilayer microcapsule-containing coating material and article using the same
RU2391976C2 (ru) * 2007-10-18 2010-06-20 Открытое Акционерное Общество "Валента Фармацевтика" Фармацевтический состав в виде микроинкапсулированных поликомпонентных частиц из n-карбамоил-метил-4-фенил-2-пирролидона и вспомогательного нейтрального органического низкомолекулярного компонента и способ его микрокапсулирования
WO2009104973A1 (en) * 2008-02-22 2009-08-27 Tapuae Partnership Encapsulated wood preservatives
RU2420350C2 (ru) * 2009-02-09 2011-06-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" Микрокапсулы, содержащие воду или водный раствор, (варианты) и способы их получения (варианты)
EA201300811A1 (ru) 2011-01-11 2013-12-30 Басф Се Агрохимическая препаративная форма, содержащая инкапсулированный пестицид
WO2012101070A1 (en) * 2011-01-24 2012-08-02 Basf Se Agrochemical formulation comprising encapsulated pesticide
CN102172502A (zh) * 2011-01-24 2011-09-07 天津工业大学 一种功能性纳胶囊浆液的界面聚合制造方法及用途
TWI556737B (zh) * 2011-02-11 2016-11-11 陶氏農業科學公司 改良的殺蟲劑配方
ES2361311B1 (es) * 2011-04-14 2012-02-21 Ecopol Tech, S.L. Procedimiento para la fabricación de un microencapsulado de un principio activo hidrófobo y microencapsulado y composiciones correspondientes.
BR102012027933A2 (pt) * 2011-11-01 2015-11-17 Dow Agrosciences Llc composições pesticidas estáveis
PL2589290T3 (pl) * 2011-11-04 2015-04-30 Endura Spa Mikrokapsułki zawierające pyretroid i/lub neonikotynoid i środek synergizujący
JP2013151472A (ja) * 2011-12-27 2013-08-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 殺菌活性成分を含有するマイクロカプセル
CN102939962B (zh) * 2012-11-06 2014-05-07 北京市农林科学院 一种防治植物土传病害杀菌微胶囊及其悬浮剂的制备和使用方法
AR099478A1 (es) * 2014-02-19 2016-07-27 Fmc Corp Formulaciones de tratamiento de semillas encapsuladas con piretroide de alta carga
JP6735745B2 (ja) * 2014-11-07 2020-08-05 ジボダン エス エー 有機化合物におけるまたは関連する改良
CN105660690B (zh) * 2016-01-06 2018-07-06 中农立华生物科技股份有限公司 一种噻唑磷微囊悬浮剂及其制备方法
GB2551814B (en) * 2016-06-30 2021-02-24 Syngenta Participations Ag Microcapsules encapsulating lambda-cyhalothin
CN106582463B (zh) * 2016-12-15 2019-09-06 太仓宝霓实业有限公司 一种聚氨酯微胶囊分散液的制备方法及其产物
WO2019148577A1 (zh) * 2018-02-02 2019-08-08 成都优创复材科技有限公司 一种制备含纯多元胺的微胶囊的方法及其微液滴化装置
JP7080772B2 (ja) * 2018-08-29 2022-06-06 トッパン・フォームズ株式会社 マイクロカプセル剤の製造方法
CN109529736A (zh) * 2019-01-09 2019-03-29 天津工业大学 一种聚脲胶囊的制备方法
CN110876378A (zh) * 2019-12-11 2020-03-13 利民化学有限责任公司 一种智能微胶囊悬浮剂及其制备方法
JP7453816B2 (ja) * 2019-12-25 2024-03-21 イビデン株式会社 植物賦活剤
WO2025119715A1 (en) * 2023-12-07 2025-06-12 Basf Se New pesticidal formulations

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US498797A (en) * 1893-06-06 Drill-chuck
CA1104882A (en) * 1972-03-15 1981-07-14 Herbert B. Scher Encapsulation process
DE2757124B1 (de) * 1977-12-21 1979-04-26 Siemens Ag Medizinisches Thermometer mit digitaler Anzeigevorrichtung des Temperaturwertes der Koerpertemperatur
DE2757017C3 (de) * 1977-12-21 1986-07-31 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zum Herstellen von druckbeständigen Polyurethan-Polyharnstoff-Kapseln mit strukturierter Innenmasse
US4280833A (en) * 1979-03-26 1981-07-28 Monsanto Company Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby
US4235872A (en) * 1979-06-04 1980-11-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Microencapsulated methomyl insecticide
DE3020781C2 (de) * 1980-05-31 1982-11-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Druckbeständige Mikrokapseln mit einer Polyamid-Außenhülle und einer durch Polyurethan-Polyharnstoff oder Polyharnstoff strukturierten Innenmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3473987D1 (en) * 1983-07-22 1988-10-20 Stauffer Chemical Co Pesticide compositions
US4563212A (en) * 1983-12-27 1986-01-07 Monsanto Company High concentration encapsulation by interfacial polycondensation
US4643764A (en) * 1984-01-09 1987-02-17 Stauffer Chemical Company Multiple types of microcapsules and their production
ATE77916T1 (de) * 1985-09-13 1992-07-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von mikrokapseln.
KR940011173B1 (ko) * 1986-01-07 1994-11-26 쓰미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 마이크로 캡슐형 유기인계 흰 개미 방제 조성물
ZA874985B (en) * 1986-07-09 1988-04-27 Monsanto Co Water-dispersible granules and process for the preparation thereof
US4936901A (en) * 1986-07-09 1990-06-26 Monsanto Company Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof
IL79575A (en) * 1986-07-31 1990-11-29 Univ Ben Gurion Insecticidal composition comprising diazinon and process for the preparation thereof
FR2610537A1 (fr) * 1987-02-11 1988-08-12 Rhone Poulenc Chimie Procede ameliore de microencapsulation par polyaddition interfaciale

Also Published As

Publication number Publication date
KR100313589B1 (ko) 2002-11-29
ATE173652T1 (de) 1998-12-15
CN1093220A (zh) 1994-10-12
AU7195196A (en) 1997-01-30
DE69414735T2 (de) 1999-04-15
KR940019218A (ko) 1994-09-14
AU5498594A (en) 1994-08-11
DK0611253T3 (da) 1999-08-09
IL108570A0 (en) 1994-05-30
RU2126628C1 (ru) 1999-02-27
NZ250850A (en) 1996-02-27
JPH06238159A (ja) 1994-08-30
GR3029383T3 (en) 1999-05-28
ES2123742T3 (es) 1999-01-16
MX196826B (es) 2000-06-06
EP0611253A1 (en) 1994-08-17
ZA94839B (en) 1994-08-09
CZ25394A3 (en) 1994-08-17
BR9400463A (pt) 1994-09-27
MX9401021A (es) 1994-08-31
CA2115119C (en) 2004-10-19
CN1066069C (zh) 2001-05-23
DE69414735D1 (de) 1999-01-07
JP3419871B2 (ja) 2003-06-23
CA2115119A1 (en) 1994-08-10
IL108570A (en) 1998-01-04
HU213841B (en) 1997-11-28
HUT68808A (en) 1995-07-28
HU9400359D0 (en) 1994-05-30
AU671331B2 (en) 1996-08-22
EP0611253B1 (en) 1998-11-25
US5837290A (en) 1998-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5837290A (en) Process for the preparation of microcapsules
US5866153A (en) Process for the preparation of microcapsules
US5310721A (en) Process for the preparation of microcapsules using a salt of a partial ester of a styrene-maleic anhydride copolymer
US4938797A (en) Process for the preparation of microcapsules
FI67789C (fi) Foerfarande foer inkapsling av ett med vatten oblandbart material
TW561064B (en) Method for microencapsulating of a solid substance
EP0172934A1 (en) Microencapsulated naturally occuring pyrethrins
AR114869A1 (es) Suspensión acuosa concentrada en cápsulas que contiene un protector de herbicidas y un agente plaguicida
EA000893B1 (ru) Сухие вододиспергируемые композиции микроинкапсулированных пестицидов
CA2150920A1 (en) Microcapsule formulations of agricultural chemicals
IL109117A (en) Coated microparticle agglomerates
JP2003517464A (ja) マイクロカプセル剤
EP0619073A2 (en) Water-based pesticidal flowable formulations
CA2261034A1 (en) Process for preparing storage-stable pesticide dispersion
US5773030A (en) Multiply-coated particles
CA3237807A1 (en) Method of preparing biodegradable microcapsules based on gelatine
KR20020079935A (ko) 마이크로캡슐 현탁제
TH31597B (th) ส่วนประกอบที่บรรจุไว้ในไมโครแคปซูล
TH32098A (th) ส่วนประกอบที่บรรจุไว้ในไมโครแคปซูล

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20140207