CZ236098A3 - Process for preparing curing compounds from devulcanized rubber and recycled polymers - Google Patents
Process for preparing curing compounds from devulcanized rubber and recycled polymers Download PDFInfo
- Publication number
- CZ236098A3 CZ236098A3 CZ19982360A CZ236098A CZ236098A3 CZ 236098 A3 CZ236098 A3 CZ 236098A3 CZ 19982360 A CZ19982360 A CZ 19982360A CZ 236098 A CZ236098 A CZ 236098A CZ 236098 A3 CZ236098 A3 CZ 236098A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- rubber
- parts
- weight
- mixture
- vulcanizing
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 59
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 59
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 5
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 8
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000010169 landfilling Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- MHVJRKBZMUDEEV-APQLOABGSA-N (+)-Pimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC[C@](C=C)(C)C=C2CC1 MHVJRKBZMUDEEV-APQLOABGSA-N 0.000 description 1
- MHVJRKBZMUDEEV-UHFFFAOYSA-N (-)-ent-pimara-8(14),15-dien-19-oic acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CCC(C=C)(C)C=C1CC2 MHVJRKBZMUDEEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- 241000605222 Acidithiobacillus ferrooxidans Species 0.000 description 1
- 241000605272 Acidithiobacillus thiooxidans Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000316848 Rhodococcus <scale insect> Species 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000205098 Sulfolobus acidocaldarius Species 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- IBDMRHDXAQZJAP-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphorylbenzene Chemical compound ClP(Cl)(=O)C1=CC=CC=C1 IBDMRHDXAQZJAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 238000010092 rubber production Methods 0.000 description 1
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
- KMIOJWCYOHBUJS-HAKPAVFJSA-N vorolanib Chemical compound C1N(C(=O)N(C)C)CC[C@@H]1NC(=O)C1=C(C)NC(\C=C/2C3=CC(F)=CC=C3NC\2=O)=C1C KMIOJWCYOHBUJS-HAKPAVFJSA-N 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Způsob přípravy vulkanizačních směsí z devulkanizované pryže a recyklovaných polymerůProcess for the preparation of vulcanizing mixtures of devulcanized rubber and recycled polymers
Oblast technikyTechnical field
Stále se rozšiřující produkce polymerních hmot přináší jak výrobcům tak i společnosti kromě výhod také problém jejich likvidace po upotřebení. Problémem je i odpad vzniklý při jejich výrobě. Dosud převažující způsoby likvidace polymerních odpadů skládkováním s ostatními odpady nebo spalováním vytváří značné ekologické problémy, neboť polymerní látky jsou proti samovolnému rozkladu ve srovnání s přírodními látkami dlouhodobě stálé a zavážením na skládky se jejich životnost ještě prodlužuje. Spalováním se vyvíjí škodlivá exhalace, což platí zejména o PVC. Ztěchto důvodů se rozsáhlý výzkum polymerní chemie rozšiřuje o úkoly, které by problém likvidace plastů nebo ještě lépe problém jejich opětovného využití vyřešil. Jednou z nejvíce studovaných oblastí opětného využití použitých polymerů je ekonomické využití ojetých pneumatik.The ever-expanding production of polymeric materials brings both the producers and the companies the problem of their disposal after use. Waste produced during their production is also a problem. The prevailing methods of disposal of polymer waste by landfilling with other wastes or incineration create considerable environmental problems, since polymer substances are stable against spontaneous decomposition compared to natural substances in the long term and their lifetime is extended by landfilling. Incineration develops harmful exhalation, especially PVC. For this reason, extensive research into polymer chemistry has been expanded to include tasks that would solve the problem of plastic disposal, or even better, the problem of plastic reuse. One of the most studied areas of reuse of used polymers is the economic use of used tires.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Existuje již celá řada návrhů snažících se ojeté pneumatiky využít, buď jako paliva v cementárnách, nebo na výrobu sazí, kapalných uhlovodíků a plynu. Byl popsán též postup pyrolýzy v inertní atmosféře. Nejvíce se však zatím uplatnilo získávat broušením nebo drcením hluboko podchlazené hmoty (kryogenním mletím) pryžovou drť, kterou lze přidávat buď do asfaltů,nebo jako přídavek k původnímu materiálu na výrobu méně náročných pryžových výrobků. Alternativně se pryžová drť včetně pryžových částic z pneumatik přidává do polymerních materiálů jako je polyuretan, pólybutadieny, polyamidy apod.There are already a number of proposals to use used tires, either as fuel in cement plants or for the production of soot, liquid hydrocarbons and gas. Inert atmosphere pyrolysis has also been described. However, most has so far been obtained by grinding or crushing a deeply supercooled mass (cryogenic grinding) of rubber pulp, which can be added either to asphalts or as an addition to the original material for the manufacture of less demanding rubber products. Alternatively, the rubber crumb, including rubber tire particles, is added to polymeric materials such as polyurethane, polybutadienes, polyamides and the like.
Velká pozornost je v poslední době věnována přípravě pryží modifikovaných asfaltů. Většinou je pryžová drť přidávána do asfaltu a ze získaného produktu jsou zhotovovány dlaždice pro chodníky a podobné účely. Pro přípravu ploch sportovišť, hřišť, hipodromů apod. jsou využívány granule recyklované pryže s polymery za přídavku vaseliny nebo glycerolu, bitumenové emulse, písku, akrylálů, polyuretanů, latexu apod. Pro přípravu pryží modifikovaných asfaltů je např. prováděna devulkanizace pryže frakem destilací směsi pryže a ropy při cca 300 °C. V literatuře je popsán též způsob využití pryžové drtě z pneumatik jako aditiva do betonu. Tento „pryžový beton,, je používán pro konstrukci bariér u dálnic, speciálních plodí atd.Much attention has recently been paid to the preparation of rubber modified bitumen. Mostly, the rubber pulp is added to the asphalt and the product is made into pavements for pavements and similar purposes. For the preparation of sports grounds, playgrounds, hippodromes, etc., granules of recycled rubber with polymers are used with the addition of vaseline or glycerol, bitumen emulsion, sand, acrylic, polyurethanes, latex, etc. and oil at about 300 ° C. The literature also describes how to use rubber crumb from tires as an additive to concrete. This “rubber concrete” is used for the construction of barriers on highways, specialty crops, etc.
Pro termický rozklad vulkanizované pryže byla použita též směs rozpouštědel na bázi uhlovodíků s využitím rozkladných plynů k zahřívání reaktoru. Pro rozklad pryže a jiných odpadů z plastů bylo popsáno též použití křemiěitano-hlinitého katalyzátoru při vysoké teplotě.A mixture of hydrocarbon-based solvents using decomposition gases to heat the reactor was also used for the thermal decomposition of the vulcanized rubber. For the decomposition of rubber and other plastics wastes, the use of a high temperature silicon aluminum catalyst has also been described.
-2Všechny výše uvedené postupy však zásadně neřeší problém zpětného využití pryže jako suroviny schopné opětovné vulkanizace. V poslední době se však objevují informace o postupech, které společně s vyššími teplotami a mechanickým působením za přídavku chemikálií narušuji mezimolekulámí můstky. Tímto postupem lze získat recyklovaný materiál blížící se vlastnostem výchozí surovině na bázi butadienstyrenového kopolymerů obsahující již přídavek plniva. Není ale známo, že by tento postup byl již někde průmyslově využíván.However, not all of the above procedures address the problem of reusing rubber as a vulcanizable raw material. Recently, however, information has emerged on processes which, together with higher temperatures and mechanical action with the addition of chemicals, disrupt intermolecular bridges. In this way, a recycled material approaching the properties of the butadiene-styrene copolymer starting material containing a filler addition can be obtained. However, it is not known that this process has already been used industrially somewhere.
Při řešení jednoduché devulkanizace se musí vzít v úvahu, že i původní makromolekuly surového kaučuku jsou relativně dlouhé navzájem propletené a mezi sebou mající i určitý podíl příčných chemických vazeb. Výchozí surový kaučuk je však na rozdíl od zvulkanizované pryže dobře rozpustný v aromatických uhlovodících jako je benzen, toluen a pod. Naproti tomu se pryž nerozpouští v žádném rozpouštědle, nýbrž jen bobtná, čehož se využívá jako jednoho z důkazů o struktuře, resp. stupni vulkanizace pryže. Dalším důkazem stupně vulkanizace je vliv tepla. Devulkanizovaná pryž je termoplastická, měknoucí se stoupající teplotou. Pryž naproti tomu není vůbec termoplastická. Rovněž z rozdílného chováni obou materiálů při deformaci lze usuzovat na stupeň devulkanizace.When solving simple devulcanization, it must be taken into account that even the raw macromolecules of the raw rubber are relatively long intertwined and have a certain proportion of transverse chemical bonds between them. However, unlike vulcanized rubber, the starting raw rubber is well soluble in aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and the like. On the other hand, the rubber does not dissolve in any solvent, but only swells, which is used as one of the proofs of structure, respectively. degree of rubber vulcanization. Further evidence of the degree of vulcanization is the influence of heat. The devulcanised rubber is thermoplastic, softening as the temperature rises. Rubber, on the other hand, is not thermoplastic at all. The degree of devulcanization can also be inferred from the different behavior of the two materials during deformation.
Devulkanizace pryže, při které se štěpí sulfidové příčné vazby, je možno realizovat v suspenzi pryže v přítomnosti rozpouštědla, ve kterém pryž bobtná (např. toluen), pomocí alkalického kovu, jako je sodík Produktem tohoto štěpení je polymer mající přibližně shodnou molekulovou hmotnost jako polymer před vulkanizacíThe de-vulcanization of the rubber in which the sulfide crosslinks are cleaved can be carried out in the rubber suspension in the presence of a solvent in which the rubber swells (e.g. toluene) with an alkali metal such as sodium. The cleavage product is a polymer having approximately the same molecular weight as the polymer before vulcanization
Regeneraci vulkanisované pryže je možno provádět též hnětením s regeneračními činidly obsahujícími disulfidy (difenylsulfid) a trojvazné sloučeniny fosforu (trifenylfosfid) při současném zahřívání na 150 °C. K devulkanizaci pryže byly použity též směsi zinečnatých solí dialkyldithiofosfimátů a merkaptobenzothiazolu dispergovaných v diolech za přítomnosti oxidu zinečnatého a kyseliny stearové.Regeneration of the vulcanized rubber can also be carried out by kneading with regenerating agents containing disulfides (diphenylsulfide) and trivalent phosphorus compounds (triphenylphosphide) while heating to 150 ° C. Mixtures of zinc salts of dialkyldithiophosphimates and mercaptobenzothiazole dispersed in diols in the presence of zinc oxide and stearic acid were also used for rubber devulcanization.
Pro přípravu regenerované pryže byla rovněž popsána konstrukce dynamického devulkanizéru s přímým ohřevem pomocí infračerveného záření. Pro recyklaci pryže se vedle fyzikálních procesů regenerace vulkanizované pryže zahrnující mimo jiné termické úpravy zahřívání voleji používají různá chemická činidla, např. působení aminů, kyselin (kyseliny methansulfonové, chlorsulfonové, trifluormethansulfonové nebo dýmavé kyseliny sírové), thiolů a různých redox systémů. Pro devulkanizaci odpadní pryže byl patentován též postup spočívající v zahřívání drobných, předem promytých nakrájených kousků pryže na 110 - 138 °C s následným kalandrováním, smíeliáním s 3 %práškovité přírodní pryskyřice a opětným zahříváním na 115 ·* 138 °C při 3 - 6 kg/cm2 po dobu 1,5 - 3 hfc|.The construction of a dynamic devulcanizer with direct heating by means of infrared radiation has also been described for the preparation of regenerated rubber. In addition to the physical vulcanized rubber regeneration processes including, but not limited to, thermal treatments for oil-based heating, a variety of chemical agents are used to recycle rubber, e.g. The process for devulcanizing waste rubber has also been patented by heating small pre-washed sliced rubber pieces to 110-138 ° C followed by calendering, mixing with 3% powdered natural resin and reheating to 115 ° C * 138 ° C at 3-6 kg / cm 2 for 1.5 - 3 hfc |
hiwxthhiwxth
Při recyklaci pryžových odpadů obsahujících halogenidy byla použita též směs polypropylenglykolu s isoftaloylchloridem a polyuretanem, případně s benzoylchloridem a fenylfosfonyldichloridem. Pro recyklaci prášku z pneumatik bylo popsáno působení směsi chloridu železitého, fenylhydrazinu a thiofenolu pri 200 °C po dobu 20 hodin.A mixture of polypropylene glycol with isophthaloyl chloride and polyurethane, optionally with benzoyl chloride and phenylphosphonyldichloride, was also used in the recycling of halide-containing rubber wastes. For recycling of tire powder, treatment of a mixture of ferric chloride, phenylhydrazine and thiophenol at 200 ° C for 20 hours has been described.
r Pro selektivní štěpeni příčných sulfidových vazeb povrchové vrstvy vulkanizované pryže byly použity též enzymy zthiofilních mikroorganismů (Rhodococcus rhodoch^ous, Sulfolobus acidocaldarius, Thiobacillus ferrooxidans, Thiobacillus ťhiooxidans).Enzymes from thiophilic microorganisms (Rhodococcus rhodochus, Sulfolobus acidocaldarius, Thiobacillus ferrooxidans, Thiobacillus thiooxidans) were also used to selectively cleave the transverse sulfide bonds of the vulcanized rubber surface layer.
Příčné vazby mezi makromolekulami kaučuku nemusí tvořit jen síra, i když ve většině případů tomu tak je. Kaučuk lze zvulkanizovat např. oxidy kovů s vyšším mocenstvím, trojmocnými fenoly, jako je pyirogaliol nebo fluorogtucin, dále účinkem účinkem diisokyanátů a jiných sloučenin, které mají v molekule více jak jednu skupinu schopnou reagovat s některou částí molekuly kaučuku.The crosslinks between the rubber macromolecules need not only be sulfur, although in most cases this is the case. The rubber can be vulcanized, for example, by higher metal oxides, trivalent phenols such as pyirogaliol or fluorogtucine, or by the action of diisocyanates and other compounds having more than one group in the molecule capable of reacting with any part of the rubber molecule.
Při vulkanizaci kaučuku sírou nevznikají pouze můstky mezi makromolekulami, ale značné množství síry se váže na dvojné vazby celého hlavního řetězce makromolekuly i četných postranních řetězců, čímž vznikají silně polární skupiny, které se vyznačují silným nábojem a tedy i silnou přitažlivostí uplatňující se zejména mezi blízkými makromolekulami.Sulfur vulcanization of rubber does not only result in bridges between macromolecules, but a significant amount of sulfur binds to the double bonds of the entire macromolecule's main chain and numerous side chains, creating strongly polar groups which are characterized by strong charge and hence strong attraction, especially among close macromolecules .
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Řešení uvedených problémů souvisejících s devulkanizací pryže řeší způsob přípravy vulkanizačních směsí z devulkanizované pryže a recyklovaných polymerů vyznačující x -se~ zahříváními pryžové drtě z ojetých pneumatik či jiného odpadního pryžového F materiálu v autoklávu, v tlakovém lisu nebo extruderu za přítomnosti laktamůa/nebo laktonů karboxylových kyselin a/nebo surové kalafiray při teplotách 140 až 230 °C, případně za. přítomnosti polyolefinů a/nebo polyesterů a/nebo polyamidů a/nebo polyurel směsA solution to the above-mentioned problems related to rubber devulcanization is solved by a process for preparing vulcanizing mixtures of devulcanized rubber and recycled polymers characterized by heating the rubber crumb of used tires or other waste rubber F material in an autoclave, pressure press or extruder in the presence of lactams and / or carboxylic lactones. of acids and / or crude rosin at temperatures of 140 to 230 ° C, optionally at a temperature of 140 to 230 ° C. the presence of polyolefins and / or polyesters and / or polyamides and / or a polyurel mixture
násl<náml <
polyolěi m^^feantgačgípii činidly a/nebo s vulkanizační a/nebo polyestery a/nebo polyamidy a/nebo paune aaie~s polyuretany či dalšími aditivy a/^astní standardní vulkanizaci takto připravených vulkanizačních směsí. Dle přihlášky vynálezu probíhající devulkanizace popsaná v příkladech nespočívá jen v zrušení většiny příčných vazeb, ale i oslabení elektrostatických kohesních sil. Způsobem dle vynálezu se získává z odpadních surovin materiál mající vlastnosti výchozího kaučuku (případně směsi kaučuku s přidanými polymery), ve kterém jsou již přítomny prakticky všechny přídavné látky, tj. saze, síra, případně i polymerní aditiva, stabilizátory, antioxidanty a ev. jiné příměsi jako je olej apod. Získané produkty uvedené v příkladech lze znovu vulkanizovat, tj. vyrobit z nich pryžové výrobky srovnatelných vlastností s pryžovými materiály vyrobenými ze standardních vulkanizačních směsí.The polyol has a phthalting agent and / or vulcanizing and / or polyesters and / or polyamides and / or polymers and / or polyurethanes or other additives and / or standard vulcanization of the vulcanizing mixtures thus prepared. According to the invention, the ongoing devulcanization described in the examples is not only to abolish most of the transverse bonds but also to weaken the electrostatic cohesive forces. According to the process of the invention, a material having the properties of a starting rubber (or a mixture of rubber with added polymers) is obtained from the waste materials, in which virtually all additives, i.e. carbon black, sulfur, optionally also polymer additives, stabilizers, antioxidants and ev. other impurities such as oil and the like. The products obtained in the examples can be re-vulcanized, i.e., to produce rubber products of comparable properties to rubber materials made from standard vulcanization compositions.
Vynález je dokumentován příklady provedení, aniž by se jimi omezoval.The invention is illustrated by, but not limited to, exemplary embodiments.
Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
PřikladlHe did
Na 50 hmotnostních dílů pryže z butadienstyrenového kaučuku z běhounů pneumatik osobních automobilů, velikosti částic do 5 mm, se působí 15 hmotn. díly 6-kapro-4laktamu a 5 hmotn. díly surové kalafuny (směs kyseliny abietové, pimarové a terpentýnových silic) v autoklávu při 180 °C a tlaku 5 atmosfér po dobu 20 minut K získanému produktu se přidá 15 hmotn. dílů původní vulkanizační směsi pro výrobu pneumatik osobních automobilů a poté se provede vulkanizace standardním způsobem, při 145 až 165 °C. Získaný materiál má srovnatelné vlastnosti (pevnost, pružnost, otěr, tvrdost) s výrobky připravenými ze standardních vulkanizačních směsí.50 parts by weight of butadiene styrene rubber from the treads of passenger car tires, particle size up to 5 mm, are treated with 15 parts by weight. parts by weight of 6-capro-4-lactam and 5 wt. parts of crude rosin (a mixture of abietic acid, pimaric acid and turpentine essential oils) in an autoclave at 180 ° C and a pressure of 5 atmospheres for 20 minutes. parts of the original vulcanizing compound for the production of passenger car tires and then vulcanizing in a standard manner at 145-165 ° C. The obtained material has comparable properties (strength, elasticity, abrasion, hardness) with products prepared from standard vulcanization mixtures.
Příklad 2Example 2
Na 100 hmotn. dílů pryže z pneumatik nákladních automobilů velikosti částic do 4 mm se působí 20 hmotn. díly butyrolaktonu a 5 hmotn. díly kalafuny v autoklávu při teplotě 230 °C a tlaku 10 atmosfér po dobu 15 minut Získaný produkt se podrobí po přídavku vulkanizačních činidel standardní vulkanizaci. Produktem této vulkanizace je materiál srovnatelných vlastností s pryží získanou ze standardních vulkanizačních směsí.Per 100 wt. 20 parts by weight of rubber parts from truck tires having a particle size of up to 4 mm are treated. % butyrolactone and 5 wt. parts of rosin in an autoclave at 230 ° C and 10 atmospheres pressure for 15 minutes. The product obtained is subjected to standard vulcanization after the addition of vulcanizing agents. The product of this vulcanization is a material of comparable properties to rubber obtained from standard vulcanization mixtures.
Příklad 3Example 3
150 Hmotnostních dílů pryžové butadienstyrenové drtě (směsi odpadů vzniklých při výrobě pryžových podešví obuvi) se smíchá s 30 hmota díly přírodních silic obsahujících 70 % terpenických látek a 10 hmota díly 12-laurolaktamu. Na tuto směs se působí tlakem 10 atmosfér při teplotě 160 °C po dobu 15 minut ve vyhřívaném lisu. K získanému produktu se přidá. 60 hmota dílů vulkanizační směsi pro výrobu podešví obuvi a po promísení se podrobí standardní vulkanizaci. Získaný materiál má srovnatelné vlastnosti (pevnost, pružnost, otěr, tvrdost) s výrobky připravenými ze standardních vulkanizačních směsí pro výrobu podešví obuvi.150 parts by weight of rubber butadiene styrene pulp (a mixture of wastes produced in the manufacture of rubber soles for footwear) is mixed with 30 parts by weight of natural essential oils containing 70% terpenic substances and 10 parts by weight of 12-laurolactam. The mixture was pressurized to 10 atmospheres at 160 ° C for 15 minutes in a heated press. The product obtained is added. The mass of parts of the vulcanizing composition for the production of shoe soles and after mixing are subjected to standard vulcanization. The obtained material has comparable properties (strength, elasticity, abrasion, hardness) with products prepared from standard vulcanizing mixtures for the production of shoe soles.
Příklad 4Example 4
150 Hmota dílů práškové butadienstyrenové pryže (směsi odpadů vzniklých z výroby podlahovin) se smíchá s 10 hmota díly silic obsahujících 70 % terpenických látek, 5 hmota díly butyrolaktonu a 5 hmota díly pyrrolidonu. Na tuto směs se působí ve vyhřívaném lisu tlakem 10 atmosfér při teplotě 180 °C po dobu 10 minut Získaný produkt se podrobí opětné vulkanizaci po přídavku síry, parafínu a urychlovače vulkanizace, přičemž vytvořený produkt má charakteristické vlastnosti pryže srovnatelné s výrobky připravenými ze standardních vulkanizačních směsí pro výrobu podlahovin.150 parts by weight of butadiene styrene rubber powder (a mixture of wastes resulting from flooring production) are mixed with 10 parts by weight of essential oils containing 70% terpenic substances, 5 parts by weight of butyrolactone and 5 parts by weight of pyrrolidone. The mixture is treated in a heated press at 10 atmospheres at 180 ° C for 10 minutes. The product is re-vulcanized after addition of sulfur, paraffin and vulcanization accelerator, the product formed having rubber characteristics comparable to products prepared from standard vulcanization mixtures. for the production of flooring.
Příklad 5Example 5
500 Hmota dílů pryžové chtě (získané z technické pryže pro běžné použití) o průměrné velikosti částic 3-5 mm se smíchá s 5 hmota dfly surové kalafuny, 5 hmota díly500 Mass parts of rubber wanted (obtained from technical rubber for normal use) with an average particle size of 3-5 mm is mixed with 5 mass dfly raw rosin, 5 mass parts
-ípyrrolidonu a 25 hmotn. díly 6-kaprolaktamu. Tato směs se po zhomogenizování vytlačí přes jednošnekový extruder vyhřívaný na 140 °C. Vytlačená hmota se po smíchání s vulkanizačními činidly podrobí standardní vulkanizaci. Získaná technická pryž má srovnatelné vlastnosti s produktem připraveným ze standardních vulkanizačních směsí pro výrobu technické pryže.% pyrrolidone and 25 wt. parts of 6-caprolactam. After homogenization, this mixture is extruded through a single screw extruder heated to 140 ° C. The extruded mass, after mixing with the vulcanizing agents, is subjected to standard vulcanization. The technical rubber obtained has comparable properties to a product prepared from standard vulcanizing compounds for technical rubber production.
PříkladóExample 6
500 Hmotn. dílů drcených částic (o velikosti do 5 mm) butadienstyrenové pryže z ojetých pneumatik osobních automobilů obsahující kromě příměsí i zbytky vláken z polyesterových kordů se zhomogenizuje s 50 hmotn. díly 6-kaprolaktamu a 5 hmotn. díly butyrolaktonu. Tato směs se poté protlačí přes vyhřívaný dvojšnekový extruder pří teplotě 220 °C. Vytlačená hmota (po 5 minutovém průchodu přes extruder), která nevykazuje přítomnost polyesterových vláken, se po přídavku vulkanizačních činidel podrobí standardní vulkanizaci.500 Weight parts of crushed particles (up to 5 mm in size) of butadiene styrene rubber from used passenger car tires containing, in addition to the admixtures, residual polyester cord fibers are homogenised with 50% by weight. parts by weight of 6-caprolactam and 5 wt. parts of butyrolactone. This mixture is then passed through a heated twin screw extruder at 220 ° C. The extruded mass (after passing through the extruder for 5 minutes), which does not show the presence of polyester fibers, is subjected to standard vulcanization after addition of the vulcanizing agents.
Příklad 7Example 7
500 Hmotn. dílů pryže z butadienstyrenového kaučuku z běhounů pneumatik osobních automobilů, o velikosti částic do 5 mm, se smíchá se 100 hmotn. díly odpadního polyamidu o shodné velikosti částic, 50 hmotn. díly 6-kaprolaktamu a 5 hmotn. díly butyrolaktonu. Tato směs se poté protlačí přes vyhřívaný jednošnekový extruder při teplotě 200 °C. Vytlačená hmota (po 3 minutovém průchodu přes extruder) se po přídavku vulkanizačních činidel podrobí standardní vulkanizaci.500 Weight parts of butadiene styrene rubber, from the treads of passenger cars, of a particle size of up to 5 mm, are mixed with 100 wt. parts of waste polyamide of equal particle size, 50 wt. parts by weight of 6-caprolactam and 5 wt. parts of butyrolactone. This mixture is then passed through a heated single screw extruder at 200 ° C. The extruded mass (after passing through the extruder for 3 minutes) is subjected to standard vulcanization after addition of the curing agents.
Příklad8Example8
Směs 200 hmotn. dílů pryže z butadienstyrenového kaučuku z běhounů pneumatik osobních automobilů, o velikosti částic do 5 mm, 200 hmotn. dílů pryžové drtě (získané z technické pryže pro běžné použití) o průměrné velikosti částic 3-5 mm a 50 hmotn. dílů drceného odpadního polyuretanu se smíchá s 5 hmotn. díly surové kalafuny, 5 hmotn. díly pyrrolidonu a 10 hmotn. díly 6-kaprolaktamu. Tato směs se po zhomogenizování vytlačí přes jednošnekový extruder vyhřívaný na 180 °C. Vytlačená hmota se po smíchání s vulkanizačními činidly podrobí standardní vulkanizaci.200 wt. parts of butadiene styrene rubber of treads of passenger cars, of a particle size of up to 5 mm, 200% by weight parts of rubble (obtained from technical rubber for normal use) with an average particle size of 3-5 mm and 50 wt. parts of crushed waste polyurethane are mixed with 5 wt. parts by weight of rosin, 5 wt. parts by weight of pyrrolidone and 10 wt. parts of 6-caprolactam. After homogenization, this mixture is extruded through a single screw extruder heated to 180 ° C. The extruded mass, after mixing with the vulcanizing agents, is subjected to standard vulcanization.
Příklad 9Example 9
500 Hmotn. dílů drcených částic (o velikosti do 5 mm) olejovzdomé pryže se smíchá s 5 hmotn. díly surové kalafuny, 5 hmotn. díly butyrolaktonu a 15 hmotn. díly 6-kaprolaktamu. Tato směs se po zhomogenizování vytlačí přes jednošnekový extruder vyhřívaný na 220 °C. Vytlačená hmota se po šmidlání s vulkanizačními činidly podrobí standardní vulkanizaci.500 Weight parts of crushed particles (up to 5 mm in size) of the oil-free rubber are mixed with 5 wt. parts by weight of rosin, 5 wt. % butyrolactone and 15 wt. parts of 6-caprolactam. After homogenization, this mixture is extruded through a single screw extruder heated to 220 ° C. The extruded mass is subjected to standard vulcanization after scalding with the vulcanizing agents.
-6Příklad 10-6Example 10
K 500 hmotn. dílům pryžové drtě (získané z technické pryže pro běžné použití) o průměrné velikosti částic 3-5 mm se přidá 25 hmotn. dílů odpadní drtě (o shodné velikosti částic) polyethylentereftalátu (PET) a 50 hmotn. dílů drtě polyethylenu (PE). Vytvořená směs se zhomogenizuje společně s 5 hmotn. díly surové kalafuny, 5 hmotn. díly pyrrolidonu, 5 hmotn. díly butyrolaktonu a 10 hmotn. díly 6-kaprolaktamu. Poté se protlačí přesjednošnekový extruder vyhřívaný na 200 °C. Vytlačená hmota se po smíchání s vulkanizaěními činidly podrobí standardní vulkanizaci.K 500 wt. 25 parts by weight of granulated rubbers (obtained from technical rubber for normal use) having an average particle size of 3-5 mm are added. parts by weight of polyethylene terephthalate (PET) (equal particle size) and 50 wt. parts of polyethylene (PE) crumb. The resulting mixture is homogenized together with 5 wt. parts by weight of rosin, 5 wt. parts by weight of pyrrolidone, 5 wt. % butyrolactone and 10 wt. parts of 6-caprolactam. A single screw extruder heated to 200 ° C is then extruded. The extruded mass, after mixing with the vulcanizing agents, is subjected to standard vulcanization.
PřikladliThey did
500 Hmotn. dílů pryžové drtě (získané z technické pryže pro běžné použití) o průměrné velikosti částic 3-5 mm se smíchá s 5 hmotn. díly surové kalafuny a 30 hmotn. díly 6-kaprolaktamu. Tato směs se protlačí přes jednošnekový extruder vyhřívaný na 180 °C. K vytlačené hmotě se přidá 10 hmotn. % odpadní drtě polyuretanu. Po zhomogqnizování na kalandru společně s vulkanizaěními činidly se vytvořená hmota podrobí standardní vulkanizaci.500 Weight parts of rubble (obtained from technical rubber for normal use) with an average particle size of 3-5 mm are mixed with 5 wt. parts of crude rosin and 30 wt. parts of 6-caprolactam. This mixture is passed through a single screw extruder heated to 180 ° C. 10 wt. % waste pulp of polyurethane. After homogenization on a calender together with vulcanizing agents, the mass formed is subjected to standard vulcanization.
Průmyslová využitelnostIndustrial applicability
Způsob přípravy vulkanizačních směsí z devulkanizované pryže a recyklovaných polymerů dle vynálezu je využitelný při zpracování odpadních pryžových materiálů, především ojetých pneumatik z osobních i nákladních automobilů, a jiných polymerních odpadů na pryžové výrobky, případně směsné produkty recyklovaných polymerů a pryže.The process for the preparation of vulcanizing mixtures of devulcanized rubber and recycled polymers according to the invention is useful in processing waste rubber materials, especially used tires from cars and trucks, and other polymer waste into rubber products or mixed products of recycled polymers and rubber.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19982360A CZ236098A3 (en) | 1998-07-27 | 1998-07-27 | Process for preparing curing compounds from devulcanized rubber and recycled polymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19982360A CZ236098A3 (en) | 1998-07-27 | 1998-07-27 | Process for preparing curing compounds from devulcanized rubber and recycled polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ286214B6 CZ286214B6 (en) | 2000-02-16 |
| CZ236098A3 true CZ236098A3 (en) | 2000-02-16 |
Family
ID=5464803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19982360A CZ236098A3 (en) | 1998-07-27 | 1998-07-27 | Process for preparing curing compounds from devulcanized rubber and recycled polymers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ236098A3 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ297698B6 (en) * | 2005-09-30 | 2007-03-07 | Ceské vysoké ucení technické v Praze, Fakulta strojní, Ústav materiálového inzenýrství | Tenacious thermoplastic material and process for producing thereof |
| WO2024162847A1 (en) * | 2023-02-03 | 2024-08-08 | Atlantis Rubber Powders B.V. | A method for the modification of bitumen |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ298755B6 (en) * | 2005-12-02 | 2008-01-16 | Kubánek@Vladimír | Method of de-vulcanizing or de-vulcanizing and subsequent vulcanizing waste rubber |
-
1998
- 1998-07-27 CZ CZ19982360A patent/CZ236098A3/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ297698B6 (en) * | 2005-09-30 | 2007-03-07 | Ceské vysoké ucení technické v Praze, Fakulta strojní, Ústav materiálového inzenýrství | Tenacious thermoplastic material and process for producing thereof |
| WO2024162847A1 (en) * | 2023-02-03 | 2024-08-08 | Atlantis Rubber Powders B.V. | A method for the modification of bitumen |
| NL2034086B1 (en) * | 2023-02-03 | 2024-08-23 | Atlantis Rubber Powders B V | A method for the modification of bitumen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ286214B6 (en) | 2000-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Myhre et al. | Rubber recycling | |
| Myhre et al. | Rubber recycling: chemistry, processing, and applications | |
| Asaro et al. | Recycling of rubber wastes by devulcanization | |
| CA2152774C (en) | Treatment of rubber to form bituminous compositions | |
| US5488080A (en) | Rubber and plastic bonding | |
| JP4353569B2 (en) | Devulcanization of cured rubber | |
| Abraham et al. | Recent advances in the recycling of rubber waste | |
| Joseph et al. | The current status of sulphur vulcanization and devulcanization chemistry: devulcanization | |
| AU753655B2 (en) | Bituminous compositions prepared with process treated vulcanized rubbers | |
| CA2307973A1 (en) | Surface devulcanization of cured rubber crumb | |
| US9902831B2 (en) | Re-processed rubber and a method for producing same | |
| Saiwari | Post-consumer tires back into new tires: de-vulcanization and re-utilization of passenger car tires | |
| Bandyopadhyay et al. | An overview of rubber recycling | |
| CZ236098A3 (en) | Process for preparing curing compounds from devulcanized rubber and recycled polymers | |
| Sutanto | Development of a Continuous Process for EPDM Devulcanization in an Extruder | |
| Manuel et al. | Recycling of rubber | |
| Manoharan et al. | Recycling of tire rubbers and their Re-usability | |
| Dierkes et al. | Regeneration and devulcanization | |
| Sutanto et al. | State of the art: Recycling of EPDM rubber vulcanizates | |
| Colom et al. | Surface treatment of rubber waste | |
| Kim | Devulcanization of scrap tire through matrix modification and ultrasonication | |
| NL2034086B1 (en) | A method for the modification of bitumen | |
| CZ20012870A3 (en) | Recycling process of waste rubber | |
| Ghosh et al. | New Route of Tire Rubber Devulcanization Using Silanes. Polymers 2023, 15, 2848 | |
| Srinivasan et al. | Waste rubber recycling |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050727 |