CZ2011202A3 - Antibakteriální vrstva pusobící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a zpusob vytvorení této vrstvy - Google Patents
Antibakteriální vrstva pusobící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a zpusob vytvorení této vrstvy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2011202A3 CZ2011202A3 CZ20110202A CZ2011202A CZ2011202A3 CZ 2011202 A3 CZ2011202 A3 CZ 2011202A3 CZ 20110202 A CZ20110202 A CZ 20110202A CZ 2011202 A CZ2011202 A CZ 2011202A CZ 2011202 A3 CZ2011202 A3 CZ 2011202A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- sol
- methacrylate
- layer
- titanium
- alkoxide
- Prior art date
Links
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 42
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 34
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 title claims abstract description 9
- 206010041925 Staphylococcal infections Diseases 0.000 title claims abstract 5
- 208000015688 methicillin-resistant staphylococcus aureus infectious disease Diseases 0.000 title claims abstract 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- -1 titanium alkoxide Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 13
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 12
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical group CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 abstract description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 abstract 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 19
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 17
- 239000008279 sol Substances 0.000 description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 7
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000004148 curcumin Substances 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 108020000946 Bacterial DNA Proteins 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 230000004543 DNA replication Effects 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 101150085452 IPT1 gene Proteins 0.000 description 1
- 241001077660 Molo Species 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000006161 blood agar Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000005515 coenzyme Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000035806 respiratory chain Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Rešení se týká antibakteriální vrstvy pusobící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, tvorené hybridním polymerem trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu a alkoxidu titanu s prídavkem dusicnanu stríbra a medi. Antibakteriální vrstva muže obsahovat nanocástice oxidu titanicitého nebo muže být až 70 % mol. trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu nahrazeno ekvimolární smesí methylmethakrylátu a alkoxidu kremíku. Dále se týká vytvorení antibakteriální vrstvy pusobící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, nanesením solu pripraveného metodou sol-gel na povrch substrátu a následným tepelným zpracováním této vrstvy. Sol je pripraven z trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu, alkoxidu titanu, dusicnanu stríbrného, dusicnanu mednatého, radikálového katalyzátoru polymerace, alkoholu jako rozpouštedla, vody a kyseliny dusicné jako katalyzátoru polykondenzace anorganické cásti hybridní síte tak, aby molární pomer trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu a alkoxidu titanu v reakcní smesi byl 95:5 až 50:50, obsah sloucenin stríbra a medi (v prepoctu jako kovu v sušine) byl 0,1 až 5 % hmotn. Ag a 0,1 až 10 % hmotn. Cu, obsah radikálového katalyzátoru polymerizace byl 0,2 až 10 % hmotn. na hmotnost sušiny a molární pomer obsahu vody k = [H.sub.2.n.O]/[alkylalkoxysilan + alkoxid titanu] byl v rozmezí 1,6 až 2,8, pricemž sol se po nanesení a odparení rozpouštedla tepelne zpracuje pri teplote 80 až 200 .degree.C po dobu 30 min až 6 hod. S výhodou lze do hotového solu pridat nanocástice fotokatalyticky aktivního oxidu titanicitého (pomer hmotností sušina:nanocástice oxidu titanicitého 99:1 až 25:75
Description
Vynález se týká antibakteriální vrstvy působící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA.
Vynález se také týká způsobu vytvoření antibakteriální vrstvy působící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, nanesením sólu připraveného metodou sol-gel na povrch substrátu a následným tepelným zpracováním této vrstvy.
Dosavadní stav techniky
Hrozba infekcí, které jsou způsobeny rezistentní patogenní bakterií MRSA (Methycilin Rezistentní Staphylococcus Aureus) je v současné době celosvětovým problémem. Ohroženi jsou zejména nemocniční pacienti JIP oddělení, lůžkových částí, ale výjimkou nejsou ani další prostory nemocnic. Tato patogenní bakterie se může šířit mnoha různými cestami, vzduchem, vodou, jídlem či kontaktem s kontaminovanými povrchy. Klasické dezinfekční postupy nelze aplikovat komplexně na celé prostory JIP oddělení nebo operačních sálů. Dostupné fyzikální metody (pára, vysoká teplota, ozařování) a chemické metody (chlorované prostředky) jsou buď neúčinné, nebo ničí i životní prostředí. Protože jsou onemocnění způsobená tímto bakteriálním kmenem jen velmi obtížně léčitelná, základní podmínkou je to, aby byl ve zdravotnických zařízeních tento bakteriální kmen úplně eliminován.
V literatuře je popsána celá řada příprav organicko-anorganických hybridních vrstev na bázi oxidu titaničitého a křemičitého pomocí sol-gel metody (například Franc a kol·: Mater. Sci. Eng. B129, 2006, s. 180) nebo i příprava organicko-anorganických hybridních nanokompozitů s nanočásticemi TiO2 a SÍO2 metodou sol-gel s UV fotopolymerizací organické sítě (Wang a kol.: Polym. Degrad. Stab. 91, 2006, s. 1455), autoři však převážně sledovali mechanické
PS3736CZ1
2.3.2012
PV 2011-202
7.4.2011 vlastnosti nebo teplotní stabilitu, případné fotokatalytické vlastnosti. Antibakteriální vlastnosti nebyly buď vůbec sledoványtnebo nebyly významné.
Antibakteriální schopnosti stříbra a jeho sloučenin jsou dobře známy. Kovové stříbro a stříbrné soli byly použity jako baktericidní látky v obvazech na popáleniny, v polymerech vázané stříbrné soli a jako kovové stříbrné vrstvy (např. Atiyeh B.S. a kol.: Bums 33, 2007, s. 139). Nicméně, byla nalezena určitá omezení, jako je rušivý efekt soli Ag, případně hromadění kovového stříbra nebo nemožnost trvale uvolňovat dost vysokou koncentraci Ag iontů (Kim J.S. a kol.: Nanomed. Nanotechnol. Biol. Med. 3, 2007, s. 95). Antibakteriální vrstvy SiOz-Ag připravené metodou sol-gel na skle (Hradecká H., Matoušek J.: Ceramics-Silíkáty 54, 2010, s. 219) sice na E. Coli působily během 7 hodin i bez ozařování, jejich příprava však vyžadovala teplotu 500 až 550 Ό, což vylučuje jejich použití na plasty nebo hotové zdravotnické pomůcky se součástmi, které takto vysoké teploty nevydrží. Porézní kompozitní vrstvy TiO2-Ag (Necula B.S. a kol.: Acta Biomaterialia 5, 2009, s. 3573) vykazovaly baktericidní aktivitu proti bakteriálnímu kmenu MRSA, 100% inhibice bakteriálního kmene MRSA však byla dosažena až za 24 hodin.
Nanočástice oxidu títaničitého jsou zkoumány pro svou chemickou odolnost a fotokatalytické účinky. Oxid titaničitý je jeden z nejvíce povrchově fotokatalyticky aktivních materiálů, má vysokou aktivitu, silné oxidační schopnosti a dlouhodobou stabilitu. Antibakteriální fotokatalytický účinek vrstev vyžaduje ozáření vrstvy s oxidem titaničitým UV zářením. Principem působení je pohlcení UV záření (nejúčinnější je UV záření s vlnovou délkou kratší než 365 nm) oxidem titaničitým za vzniku hydroxylových radikálů, které patří mezí velmi silné oxidanty a likvidují koenzymy a enzymy v dýchacím řetězci bakterie nebo přímo inhibují replikaci DNA bakterie. Výsledkem je zastavení množení bakterií (Vohra A. a kol.:
J.lnd. Microbiol. Biotechnol. 32, 2005, s. 464).
Fotokatalytické a antibakteriální vlastnosti nanočástic oxidu títaničitého jsou již delší dobu známy, jejich praktické využití však naráží na problémy. Jedním z hlavních problémů je jejich stabilní imobilizace na vhodné substráty bez ztráty fotokatalytických a antibakteriálních vlastností. Klasické nátěrové systémy na organické bázi jsou většinou fotokatalytickým působením rozrušovány a
PS3736CZ-.1
2.3.2012
PV 2011-202
7.4.2011 dochází k uvolňování nanočástic oxidu titaničitého. Fotokatalýze odolné anorganické systémy (např. vrstva oxidu křemičitého připravená metodou sol-gel) zase působí výrazné snížení fotokatalytické aktivity. Fotokatalytické vrstvy oxidu titaničitého připravené metodou CVD jsou výrobně drahé, často křehké a obtížné aplikovatelné na předměty se složitějším tvarem.
Objevilo se mnoho popisů způsobů fixace oxidu titaničitého včetně metody sol-gel (například Liua J.X. a kol.: Thin Solid Films 429, 2003, s. 225 nebo Chen
Y. a kol.: Appl. Catal. B-Environ. 69, 2006, s. 24), při přípravě však byla nutná poměrně vysoká teplota (nad 200 O, což omezuje použití na méně teplotně stabilní materiály, například plasty) a při testech fotokatalytické aktivity bylo pro získání efektu nutné intenzivní UV záření, které je pro běžné použití například v nemocnicích v přítomnosti pacientů neaplikovatelné.
Řešení podle W(^200^)78347 (také jako EI^5O2j4O7) a řešeni podle je složen z polymerizace je
JI^01(]b65372 specifikují fotokatalytický materiál, který fotokatalytických částic vázaných v polymeru na bázi silanu a indukována zářením. Řešení podle Woéoo^078347 je určeno na prostou vazbu fotokatalytického materiálu a neuvádí antibakteriální působení, řešení podle
Jf^201 (jfcl65372 navíc zdůrazňuje antibakteriální vlastnosti vrstvy. Základem předloženého řešení je však trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu radikálovým katalyzátorem a teplem a antibakteriální vrstva na bázi a alkoxidu titanu polymerizovaná přídavek fotokatalytických nanočástic oxidu titaničitého pouze podporuje a rozšiřuje antibakteriální účinnost výsledné vrstvy.
Řešení podle JPÍ200qb51708, JP^OOC|bl7228 a JF^200^f 54779 jsou zaměřena na přípravu vrstvy s fotokatalytickou a antibakteriální účinností. Základem těchto vrstev jsou fotokatalyticky působící nanočástice oxidu titaničitého a soli stříbra a mědi, které působí antibakteriálně. Uvedené složky jsou inkorporovány do vrstvy připravené ze směsi alkyltrialkoxysilanu a tetraalkoxysilanu (alkyl = uhlovodíkový zbytek). Základem předloženého řešení je však antibakteriální vrstva na bázi trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu a alkoxidu titanu polymerizovaná radikálovým katalyzátorem a teplem a přídavek fotokatalytických nanočástic oxidu titaničitého pouze podporuje a rozšiřuje
PS3736CZV
2.3.2012
PV 2011-202
7.4.2011 antibakteriální účinnost výsledné vrstvy. Tím, že vrstva podle výše uvedených řešení není polymerizovaná v organické části sílánu, bude mít výrazně vyšší požadavky na teplotu zhutnění k dosažení dostatečné mechanické odolnosti (což je neakceptovatelné pro materiály s nízkou teplotní odolností) a také nižší antibakteriální účinnost vrstvy na bakteriální kmen MRSA.
Řešení v oblasti přípravy a použití fotosensitivních nanočástic oxidu titaničitého je značné množství, převážně se však jedná o volné částice, které samy o sobě na povrchu substrátů nejsou vázány a dlouhodobě nemohou sloužit jako antibakteriální ochrana, nebo jsou vázány v čistě anorganické vrstvě S1O2 připravené metodou sol-gel (např. řešení podle υ32ΟΟ6/ΟΠ3ψθάκΐ a US
201
Cílem vynálezu je odstranit nevýhody dosavadního stavu techniky, zlepšit antibakteriální účinnost vrstvy zejména na bakteriální kmen MRSA a umožnit dostatečně stabilní aplikaci vrstev i za relativně nízkých teplot pod 200 'C.
Podstata vynálezu
Cíle vynálezu je dosaženo antibakteriální vrstvou, jejíž podstata spočívá v tom, že je tvořena hybridním polymerem trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu a alkoxidu titanu s přídavkem dusičnanů stříbra a mědi. Podle výhodného provedení lze do vrstvy přidat nanočástice fotoaktivního oxidu titaničitého, který dále zvyšuje již tak vysoké antibakteriální účinky vrstvy. Část trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu lze podle dalšího výhodného provedení nahradit ekvimolámí směsí methylmethakrylátu a alkoxidu křemíku.
Podstata způsobu vytvoření antibakteriální vrstvy spočívá v tom, že se připraví výchozí sol metodou sol-gel z trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu a alkoxidu titanu s přídavkem dusičnanů stříbra a mědi, načež se tento sol nanese ve formě vrstvy na povrch předmětu určeného k ochraně a po odpaření těkavých složek se tepelným zpracováním při teplotách 80 až 200 Ό vrstva stabilizuje z hlediska mechanických vlastností a odolnosti proti odstranění z povrchu chráněného předmětu. Podle výhodného provedení lze do sólu v průběhu jeho přípravy přidat nanočástice fotoaktivního oxidu titaničitého, který dále zvyšuje již
J
PS3736CZ_1
2.3.2012
PV 2011-202-
7.4.2011 tak vysoké antibakteriální účinky vrstvy. Podle dalšího výhodného provedení lze část trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu nahradit ekvimolární směsí methylmethakrylátu a alkoxidu křemíku.
Základem tohoto řešení je vytvoření antibakteriální vrstvy na bázi trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu a alkoxidu titanu. Přídavek fotokatalytických nanočástic oxidu titaničitého pouze podporuje a rozšiřuje antibakteriální účinnost výsledné vrstvy, pňčemž antibakteriální účinnost výsledné vrstvy je dána jejím primárním vytvořením a nikoli přídavkem fotokatalytických nanočástic oxidu titaničitého. Výsledné zlepšené antibakteriální vlastnosti jsou způsobeny synergickým efektem atomů titanu v anorganické mříži hybridního polymeru a iontů respektive nanočástic stříbra a mědi případně podpořeným fotokatalytickým efektem nanočástic oxidu titaničitého. Další podmínkou je přítomnost pórů v hybridní vrstvě, které dovolují zvýšené působení aktivních částic z hmoty hybridní vrstvy na bakterie. Intenzivní antibakteriální vlastnosti se projevují při ozáření UV-A v oblasti (315 * 380 nm), pro udržování antibakteriálních vlastností povrchů však stačí již zářivkové světlo ve viditelné oblasti. Touto vrstvou lze opatřit povrchy skla, keramiky, kovů i plastů, s výjimkou teflonu.
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude popsán na příkladu technologického postupu vytvoření vrstvy a také na příkladech antibakteriálního působení vrstvy podle vynálezu.
Výchozí sol se připraví modifikovanou metodou sol-gel založenou na rozpuštění trialkoxysílylpropoxymethylmethakrylátu (s j výhodou trimethoxysilylpropoxymethylmethakrylátu TMSPM) a alkoxfdu titanu (á výhodou tetraizopropyltitanátu IPTI) s přídavkem dusičnanů stříbra a mědi a radikálovým katalyzátorem polymerizace (s výhodou dibenzoylperoxidem BPO) ve vhodném alkoholu (s výhodou ethanolu nebo izopropylalkoholu) a následným přídavkem kyseliny (s výhodou kyseliny dusičné) s vodou tak, aby molární poměr trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu a alkoxidu titanu byl 95 : 5 až 50 : 50, obsah sloučenin stříbra a mědi (v přepočtu jako kovů v sušině) byl 0,1 až 5 hmotný%/Ag a 0,1 až 10 hmotri?, % Cu, radikálového katalyzátoru polymerizace
APV 2011-20ŽV
Ť?74r20W /PS3736eZyW /27-^26127 byl 0,2 až 10íhmotn\ % na hmotnost sušiny a molární poměr obsahu vody k = [H2O]/[alkylalkoxysilan + alkoxid titanu] dosahoval hodnot k = 1,6 až 2,8. S výhodou lze do hotového sólu přidat nanočástice fotokatalyticky aktivního oxidu titaničitého (poměr hmotností sušina : nanočástice oxidu titaničitého 99 : 1 až 25 75). Podle výhodného provedení lze až 70/noí?|%, trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu vreakční směsi nahradit ekvimolámí směsí methylmethakrylátu a alkoxidu křemíku. Připravený sol (případně s nanočástícemi oxidu titaničitého rozptýlenými v sólu ultrazvukem) je nanesen na povrchy substrátů určené pro antibakteriální úpravu ve formě vrstvy (vytažením, odstředěním nebo nastříkáním) a po odpaření rozpouštědla je vzniklá vrstva tepelně zpracována při teplotě 80 až 200 (s výhodou při 150 Ό) po dobu 30 min až 6 h^ (s výhodou 3 hM)· Teplota tepelného zpracování je dána teplotní odolností použitého substrátu - předmětu určeného k ochraně (například pro polypropylen 80 Ό, odolné substráty 150 *C) a tímt|o teplotním zpracováním vznikne mírně porézní anorganicko-organícká hybridní vrstva s imobilizovaným stříbrem a mědí (ve formě iontů, atomů nebo nanočástic) a případně i nanočástícemi oxidu titaničitého. Porozita připravené vrstvy je nezbytná pro funkčnost (antibakteriální vlastnosti), protože v případě úplného uzavření částic stříbra a mědi (ve formě iontů, atomů nebo nanočástic) a nanočástic oxidu titaničitého by vrstva byla antibakteriálně prakticky neaktivní nebo by antibakteriální aktivita byla nízká.
Vynález je dále dokumentován příklady, jimiž však nejsou dokumentovány všechny možnosti, jejichž použití a využití jsou průměrnému odborníkovi při znalosti tohoto vynálezu jasné z tohoto textu.
Příklad 1
Výchozí sóly byly připraveny modifikovanou metodou sol-gel. Přehled složení reakčních směsí pro přípravu solů pro příklad 1 je uveden v tabulce 1. Vrstvy A až H jsou srovnávací, vrstvy I až K jsou podle tohoto vynálezu. Pod pojmem sušina se rozumí materiál hybridní vrstvy, který zůstane po nanesení a tepelném zpracování na substrátu - chráněném předmětu, tedy bez těkavých složek. Do sušiny není započítána hmotnost případně přidaných nanočástic
| PV 2011-202 | PS3736CZ L | |||
| 7.4.2011' | 7 | Ž.3.2012 | ||
| fotoaktivního | oxidu | titaničitého. | Vypočítaná | množství |
trimethoxysilylpropoxymethylmethakrylátu (dále jen TMSPM) nebo ekvimolární směsi methylmethakrylátu a tetraethoxidu křemíku, tetraizopropyltitanátu (dále jen IPTI), dusičnanu stříbrného a dusičnanu měďnatého byly spolu s 0,1 g dibenzoylperoxidu (dále jen BPO), 0,2 ml HNO3 (c = 2 mol.dm'3) a dopočítaným množstvím vody (k dosažení požadovaného molárního poměru k = [H2O]/[alkylalkoxysilan + alkoxid titanu]) rozpuštěny v izopropylalkoholu do celkového objemu 55 ml. Po proběhnutí reakcí hydrolýzy a částečné polykondenzace alkoxy skupin byly sóly připraveny k nanášení na substráty. Pokud byly přidávány nanočástice fotoaktivního oxidu titaničitého, navážené množství nanočástic bylo vsypáno do hotového sólu a dispergováno pomocí ultrazvuku.
Po nanesení sólu na substráty (podložní sklo) odstředěním byly vzorky ponechány v laboratorním prostředí k odpaření izopropylalkoholu a následně tepelně zpracovány v sušárně 150 U/3 hodiny k proběhnutí polymerace methakrylátových skupin.
Tabulka 1: Složení reakčních směsí pro přípravu solů.
| označení vrstvy | molámí poměr TMSPM: IPTI | obsah Ag (hmotni % v sušině] | obsah Cu [hmotni % v sušině] | koncentrace sólu [g sušiny na 100 g sólu) | molámí poměr k | hmotn. poměr sušina : nanočástice |
| A | 100 :0 | 0 | 0 | 5,63 | 2,35 | 100: 0 |
| B | 100:0 | 0 | 0 | 5,63 | 2,35 | 40:60 |
| C | 100:0 | 10 | 0 | 5,66 | 2,15 | 100:0 |
| D | 100:0 | 0 | 10 | 5,59 | 2,20 | 100 : 0 |
| E | 100:0 | 5 | 5 | 5,62 | 2,17 | 100 :0 |
| F | 100:0 | 5 | 5 | 5,62 | 2,17 | 40:60 |
| G | 85; 15 | 3 | 0 | 5,45 | 2,29 | 100 :0 |
| H | 85: 15 | 3 | 0 | 5,45 | 2,29 | 40 : 60 |
| I | 85: 15 | 3 | 3 | 5,59 | 2,14 | 100 :0 |
| J | 85: 15 | 3 | 3 | 5,59 | 2,14 | 40:60 |
| K | 85: 15 (a) | 3 | 3 | 5,59 | 2,14 | 100: 0 |
PV 2011-202 ’ 7.4.2011
PS3736CZ 1
2.3.2012 molární poměr k = [H2O]/[alkylalkoxysilan + alkoxid titanu]
a... 50 moh % TMSPM bylo nahrazeno ekvimolární směsí methylmethakrylátu a tetraethoxidu křemíku.
Antibakteriální vlastnosti připravených vrstev byly testovány na bakteriálním kmeni MRSA (Methycilin Rezistentní Staphylococcus Aureus ATCC 33591) a dále i na bakteriálních kmenech Escherichia Coli (ATCC 9637) a Staphylococcus Aureus (ATCC 1260). Z předem připraveného bakteriálního inokula ve fyziologickém roztoku o koncentraci 108 v 1 ml bakteriální suspenze byla ředěním fyziologickým roztokem připravena koncentrace 105 v 1 ml bakteriální suspenze. Poté bylo 250 pl této bakteriální suspenze nakápnuto na vzorek. Testované vzorky s nanesenou bakteriální suspenzí byly ozařovány pod zářivkou Philips speciál (Actinic BL F15T8, oblast záření UV-A, rozsah 315-400 nm). Vzorky bakteriálních kultur byly ve stanovených časových intervalech vyočkovávány na Petriho misky s krevním agarem. Misky s vyočkovanými bakteriálními kulturami byly inkubovány v termostatu při 37,5 <C po dobu 24 hodin.
Na inkubovaných vzorcích byly sledovány závislosti počtu bakteriálních kolonií na době ozařování a stanovena doba 100% inhibice (vymizení bakteriálních kolonií na agaru), pokud byla potřebná doba ozařování kratší než 180 minut. Získané výsledky jsou shrnuty v tabulce 2. Z těchto výsledků vyplývá, že žádný ze srovnávacích vzorků A až G nevykazoval za použitých experimentálních podmínek 100% inhibici alespoň pro některý bakteriální kmen do 180 minut ozařování světlem UV-A. Ze srovnávacích vzorků pouze vzorek H (s nanočásticemi oxidu titaničitého, ale bez přídavku sloučenin mědi) vykazoval 100% inhibici pro testované bakteriální kmeny do 180 minut ozařování a pro bakteriální kmeny E. Coli a St. Aureus byly časy obdobné jako pro vrstvy I až K podle tohoto vynálezu. V případě bakteriálního kmene MRSA však vzorky I až K vykazovaly výrazně kratší potřebnou dobu ozařování k dosažení 100% inhibice než srovnávací vzorek H.
PV 2011-202'
7.4.2011
PS3736CZ_J 2.3.2012
Tabulka 2: Výsledek stanovení doby pro 100% inhibici po ozáření světlem UV-A.
| označení vrstvy | molární poměr TMSPM : IPTl | obsah Ag [hmotn'.: % v v sušině] | obsah Cu [hmotni % v sušině] | hmotn. poměr sušina: nanočásti ce | doba ozařování potřebná na 100% inhibici [min] | ||
| MRSA | E. Coli | St. Aureus | |||||
| A | 100:0 | 0 | 0 | 100:0 | n | n | n |
| B | 100:0 | 0 | 0 | 40:60 | n | n | n |
| C | 100:0 | 10 | 0 | 100:0 | n | n | n |
| D | 100:0 | 0 | 10 | 100:0 | n | n | n |
| E | 100:0 | 5 | 5 | 100:0 | n | n | n |
| F | 100:0 | 5 | 5 | 40:60 | n | n | n |
| G | 85:15 | 3 | 0 | 100:0 | n | n | n |
| H | 85:15 | 3 | 0 | 40:60 | 85 | 160 | 140 |
| I | 85:15 | 3 | 3 | 100:0 | 50 | 155 | 160 |
| J | 85:15 | 3 | 3 | 40:60 | 50 | 140 | 140 |
| K | 85: 15 (a) | 3 | 3 | 100:0 | 55 | 150 | 160 |
n ... inhibice do 180. minuty nezjištěna
a... 50 mok % TMSPM bylo nahrazeno ekvimolární směsí methylmethakrylátu a tetraethoxidu křemíku.
Příklad 2
Výchozí sóly byly připraveny modifikovanou metodou sol-gel postupem popsaným v příkladu 1. Přehled složení reakčních směsí pro přípravu solů pro příklad 2 je uveden v tabulce 3. Vrstvy L a M jsou srovnávací (bez přídavku sloučenin mědi), vrstvy N a O jsou podle tohoto vynálezu. Po nanesení sólu na substráty (sklo, polymethylmethakrylát, nerez) namočením, odstředěním nebo nastříkáním byly vzorky ponechány v laboratorním prostředí k odpaření ízopropylalkoholu a následně tepelně zpracovány v sušárně (sklo a nerez 150 Ό/3 hodiny, polymethylmethakrylát 100 Ό/3 hodiny) .
F
PV 2011-202 7.4.201 Ι’ PS3736GZ_1'
2.3.2012
ΙΟ
Antibakteriální vlastnosti připravených vrstev byly testovány shodným postupem jako v příkladu 1. Vedle ozařování zářením UV-A (rozsah 315(-400 nm) bylo vyzkoušeno také ozařování běžnou zářivkou. Výsledky s vrstvami na sklech získané po ozáření světlem UV-A jsou shrnuty v tabulce 4, výsledky s vrstvami na sklech po ozáření běžným zářivkovým světlem v tabulce 5. Z těchto výsledků vyplývá, že vrstvy podle vynálezu (N a O) vykazovaly ve srovnání s vrstvami L a M (srovnávací vrstvy bez mědi) vůči E. Coli a St. Aureus obdobné nebo mírně lepší výsledky. Významný rozdíl byl však v případě bakteriálního kmene MRSA, kde vrstvy podle vynálezu měly výrazně lepší vlastnosti jak při ozáření světlem UV-A, tak běžnou zářivkou.
Tabulka 3: Složení reakčních směsí pro přípravu solů.
| označení vrstvy | molární poměr TMSPM: IPTI | obsah Ag [Kmotn. %/ v sušině] | obsah Cu [6motn?^%/ v sušině] | koncentrace sólu [g sušiny na 100 g sólu] | molární poměr k | hmotn. poměr sušina : nanočástice |
| L | 60:40 | 4 | 0 | 5,52 | 2,26 | 100:0 |
| M | 60; 40 | 4 | 0 | 5,52 | 2,26 | 30:70 |
| N | 60:40 | 2 | 2 | 5,50 | 2,23 | 100:0 |
| O | 60 :40 | 2 | 2 | 5,50 | 2,23 | 30 : 70 |
molární poměr k = [H2O]/[alkylalkoxysÍlan + alkoxid titanu]
a... 50/mol\%/TMSPM bylo nahrazeno ekvimolární směsí methylmethakrylátu a tetraethoxidu křemíku.
PS3736CZJ
2.3.2012
PV 2011-202
7.4.2011
Tabulka 4: Výsledek stanovení doby pro 100% inhibici u vzorků na sklech po ozáření světlem UV-A.
| označení vrstvy | molární poměr TMSPM: IPTI | obsah Ag [hmotnA % V v sušině] | obsah Cu [hmotn .A % v v sušině] | hmotn. poměr sušina: nanočásti ce | doba ozařování potřebná na 100% inhibici [min] | ||
| MRSA | E. Colí | St. Aureus | |||||
| L | 60:40 | 4 | 0 | 100:0 | 170 | n | n |
| M | 60:40 | 4 | 0 | 30:70 | 80 | 180 | n |
| N | 60:40 | 2 | 2 | 100:0 | 45 | 160 | 180 |
| O | 60:40 | 2 | 2 | 30:70 | 45 | 130 | 140 |
n ... inhibice do 180. minuty nezjištěna
a... 50ffnoř(%^TMSPM bylo nahrazeno ekvimolární směsí methylmethakrylátu a tetraethoxidu křemíku.
Tabulka 5: Výsledek stanovení doby pro 100% inhibici u vzorků na sklech po ozáření obyčejným zářivkovým světlem.
| označení vrstvy | molární poměr TMSPM: IPTI | obsah Ag [hmotn·. % . v sušině] | obsah Cu [hmotn. % v sušině] | hmotn. poměr sušina: nanočásti ce | doba ozařování potřebná na 100% inhibici [min] | ||
| MRSA | E. Coli | St. Aureus | |||||
| L | 60:40 | 4 | 0 | 100:0 | n | n | n |
| M | 60 :40 | 4 | 0 | 30:70 | n | n | n |
| N | 60:40 | 2 | 2 | 100 :0 | 160 | 180 | n |
| O | 60:40 | 2 | 2 | 30 : 70 | 110 | 160 | 140 |
n ... inhibice do 180. minuty nezjištěna
PV 2011-202
7.4.2011
PS3736eZJ
2.3.2012
a... 50 mol. % TMSPM bylo nahrazeno ekvimolámí směsí methylmethakrylátu a tetraethoxidu křemíku.
Na vrstvách označených N a O byla kontrolována schopnost inhibice vrstvy po opakované sterilizaci. Použit byl bakteriální kmen MRSA a sterilizace vrstvy byla prováděna horkým vzduchem při 120 Ό po dobu 2 hodin. Ozalřování o bylo prováděno světlem UV-A. Ani po čtvrtém opakování sterilizace nedošlo ke zhoršení účinku ani prodloužení doby pro 100% inhibici, která se pro obě vrstvy po každé sterilizaci pohybovala v rozmezí 35 až 50 minut.
Na paralelně připravených vzorcích s vrstvami N a O na nerezu bylo ověřeno, že doba ozařování světlem UV-A potřebná pro 100% inhibici bakteriálního kmene MRSA je podobná jako na skle. Pro obdobné vrstvy na polymethylmethakrylátu (složení jako vrstvy N a O, tepelné zpracování 100 Ό/3 hodiny) byly ve srovnání s vrstvami na skle získány mírně horší výsledky (100% inhibice bakteriálního kmene MRSA po ozařování světlem UV-A za přibližně 100 minut, po ozařování běžnou zářivkou za přibližně 180 minut).
Claims (8)
1. Antibakteríální vrstva působící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, vyznačující se tím, že je tvořena hybridním polymerem vzniklým reakcí trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu a alkoxidu titanu s přídavkem dusičnanů stříbra a mědi a případně i s přídavkem nanočástic oxidu titaničitého.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že až 70 mol. % trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu je nahrazeno ekvimolámí směsí methylmethakrylátu a alkoxidu křemíku.
3. Způsob vytvoření antibakteríální vrstvy působící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, nanesením sólu připraveného metodou sol-gel na povrch substrátu a následným tepelným zpracováním této vrstvy, vyznačující se tím, že sol je připraven z trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu, alkoxidu titanu, dusičnanu stříbrného, dusičnanu měďnatého, radikálového katalyzátoru polymerace, alkoholu jako rozpouštědla, vody a kyseliny dusičné jako katalyzátoru polykondenzace anorganické Části hybridní sítě tak, aby molámí poměr trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu a alkoxidu titanu v reakční směsi byl 95 : 5 až 50 : 50, obsah sloučenin stříbra a mědi v přepočtu jako kovů v sušině byl 0,1 až 5 hmotn: % Ag a 0,1 až Zhmotni % Cu, obsah radikálového katalyzátoru polymerizace byl 0,2 až 10 hmotni % na hmotnost sušiny a molámí poměr obsahu vody k = [H2O]/[alkylalkoxysilan + alkoxid titanu] byl v rozmezí 1,6 až 2,8, přičemž sol se po nanesení a odpaření rozpouštědla tepelně zpracuje při teplotě 80 až 200 O po dobu 30 min až 6 h^.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátem je trimethoxysilylpropoxymethylmethakrylát TMSPM' a alkoxidem titanu je izopropoxid titanu.
5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že radikálovým katalyzátorem polymerace je dibenzoylperoxid VBPO‘.
PV 2011-202
7-4.2011
PS373dČZ_1
2.3.2012
6. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že do sólu se v průběhu jeho přípravy přidají fotoaktivní nanočástice oxidu titaničitého v množství odpovídajícímu poměru hmotnost sušiny : hmotnost nanočástic oxidu titaničitého 99: 1 až 25 : 75.
7. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že sol se po nanesení a odpaření rozpouštědla tepelně zpracuje při teplotě 150 Ό po dobu 2 až 4 hodiny.
8. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že až 70ímófi % trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu je nahrazeno ekvimolámí směsí methylmethakrylátu a alkoxidu křemíku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20110202A CZ303250B6 (cs) | 2011-04-07 | 2011-04-07 | Antibakteriální vrstva pusobící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a zpusob vytvorení této vrstvy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20110202A CZ303250B6 (cs) | 2011-04-07 | 2011-04-07 | Antibakteriální vrstva pusobící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a zpusob vytvorení této vrstvy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2011202A3 true CZ2011202A3 (cs) | 2012-06-20 |
| CZ303250B6 CZ303250B6 (cs) | 2012-06-20 |
Family
ID=46232373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20110202A CZ303250B6 (cs) | 2011-04-07 | 2011-04-07 | Antibakteriální vrstva pusobící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a zpusob vytvorení této vrstvy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ303250B6 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ307398B6 (cs) * | 2016-10-06 | 2018-07-25 | Ing Medical S.R.O. | Způsob přípravy antibakteriálního solu, antibakteriální sol, připravený tímto způsobem, antibakteriální vrstva, vytvořená na bázi tohoto solu, a způsob vytvoření této antimikrobiální vrstvy |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ303861B6 (cs) | 2012-05-23 | 2013-05-29 | Technická univerzita v Liberci | Antibakteriální vrstva pusobící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a zpusob vytvorení této vrstvy |
| CZ2013656A3 (cs) * | 2013-08-28 | 2015-04-08 | Technická univerzita v Liberci | Antibakteriální hybridní vrstva působící proti patogenním bakteriálním kmenům, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a způsob vytvoření této vrstvy |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3559892B2 (ja) * | 1998-08-10 | 2004-09-02 | 昭和電工株式会社 | 光触媒皮膜およびその形成方法 |
| US7585903B2 (en) * | 2003-03-05 | 2009-09-08 | Nbc Inc. | Photocatalytic material |
| AU2010294679B2 (en) * | 2009-09-15 | 2014-09-18 | Basf Se | Aqueous dispersions containing antimicrobials in a hybrid network |
| JP5322872B2 (ja) * | 2009-09-16 | 2013-10-23 | 株式会社東芝 | 給与計算式作成システム |
-
2011
- 2011-04-07 CZ CZ20110202A patent/CZ303250B6/cs not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ307398B6 (cs) * | 2016-10-06 | 2018-07-25 | Ing Medical S.R.O. | Způsob přípravy antibakteriálního solu, antibakteriální sol, připravený tímto způsobem, antibakteriální vrstva, vytvořená na bázi tohoto solu, a způsob vytvoření této antimikrobiální vrstvy |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ303250B6 (cs) | 2012-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI540111B (zh) | Ｃｕ、ＣｕＯ與ＣｕＯ奈米顆粒在玻璃表面與耐久塗層上的抗微生物作用 | |
| Ko et al. | Bioinspired, cytocompatible mineralization of silica-titania composites: thermoprotective nanoshell formation for individual chlorella cells. | |
| Sun et al. | Preparation and antibacterial activity of Ag-TiO2 composite film by liquid phase deposition (LPD) method | |
| JP2021504300A (ja) | 有機ケイ素抗菌溶液、有機ケイ素抗菌剤、抗菌ガラス、そのための製造方法およびその使用 | |
| JP6911030B2 (ja) | 無機／有機ハイブリッド化合物からなる抗微生物、抗ウイルス、および／または防藻材料およびその製造方法 | |
| Bregnocchi et al. | Design strategies for antiviral coatings and surfaces: A review | |
| TW201138637A (en) | Virus inactivator | |
| CZ2013656A3 (cs) | Antibakteriální hybridní vrstva působící proti patogenním bakteriálním kmenům, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a způsob vytvoření této vrstvy | |
| CZ303861B6 (cs) | Antibakteriální vrstva pusobící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a zpusob vytvorení této vrstvy | |
| EP3094762A1 (en) | Method for production of antimicrobial coating in low temperatures, and metallic material, natural or artificial, coated with metal oxide nanolayers of disinfecting action and neutral to mucous membranes | |
| CZ2011202A3 (cs) | Antibakteriální vrstva pusobící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a zpusob vytvorení této vrstvy | |
| CN1173822A (zh) | 通过在表面使用催化剂清洁表面的制品,组合物和方法 | |
| Thamilvanan et al. | Sol‐gel coupled ultrasound synthesis of photo‐activated magnesium oxide nanoparticles: Optimization and antibacterial studies | |
| Barthomeuf et al. | Effect of titanium dioxide film thickness on photocatalytic and bactericidal activities against listeria monocytogenes | |
| Pires et al. | Silver‐doped 58S bioactive glass as an anti‐Leishmania agent | |
| Abu Jarad et al. | A Bifunctional Spray Coating Reduces Contamination on Surfaces by Repelling and Killing Pathogens | |
| CN106830232A (zh) | 具有杀菌表面的复合材料及消毒方法 | |
| CN107787965B (zh) | 一种环保杀菌防霉喷剂 | |
| Savvova et al. | Use of titanium dioxide for the development of antibacterial glass enamel coatings | |
| Borovoi et al. | Antibacterial properties of borosilicate enamel with nanosized zinc oxide particles | |
| CZ307398B6 (cs) | Způsob přípravy antibakteriálního solu, antibakteriální sol, připravený tímto způsobem, antibakteriální vrstva, vytvořená na bázi tohoto solu, a způsob vytvoření této antimikrobiální vrstvy | |
| RU2667300C1 (ru) | Антиадгезионное покрытие фунгицидного действия | |
| GB2550902A (en) | Self-sanitising compositions and method for the production thereof | |
| EP4037487B1 (en) | Antibacterial sol and a method for its preparation | |
| Patrusheva et al. | Antibacterial Copper–Titanium Oxide Coatings Obtained with the Extraction–Pyrolytic Method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20140407 |