CZ2000227A3

CZ2000227A3 - Purification process of propylene oxide

Info

Publication number: CZ2000227A3
Application number: CZ2000227A
Authority: CZ
Inventors: Patrick Margriet Gaston Goegebeur
Original assignee: Huntsman Ici Chemicals Llc
Priority date: 1998-06-24
Filing date: 1998-06-24
Publication date: 2000-05-17

Abstract

Způsob čištění propylenoxidu krátce předjeho použitím, s výhodou v atmosféře inertního plynu, například dusíkuA method for purifying propylene oxide shortly before use, preferably in an inert gas atmosphere such as nitrogen

Description

Způsob čištění propylenoxiduProcess for propylene oxide purification

Vynález se týká způsobu čištění propylenoxidu.The invention relates to a process for the purification of propylene oxide.

Dosavadní_s tav /technikyBACKGROUND ART

Způsobů čištění propylenoxidu bylo popsáno mnoho. Patentový spis US 3578568 uvádí metodu oddělování vody, methanolu, acetonu a acetaldehydu z propylenoxidu extrakční destilací s použitím ethylenglykolu, propylenglykolu, monomethyletheru ethylenglykolu nebo monomethyletheru diethylenglykolu jako extrakčních rozpouštědel. Patentový spis US 4692535 uvádí takový způsob čištění propylenoxidu, při kterém se propylenoxid uvádí do styku s aktivním uhlím nebo s attapulgitovým adsorbentem. Obsah póly/propylenoxidu/ se sníží. Při srovnávacích testech se ukazuje, že destilovaný propylenoxid, který obsahuje póly/propylenoxid/ způsobuje sesednutí pě ny a že destilovaný propylenoxid, který byl zahříván na teplotu 82 °C v nádrži z uhlíkové oceli po dobu 2 a 7 dní, rovněž způsobuje sesednutí pěny; výše uvedený spis však neuvádí ani jak byly tyto propylenoxidy destilovány, ani jak takto destilované propylenoxidy mohou být použity. Zároveň se uvádí, že cesta, kterou se může předejít sesednutí pěny, je použití propylenoxidu, který byl ve styku s adsorbentem zmíněným výše.Many propylene oxide purification processes have been described. US 3578568 discloses a method of separating water, methanol, acetone and acetaldehyde from propylene oxide by extraction distillation using ethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether or diethylene glycol monomethyl ether as extraction solvents. U.S. Pat. No. 4,692,235 discloses a process for purifying propylene oxide in which propylene oxide is contacted with activated carbon or an attapulgite adsorbent. The poly (propylene oxide) content is reduced. Comparative tests show that distilled propylene oxide, which contains poles (propylene oxide), causes foaming, and that distilled propylene oxide, which has been heated to 82 ° C in a carbon steel tank for 2 and 7 days, also causes foaming to form; however, the aforementioned document does not disclose how these propylene oxides have been distilled, or how the propylene oxides thus distilled can be used. At the same time, it is stated that the way to avoid foam deposition is to use propylene oxide which has been in contact with the adsorbent mentioned above.

Patentový spis US 3580819 popisuje způsob regenerace propylenoxidu ze surového propylenoxidu, který obsahuje propylen, vodu a výševroucí nečistoty, které obsahují kyslík, a to dvoustupňovým des· tilačním postupem, po němž následuje kontakt s tekutým vodným selektivním rozpouštědlem propylenoxidu a vydestilování propylenoxidu z rozpouštědla. Výchozí materiál obsahuje pouze 8,1 jí hmot. propylenoxidu. Patentové spisy FR 1469339 a US 3398062 popisují čištění surového propylenoxidu, který obsahuje propylenchlorid, vodu, rozpuštěný plyn, acetaldehyd a propionaldehyd, destilací a vedením horního proudu odlučovačem. Výchozí materiál obsahuje • · poměrně malé množství propylenoxidu /88 7» hmot./ a destilace se vede za poměrně extrémních podmínek s použitím páry. Patentový spis GB 1040783 popisuje způsob výroby polyetherů, při kterém se propylenoxid vede refluxní kolonou do reakční nádoby. Většina propylenoxidu v reakční nádobě se odpařuje a vrací do refluxní kolony, kde kondenzuje a kapalná směs u dna refluxní kolony se vra cí do reakční nádoby. Kromě odstraňování netečného plynu se neprovádí žádné čištění propylenoxidu. Patentové spisy US 5160857 a US 5133839 obsahují další příklady popisů extrakční destilace propylenoxidu. V prvním spise je uvedena srovnávací destilace bez extrakčního rozpouštědla. Destilační kolona má poměrně vysoký počet účinných, přepážek a množství nečistot v propylenoxidu, který je použit, jako výchozí materiál, je jeětě poměrně vysoké. I přes komplikované čištění pokrok.US 3580819 describes a process for the recovery of propylene oxide from crude propylene oxide containing propylene, water and oxygen-containing high boiling impurities by a two-stage distillation process followed by contact with a liquid aqueous propylene oxide selective solvent and distilling the propylene oxide from the solvent. The starting material contains only 8.1. propylene oxide. FR 1469339 and US 3398062 disclose the purification of crude propylene oxide containing propylene chloride, water, dissolved gas, acetaldehyde and propionaldehyde, by distillation and passing the top stream through a separator. The starting material contains a relatively small amount of propylene oxide (88% by weight) and the distillation is conducted under relatively extreme conditions using steam. GB 1040783 describes a process for producing polyethers in which propylene oxide is fed through a reflux column into a reaction vessel. Most of the propylene oxide in the reaction vessel evaporates and returns to the reflux column where it condenses and the liquid mixture at the bottom of the reflux column returns to the reaction vessel. Except for the inert gas removal, no propylene oxide purification is performed. U.S. Pat. Nos. 5,160,857 and 5,133,839 disclose further examples of propylene oxide extractive distillation descriptions. In the first file reference distillation without extraction solvent is given. The distillation column has a relatively high number of effective baffles and the amount of impurities in the propylene oxide which is used as starting material is still relatively high. Despite the complicated cleaning progress.

Bylo nalezeno, že se časem kvalita propylenoxidu zhoršuje, což se projevuje v kvalitě polyether-polyolů, které se z něj získávají a v kvalitě polyuretanů, vyráběných z takových polyolů. Zdá se, že skladování a doprava propylenoxidu za normální teploty by mohla negativně působit; skladování nebo doprava je výhodnější při teplo tě pokud možno nízké, ale nad teplotou tání propylenoxidu. Dále se zdá, že skladování nebo doprava propylenoxidu, který se setkává s měkkou nebo uhlíkovou ocelí, může mít nepříznivý účinek, zejména když je taková ocel vystavena působení vzduchu, vlhkosti, vody nebo kyslíku; takové skladování je možné tehdy, když je propylenoxid v kontaktu s nerezavějící ocelí nebo s ocelí potaženou vnitřní vrstvou. Poněvadž výrobci používali různé možnosti skladování a dopravy, setkávali se spotřebitelé s komerčcním propylenoxidem proměnlivé kvality, přičemž určitá kvalita měla nakonec vliv i na kvalitu vyrobeného produktu. Dosud není zcela známo, které změny způsobují u propylenoxidu zhoršení kvality polyolu a uretanu. Se zřetelem k uvedenému je potřebný takový propylenoxid, který by měl dobrou a stálou kvalitu při používání k výrobě dalších materiálů, zejména polyether-polyolů. Aby se toho dosáhlo, je tedy zapotřebí jednoduchý proces.It has been found that over time the quality of propylene oxide deteriorates, as reflected in the quality of the polyether polyols obtainable therefrom and in the quality of the polyurethanes produced from such polyols. It appears that storage and transport of propylene oxide at normal temperature could have a negative effect; storage or transport is preferred at a temperature as low as possible but above the melting point of propylene oxide. Furthermore, it appears that the storage or transport of propylene oxide that encounters mild or carbon steel may have an adverse effect, particularly when such steel is exposed to air, moisture, water or oxygen; such storage is possible when the propylene oxide is in contact with the stainless steel or the steel coated inner layer. As manufacturers used different storage and transport options, consumers encountered commercial propylene oxide of varying quality, with a quality eventually affecting the quality of the product produced. It is not yet fully known which changes cause deterioration of the quality of polyol and urethane in propylene oxide. Accordingly, there is a need for propylene oxide which is of good and consistent quality when used to produce other materials, especially polyether polyols. Therefore, a simple process is needed to achieve this.

S překvapením bylo nalezeno, že i když příčina není zcela známa, ·« ·« ·· · ·· ·· ·· · · · · · « ·· · ··· · · · ·«··Surprisingly, it has been found that although the cause is not fully known, it is not known.

- 3 může být kvalita polyolů a polyuretanů značně zlepšena, když se propylenoxid podrobí jednoduché destilaci krátce před upotřebením k výrobě polyolů. Dále bylo s překvapením nalezeno, že kvalita propylenoxidu, který již má vysoký stupeň čistoty, může být zvýšena jednoduchým destilačním postupem.- 3, the quality of polyols and polyurethanes can be greatly improved when propylene oxide is subjected to simple distillation shortly before being used for the production of polyols. Further, it has surprisingly been found that the quality of propylene oxide, which already has a high degree of purity, can be improved by a simple distillation process.

Podstata.vynálezuThe essence of the invention

Vynález se tedy týká způsobu čištění propylenoxidu destilací, jehož podstata spočívá v tom, že se destilace provádí krátce před tím, než se propylenoxid použije a že se používá takový propylenoxid, který byl podroben destilaci krátce před použitím a dále způsobu výroby materiálu z propylenoxidu, který byl podroben destilaci krátce před použitím. Dále se vynález týká způsobu čištění propylenoxidu destilací, přičemž výchozí propylenoxid má s výhodou méně než 0,2 hmot., výhodněji méně než 0,1 % hmot. a nejvýhodněji méně než 0,05 hmot. nečistot a že se používá 1 až 10 účinných přepážek.The invention therefore relates to a process for the purification of propylene oxide by distillation, characterized in that the distillation is carried out shortly before the propylene oxide is used and that propylene oxide which has been distilled shortly before use is used, and a process for producing a propylene oxide material which was distilled shortly before use. Further, the invention relates to a process for purifying propylene oxide by distillation, wherein the propylene oxide starting material preferably has less than 0.2 wt%, more preferably less than 0.1 wt%. and most preferably less than 0.05 wt. and that 1 to 10 effective baffles are used.

Destilace se s výhodou provádí v době kratší než 1 týden, výhodněji v době kratší než 4 dny před použitím a nejvýhodněji v době kratší než 2 dny před použitím. Propylenoxid by se měl použít ihned po destilaci.The distillation is preferably carried out less than 1 week, more preferably less than 4 days before use, and most preferably less than 2 days before use. Propylene oxide should be used immediately after distillation.

Propylenoxid používaný k destilaci by měl být takový propylenoxid, který obsahuje malé množství nečistot, zejména jakýkoliv propylenoxid komerčně dostupný. S výhodou obsahuje propylenoxid méně než 0,2 hmot., výhodněji méně než 0,1 i» hmot. a nejvýhodněji méně než 0,05 % hmot. nečistot.The propylene oxide used for distillation should be such propylene oxide which contains a small amount of impurities, especially any propylene oxide commercially available. Preferably, the propylene oxide contains less than 0.2 wt%, more preferably less than 0.1 wt%. and most preferably less than 0.05 wt. impurities.

Destilace se může vést jednoduchým odpařením propylenoxidu a jímáním odpařeného propylenoxidu, a s výhodou se realizuje v běžné destilační koloně opatřené na spodu topením nebo vytápěným pláštěm a cívkou a chladičem v blízkosti hlavy kolony, spolu s odtahem inertního plynu, který se dodává společně s propylenoxidem.The distillation can be carried out by simply vaporizing the propylene oxide and collecting the vaporized propylene oxide, and is preferably carried out in a conventional distillation column provided with a heating or heated jacket and coil and condenser near the top of the column along with an inert gas exhaust supplied with propylene oxide.

Aby se zabránilo strhávání kapek proudem par, měla by kolona obsahovat 1 až 10 účinných přepážek a s výhodou 2 až 8 účinných • φ φ φ φ φ ·· φ ·· ·· φ φ φφφ φ «φ φ • «φ φφ φ φ » · φTo prevent entrainment of the droplets by the vapor stream, the column should contain 1 to 10 effective baffles, and preferably 2 to 8 effective baffles, and preferably 2 to 8 effective baffles. · Φ

- 4 účinných přepážek. Propylenoxid se dodává z běžfié skladovací nádrže pro propylenoxid, a to pod vrstvou inertního plynu u dna destilační kolony, zahřívá se a nechá kondenzovat v chladiči. Z chladiče se propylenoxid ukládá jako kapalina v nádrži pro přechodné uskladnění, pokud se vyčištěný propylenoxid nepoužije pro výrobu nějakého produktu, nebo se uvádí přímo do procesu, kde se má upotřebit. Netečným plynem je s výhodou dusík. Proces destilace se může provádět za atmosférického tlaku nebo za mírně zvýšené¹ho tlaku /0,1 až 0,3 MPa abs./ a za teploty 35 až 60 °C, nebo za tlaku 0,099 až 0,05 MPa abs. a za normální teploty /topení není potom nutné/. První alternativě se dává přednost. Destilační proces může být realizován přetržitě, semikontinuálně a s výhodou kontinuálně. Jiné chemikálie než inertní plyn se k propylenoxidu nepřidávají. Zařízení sloužící k uskladnění a destilaci jsou s výhodou navržena tak, aby se veškerý propylenoxid setkával jen s takovými kovovými povrchy, které jsou z nerezavějící oceli. Kondenzátor je zásobován vodou s normální teplotou jako chladicím prostředkem. S výhodou se neprovádí dodatečné čištění propylenoxidu mezi destilací podle tohoto vynálezu a dalším zpracováním takto vy čištěného propylenoxidu.- 4 effective partitions. The propylene oxide is supplied from a conventional propylene oxide storage tank under an inert gas layer at the bottom of the distillation column, heated and allowed to condense in the condenser. The propylene oxide is stored from the cooler as a liquid in the intermediate storage tank, unless the purified propylene oxide is used for the production of any product, or is put directly into the process where it is to be used. The inert gas is preferably nitrogen. Distillation process may be carried out at atmospheric pressure or under slightly elevated pressure tends to ¹ / 0.1 to 0.3 bar abs and a temperature of 35-60 ° C and a pressure of 0.099 to 0.05 bar abs. and at normal temperature / heating is not necessary /. The first alternative is preferred. The distillation process may be carried out continuously, semi-continuously and preferably continuously. Chemicals other than inert gas are not added to propylene oxide. The storage and distillation apparatuses are preferably designed such that all propylene oxide meets only metal surfaces that are stainless steel. The condenser is supplied with water at normal temperature as a coolant. Preferably, the propylene oxide post-purification is not carried out between the distillation according to the invention and further processing of the propylene oxide thus purified.

U dna destilační destilační kolony se shromaždují nečistoty. Tato zadní frakce se může odstraňovat kontinuálně nebo diskontinuálně. Zadní frakce se může spálit, vyčistit zvlášf, vrátit do skladovací nádrže nebo použít pro takové aplikace, kde přítomnost těchto nečistot nepřekáží nebo jen málo, jako je výroba glykolů a glykoletherů a výroba polyolů užívaných při výrobě tvrdých polyuretanových pěn.Impurities are collected at the bottom of the distillation column. This back fraction can be removed continuously or discontinuously. The back fraction can be burned, cleaned separately, returned to a storage tank or used for applications where the presence of these impurities does not interfere with or little, such as the production of glycols and glycol ethers and the production of polyols used in the production of rigid polyurethane foams.

Vyčištěný propylenoxid se může používat pro jakoukolivaplikaci propylenoxidu, která je známa, zejména pro přípravu polymerů a především polyether-polyolů, zejména takových, které mají ekvivalentní hmotnost 500 nebo výše, s výhodou 1000 nebo výše a které obsahují nejméně 10 jo hmot., s výhodou nejméně 25 5 hmot. a nejvýhodněji 50 jo hmot. oxypropylenových jednotek.The purified propylene oxide can be used for any propylene oxide application known, in particular for the preparation of polymers and in particular polyether polyols, especially those having an equivalent weight of 500 or more, preferably 1000 or more, and containing at least 10% by weight, preferably at least 25 wt. and most preferably 50% by weight. oxypropylene units.

·· «· ·· · ·♦·· · · · · · • · · · · · · « ··· · * · ·· · · · · * · · · · · · · · · · ·

- 5 Jmenované polyether-polyoly jsou odborníkovi známé a právě tak i způsoby jejich výroby. Propylenoxid se dodává v kapalné formě do nádrže pro přechodné uskladnění nebo z kondenzátoru destilační kolony do reaktoru k výrobě polyether-polyolů. Mohou to být homopolymery propylenoxidu a kopolymery propylenoxidu s jinými alkylenoxidy, jako je ethylenoxid a butylenoxidy. Kopolymery mohou být blokové kopolymery, nahodilé kopolymery nebo jejich kombinace. Tento vynález se rovněž týká takových materiálů, zejména takových polyether-polyolů, které se vyrábějí z propylenoxidu čištěného podle vynálezu.Said polyether polyols are known to the person skilled in the art, as well as methods for their preparation. The propylene oxide is supplied in liquid form to an intermediate storage tank or from a distillation column condenser to a polyether-polyol reactor. These may be propylene oxide homopolymers and propylene oxide copolymers with other alkylene oxides such as ethylene oxide and butylene oxide. The copolymers may be block copolymers, random copolymers, or combinations thereof. The present invention also relates to such materials, especially those polyether polyols, which are made from propylene oxide purified according to the invention.

Takové polyether-polyoly se mohou používat k výrobě polyuretanů, například polyuretanových pěn, především pružných pěn a elastomerů. Tento vynález se rovněž týká těchto polyuretanů.Such polyether polyols can be used to produce polyurethanes, for example polyurethane foams, in particular flexible foams and elastomers. The present invention also relates to these polyurethanes.

Následující příklady provedení vynález ilustrují.The following examples illustrate the invention.

Příklady_provédění.vynálezuExamples

Příklad 1 a/ Byl použit komerční propylenoxid, který byl dopravován asi 300 m dlouhým potrubím z uhlíkové oceli a který obsahoval nečistoty v množství menším než 0,2 % hmot. Poloviční množství tohoto propylenoxidu bylo destilováno za teploty 50 °C a za atmosférického tlaku, kondenzováno a jímáno /jako inertní plyn byl použit dusík a reaktor s jednou účinnou přepážkou, opatřený pláštěm a cívkou, kondenzátorem v blízkosti hlavy a odtáhovacím zařízením na hlavě/.EXAMPLE 1 a) Commercial propylene oxide was used, which was conveyed through an approximately 300 m long carbon steel pipe and which contained impurities in an amount of less than 0.2% by weight. Half of this propylene oxide was distilled at 50 ° C and atmospheric pressure, condensed and collected (nitrogen and a one-effective bulkhead reactor equipped with a jacket and a coil, a condenser near the head and a head withdrawal device were used as inert gas).

b/ Nedestilovaný propylenoxid byl přidán k ekvivalentnímu množství polyolu /Arcol 1374, hojně používaný polyol pro výrobu pružných polyuretanových pěn, dodávaný firmou Areo/. Potom byl propylenoxid odstraněn z polyolu vakuovou destilací, dokud v polyolu nezůstalo méně než 50 ppm propylenoxidu.b) Non-distilled propylene oxide was added to an equivalent amount of polyol (Arcol 1374, a widely used polyol for the production of flexible polyurethane foams supplied by Areo). Then, propylene oxide was removed from the polyol by vacuum distillation until less than 50 ppm of propylene oxide remained in the polyol.

c/ Stupeň b/ byl opakován s čerstvým polyolem Arcol 1374 a propylenoxidem destilovaným ve stupni a/, který byl použit 1 den po destilaci.c) Step b) was repeated with fresh Arcol 1374 polyol and propylene oxide distilled in step a) which was used 1 day after distillation.

• ·• ·

- 6 a· ·· ·· • * » · · · « · · · · • · » · · ·- 6 a ··· · * · · · · · · · · · · · · · · ·

Pružné pěny byly vyráběny stejně _t a to s použitím polyolu Arcol 1374, jednak reakcí s nedestilovaným propylenoxidem /kód. TAU/, jednak reakcí s destilovaným propylenoxidem /kód TAD/.Flexible foams were produced by the same _T and using polyol Arcol 1374, secondly by reaction with propylene oxide nedestilovaným / code. TAU /, by reaction with distilled propylene oxide (code TAD).

110 hmot. dílů následující polyolové kompozice reagovalo se 75 hmot. díly SUPRASEC 2420, což je polyisokyanátový předpolymer na bázi MDI, dostupný od Imperiál Chemical Industries PLC /Suprasec je ochranná známka ICI/. Stupně lb/, lc/ a výroba pružné pěny byly realizovány v průběhu 3 dnů po destilaci propylenoxiďu podle stupně a/.110 wt. parts of the following polyol composition was reacted with 75 wt. parts SUPRASEC 2420, which is an MDI-based polyisocyanate prepolymer available from Imperial Chemical Industries PLC (Suprasec is a trademark of ICI). Steps 1b (1c) and the production of flexible foam were carried out within 3 days after the distillation of propylene oxide according to step a).

Složení polyolu /ve hmotnostních dílech/:Polyol composition (in parts by weight):

TAU TAU 90 90 - - TAD TAD - - 90 90 Daltoeel P 417 Daltoeel P 416 10 10 10 10 voda water 3,8 3.8 3,8 3.8 diethanolamin diethanolamine 0,1 0.1 o,i o, i di ethylt oluen-d i amin diethyltoluene-diamine 0,6 0.6 0,6 0.6 Dabco^ R 8020, katalyzátor Dabco ® R 8020, catalyst 0,3 0.3 0,3 0.3 Dabco 8154, katalyzátor ²/Dabco 8154, catalytic converter ² / 0,4 0.4 0,4 0.4 Niax™ Al, katalyzátor ²/Niax ™ Al, Catalyst ² / 0,1 0.1 0,1 0.1 Tegostab™ B R113, smáčedlo ^2/ Tegostab ™ B R113, wetting agent ^{2 /} 0,5 0.5 °»⁵.° » ⁵ .

polyol od ICI, Daltoeel je ochranná známka ICIpolyol from ICI, Daltoeel is a trademark of ICI

2/ ' komerčně dostupný2) commercially available

Složky byly slity, rozmíchány a ponechány reagovat v otevřené ná době. U pěn byl stanoven poměr výška/hmotnost /H/W/.The ingredients were decanted, mixed and allowed to react in an open time. For foams, the height / weight (H / W) ratio was determined.

Výsledky jsou tyto:The results are as follows:

H/W H / W struktura structure TAU TAU 147 147 značně hrubá buněčná struktura very rough cell structure TAD TAD 182 182 jemná buněčná struktura fine cell structure

·· ·· ·· · · · · • ··· ·· ·· · · · · · ·

Příklad 2Example 2

Byl použit propylenoxid s obsahem nečistot menším než 0,2 $ hmot., napuštěný do válce z nerezavějící oceli. Propylenoxid byl umístěn do 121itrového reaktoru z nerezavějící oceli, který byl propláchnut 3x dusíkem, aby se odstranil všechen vzduch. Destilační vývod reaktoru byl otevřen /reaktor neobsahoval frakční kolonu; účinná přepážka byla tudíž jen jedna/ a propylenoxid byl zahřát z normální teploty na teplotu 40 až 45 °C a udržován při této teplotě po dobu 5 h /reaktor byl opatřen vyhřívacím pláštěm s cívkou; jako zahřívací kapalina byla používána voda v cívce/. Ke konci destilace bylo použito malé množství dusíku. Propylenoxid byl jímán na dně kondenzátoru do skleněné nádoby. Množství destilovaného a získaného propylenoxidu bylo asi 14,9 kg /destilacepro bíhala ve dvou šaržích/.Propylene oxide having an impurity content of less than 0.2% by weight impregnated into a stainless steel cylinder was used. The propylene oxide was placed in a 121 liter stainless steel reactor, which was purged 3 times with nitrogen to remove all air. Reactor distillation outlet opened / reactor not containing a fractional column; therefore, the effective baffle was only one and the propylene oxide was heated from normal temperature to 40-45 ° C and maintained at that temperature for 5 h / the reactor was provided with a coil heating jacket; coil water was used as heating liquid. A small amount of nitrogen was used at the end of the distillation. Propylene oxide was collected at the bottom of the condenser into a glass vessel. The amount of distilled and recovered propylene oxide was about 14.9 kg (destilacepro was run in two batches).

Příklady lb/ a lc/ byl opakovány s nedestilovaným propylenoxidem ze zmíněného válce a s destilovaným propylenoxidem získaným tak, jak je popsáno výše, který byl uložen po dobu 2 dnů ve skleněných nádobách. Pružné pěny byly vyrobeny tak, jak je popsáno v příkladu 1. Poměr Ξ/W u TAD byl o 18 % vyšší než u TAU.Examples 1b (and 1c) were repeated with undistilled propylene oxide from said cylinder and with distilled propylene oxide obtained as described above, which was stored for 2 days in glass containers. The elastic foams were made as described in Example 1. The AD / W ratio of TAD was 18% higher than that of TAU.

Příklad 3Example 3

V tomto příkladu byl použit nedestilovaný a destilovaný propylenoxid /po 2 dnech uložení ve skleněné nádobě/ z příkladu 2.In this example, undistilled and distilled propylene oxide was used (after 2 days storage in a glass container) from Example 2.

Glycerolem iniciovaný polyoxypropylen-polyol s hodnotou hydroxylového čísla 352 mg KOH/g byl standardním postupem propoxylován a ethoxylován za vzniku polyolu, který měl hydroxylové číslo 28 mg KOH/g a 15,4 % hmot. oxyethylenových skupin /všechny převrácené/. Propoxylace části polyolu s hydroxylovým číslem 352 mg KOH/g byla prováděna s nedestilovaným propylenoxidem, zatímco propoxylace druhé části byla prováděna s destilovaným propylenoxidem.Glycerol-initiated polyoxypropylene polyol having a hydroxyl value of 352 mg KOH / g was propoxylated and ethoxylated by standard procedures to give a polyol having a hydroxyl number of 28 mg KOH / g and 15.4 wt. oxyethylene groups (all inverted). Propoxylation of a portion of the polyol having a hydroxyl number of 352 mg KOH / g was performed with undistilled propylene oxide, while propoxylation of the other portion was performed with distilled propylene oxide.

Z takto získaným polyolů byly vyrobeny pěny jako v příkladu 1. Pružná polyuretanová pěna, k jejíž výrobě byl použit nedestilovaný propylenoxid, měla hrubou buněčnou strukturu, zápich 11,4 7° a poměr H/W 176, zatímco pěna, u které byl použit destilovaný propylenoxid, měla jemnou buněčnou strukturu, poměr H/W 188 a zápich 7 7» /všechna měření byla provedena 24 h po výrobě pěny/.From the polyols thus obtained, foams were prepared as in Example 1. The resilient polyurethane foam, which was produced with undistilled propylene oxide, had a coarse cellular structure, a recess of 11.4 7 ° and an H / W ratio of 176, while the foam using distilled propylene oxide, had a fine cell structure, an H / W ratio of 188 and a groove of 7 7 (all measurements were made 24 h after foam production).

Průmyslgyá_využitelnostIndustries_usability

Způsobem čištění propylenoxidu podle tohoto vynálezu se jednoduchou operací získává produkt s minimálním obsahem nečistot, což lze výhodně využít při dalším zpracováním propylenoxidu, například při výrobě pružných, polyuretanových, pěn.The propylene oxide purification process of the present invention yields a product with a minimum of impurities in a simple operation, which can be advantageously used in further processing of propylene oxide, for example in the production of flexible, polyurethane foams.

Claims

A process for the purification of propylene oxide by distillation, characterized in that the distillation is carried out shortly before the use of propylene oxide.

Method according to claim 1, characterized in that the distillation is carried out less than 1 week before its use.

Process according to claims 1 to 2, characterized in that the distillation is carried out less than 4 days before the use of propylene oxide.

Process according to claims 1 to 3, characterized in that the distillation is carried out less than 2 days before the use of propylene oxide.

Process according to claims 1 to 4, characterized in that the distillation is carried out at a pressure of from 1 to 0.3 MPa and at a temperature of from 35 to 60 ° C.

A process according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the distillation is carried out at normal temperature and at a pressure of from 0.099 to 2.0

0.05 MPa.

The process according to claims 1 to 6, wherein the propylene oxide contains less than 0.2 wt. impurities.

Process according to claims 1 to 7, characterized in that the propylene oxide contains less than 0.1 wt. impurities.

The process according to claims 1 to 8, wherein the propylene oxide contains less than 0.05 wt. impurities.

• · s e

-

Method according to one of Claims 1 to 9, characterized in that 1 to 10 effective partitions are used.

Method according to claims 1 to 10, characterized in that 2 to 8 effective partitions are used.

Process according to claims 1 to 11, characterized in that no chemicals other than inert gas are added to the propylene oxide.

13. A process for the purification of propylene oxide by distillation, wherein the propylene oxide comprises less than 0.2% by weight prior to distillation. and that 1 to 10 effective baffles are used.

Process according to Claim 13, characterized in that the distillation is carried out at a pressure of from 1 to 0.3 MPa and at a temperature

35-60 ° C.

The process according to claim 13, characterized in that the distillation is carried out at normal temperature and at a pressure of from 0.099 to 0.05 MPa abs.

The process according to claims 13 to 15, wherein the propylene oxide contains less than 0.1% by weight prior to distillation. impurities.

Process according to claims 13 to 16, characterized in that the propylene oxide contains less than 0.05% by weight before distillation. impurities.

Method according to claims 13 to 17, characterized in that 2 to 8 effective partitions are used.

The process according to claims 13 to 18, characterized in that no chemicals other than inert gas are added to the propylene oxide.

· · · * * * * * * * * * «« «« «« * * «

Use of propylene oxide produced according to claims 1 to 19.

Use according to claim 20, characterized in that the use relates to the production of a polymer.

Use according to claims 20 to 21, characterized in that the use relates to the production of a polyether polyol.

Use according to claims 20 to 22, characterized in that it relates to the manufacture of a polyether polyol having an equivalent weight of 500 or more and an oxypropylene content of less than 10 µm by weight.

A polymer made using propylene oxide purified by the process of claims 1 to 19.

25. The polymer of claim 24 wherein the polymer is a polyether polyol.

26. The polymer of claims 24 to 25 wherein the polymer is a polyether polyol having an equivalent weight of 500 or more and an oxypropylene content of less than 10% by weight.

Polyurethane made from a polymer according to claims 24 to 26.

The polyurethane of claim 27, wherein the polyurethane is an elastomer or a flexible foam.