[go: up one dir, main page]

CZ123698A3 - Způsob zpracování odpadu obsahujícího kovové znečišťující látky za použití redukčního činidla - Google Patents

Způsob zpracování odpadu obsahujícího kovové znečišťující látky za použití redukčního činidla Download PDF

Info

Publication number
CZ123698A3
CZ123698A3 CZ981236A CZ123698A CZ123698A3 CZ 123698 A3 CZ123698 A3 CZ 123698A3 CZ 981236 A CZ981236 A CZ 981236A CZ 123698 A CZ123698 A CZ 123698A CZ 123698 A3 CZ123698 A3 CZ 123698A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
waste
phase
reducing agent
process according
metal
Prior art date
Application number
CZ981236A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Michel Turmel
Jean Rocherulle
Paul Grange
John Razafindrakoto
Patrick Verdier
Yves Laurent
Original Assignee
Cernix
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cernix filed Critical Cernix
Publication of CZ123698A3 publication Critical patent/CZ123698A3/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/30Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
    • A62D3/37Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by reduction, e.g. hydrogenation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/001Dry processes
    • C22B7/004Dry processes separating two or more metals by melting out (liquation), i.e. heating above the temperature of the lower melting metal component(s); by fractional crystallisation (controlled freezing)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/009General processes for recovering metals or metallic compounds from spent catalysts
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/08Toxic combustion residues, e.g. toxic substances contained in fly ash from waste incineration
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/20Organic substances
    • A62D2101/24Organic substances containing heavy metals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/40Inorganic substances
    • A62D2101/43Inorganic substances containing heavy metals, in the bonded or free state
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S75/00Specialized metallurgical processes, compositions for use therein, consolidated metal powder compositions, and loose metal particulate mixtures
    • Y10S75/961Treating flue dust to obtain metal other than by consolidation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Description

Způsob zpracování odpadu obsahujícího kovové znečišťující látky za použití redukčního činidla
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu zpracování odpadu obsahujícího kovové znečišťující látky. Dále se týká využití tohoto způsobu, zvláště v železářském, ocelářském a automobilovém průmyslu a v oblasti recyklace domovního odpadu.
Dosavadní stav techniky
Kovové znečišťující látky, o něž se jedná v souvislosti s tímto vynálezem, jsou zvláště kovy vúzané uhlíkem, kyslíkem, fosforem a sírou, přičemž se přihlíží i k jejich chemické netečnosti a k možnosti jejich regenerace za účelem jejich získání z procesu.
V současné době je známo již několik způsobů zpracování odpadu obsahujícího kovové znečišťující látky. Je možné uvést například pyrometalurgické způsoby zpracování, jež jsou založeny na redukci kovových znečišťujících látek uhlíkem při vysoké teplotě (IMS - způsoby Tetronics nebo Waelz).
Tyto způsoby nejsou plně uspokojivé, neboť jsou velmi nákladné, jejich provedeni je obtížné a navíc v některých případech neumožňují regeneraci všech kovů, které by bylo možno z procesu získat.
Vyvstává zde tedy potřeba nalézt způsob, jenž by umožňoval úspornější, výnosnější a snáze využitelné zpracování tohoto typu odpadu než dosavadní způsoby. Tento způsob by dále měl hodnověrně zaručovat chemickou netečnost kovových znečišťujících látek.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je zajistit způsob zpracování odpadu obsahujícího kovové znečišťující látky, který spojuje výše uvedené výhody a navíc umožňuje regeneraci většiny kovů, které je možno z procesu získat. Těchto vlastností je podle vynálezu dosaženo prováděním následujících operací:
• smíšeni pulverizovaného odpadu s iontovým redukčním činidlem vprostřed! inertního kapalného média (zvláště vhodné je roztavené sklo), přičemž má redukční Činidlo menší ♦ · ···· «· ··φ · elektronegativitu než kyslík. Kde je to vhodné, přidává se doplňková minerální vitrifikační náplň založená na oxidu křemičitém (SiO2) a/nebo na oxidu hlinitém (A12O3);
• roztavení směsi za vzniku první kapalné fáze a druhé kovové fáze;
• separace a ztuhnutí obou fází s přihlédnutím k následné likvidaci, nebo dočasnému uchování první fáze a k recyklaci druhé fáze.
Podle vynálezu je vyloučeno použití nitridu hlinitého jako redukčního činidla.
Výhodné je smíšení pulverizovaného odpadu s redukčním činidlem, jehož podíl iontové vazby se pohybuje mezi 20 a 50 %.
Podíl iontové vazby redukčního činidla se podle vynálezu vyjadřuje Paulingovým způsobem. Pauling navrhl výpočet podílu iontové vazby ve sloučeninách na základě rozdílu elektronegativity vázaných prvků. Například v případě nitridu boritého BN je rozdíl elektronegativit dusíku a bóru dán vztahem:
Δ = Zn - Zb kde Zn a Zb jsou elektronegativity dusíku a bóru (v tomto pořadí).
V uvedeném případě BN :
Δ - 3,04 - 2,04
Δ= 1
Výsledkem je podíl iontové vazby 22 % a podíl kovalentní vazby tedy 78 %.
Níže uvedená tabulka I uvádí rozdíl elektronegativit různých sloučenin a jejich podíl iontové vazby:
Tabulka I
Skupina redukčních činidel Chemický- vzorec redukčního činidla Δ j Podíl iontové vazby
Solné hydridy LiH 1,22 31
CaH2 1,20 30
LiAlH, 0,90 19
Solné karbidy AI4C3 0,94 20
CaC2 1,55 45
·· ···· ·· ···· ·· ·♦ • · ··· · ♦ · · · ··· · · · ···· • · « · · · · ······ • · · · · » · ·· · ·· · ·· ··
Solné sulfidy Na2S 1,65 49
CaS 1,58 46
FeS 0,75 14
ZnS 0,93 20
Solné nitridy UN 2,06 65
Ca3N2 2,04 65
MgjN2 1,73 52
BeaN2 1,47 42
LaN 1,94 61
SÍ3N4 1,14 28
BN 1,00 22
Níže uvedená tabulka Π udává elektronegativity χ různých prvků:
Tabulka II
Prvky X
Vodík (sic) 2,20
Síra 2,58
Uhlík 2,55
Dusík 3,04
Kyslík L 3,44
Způsob podle vynálezu umožňuje získání kovu nebo kovové fáze reakcí v kapalné fázi mezi kationty kovu přítomnými v odpadu a ionty redukčního činidla.
·· ···· • · · · · • · · · · • · · · · · • 99 99
999 ·· ····
9999
9 9 99
9 999 • · ··· · · • · · · • ·· ·«
Kationty kovu jsou níže označeny jako Me**, kde x se pohybuje mezi 1 a 8. Ionty redukčního činidla jsou zastoupeny symbolem En‘, kde n dosahuje hodnot 1 až 4. Zapsaná reakce vypadá následovně:
xE’ + n Mex+ x E° + n M° (1)
Pro průběh reakce je nezbytné, aby mělo redukční činidlo En’ dostatečně vysoký podíl iontové vazby. Je však žádoucí, aby tato hodnota nepřekročila jistou hranici. Od určité hranice vede totiž reakce ke vzniku sloučenin, jež jsou velice citlivé na vzdušnou vlhkost. S takovými sloučeninami se obtížně manipuluje, protože se rychle rozkládají za vzniku látek, které jsou v některých případech výbušné nebo přinejmenším nebezpečné. Reakce prováděná v rámci způsobu podle vynálezu je uvedena dále pro různé typy oxidů kovů a redukčních činidel. V reakcích, kde jsou jako redukční činidla použity sulfidy nebo karbidy, vzniká síra nebo uhlík:
0χ·2θ3 + 3 Na^S —> 3 Na2O + 3S + 2Cr
NiO + CaC2 -) CaO + 2C + Ni
FeO + CaC2 CaO + 2C + Fe
Cr2O3 + 3 CaC2 —> 3 CaO + 6C + 2Cr
CoO + CaC2 CaO + 2C + Co
NiO + CaC2 —>· CaO + 2C + Ni
Síra nebo uhlík vznikající při těchto reakcích migrují převážně směrem do středu skelné fáze. Je však rovněž pravděpodobné, že bude malá část sův nebo uhlíku migrovat do kovové fáze. Jinak řečeno, způsob podle vynálezu vede ke vniknutí síry nebo uhlíku do kovové mřížky.
Příkladem procesu, kde byla jako redukční činidlo použita sloučenina typu hydridu, je následující reakce:
CoO + CaH2 -» CaO + Co + H2
Je zřejmé, že tato reakce vede k uvolnění vodíku. Takové uvolnění plynu je samozřejmě nežádoucí s přihlédnutím k velkému množství bezpečnostních opatření při manipulaci s tímto plynem.
V procesech, kde byla jako redukční činidlo použila sloučenina typu nitridu, vede reakce mezi tímto nitridem a oxidem kovu mezi jiným ke vzniku dusíku. Při provádění postupu podle vynálezu se dusík objevuje v roztavené směsi v podobě bublin. Takové bubliny mají ···· ·· 4444 ···· • 4 4 · · · 4 4 44 ·4· 4·· 4 4 · ·
4 44 4· 44 4 44*44
4 4 44444· * 44 4 ··44 samozřejmě za následek zpomalení rychlosti aglomerace částic kovové fáze, nebo dokonce této aglomeraci zabraňují.
Použití nitridu hlinitého jako redukčního činidla vede například při reakci s oxidem železnatým k tomuto ději:
FeO + 2 A1N -> A12O3 + 3 Fe + N2 .
Lze říci obecně, že reakcí nitridu hlinitého s kovovou znečišťující látkou vzniká oxid hlinitý Á12O3. Oxid hlinitý má tu nevýhodu, že reaguje s určitými oxidy kovů za vzniku velice stabilních hlinitanů.Ve případů zůstává příslušný kov v těchto hlinitanech vázán, a v důsledku toho je znemožněno jeho získání ze směsi. Takto reaguje například oxid zinečnatý ZnO (sic) in šitu s A12O3 za vzniku spinelové struktury ZnÁl2O4, která existuje ve vitrokeramické fázi.
V této souvislosti budiž poznamenáno, že je výhodnější vyvarovat se použití redukčních činidel obsahujících hliník, zvláště A1N a AfC3, v případě, že odpad obsahuje zinek. V podstatě platí obecně, že použití těchto redukčních činidel vede při zpracování takového typu odpadu vždy ke vzniku spinelové struktury ZnAl2O4 ve vitrokeramické fázi.
Zápis chemických reakcí používaný výše má tu výhodu, že usnadňuje stanovení Gibbsovy energie reakce Δθ. Lze se pak odkázat na termodynamické veličiny již vypočtené pro definované sloučeniny.
Změna standardní Gibbsovy energie AG0 reakcí výše uvedeného typu je pro mnohé kovy, např. V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu a Ag, v širokém teplotním rozmezí záporná. Teorie tak předpokládá, že při reakci s redukčním činidlem typu karbidu nebo i jiného typu v daném teplotním rozmezí vznikne kov a oxid kovu.
Výpočet změny standardní Gibbsovy energie reakce AG0 jako funkce teploty navíc ukazuje, že hodnoty AG0 jsou vždy záporné v širokém teplotním rozmezí v rozsahu od 1000 K (726,8 °C) do 2000 K (1726,8 °C). Hodnoty AG0 pro tyto dvě teploty jsou (v tomto pořadí) - 209 kJ.mol'1 (-50 kcal.mof1) a -418 kJ.mof1 (-100 kcal.mof1). Hodnoty užité pro tato stanovení jsou uváděny například Elliotem a Gleiserem (Thermochemishy for Steelmaking Massachussetts Institute of Technology - Addison Wesley Publishing - London 1960). Hlavními zdroji pro tyto přehledy jsou the National Bureau of Standards a the US Bureau of Mineš.
ΦΦ ···· • · • 4 4 44 4 4 4 4 Φ
4 44 Φ ΦΦΦΦ
4 Φ Φ ΦΦΦΦ 4 ΦΦΦ Φ Φ
ΦΦΦ ΦΦΦ φφφ φφ φ ΦΦ Φ Φ· ··
Výhodné provedení způsobu podle vynálezu spočívá ve smíšení pulverizovaného odpadu s redukčním činidlem vybraným ze skupiny obsahující nitridy, sulfidy, hydridy a karbidy, přičemž se upřednostňují karbidy.
Použití karbidu jako redukčního činidla má tu výhodu, že -vzniká uhlík ve formě grafitu, což je termodynamicky stabilní pevná látka, která bude přítomna výhradně ve skelné fázi a s ní ž se snadno manipuluje.
Na druhou stranu použití nitridů, sulfidů nebo hydridů vede k uvolnění plynného dusíku, síry nebo vodíku. S takovými plynnými látkami je samozřejmě obtížnější manipulace než s pevnými látkami typu grafitického uhlíku.
V případě nitridů se ještě výhodněji využívají nitridy vybrané ze skupiny obsahující nitrid vápenatý, nitrid hořečnatý, nitrid beiyllnatý, nitridy lanthanoidů, nitrid křemičitý a nitrid boritý.
V případě sulfidů je výhodné využití sulfidu vybraného ze skupiny obsahující sulfid sodný, sulfid železnatý, sulfid vápenatý a sulfid zinečnatý.
Obdobně je v případě hydridů výhodné využití hydridu vybraného ze skupiny obsahující hydrid lithný, hydrid vápenatý, dihydrid lithia a hliníku. V případě karbidů je výhodné využití karbidu vybraného ze skupiny obsahující karbid hliníku a karbid vápníku, přičemž je upřednostňován karbid vápníku. Zvláštní výhoda použití karbidu vápníku při provádění způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že tato látka se vyznačuje určitými fyzikálně chemickými vlastnostmi, jichž je možno v rámci tohoto způsobu využít.
Především má karbid vápníku podíl iontové vazby roven 45 %, což je prakticky ideální hodnota pro získám optimálního výtěžku reakce.
Další výhodu představuje to, že produkty vzniklé při reakci redukcí oxidů kovů jsou hlavně oxid vápenatý a uhlík. Oxid vápenatý se vyskytuje v kapalné fázi, což ještě zvyšuje výhodnost reakce. Rovněž uhlík je většinou přítomen v kapalné fázi. V důsledku toho dojde při provádění tohoto způsobu po ochlazení taveniny k vytvoření vitrokeramické fáze lesklé černé barvy. Taková vitrokeramická fáze má případný přínos z hlediska průmyslového.
Použití karbidu vápníku vede dále ke vzniku výlučně kapalných nebo pevných sloučenin. I v tomto případě je manipulace s těmito sloučeninami snazší než se sloučeninami plynnými.
Reakce představující redukci kovových iontů ionty karbidu je zapsána takto:
• · · · · · • · · · · · ·· · ···· · • · · · · · · • ··· ···· x C2 2' + 2 Mex+ -> 2x C° + 2 Me°.
Způsob podle vynálezu dává vznik bud’ skelné fázi, kjejímuž povrchu migruje vrstva kovu Me, nebo skutečnému dvojfázovému materiálu tvořenému kovovou a amorfní fází. V případě, že odpad obsahuje velké množství kovů, vznikne v závislosti na hodnotě Gibbsov-y energie pro každý z kovů jedna nebo více kovových fází, jež jsou \dce či méně komplexní.
Může dojít k tomu, že se všechny tyto kovové fáze vyloučí na povrch skelné fáze. Je rovněž možné, že budou všechny obsaženy nebo přímo zachyceny ve skelné fázi. Obecně lze vždy po jisté době pozorovat výskyt kovové fáze na bázi reaktoru, k čemuž dochází v důsledku rozdílných hustot kovové a skelné fáze. Tyto fáze se oddělují způsoby známými odborníkům, jako například flotací, centrifugací nebo jinými vhodnými způsoby.
Podle výhodného provedení způsobu podle vynálezu je redukční činidlo přidáno do směsi ve stechiometrickém přebytku vzhledem ke kovovým znečišťujícím látkám. Tento postup zvyšuje pravděpodobnost redukce všech obsažených oxidů kovů a také zjednodušuje vytvoření druhé fáze.
Podle způsobu podle vynálezu není přidání minerální vitrifikační náplně vždy výhodné. Jestliže sám odpad obsahuje dostatečné množství SiO2 a A12O3, je ve skutečnosti použití takové náplně zcela zbytečné.
Roztavení směsi je s výhodnou dosaženo zahřátím směsi na teplotu v rozmezí řádově 1200 až 1600 °C. Tato teplota je udržována po dobu řádově 15 minut. Takto vysoká teplota je dosažitelná ve většině průmyslově dostupných pecí. Při provádění tohoto způsobu lze tedy vystačit s běžnými prostředky. Je samozřejmě možné uchýlit se ke způsobům zahřívání s přesně lokalizovaným působením. Realizace těchto způsobů je však obecně komplikovanější. Směs odpadu a redukčního činidla je například zahřívána za pomoci LASERU nebo elektronové trysky. Ještě výhodnější je použití pulverizovaného odpadu, jehož velikost částic se pohyujemezi 0,5 a 200 pm. Takto je kontaktní povrch mezi odpadem a minerální náplníoptimálm a dosáhne se maximálního výtěžku reakce.
Způsob podle vynálezu je prováděn v bezkyslíkaté a bezvodé atmosféře, což umožňuje vyvaroval se nežádoucích oxidačních reakcí. Tuto netečnou atmosféru vytváří inertní plyn, jako například argon nebo dusík.
• · • · · · • 9 ·· · ·· 9 9 ·· ·
8··« · · · · · 999·9 ··· · 9 9 · ·· • · · · · · · ·99
V zájmu eliminace nežádoucích jevů plynoucích z oxidačních reakcí je kromě toho možné umísit směs reakčních produktů do molybdenové vaničky. Zahřívání reakčních produktů lze samozřejmě provádět kterýmkoli vhodným způsobem, například ve vysokofrekvenční peci.
Druhá kovovú fáze se výhodně získává flotací, a to v podobě slitiny, zvláště pokud je založena na chrómu a niklu.
Jako doplňková vitiífikační minerální náplň založená na oxidu křemičitém a oxidu hlinitém se dá s výhodou použít jiný odpad, jako například mour vzniklý spalováním domovního odpadu nebo sklářský odpad, např. odpadni sklo ze sklářských výrob.
Je rovněž možné použít směs takových odpadů, například směs založenou na pevných zplodinách ze spalování domovního odpadu [Residues from the Fumes from Incineration of Household Garbage (REFIOM)] včetně vápníku a popela z tepelných elektráren. Tento odpad se mísí se slitinou založenou na SiO2 a A12O3
Dále je výhodné tento způsob použít za účelem zpracování prachu obsahujícího přechodné prvky.
Způsob podle vynálezu lze s výhodou použít ke zpracování odpadu železářského a ocelářského průmyslu, např. prachu z tepelných elektráren nebo elektrických hnacích skupin. Ještě výhodněji jej lze použít ke zpracování katalyzátorů z automobilových tlumičů nebo jiných katalyzátorů založených na kovech jako V, Cr, Co, Ni, Cu, Ag, Mo a W ve formě oxidů nebo sulfidů na substrátech jako SiO2, A12O3 a ZrO2.
Je rovněž možné zpracovávat oxidy nebo sulfidy kovů typu MjM2PONH, kde Mi a M2 představují kovy, zvláště Cr, Zr, AI nebo Ga. Dále je možné využít tento způsob za účelem separace - například vanadu z A1VONH. Stručně řečeno, způsob podle vynálezu může být použit buď výhradně za účelem zpracování odpadu, nebo za účelem zpracování odpadu a zároveň získání kovových látek z procesu.
Způsob podle vynálezu s výhodou slouží i k likvidaci televizních obrazovek se zřetelem na chemickou netečnost vzniklých produktů, a to pomocí separace kovové fáze založené na olovu a skelné fáze
Výhodně jej lze využít i ke zpracování pevných zplodin ze spalování domovního odpadu [Residues from the Fumes from Incineration of Household Garbage (REFIOM)]. Lepší porozumění vynálezu umožňuje následující příklad, který představuje výhodné provedení způsobu podle vynálezu.
···· ···· • · ♦ ·· • · ·· · • · * · · ·· • · ·· • · ·· ·
Příklady provedení vynálezu
Pro ilustraci je zde způsob podle vynálezu demonstrován na zpracování odpadu pocházejícího z železářského a ocelářského průmyslu. Tento odpad, což je prach z oceláren, obsahuje jak oxidy znečišťujících kovů, tak oxidy běžně zastoupené ve struktuře skla.
Poměrné hmotnostní složení prachu je uvedeno níže:
i) oxidy znečišťujících kovů
Cr2O3 15 až 20 hmotn.%
FeO 30 až 55 hmotn.%
NiO 1 až 5 hmotn.%
MnO 3 až 5 hmotn.%
ZnO 5 až 10 hmotn.%
PbO 0,5 až 2 hmota. %
ii) zbytek směsi tvořený oxidy běžně obsaženými ve struktuře skla, zvláště pak oxidem sodným, draselným, vápenatým, hořečnatým, křemičitým a hlinitým, jejichž celkovú zastoupení se pohybuje mezi 10 a 30 %.
Za účelem zpracování tohoto odpadu je vytvořena směs, jejíž hmotnostní složení je následující:
i) 15 až 30 hmotn.% prachu z ocelárenských zplodin výše uvedeného složení ii) 45 až 70 hmotn.% křemičitanu vápenatého iii) 5 až 25 hmotn.% SiO2 iv) 10 až 20 hmotn.% redukčního činidla, zvláště CaC2.
Tato směs je pak tavena při teplotě v rozmezí mezi 1200 a 1600 °C po dobu 15 minut až 1 hodiny. Vznikne pevná látka, jejíž mikroskopická analýza ukazuje, že je složena ze dvou odlišných fází: první skelné fáze a druhé kovové fáze. Tyto dvě fáze jsou od sebe oddělené, přičemž kovová fáze se nachází na bázi reaktoru.
Způsob podle vynálezu byl proveden tak, že byla vytvořena směs následujícího přibližného hmotnostního složení:
i) 20 hmotn.% prachu z oceláren vý še uvedeného složení ii) 55 hmotn.% CaSiO3 iii) 10 hmotn.% SiO2 • · · · · · • · iv) 15 hmotn.% CaC2
Směs byla tavena při 1550°C po dobu 15 až 30 minut, dokud se neobjevily očekávané fáze. Způsob podle vynálezu vede tedy k přeměně kovu vázaných v oxidech v čisté kovy. Toho je možné využít nejen s ohledem na pouhé zpracování odpadu, ale i za účelem regenerace nebo recyklace kovů.
Použití redukčních činidel typu nitridu vede ke vzniku dusíkatého skla. Dusíkaté sklo jeví značnou odolnost proti vyluhování, takže stopy znečišťujících látek, které se nedostaly do oddělené kovové fáze, zůstanou zachyceny v tomto skle. To zaručuje vynikající chemickou netečnost výsledných produktů, jež je jedním z cílů předkládaného vynálezu.
Lze uvažovat pnrvedení pivního zpracování odpadu pomocí výše uvedeného iontového redukčního činidla, zvláště pak jiného redukčního činidla než nitridu, přičemž vznikne sklo obsahující stopy znečišťujících látek, a následné provedení druhého zpracování za použití nitridu.
Způsob podle \ynálezu byl aplikován na skla pocházející z televizních obrazovek, jež jsou založena na olovu. Jedná se především o sklo typu CORNING 0138 následujícího poměrného hmotnostního složení:
SiO2 54 hmotn.%
Á12O3 2 hmotn.%
Na2O 6 hmotn.%
K2O 8 hmotn.%
CaO 3,5 hmotn.%
MgO 2,5 hmotn.%
PbO 23 hmotn.%
TiO2 1 až 2 hmotn.%
Sb2O3 0,1 hmotn.%
Způsob podle vynálezu byl aplikován právě na sklo typu CORNING. Byla vytvořena směs tohoto přibližného hmotnostního složení:
i) 90 hmotn.% skla CORNING ii) 10 hmotn.% CaC2 • · · · • ·
Směs byla tavena při 1300 °C po dobu 10 až 30 minut, dokud se stejně jako v předchozím případě neobjevily předpokládané fáze.
Průmyslová využitelnost
Způsob zpracování odpadu obsahujícího kovové znečišťující látky,který je prezentoAdn tímto vynálezem, umožňuje za použití běžně dostupné techniky jednak úspomějšíí a výnosnější zpracování tohoto typu odpadu, jednak i případné získání čistého kovu v kovové fázi. Hlavní výhoda spočívá v chemické netečnosti vzniklých produktů, protože se kromě kovu při výhodném provedení získává většinou pevná fáze, s níž se poměrně snadno manipuluje.

Claims (14)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob zpracování odpadu obsahujícího kovové znečišťující látky ve formě kovů vázaných uhlíkem, kyslíkem, fosforem nebo sírou s ohledem na jejich chemickou netečnost a možnost jejich regenerace za účelem jejich získání z procesu vyznačující se t í m, že zahrnuje následující operace:
    • smíšení pulverízovaného odpadu s iontovým redukčním činidlem, jehož podíl iontové vazby se pohybuje mezi 20 a 50 %, v prostředí inertního kapalného média (zvláště vhodné je roztavené sklo), přičemž má redukční Činidlo menší eleklronegativitu než kyslík. Kde je to vhodné, přidává se doplňková minerální vitrifikaČní náplň založená na oxidu křemičitém (SiO2 ) a/nebo na oxidu hlinitém (,A12O3 );
    • roztavení směsi za vzniku první kapalné fáze a druhé kovové fáze;
    • separace a ztuhnutí obou fází s přihlédnutím k následné likvidaci, nebo dočasnému uchovám první fáze a k recyklaci druhé fáze;
    přitom je v průběhu procesu míšení vyloučeno použití nitridu hlinitého jako iontového redukčního činidla.
  2. 2. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že během procesu míšení je používáno redukční činidlo vybrané ze skupiny obsahující nitridy, sulfidy, hydridy a karbidy, přičemž se upřednostňují karbidy.
  3. 3. Způsob podle nároku 2 vyznačující se tím, že se používá nitrid vybraný ze skupiny obsahující nitrid vápenatý, nitrid hořečnatý, nitrid beiyllnatý, nitridy lanthanoidů, nitrid křemičitý a nitrid boritý nebo sulfid vybraný ze skupiny obsahující sulfid sodný, sulfid železnatý, sulfid vápenatý a sulfid zinečnatý nebo hvdrid vybraný ze skupiny obsahující hvdrid lithný. hvdrid vápenatý a dihvdrid litliia a hliníku nebo karbid vybraný ze skupiny obsahující karbid hliníku a karbid vápníku, přičemž je upřednostňován karbid vápníku.
  4. 4. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 3 v v z n a č u j í c í se ti m, že redukční činidlo je přidáno do směsi ve stechiometrickém přebytku vzhledem ke kovovým znečišťujícím látkám.
    • · ·· ·*·· ti ····
  5. 5. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že je dosaženo roztavení směsi zaliřátím na teplotu v rozmezí řádově 1200 až 1600 °C.
  6. 6. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 5 vy z n a č u j i c í se tím, že je použita pulverizovaná směs odpadu s velikostí částic mezi 0,5 a 200 μτη.
  7. 7. Způsob podle kteréhokoli z nároků lažóvyznačující se t í m, že druhá kovová fáze se získává flotací, a to v podobě slitiny, zvláště pokud je založena na chrómu a niklu.
  8. 8. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 7 vyznačující se t í m, že doplňková minerální vitrifikační náplň založená na oxidu křemičitém a oxidu hlinitém je tvořena jiným odpadem, jako je například mour vzniklý spalováním domovního odpadu nebo sklářský odpad, např. odpadní sklo ze sklářských výrob.
  9. 9. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 8 v y z n a Č u j i c í se t í m, že směs vystavená roztavení je získána na základě následujícího hmotnostního složeni':
    i) 15 až 30 hmotn.% prachu z ocelárenských zplodin ii) 45 až 70 hmotn.% křemiČitanu vápenatého iii) 5 až 25 hmotn.% SiO2 iv) 10 až 20 hmotn.% redukčního činidla, zvláště CaC2.
  10. 10. Způsob podle nároku 9 v y z n a č u j í c í se ti m, že složení prachu pocházejícího z ocelárenských zplodin je ve shodě s následujícím poměrným hmotnostním složením:
    i) oxidy znečišťujících kovů
    Cr2O3 15 až 20 hmotn.% FeO 30 až 55 hmotn.% NiO 1 až 5 hmotn.% MnO 3 až 5 hmotn.% ZnO 5 až 10 hmotn.% PbO 0,5 až 2 hmotn.%
    ii) zbytek směsi tvořený oxidy běžně obsaženými ve struktuře skla, zvláště pak oxidem sodným, draselným, vápenatým, hořečnatým, křemičitým a hlinitým, jejichž celkové zastoupení se pohybuje mezi 10 a 30 %.
    ·· ··♦· ·· ···· 14 U f · ÚWÉNĚŘ^LiSr
  11. 11. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 11 sloužící ke zpracování odpadu železářského a ocelářského průmyslu, jako například prachu z tepelných elektráren nebo elektrických hnacích skupin.
  12. 12. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 10 sloužící ke zpracování katalyzátorů z automobilových tlumičů nebo jiných katalyzátorů založených na kovech jako V, Cr, Co, Ni, Cu, Ag, Mo a W ve formě oxidů nebo sulfidů na substrátech jako SiO2i A12O3 a ZrO2.
  13. 13. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 10 sloužící k likvidaci televizních obrazovek se zřetelem na chemickou netečnost vzniklých produktů pomocí separace kovové fáze založené na olovu a skelné fáze.
  14. 14. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 10 sloužící ke zpracování pevných zplodin ze spalování domovního odpadu [Residues from the Fumes fřom the Incineration of Household Garbage (REFIOM)] se zřetelem na chemickou netečnost vzniklých produktů.
CZ981236A 1995-10-24 1996-10-24 Způsob zpracování odpadu obsahujícího kovové znečišťující látky za použití redukčního činidla CZ123698A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9512505A FR2740058B1 (fr) 1995-10-24 1995-10-24 Procede de traitement de dechets contenant des contaminants metalliques au moyen d'un reducteur

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ123698A3 true CZ123698A3 (cs) 1998-11-11

Family

ID=9483846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ981236A CZ123698A3 (cs) 1995-10-24 1996-10-24 Způsob zpracování odpadu obsahujícího kovové znečišťující látky za použití redukčního činidla

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6080224A (cs)
EP (1) EP0871520A1 (cs)
JP (1) JPH11513750A (cs)
CZ (1) CZ123698A3 (cs)
FR (1) FR2740058B1 (cs)
WO (1) WO1997015355A1 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2888576B1 (fr) * 2005-07-15 2007-09-28 Commissariat Energie Atomique Procede de confinement d'une matiere par vitrification
PL2825293T3 (pl) * 2012-03-14 2020-08-24 Mercury Capture Intellectual Property, Llc Sposób obróbki pozostałości węgla aktywnego i węgla ze spalania
JP7106776B1 (ja) * 2021-03-05 2022-07-26 Jx金属株式会社 廃太陽光発電パネル由来のカバーガラスの処理方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4094809A (en) * 1977-02-23 1978-06-13 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Process for solidifying high-level nuclear waste
US4395367A (en) * 1981-11-17 1983-07-26 Rohrmann Charles A Process for treating fission waste
US5104494A (en) * 1991-07-02 1992-04-14 Rockwell International Corp. Method of restoring solderability
DE4124101C2 (de) * 1991-07-18 1994-06-09 Peter Dr Koecher Verfahren zur Inertisierung fester Rückstände, insbesondere aus Abfallverbrennung und Rauchgasreinigung
EP0551056A1 (de) * 1992-01-07 1993-07-14 Sulzer Chemtech AG Verfahren und Vorrichtung zum kontinuierlichen Einschmelzen von Reststoffen
US5324341A (en) * 1992-05-05 1994-06-28 Molten Metal Technology, Inc. Method for chemically reducing metals in waste compositions
US5662579A (en) * 1995-03-21 1997-09-02 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Vitrification of organics-containing wastes

Also Published As

Publication number Publication date
JPH11513750A (ja) 1999-11-24
US6080224A (en) 2000-06-27
EP0871520A1 (fr) 1998-10-21
FR2740058A1 (fr) 1997-04-25
WO1997015355A1 (fr) 1997-05-01
FR2740058B1 (fr) 1998-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5364447A (en) Method of recycling hazardous waste
US5496392A (en) Method of recycling industrial waste
US5188658A (en) Method for recovering zinc from zinc-containing waste materials
US9382595B2 (en) Method for the production and the purification of molten calcium aluminate using contaminated aluminum dross residue
AU647974B2 (en) Method for the treatment of potlining residue from primary aluminium smelters
EP0285458A2 (en) Method of treating dust in metallurgical process waste gases
US5198190A (en) Method of recycling hazardous waste
EP0427710A1 (en) Smelting reduction
EA009226B1 (ru) Способ и установка для извлечения цветных металлов из отходов производства цинка
US5865872A (en) Method of recovering metals and producing a secondary slag from base metal smelter slag
CA2095946A1 (en) Method for processing refuse incineration products to give products which are environmentally acceptable and can be used especially for building purposes
López et al. Enhancement of electric arc furnace dust by recycling to electric arc furnace
CZ123698A3 (cs) Způsob zpracování odpadu obsahujícího kovové znečišťující látky za použití redukčního činidla
Lewis et al. Prioritising objectives for waste reprocessing: a case study in secondary lead refining
AU2008231652B2 (en) Method for treating spent pot liner
CA1086073A (en) Electric smelting of lead sulphate residues
RU2156820C1 (ru) Способ переработки концентратов гравитационного обогащения, содержащих благородные металлы
Le Forestier et al. High temperature behavior of electrostatic precipitator ash from municipal solid waste combustors
Wang et al. Recovering Zn, Pb, Cd and Fe from electric furnace dust
Polsilapa et al. Glassification of electric arc furnace dust by using fly ash or bagasse ash
Lucas et al. Thermodynamics of conditioning MSWI bottom ash using SAF for usage in mineral products
Kley et al. Thermochemical Treatment⎯ Technologies for Recovery and Utilisation of Materials
Mayer et al. Innovative HSR process to transform waste incinerator slag into useful mineral additives
Fursman et al. Recovery of alumina and iron from pacific northwest bauxites by the Pedersen process
PL246139B1 (pl) Sposób odzysku metali nieżelaznych z odpadowych żużli z przekształceniem ich w surowiec mineralny

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic