CN1924110B - 一种用于Nd-Fe-B材料防腐的金属基纳米复合电镀的方法 - Google Patents
一种用于Nd-Fe-B材料防腐的金属基纳米复合电镀的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1924110B CN1924110B CN2005100321018A CN200510032101A CN1924110B CN 1924110 B CN1924110 B CN 1924110B CN 2005100321018 A CN2005100321018 A CN 2005100321018A CN 200510032101 A CN200510032101 A CN 200510032101A CN 1924110 B CN1924110 B CN 1924110B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- plating
- nano
- nickel plating
- corrosion
- nickel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229910001172 neodymium magnet Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title abstract description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 241000080590 Niso Species 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 3
- 239000002113 nanodiamond Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims 3
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 claims 2
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical group [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 abstract description 7
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- QJVKUMXDEUEQLH-UHFFFAOYSA-N [B].[Fe].[Nd] Chemical compound [B].[Fe].[Nd] QJVKUMXDEUEQLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 abstract description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 5
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- OPXJEFFTWKGCMW-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Ni].[Cu] OPXJEFFTWKGCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018104 Ni-P Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018536 Ni—P Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001096 P alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical group [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N iron nickel Chemical compound [Fe].[Ni] UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007777 multifunctional material Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- OFNHPGDEEMZPFG-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynenickel Chemical compound [P].[Ni] OFNHPGDEEMZPFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
一种用于Nd-Fe-B材料防腐的金属基纳米复合电镀的方法。本发明将需施镀的Nd-Fe-B工件经超声波除油，用稀HNO3溶液出光，清水漂洗后放入纳米复合镀槽进行半光镍施镀，半光镍施镀后进行电解除膜，再进行光亮镍施镀。采用由本发明提供的含纳米材料的添加剂制备的半光镍复合镀层和光亮镍层电镀工艺或其他金属基复合镀层(如纳米锌复合镀层等)用于钕铁硼材料的防腐，不仅可充分满足Nd-Fe-B工件的防腐和装饰性要求，还充分改善了Nd-Fe-B工件的表面整平效果，缩短了整个工艺流程，节约了昂贵的金属原料，并有助于减少对环境的污染。
Description
技术领域
本发明属于化学表面处理技术领域，具体涉及一种以镍、锌、铜等金属及镍钴合金、镍铁合金、镍磷合金为金属基的纳米复合电镀的方法。
背景技术
Nd-Fe-B永磁体中的钕是一种稀土元素，化学活性很强，在空气中易被氧化，耐蚀性差，特别是Nd-Fe-B磁体存在富钕相，极易产生晶间腐蚀，严重时有大量钕的氧化物和氢化物形成而使材料粉化；其次这类磁性材料多数采用烧结法制备，表面具有多孔性，脆性大，结构疏松，因此必须对这类材料进行特殊表面防腐处理。
目前为止，对Nd-Fe-B永磁体的表面处理方法，首先对材料进行封孔处理，以避免在除油、出光和随后的电镀过程中基体内的酸、碱和镀液的残留，从而避免基体的内部腐蚀，但该方法效果并不很明显，而且增加了多道后续工序，影响了工作效率。随后的电镀仍然采用常规的镍铜镍或镀锌工艺，整个镀层厚度至少达到20um以上；但常规的镀锌或镍工艺不仅防护性能指标达不到高品质要求，且整个工艺时间往往需要长达近4个小时(如最常用的滚镀镍铜镍工艺)，同时也对环境造成了较大的影响(锌的钝化需要六价铬)。化学镀Ni-P合金存在着使用周期短、价格昂贵及大量的污水处理等缺陷。
发明内容
为了解决Nd-Fe-B材料的防腐问题，本发明提供一种用于Nd-Fe-B材料防腐的金属基纳米复合电镀的方法，该方法通过在电渡液中添加纳米添加剂，不仅可充分满足Nd-Fe-B工件的防腐和装饰性要求，还充分改善了Nd-Fe-B工件的表面整平效果，缩短了整个工艺流程，节约了昂贵的金属原料，并有助于减少对环境的污染。
一种用于Nd-Fe-B材料防腐的金属基纳米复合电镀的方法，将需施镀的Nd-Fe-B工件经超声波除油，用稀HNO3溶液出光，清水漂洗后放入纳米复合镀槽进行半光镍施镀，半光镍施镀后进行电解除膜，再进行光亮镍施镀。具体工艺参数为：
1.半光镍施镀
a)半光镍镀液组份：
NiSO4.6H2O：200-400g/L，NiCl2.6H2O：35-80g/L，H3BO3：35-55g/L，纳米添加剂：5～60mL/L；
b)阳极：含硫镍板或镍饼；
c)阴极：Nd-Fe-B工件；
d)电镀条件
搅拌：空气搅拌，pH：4.0-5.0，阴极电流密度：2-5A/dm2，温度：50-65℃；
2.电解除膜
电压4-6V，常温，30-60秒，阴极电解，纯铅阳极，在除膜剂中电解除膜。
所述纳米添加剂的制备方法是：将粒度为10-100nm的SiO2纳米粒子与非离子表面活性剂混合球磨，混合比例为纳米粒子∶非离子表面活性剂＝1∶0.5-10，然后将此复合物与阳离子表面活性剂、水混合，混合比例为复合物∶阳离子表面活性剂∶水＝1∶0.2-3∶0.1-10进行混料，强剪切机械搅拌分散，即可得到电镀用纳米添加剂。
纳米添加剂使用方法：电镀时，先升温至工艺温度，然后开动空气搅拌，按10-50mL纳米添加剂/L添加入槽液，至少空气搅拌30分钟，即可施镀。
为了实现多功能的材料表面性能，纳米粒子还可以是纳米SiC或纳米ZrO2或纳米金刚石。可同时加入一种或数种纳米粒子，如加入纳米SiO2，可增加镀层的耐蚀性；加入纳米SiC，可提高此复合镀层的硬度；加入ZrO2，可得到抗高温氧化的复合镀层；加入纳米金刚石，则可得到既耐磨又超高硬度的复合镀层表面。
所述除膜剂的制备方法是：在重量百分浓度为0.1％-20％的卤族元素的盐类溶液中，加入1-30％的硫酸。
所述非离子表面活性剂是结构为A1-A2-A3-H类型的，其中A1是8-18个碳链结构的烷基，A2是单独的氧或和苯环相连的氧的结构，A3是3-18个碳链结构的含有乙氧基的聚合基团，H是指氢原子。
所述阳离子表面活性剂是指结构为B1-B2-B3-X-M类型的，其中B1是8-20个碳链结构的烷基基团，B2是1-3个甲基结构的基团，B3是苄基或者无基团，X是卤族元素，M是铵、钠阳离子。
采用由本发明提供的含纳米材料的添加剂制备的半光镍复合镀层和光亮镍层电镀工艺或其他金属基复合镀层(如纳米锌复合镀层等)用于钕铁硼材料的防腐，不仅可充分满足Nd-Fe-B工件的防腐和装饰性要求，还充分改善了Nd-Fe-B工件的表面整平效果，缩短了整个工艺流程，节约了昂贵的金属原料，并有助于减少对环境的污染。
通过把纳米粒子加入到表面活性剂中进行球磨和强力机械搅拌，制备出了可使纳米颗粒一直保持悬浮的纳米添加剂，解决了在高浓度电解质镀液中纳米微粒的均匀分散及在放电过程中不团聚等纳米电镀中的难题；
钕铁硼工件进入镀液后，纳米粒子会优先并自动进入工件表面的疏孔内，一方面驱除了疏孔内存在的溶液，防止溶液在基体内的腐蚀；另一方面由于填充了空隙，使得镀层具有了极其优良的整平效果，进一步延长了工件的防护性能；
采用本发明除膜剂，在一分钟内即可除去膜层，从而达到了活化镀层的目的，确保了随后光亮镍的电镀和双层镍之间的优良结合力；
具体实施方式
实施例1：
将粒度为10-100nm的SiO2按1∶1的比例加入到非离子表面活性剂中，混合球磨至少1小时，然后加入到相同体积量的阳离子表面活性剂和水中，强剪切机械搅拌分散1小时，即可得到纳米添加剂。
实施例2：
将粒度为10-100nm的SiO2按1∶10的比例加入到非离子表面活性剂中，混合球磨5小时，然后将此复合料按1∶0.1∶1的比例加入到阳离子表面活性剂和水中，强剪切机械搅拌分散5小时，即可得到纳米添加剂。
实施例3：
硫酸50克，氯化钠5克，搅拌充分溶解于溶于1000毫升水中，得除膜剂。
实施例4：
硫酸200克，氟化钠10克，搅拌充分溶解于溶于1000毫升水中，得除膜剂。
实施例4：
1.半光镍镀液配方
NiSO4.6H2O：350g/L，NiCl2.6H2O：60g/L，H3BO3：45g/L，采用实施例1所述的纳米添加剂，添加量为5mL/L；
2.电镀条件
阳极：含硫镍板或镍饼，阴极：Nd-Fe-B工件，搅拌：空气搅拌，pH：4.0-5.0，阴极电流密度：2-5A/dm2，温度：50-65℃；
3.电解除膜
电压4-6V，常温，30-60秒，阴极电解，纯铅阳极，采用实施例3所述的除膜剂。
4.光亮镍工艺
与常规相同，电镀时间8-12分钟，滚镀0.5-1小时。
5.结果
在钕铁硼工件上施镀的纳米半光镍复合镀层和光亮镍层，具有优良的整平效果和装饰性，用GB/T10125-1997标准进行腐蚀性试验，耐中性盐雾至少可达240小时以上。结合力及致密性试验采用行业默认标准，压力0.15MPa，T＝125℃，t＝100h，镀层不起泡、不暴皮及无锈蚀点。或热冲击试验：T＝250℃，t＝15分，然后迅速放入0℃冰水，t＝15分，5个循环，试验后表面状态：镀层不起泡、无剥落、无锈蚀点。
实施例6
1.镍钴合金复合镀液配方
NiSO4.6H2O：200g/L，NaCl：11g/L，CoSO4.7H2O：8g/L，H3BO3：30g/L，Na2SO4.10H2O：27g/L，采用实施例2所述的纳米添加剂，添加量为50mL/L；
2.电镀条件
阳极：含硫镍板或镍饼，阴极：Nd-Fe-B工件，搅拌：空气搅拌，pH：5.0-6.0，阴极电流密度：0.5-1.5A/dm2，温度：35-40℃，电镀时间：视工艺要求而定，一般8-15分钟；
3.电解除膜
电压4-6V，常温，30-60秒，阴极电解，纯铅阳极，采用实施例4所述的除膜剂。
4.光亮镍工艺
与常规相同，挂镀电镀时间8-12分钟。
5.结果
在钕铁硼表面得到的镍钴合金复合镀层/光亮镍层，其外观色泽完全和普通装饰镍层相同，但其耐蚀性更加优良，按国家标准检测同样可至少达到中性盐雾240小时以上。
实施例7
1.纳米复合镀锌电解溶液配方
ZnCl2：70g/L，KCl：200g/L，H3BO3：30g/L，采用实施例1所述的纳米添加剂，添加量为20mL/L，
2.电镀条件
阳极：纯锌板，阴极：Nd-Fe-B工件，搅拌：空气搅拌，pH：4.5-6.0，阴极电流密度：1-4A/dm2，温度：10-40℃；
3.结果
在钕铁硼表面得到的锌复合镀层，其外观色泽基本和普通镀锌层一致，结合力良好，耐蚀性更好。
Claims (3)
1.一种用于Nd-Fe-B材料防腐的金属基纳米复合电镀的方法，其特征在于：将需施镀的Nd-Fe-B工件经超声波除油，用稀HNO3溶液出光，清水漂洗后放入纳米复合镀槽进行半光镍施镀，半光镍施镀后进行电解除膜，再进行光亮镍施镀；具体工艺参数为：
1)半光镍施镀
a)半光镍镀液组份：
NiSO4.6H2O：200-400g/L，NiCl2.6H2O：35-80g/L，H3BO3：35-55g/L，纳米添加剂：5～60mL/L；
b)阳极：含硫镍板或镍饼；c)阴极：Nd-Fe-B工件；
d)电镀条件
搅拌：空气搅拌，pH：4.0-5.0，阴极电流密度：2-5A/dm2，温度：50-65℃；
2)电解除膜
电压4-6V，常温，30-60秒，阴极电解，纯铅阳极，在除膜剂中电解除膜；
所述纳米添加剂的制备方法是：将粒度为10-100nm的SiO2纳米粒子与非离子表面活性剂混合球磨，混合比例为纳米粒子∶非离子表面活性剂＝1∶0.5-10，然后将此复合物与阳离子表面活性剂、水混合，混合比例为复合物∶阳离子表面活性剂∶水＝1∶0.2-3∶0.1-10进行混料，强剪切机械搅拌分散，即可得到电镀用纳米添加剂；
所述除膜剂的制备方法是：在重量百分浓度为0.1％-20％的卤族元素的盐类溶液中，加入1-30％的硫酸，所述卤族元素的盐类为氯化钠或氟化钠。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述纳米粒子还可以是纳米ZrO2或纳米金刚石或纳米SiC，可同时加入一种或数种纳米粒子。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述非离子表面活性剂是结构为A1-A2-A3-H类型的，其中A1是8-18个碳链结构的烷基，A2是单独的氧或和苯环相连的氧的结构，A3是3-18个碳链结构的含有乙氧基的聚合基团，H是指氢原子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2005100321018A CN1924110B (zh) | 2005-09-01 | 2005-09-01 | 一种用于Nd-Fe-B材料防腐的金属基纳米复合电镀的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2005100321018A CN1924110B (zh) | 2005-09-01 | 2005-09-01 | 一种用于Nd-Fe-B材料防腐的金属基纳米复合电镀的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1924110A CN1924110A (zh) | 2007-03-07 |
| CN1924110B true CN1924110B (zh) | 2010-04-28 |
Family
ID=37816926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2005100321018A Expired - Fee Related CN1924110B (zh) | 2005-09-01 | 2005-09-01 | 一种用于Nd-Fe-B材料防腐的金属基纳米复合电镀的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1924110B (zh) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2381015B1 (en) | 2005-08-12 | 2019-01-16 | Modumetal, Inc. | Compositionally modulated composite materials |
| CN101205623B (zh) * | 2007-05-18 | 2011-01-12 | 横店集团东磁有限公司 | 一种用于钕铁硼铁氧体防腐的纳米复合电镀新方法 |
| CN102639758B (zh) | 2009-06-08 | 2016-05-18 | 莫杜美拓有限公司 | 用于防腐蚀的电镀纳米叠层涂层和包层 |
| CN102492967B (zh) * | 2011-12-28 | 2014-03-26 | 梁新中 | 一种金属工件表面高耐蚀镀亮铬工艺 |
| CN102978679B (zh) * | 2012-08-10 | 2015-09-16 | 浙江东阳东磁有限公司 | 一种钕铁硼磁体电镀镍溶液及其使用方法 |
| EA032264B1 (ru) | 2013-03-15 | 2019-05-31 | Модьюметл, Инк. | Способ нанесения покрытия на изделие, изделие, полученное вышеуказанным способом, и труба |
| CN108486622B (zh) | 2013-03-15 | 2020-10-30 | 莫杜美拓有限公司 | 具有高硬度的镍铬纳米层压涂层 |
| HK1220744A1 (zh) | 2013-03-15 | 2017-05-12 | Modumetal, Inc. | 用於通过添加制造工艺制备之制品的电沉积的组合物和纳米层压合金 |
| HK1220742A1 (zh) | 2013-03-15 | 2017-05-12 | Modumetal, Inc. | 用於连续施加纳米层压金属涂层的方法和装置 |
| CN106795645B (zh) | 2014-09-18 | 2020-03-27 | 莫杜美拓有限公司 | 用于连续施加纳米层压金属涂层的方法和装置 |
| CA2961507C (en) | 2014-09-18 | 2024-04-09 | Modumetal, Inc. | Methods of preparing articles by electrodeposition and additive manufacturing processes |
| CN109952391B (zh) | 2016-09-08 | 2022-11-01 | 莫杜美拓有限公司 | 在工件上提供层压涂层的方法，及由其制备的制品 |
| CN109922936A (zh) | 2016-09-09 | 2019-06-21 | 莫杜美拓有限公司 | 通过在工件上沉积材料层来制造模具，通过该工艺得到的模具和制品 |
| WO2018053158A1 (en) | 2016-09-14 | 2018-03-22 | Modumetal, Inc. | System for reliable, high throughput, complex electric field generation, and method for producing coatings therefrom |
| EP3535118A1 (en) | 2016-11-02 | 2019-09-11 | Modumetal, Inc. | Topology optimized high interface packing structures |
| CA3057836A1 (en) | 2017-03-24 | 2018-09-27 | Modumetal, Inc. | Lift plungers with electrodeposited coatings, and systems and methods for producing the same |
| WO2018195516A1 (en) | 2017-04-21 | 2018-10-25 | Modumetal, Inc. | Tubular articles with electrodeposited coatings, and systems and methods for producing the same |
| EP3784823A1 (en) | 2018-04-27 | 2021-03-03 | Modumetal, Inc. | Apparatuses, systems, and methods for producing a plurality of articles with nanolaminated coatings using rotation |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1057495A (zh) * | 1991-05-14 | 1992-01-01 | 沈阳电镀厂 | 稀土永磁体电镀镍溶液 |
| US5286366A (en) * | 1991-11-05 | 1994-02-15 | Hitachi Magnetic Corp. | Surface treatment for iron-based permanent magnet including rare-earth element |
| JP2001257112A (ja) * | 2000-03-14 | 2001-09-21 | Citizen Watch Co Ltd | 永久磁石材料 |
| CN1563505A (zh) * | 2004-03-16 | 2005-01-12 | 天津大学 | 脉冲镀镍基纳米复合镀层的方法及设备 |
-
2005
- 2005-09-01 CN CN2005100321018A patent/CN1924110B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1057495A (zh) * | 1991-05-14 | 1992-01-01 | 沈阳电镀厂 | 稀土永磁体电镀镍溶液 |
| US5286366A (en) * | 1991-11-05 | 1994-02-15 | Hitachi Magnetic Corp. | Surface treatment for iron-based permanent magnet including rare-earth element |
| JP2001257112A (ja) * | 2000-03-14 | 2001-09-21 | Citizen Watch Co Ltd | 永久磁石材料 |
| CN1563505A (zh) * | 2004-03-16 | 2005-01-12 | 天津大学 | 脉冲镀镍基纳米复合镀层的方法及设备 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1924110A (zh) | 2007-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1924110B (zh) | 一种用于Nd-Fe-B材料防腐的金属基纳米复合电镀的方法 | |
| CN101205623B (zh) | 一种用于钕铁硼铁氧体防腐的纳米复合电镀新方法 | |
| CN101768768B (zh) | 一种铝合金无氰无镍电镀方法及其电镀产品 | |
| CN102260891B (zh) | 双脉冲电沉积纳米晶镍钴合金的方法 | |
| CN105506526B (zh) | 铝合金表面Ni-SiC复合镀层的制备方法及其电镀液 | |
| CN109402699A (zh) | 一种铝合金表面耐酸性腐蚀功能陶瓷膜制备工艺 | |
| CN1229525C (zh) | 连铸结晶器铜板梯度复合镀层及其制备方法 | |
| CN102677116B (zh) | 一种在铁基体上双脉冲预镀无氰碱铜的方法 | |
| CN104451829B (zh) | 一种镍‑铁‑磷/纳米v8c7复合电镀液 | |
| CN101665951B (zh) | 脉冲电沉积制备Ni-W-Fe-La纳米晶析氢电极材料工艺 | |
| CN101280444A (zh) | 用于钕铁硼磁钢防腐的电镀方法 | |
| CN101109093A (zh) | 羧酸或其盐-尿素体系脉冲电沉积纳米晶铬-镍合金镀层的方法 | |
| CN111607817A (zh) | 一种铁族元素和钨的合金与碳化硅复合镀层及其制备方法与应用 | |
| CN101250727A (zh) | 多功能复合电化学沉积液及其使用方法 | |
| CN102732936A (zh) | 一种在钢铁件上用电泳沉积法制备氧化硅陶瓷涂层的方法 | |
| CN108950671B (zh) | 一种不锈钢基耐蚀耐磨涂层结构及其制备方法和应用 | |
| CN106987863A (zh) | 单脉冲电沉积光亮双相双峰纳米晶镍钴合金的制备工艺 | |
| CN101643928B (zh) | 镁合金表面阴极电沉积磷酸盐/金属复合膜的方法 | |
| CN104313652B (zh) | 一种铝基多相惰性复合阳极材料的制备方法 | |
| CN110904475A (zh) | 一种电镀液及其应用 | |
| JP2007308801A (ja) | ニッケル・コバルト・リン電気メッキの組成物及びその用途 | |
| CN102051640B (zh) | 一种锌电积用Al基Pb-ZrO2-CeO2复合阳极材料的制备方法 | |
| CN108360044A (zh) | 一种超临界双脉冲条件下制备镍基石墨烯复合材料的方法 | |
| CN104611745B (zh) | 不锈钢表面高耐蚀耐磨性Pd–Co梯度合金电镀工艺 | |
| CN105420775A (zh) | 一种在碳钢基体上制备La-Ni-Mo-W/GO复合沉积层的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100428 Termination date: 20100901 |