CN1571765B - 芳香族烷氧基化醇和脂肪族羧酸的酯 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯。这些酯特别适合作为个人护理和化妆品的添加剂。本发明还提供了具有特定皮肤涂布因子或粘度的某些烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯。本发明提供了一种个人护理或化妆品组合物,其中包括约0.1%到约99%的至少一种烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯,和约0.1%到约60%的至少一种功能性组分。组合物中的功能性组分可以包括活性组分和附加组分。特别适用的活性组分是防晒活性组分和防汗活性组分。优选组合物是防晒品配方和防汗品。在一个优选实施例中,该组合物进一步包括至少一种环二甲基硅酮化合物,其含量占组合物重量的约1%到99%。本发明还提供了一种提高人或动物的皮肤或毛发的辐射防护能力和防汗能力的方法。
Description
发明领域
本发明涉及化学制造领域,特别涉及化妆品和个人护理产品。
发明背景
个人护理和化妆品配方,比如香波,调理剂,防晒液,唇膏,睫毛膏和类似产品,存在许多待改进之处。这些产品的触感和外观应该吸引消费者。比如,某些产品最好具有不油腻的皮肤触感,皮肤涂布能力好,气味宜人,和其他优点。同时,化妆品和个人护理产品通常包括许多必要组分。对配方师而言,获得吸引消费者的物理特性的必要性与在产品中掺入功能性组分的必要性是共存的。
个人护理和化妆产品通常包括起到润肤剂作用的化合物。润肤剂有助于提供理想的皮肤触感,还在配方中起到其他作用。
通常在产品配方中占主要比例的润肤剂,还能显著影响配方中功能性组分的溶解度/分散性。比如,防晒品中包括最好能均匀溶解或分散在配方中的防晒活性组分。但是,某些普遍使用的防晒活性组分在产品配方中的溶解度/分散性很差。活性组分不均匀的分散性会导致降低防晒品的质量和性能。同样,许多化妆品和个人护理产品中含有香料,也可能具有很差的溶解度/分散性,导致很难将香料掺入产品配方中。因此,产品配方中的润肤组分应该不对功能性组分的溶解度产生负面影响,而且,优选有助于功能性组分在配方中的溶解或分散。
某些芳香族的酯是目前用于个人护理和化妆产品中的组分。比如,CrodaCorporation of Parsippany,New Jersey生产和销售的芳香族二羧酸和三羧酸的烷氧化的酯,公开在美国专利5693316,5597555,5455025和5302377中。在这些专利中公开的芳香族化合物是芳香族羧酸的酯,含有酯羧基 其中的芳香环(Ar)连接在酯羧基的碳原子上,脂肪族烷基(R)连 接在酯羧基的酯氧原子(Oe)上。因此,这些酯中的整个酯羧基的连接次序可以表示为:
虽然这些酯对防晒品和化妆品而言是极佳的润肤剂,仍然有必要开发适用于个人护理和化妆品组分的新的化合物,为产品配方师提供更多的选择。特别是,有必要开发出能提高活性组分在配方中的溶解度,同时有助于提供舒适的皮肤触感的润肤化合物。
发明概述
本发明优选的一方面提供了对化妆品和个人护理产品而言是极佳添加剂的芳香族烷氧基化醇和脂肪族羧酸的酯,满足了这些要求。比如,这些酯可以用作润肤剂,增溶剂/稀释剂和/或增稠剂。芳香族烷氧基化醇和脂肪族羧酸的酯优选是包括一个芳香环(Ar),一个烷氧基间隔基(Alk),一个酯羧基 和一个脂肪族烷基(R)的化合物,其中的芳香环通过烷氧基间隔基连接在酯羧基的酯氧原子(Oe)上,而且脂肪族烷基连接到所述酯羧基的碳原子上。本发明酯中的整个酯羧基的连接次序可以表示为 因此,本发明芳香族的酯的结构与美国专利5693316,5597555,5455025和5302377中公开的酯结构有实质性区别。
芳香族烷氧基化醇和脂肪族羧酸的酯优选具有一个或两个酯羧基。本发明酯的脂肪族烷基(R)优选包含1到39个碳原子。优选的芳香族烷氧基化醇和脂肪族羧酸的酯具有小于10的皮肤涂布因子或小于20000厘泊的粘度。本申请还公开了各种优选的芳香族烷氧基化醇和脂肪族羧酸的酯。
另一优选的方面,本发明提供了一种包括以下组分的个人护理或化妆产品组合物,a)至少一种烷氧基芳香醇和脂肪族羧酸的酯,其含量占该组合物重量的约0.1%到约99%,和b)至少一种功能性组分,其含量占该组合物重量的约0.1%到60%。功能性组分可以包括活性组分和附加组分。优选组合物是防晒品配方和防汗产品。因此,特别适用的活性组分是防晒活性组分和防汗 活性组分。
在本发明这个方面的一个优选实施例中,该组合物进一步包括至少一种环二甲基硅酮化合物,其含量占该组合物重量的约1%到99%。
在另一个优选方面中,本发明提供了一种通过提供一种包含一种防晒活性组分和至少一种烷氧基化芳香醇和脂肪族羧酸的酯的防晒品,并将这种防晒品配方局部应用于毛发或皮肤上,提高人类或动物的皮肤或毛发对辐射的防护能力的方法。
在另一个优选方面中,本发明提供了一种通过提供一种包含一种防汗活性组分,至少一种环二甲基硅酮化合物和至少一种烷氧基化芳香醇和脂肪族羧酸的酯的防汗产品配方,并将这种防汗产品配方局部应用于毛发或皮肤上,提高人类或动物的皮肤或毛发的防汗能力的方法。
为了达到本发明的目的,这里所用的各种术语定义如下。“化合物”是指具有相同化学结构分子的独特化学物质。“化合物”不是具有不同化学结构分子的混合物。“组合物”可以包括一种化合物或化合物的混合物。“烃基”基团是包括碳原子链的基团。烃基可以以烃基或非烃基官能团作为末端,而且可以通过烃基或非烃基官能团连接到分子的其余部分上。在本申请所述符合以上定义的化合物中,存在烃基时,该烃基可以是取代或未取代的,直链或支链的,饱和或不饱和的。用于修饰烃基和/或羧酸的术语“脂肪族”并非指其来源。而是用术语“脂肪族”表示本发明酯中的任何基团具有憎水性。仅为了说明目的,乙酸中的甲基是本发明意义上的脂肪族基团。如果这里所述的烃基的取代基,如果存在的话,这些取代基可以包括低级烷基,即包含1到8个碳原子的烷基,比如甲基,乙基,正-丙基,异-丙基,和丁基;卤代低级烷基,比如三氟甲基,全氟乙基,氯代甲基,和二氯甲基;芳烷基,比如苄基;烷芳基,比如对-甲基苄基;卤素,比如氟,氯和溴;羧基,比如乙酰氧基和乙基羧基;烷基羧基,比如乙酰氧基甲基和乙酰氧基乙基;芳基乙酰氧基,比如乙酰基苄基;羟基;烷氧基,比如甲氧基,乙氧基和丙氧基;和烷羟基,比如羟甲基和羟乙基。
“烷氧基化芳香族醇”包括具有一个,两个或多个羟基-OH的化合物。包含单个羟基的烷氧基化芳香族醇被称为单羟基烷氧基化芳香族醇。仅为了说明目的,单羟基烷基化芳香族醇包括具有单个-[CH2CH2O]5-H结构基团而且分子中不含其他羟基的化合物。包含两个羟基的烷氧基化芳香族醇被称为二羟 基烷氧化芳香族醇。仅为了说明目的,二羟基烷氧基化芳香族醇包括具有两个-[CH2CH2O]5-H结构基团而且分子中不含其他羟基的化合物,以及具有一个-[CH2CH2O]5-H结构基团,一个-CH2-OH结构基团,而且分子中不含其他羟基的化合物。
用于定义本发明化合物的术语“烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯”是酯化合物系列的通用名称。本发明酯是由连接到酯基的基团性质定义的。本发明酯可以用本领域已知的任何方法,而不是仅从烷氧化芳香族醇和脂肪族羧酸制造。本发明酯包括多组化合物,比如单羧酸和单羟基烷氧基化芳香族醇的单酯,单羧酸和二羟基烷氧化芳香族醇的单酯,和单羧酸和二羟基烷氧基化芳香族醇的二酯。虽然没有排除某些其他种类的化合物,聚酯和低聚酯不是本发明意义上的烷氧化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯。比如,二羧酸(或二羧酸的二羧基衍生物)和二羟基烷氧化芳香族醇之间的缩合反应产物不是本发明意义上的烷氧化基芳香族醇和脂肪族羧酸的酯。
芳香环RN除取代基之外可以包含6到20个碳原子。具有6到10个碳原子的环RN是优选的。芳香环RN的非限制性实例是苯,萘和蒽环,分别包含6,10和14个碳原子。苯,萘和蒽环的结构表示如下,可以取代的碳原子根据公认命名法则编号:
R′基团可以包含取代或未取代的芳香环RN。可以存在于芳香环RN中的取代基的非限制性实例包括低级烷基,比如甲基,乙基,正-丙基,异-丙基,和丁基;芳基;芳烷基;烷芳基;卤素,比如氟,氯和溴;乙酰氧基;烷基乙酰氧基;芳基乙酰氧基;羧基;烷基羧基;羟基;烷氧基;比如甲氧基,乙氧基和丙氧基;和烷羟基。
R′基团的芳香环RN连接到烷氧基间隔基-[ALK-O]-上。芳香环RN可以直接连接到烷氧基间隔基上。但是,在一个优选实施例中,R′基团具有RN-(CHp)n-结构,其中的-(CHp)n-是将环RN连接到烷氧基间隔基的基团。-(CHp)n-基团可以是直链或支链的,饱和或不饱和的;p是0,1,或2,而且n可以在1到6中取值。在另一个变体中,R′基团具有RN-O-(CHp)q-结构,其中的-O-(CHp)q-是将环RN连接到烷氧基间隔基的基团。-O-(CHp)q-基团可以是直链或支链的,饱和或不饱和的;p是0,1,或2,而且q可以在1到8中取值。
R′基团可以包含一个,两个,三个或多个芳香环RN。包含单个芳香环RN 的R′基团的非限制性实例是
间-氯苯氧基乙基-
肉桂基-
对-甲氧基苄基
苄基
对-甲基苄基-
邻-甲基苄基-
5-甲基-2-萘基-
包含两个芳香环RN的R′基团的非限制性实例是
4,4’-环亚己基-双-苄基-
4,4’-磺酰-双-苄基-
和
4,4’-异亚丙基-双-苄基-
对-(5-甲基萘基)-苄基-
包含三个芳香环RN的R′基团的非限制性实例是
4,4’-(1,4-亚苯基二异propylinedenyl)-。
烷氧基间隔基-[ALK-O]-具有m个相同或不同的-(R”’O)m-结构单元,每个R”’都是烷基,直链或支链的,饱和或不饱和的,取代或未取代的,具有1到6个碳原子,而且m可以在1到300范围内取值(包括1和300)。优选烷氧基间隔基-[ALK-O]-包括x个-[CH2CH2O]-结构的乙氧基单元和y个
结构的丙氧基单元,可以以任何结构顺序存在,比如以嵌段,无序或交替形式存在。在描述本发明酯时,烷氧基间隔基的结构可以表示为,比如,
这些描述只表示乙氧基和丙氧基单元的个数,没有表示烷氧基间隔基与R′基 团或酯基的连接性质。而且,烷氧基间隔基的这种描述,除非另有指明,并非试图表示乙氧基和丙氧基单元的结构顺序。比如,如
所示的间隔基没有表示连接到4个丙氧基嵌段的4个乙氧基嵌段。但是,确实表示了具有4个乙氧基和4个丙氧基单元的烷氧基间隔基。
优选烷氧基间隔基-[ALK-O]-中只包含环氧基和丙氧基单元,即,m等于x与y之和;x在0到150范围内取值(包括0和150);y在0到150范围内取值(包括0和150) 而且x与y之和在1到300范围内取值(包括1和300)。乙氧基和丙氧基的连接和数量对酯的性质可能产生显著影响。因此,对某些应用而言,比如用作润肤剂时,x与y之和小于20的酯是优选的。在一组这样的酯中,x等于0。在另一组这样的酯中,y等于0。在另一组这种酯中,x>0,y>0,并且x>y。在另一组这样的酯中,x>0,y>0,并且y>x。对于其他应用而言,比如用作增稠剂时,x与y之和大于100的酯是优选的。
脂肪族烷基R″可以是直链或支链的,饱和或不饱和的,取代或未取代的,而且可以包含1到39个碳原子。更优选的脂肪族烃基R″不包含芳香基。更优选的是包含1到21个碳原子的脂肪族基团R″。但是更优选的是包含5到21个碳原子的R″基团。最优选在R″基团中存在7到17个碳原子。
更优选的烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯是分子式(I),(II),或(III)的化合物:
其中R1是
结构的基团;
R2,R3,和R4,可以是相同或不同的,分别是氢,低级烷基,低级卤代烷基,羟基,低级烷羟基,卤素,低级烷氧基,
R5是
R6是低级烷基,
R7和R8可以是相同或不同的,分别是氢,卤素,低级烷基,芳基,低级烷氧基,或低级卤代烷基;
R9,R10,R11,和R12可以是相同或不同的,分别是氢,卤素,低级烷基,低级烷氧基,和低级卤代烷基;
每个R1,R2,R3,R4,R5,和R6基团中的R13可以是相同或不同的,是直链或支链的,饱和或不饱和的,取代或未取代的烷基,具有1到39个碳原子,优选1到21个碳原子,更优选5到21个碳原子,最优选7到17个碳原子;
每个R1,R2,R3,和R4基团中的R14可以是相同或不同的,是直链或支链的,饱和或不饱和的,取代或未取代的烷基,包含1到6个碳原子,优选-R14-是-(CHp)n-基团,其中p是0,1,或2,而且n在1到6中取值;
每个R1,R2,R3,和R4基团中的R15可以是相同或不同的,是直链或支链的,饱和或不饱和的,取代或未取代的烷基,包含1到8个碳原子,优选-R15-是-(CHp)q-基团,其中p是0,1,或2,而且q在1到8中取值;
-[ALK-O]-是包括x个-[CH2CH2O]-结构的乙氧基单元和y个 结构的丙氧基单元的烷氧基间隔基,可以以任何结构顺序排列,比如以嵌段,无序或交替形式排列;每个R1,R2,R3,R4,R5和R6基团中的每个x和y可以是相同或不同的;x在0到150范围内取值(包括0和150);y在0到150范围内取值(包括0和150);而且x与y之和在1到300范围内取值(包括1和300)。
结构式(I)的酯
是具有单个苯环的烷氧基化芳香族醇的衍生物。在更优选的结构式(I)的酯中,R1是
R2是氢,
-R14O-[ALK-O]-H或-OR15-[ALK-O]-H,而且R3和R4分别是氢,低级烷基和卤代低级烷基。在R2不是氢的酯中,对位取代是优选的。但是,优选R2是氢,而且R3和R4分别是氢,甲基,乙基或丙基。
结构式(I)酯的非限制性实例是
乙氧基化和/或丙氧基化苯氧乙醇的酯:
和乙氧基化和/或丙氧基化肉桂醇的酯:
是更优选的分子式(I)的酯。
烷氧基化苯氧乙醇的酯的非限制性实例是
PEG-4 PPG-6苯氧基月桂酸酯
PEG-4 PPG-6苯氧基肉豆蔻酸酯
和
PPG-6苯氧基癸酸酯
PPG-6苯氧基棕榈酸酯。
烷氧基化肉桂醇的酯的非限制性实例是
PEG-3 PPG-10肉桂基棕榈酸酯
PEG-2 PPG-3肉桂基亚油酸酯(顺,顺-9,12-十八碳二烯酸酯)
PEG-60 PPG-80肉桂基月桂酸酯
和
PEG-6 PPG-3肉桂基肉豆蔻酸酯
PPG-5肉桂基棕榈酸酯。
乙氧基化和/或丙氧基化苄醇的酯是特别优选的:
在这些酯的一个优选变体中,x在0到40范围内取值(包括0和40),y在0到40范围内取值(包括0和40),而且x与y之和在1到40范围内(包括1和40);更优选,x在0到30范围内取值(包括0和30),y在0到30范围内取值(包括0和30),并且x与y之和在1到30范围内(包括1和30);更优选,x在0到20范围内取值(包括0和20),y在0到20范围内取值(包括0和20),而且x与y之和在1到20范围内(包括1和20)。在另一个优选变体中,x在0到150范围内取值(包括0和150),y在0到150范围内取值(包括0和1 50),而且x与y之和在75到300范围内(包括75和300);更优选x与y之和在100到300范围内(包括100和300)。
烷氧基化苄醇的一个特别优选的酯是PPG-3苄基肉豆蔻酸酯,其中x是0,y是3,而且R13包含13个碳原子:
PPG-3苄基肉豆蔻酸酯。
烷氧基化苄醇的另一个特别优选的酯是PPG-10苄基丙酸酯,其中x是0,y是10,而且R13具有3个碳原子:
PPG-10苄基丙酸酯。
烷氧基化苄醇的酯的其他非限制性实例是:
PEG-3,PPG-10苄基山萮酸酯
PPG-10苄基肉豆蔻酸酯
PEG-10苄基乙酸酯
PEG-20苄基硬脂酸酯
结构式(II)的酯
是包含一个萘环的烷氧基化芳香族醇的衍生物。在分子式(II)的优选酯中,R1是
-R14O-[ALK-O]-H或-OR15-[ALK-O]-H。
对于结构式(II)的二取代酯而言,优选的位置异构体是:
2,6-二-取代酯
4,8-二-取代酯,和
3,7-二取代酯
结构式(II)的单取代酯中,其中R2是氢时,是更优选的。结构式(II)的2-取代酯是特别优选的:
结构式(II)的酯的非限制性实例是
二-(PEG-3,PPG-9)-4,8-二-羟乙基-萘基单棕榈酸酯
PPG-4 2-萘基癸酸酯
PPG-4 2-萘基肉豆蔻酸酯
PEG-5,PPG-4 2-萘基油酸酯(顺-9-十八烯酸酯)
PEG-5,PPG-4 2-萘基亚油酸酯(顺,顺-9,12-十八碳二烯酸酯
PEG-3,PPG-5 2-萘基月桂酸酯
PEG-3,PPG-5 2-萘基山萮酸酯
二-(PEG-3)-2,6-二羟甲基-萘基二肉豆蔻酸酯
和
二-(PEG-3)-2,7-二-羟甲基-萘基二肉豆蔻酸酯
PEG-3,PPG-5 4-萘基山萮酸酯。
结构式(III)的酯
是各种具有两个或多个苯环的各种双酚型化合物的衍生物。在结构式(III)的优选酯中,R5如上所定义,R6是-[ALK-O]-H或 R7是氢,甲基或三氟甲基;R8是氢,甲基,三氟甲基,-CHCl2或 而且R9,
R10,R11,和R12分别是氢或甲基。
结构式(III)的优选组的酯包括以下物质的衍生物
双酚A
双酚AF
双酚AP
四甲基双酚A
双酚E
和
双酚F
双酚C。
结构式(III)的酯的非限制性实例是:
二-(PPG-4)双酚A二硬脂酸酯
二-(PPG-4)双酚AF单硬脂酸酯
二-(PPG-4)双酚A单月桂酸酯
二-(PPG-4)双酚AF单月桂酸酯
二-(PEG-3,PPG-4)双酚A二油酸酯
二-(PEG-3,PPG-4)双酚A单肉豆蔻酸酯
二-(PEG-2,PPG-2)双酚A单棕榈酸酯
二-(PEG-4,PPG-4)双酚A二山萮酸酯
二-(PPG-5)双酚E二癸酸酯。
本发明的酯可以由多种方式制备。烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的优选酯是以下反应的产物:
其中R′,R″和-[ALK-O]-的定义参考上述产物酯,而且R*是氢,低级烷基,或羧酸酯基团。因此,AAL是芳香族烷氧基化醇而且FA是脂肪族羧酸,脂肪族羧酸的衍生物,比如酯或酸酐,或其混合物。天然油脂,合成油脂和包含脂肪族羧基的甘油三酯也可以用作反应剂FA。
适用的脂肪族羧酸的非限制性实例包括肉豆蔻酸,丙酸,癸酸,月桂酸,山萮酸,芥酸,亚油酸,褐煤酸,苯乙酸,油酸,硬脂酸,棕榈酸,来源于椰油的酸混合物,源自棕榈油酸混合物,及其混合物。
适用的烷氧基化醇的非限制性实例包括烷氧基化苄醇,烷氧基化苯氧乙醇,烷氧基化肉桂醇,烷氧基化苯氧基-正-丙醇,烷氧基化苯氧基-异-丙醇,及其混合物。适用的烷氧基化醇的其他非限制性实例包括烷氧基化双酚A,烷氧基化双酚AF,烷氧基化双酚AP,烷氧基化四甲基双酚A,烷氧基化双酚F, 烷氧基化双酚E,烷氧基化双酚C,烷氧基化双酚M,烷氧基化双酚P,烷氧基化双酚S,烷氧基化双酚Z及其混合物。
烷氧基化芳香醇(AAL)的合成通常包括相应芳香醇的烷氧基化。以下反应图解说明了烷氧基化反应,表示苄醇的乙氧基化/丙氧基化:
和对-二-甲羟基苄二醇的乙氧基化/丙氧基化:
优选用环氧乙烷,环氧丙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物进行烷氧基化。单羟基芳香族醇的烷氧基化(比如,苄醇,肉桂醇,苯氧乙醇,等)形成在烷氧基链末端具有单个羟基的烷氧基化芳香族醇。二羟基芳香族醇的烷氧基化通常形成在每个烷氧基链的末端具有两个羟基的烷氧基化芳香族醇。
烷氧基化反应可以生成对称或不对称的烷氧基化醇。可以通过烷基氧化物(比如,乙氧化物和丙氧化物)的加成顺序,改变最终酯中烷氧基取代的性质,包括乙氧基和丙氧基单元的结构顺序,和连接顺序。比如,烷基氧化物可以依次加入,以混合物形式加入,或以任何其他要求的形式加入,从而改变烷氧基取代的顺序。向反应区域中引入烷基氧化物的量和与选定的烷基氧化物反应的持续时间,决定了向初始芳香族醇中添加烷基氧化物的摩尔数。酯中乙氧基和丙氧基单元的数量影响其性质。因此,增加乙氧基化量可以提高酯的溶解度/分散性,而增加丙氧基化量能提高流动性。
烷氧基化反应可以通过以碱金属氢氧化物和氧化物,质子酸和路易斯酸, 胺,季铵化合物,水,和催化混合物形式存在的酸性或碱性催化剂进行。适用的特定催化剂包括,比如,氢氧化钾,甲醇钠,硼氢化钠,三氟化硼,氯化锡,和硫酸。优选的催化剂是氢氧化钾或氢氧化钠,甲醇钠,硼氢化钠或其混合物。
优选催化剂的使用量占要求的烷氧基化醇重量的约0.1%到约2.0%。优选该反应在无水条件,在约110℃约200℃,在约10磅/平方英寸到约80磅/平方英寸压力的条件下进行。也可以使用更高的温度和压力。反应完成后,可以引入酸(比如,磷酸或乙酸)中和催化剂。
烷氧基化反应中生成的烷氧基化芳香族醇然后被酯化,生成本发明烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯。酯化反应可以按常规方式进行。通常,化学计量的醇和脂肪酸在适用催化剂的存在下混合。一种反应剂可以略微过量。优选的催化剂包括甲磺酸和对甲苯磺酸。
通常,将芳香族烷氧基化醇,酸和催化剂混合形成反应混合物。一边搅拌一边将反应混合物在约155℃和约250℃的温度之间加热,优选在约170℃和220℃之间,直到酸度值小于8毫克KOH,优选小于5毫克KOH。将反应混合物降温至低于85℃,并用水洗涤。分离酯层,在真空中加热直至含水量小于0.2%。
具有单个羟基的烷氧基化芳香族醇的酯化是简单的。如果脂肪酸或脂肪酸衍生物过量,则反应中烷氧基化芳香族醇被完全消耗,生成烷氧基化芳香族醇和脂肪酸的单酯。以下反应图解说明PEG-4,PPG-4苄醚被肉豆蔻酸酯化,生成4-PEG-4-PPG苄基肉豆蔻酸酯:
具有两个或多个能被酯化的羟基的烷氧基化芳香族醇的酯化可以生成单 酯,二酯等等。酯化产物的性质取决于脂肪族羧酸(或其衍生物)和烷氧基化芳香族醇的相对比例。比如,具有两个羟基的烷氧族化芳香族醇的酯化会使一个或两个羟基按要求被酯化。如果反应混合物中,烷氧基化芳香族醇过量,则单酯是主要产物。相反,如果脂肪酸过量,则主要产物是二酯。
以下反应图解说明PEG-4,PPG-4对-二-甲羟基二苄醚被肉豆蔻酸酯化,根据反应剂的相对比例,生成二或单肉豆蔻酸酯:
美国专利5693316,5597555,5455025,和5302377中对制备方法的说明,包括烷氧基化和酯化反应,是关于制备本发明酯的参考资料结合在此用作参考。
烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯可以用作化妆品和个人护理产品的组分或添加剂。优选这里说明的酯被用作润肤剂,增溶剂,稀释剂,增塑剂,和/或增稠剂。作为个人护理产品和化妆品的组分时,烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯可以为配方师提供一个或多个重要的优点。首先,含有本发明酯的配方具有不油腻的皮肤触感,这对化妆品和皮肤护理产品是很理想的。这当然取决于配方的其他组分。
而且,出人意料地发现,某些功能性化妆品组分在烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的某些酯中的溶解度大于在常用润肤剂中相同活性组分的溶解度。比如,一种用于防晒品配方的已知防晒活性组分,二苯甲酮-3,在PPG-3苄基肉豆蔻酸酯中的溶解度大于其在参考文献美国专利4323694所公开的一种已知润肤组分,C12,C13,C14,和C15线形伯醇的苯甲酸酯混合物中的溶解度。比专利4323694中所述相同数量润肤组分所溶解的二苯甲酮-3高10%或更多的烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯是优选的。
另一个优点是,制备本发明酯的合成方法能改进含有该酯的化妆品和个人护理产品的性质。比如,通过改变烷氧基间隔基中乙氧基和丙氧基的比例,能按照配方师的要求改变表面活性剂体系中酯的流动性和/或分散性。要获得更高的流动性,可以在酯的烷氧基间隔基中引入丙氧基单元。相反,可引入乙氧基单元来提高酯的溶解度/分散性。
使产物具有低分散性质的化合物能形成更厚,更均匀的膜。这些化合物能使防晒配方具有高抗洗脱能力和高SPF值。因此,具有小于10的皮肤涂布因子或小于20000厘泊的粘度的烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯是优选的。更优选的酯具有小于5的皮肤涂布因子或小于10000厘泊的粘度。同时具有低涂布因数和粘度的酯是更优选的。
测定皮肤涂布因子的步骤是,比如,将5微升产品施用于前臂手掌表面上3.14厘米直径的圆形区域上。产品在圆形区域内均匀涂布15分钟。然后用1%的FD&C蓝色1号溶液喷涂前臂的测试区域和周围部分。没有沾染蓝色颜料的部分表示涂布有产品的部分。用初始面积除以形成面积,得到皮肤涂布因子。在本发明中,含有本发明酯的待测配方优选具有小于约10,更优选小于约5的皮肤涂布因子。
还可以用本发明的酯得到要求的颜料润湿特性。测定颜料润湿性能时,制备一种颜料浆料并测量粘度。比如,用本发明的烷氧基脂肪醇二羧酸酯与35%云母或任何颜料混合,制备一种浆料。使该浆料稳定5分钟后,测定其粘度。粘度越低,酯的颜料润湿特性越好。优选本发明中制得颜料浆料的粘度低于约20000厘泊,更优选小于约10000厘泊;基于65%酯,35%颜料混合物(以重量比测量)。如果使用不同的待测混合物,则粘度也会改变。
因此,本发明提供的个人护理或化妆品组合物中包括这里所述的烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯。这些组合物在这里被称为最终产品组合物。
本发明的最终产品组合物中包含占该组合物重量约0.1%到约99%的至少一种烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯。产品组合物中酯的数量取决于特定应用和配方设计。优选本发明酯的含量是产品组合物重量的约0.1%到约40%,较优选是约0.1%到约10%,更优选是约0.5%到约2%。但是,根据产品的性质,可能其他量是优选的。
除了烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯之外,本发明最终产品组合物中可以包括各种功能性组分,包括常规和非常规的活性和附加组分。是否包括一种组分以及特定活性和附加组分的选择,取决于特定应用和产品配方。“活性”组分和“附加”组分之间的分界线是人为的,并且取决于特定应用和产品种类。在一种应用或产品中是“活性”组分的物质,可能是另一种应用或产品中的“附加”组分,反之亦然。
因此,除了烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯之外,本发明的最终产品组合物可以包括一种或多种活性组分,其含量占该组合物重量的0.2%到约60%,优选是约3%到约40%,更优选是约5%到25%。活性组分提供与产品功能相关的益处。活性组分的非限制性实例包括有机和无机的防晒化合物,颜料,皮肤和头发复原剂,比如生物活性剂,保湿剂,成膜剂,染发剂,彩妆剂,清洁剂,增稠剂,乳化剂,防腐剂,除臭活性剂和表面活性清洁剂,护发剂,护肤剂,头发定型剂,去头屑剂,头发生长促进剂,香水,防腐剂,表面活性剂和透皮输送的局部用药物。其他适用活性组分和活性组分的特定类型都公开在通用组分章节中。
对每种活性组分而言,可以有一种或多种化合物。相似的,产物组合物中可以包含超过一种类型的活性组分。活性组分的选择取决于化妆品或个人护理产品的要求性质。比如,防晒剂可以用于防晒液,香波,护发液和类似物中。活性组分的选择取决于化妆品或个人护理产品的要求性质。比如,防晒活性剂可以用于防晒液,香波,药用香波,护发液和类似物中。
除了烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯和活性组分之外,本发明的组合物可以包括一种或多种附加润肤剂,清洁剂,乳化剂,保湿剂,抗氧化剂,软化剂,润滑剂,渗透剂,增塑剂,溶剂和共溶剂,防晒添加剂,分散剂,防汗剂,护理剂,增稠剂,防腐剂,抗微生物剂,缓冲剂,螯合剂,发泡剂,偶联剂,蛋白质,盐,精油和香料。
本发明的最终产品组合物可以是液体,凝胶,霜剂,乳液,气溶胶和非 气溶胶喷雾,微乳液,泡沫,和固体形式的,并且可以是透明或不透明的。优选透明配制剂。本发明最终产品组合物中包括上述形式的产品,可以用于皮肤和头发。本发明的最终产品组合物还可以是家用清洁产品,家用清洁液体和其他类似产品。
本发明最终产品组合物可以被配制成水性和非水性的配制剂,包括但并不限于局部配制剂。除了烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯之外,本发明的局部配制剂可以包含如组分章节所述的各种活性,附加和可选组分。比如,本发明的局部配制剂中可以包括附加润肤剂,比如矿物油,矿脂,香料,蛋白质,保湿剂,盐,防腐剂,精油和类似物。
本发明的水性局部配制剂包含本发明的烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯,其含量占该组合物重量的约0.20%到约60.0%,优选是约3.0%到约40.0%,更优选是5%到25%,和一种或多种活性组分,其含量占该组合物重量的约0.20%到约60.0%,优选是约3.0%到约40.0%,更优选是5%到30%。如果组合物中使用了附加常规润肤剂,则其含量与本发明酯化合物的比例是约10∶1到约1∶10。剩余物通常是赋形剂和水或一些水性溶剂体系。
本发明非水性局部配制剂包含烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯,其含量占该组合物重量的约0.10%到约99.0%,优选是约10%到约90.0%,更优选是约15%到约75%,和一种或多种活性组分,其含量占该组合物重量的约0.20%到约99.0%,优选是约10%到约90.0%,更优选是约15%到约75%。如果组合物中使用了附加常规润肤剂,则其含量与本发明酯的比例是约10∶1到约1∶10。
本发明最终产品组合物的非限制性实例包括用于头发和/或皮肤的防晒组合物,比如液剂,凝胶,喷雾,和类似物,洗手剂,沐浴组合物,泡泡浴产品,晒黑油,防汗剂和/或除臭组合物,香水和古龙水,冷霜,剃须产品和剃前剂,除臭剂,局部药用软膏,皮肤润湿剂,洁面剂,清洁霜,润肤凝胶,香波,护发剂,清洁剂,家用清洁产品,无纺卫生用品,彩妆产品,唇膏产品,睫毛膏,和染发产品。
本发明的酯特别适用于某些化妆品和个人护理产品。优选产品包括香波,护发剂,防晒品配方,防汗剂,婴儿香波,婴儿沐浴产品,盘碟手洗液,沐浴剂,洁面剂,和婴儿拭巾。
本发明特别优选的最终产品组合物是防汗产品和防晒品配方。这些更优选的组合物优选局部应用于皮肤或头发。本发明的酯是与环二甲基硅酮等硅 酮液体高度相容的。环二甲基硅酮是挥发性化合物,通常被应用于防汗产品中。但是,环二甲基硅酮的在防汗产品中是理想的,其挥发性使进行配方加工很困难。令人吃惊地发现,某些烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯能降低环二甲基硅酮在处理过程中的挥发性,而不会严重影响它们在防汗产品中的性能。因此,本发明还提供了防汗品组合物,包括烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯,其含量占该组合物重量的约0.1%到约40%,更优选是约1%到约20%,一种或多种防汗活性剂,其含量占该组合物重量的约1%到约20%,更优选是约5%到约15%,和一种或多种环二甲基硅酮化合物,其含量占该组合物重量的约1%到约40%,更优选是约2%到约20%。还提供本发明酯和至少一种环二甲基硅酮化合物的原料混合物。这种混合物中优选包含约20%到约80%的酯和约20%到约80%的至少一种环二甲基硅酮化合物。含有烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯的防汗品组合物中除了常规组分之外,还可以包含多种其他组分。这些组分的非限制性实例是铝锆络合物,比如铝锆四氯hydrex-甘氨酸;水合氯化铝;钠铝氯羟基乳酸盐;铝氯hydrex P.G.;二元醇,比如二丙二醇,己二醇和类似物;硅酮,比如苯基三二甲基环硅氧烷;滑石和类似物;羟乙基纤维素和类似物;PEG二硬脂酸酯和类似物;脂肪酯,比如异丙基肉豆蔻酸酯和类似物;烷氧基化醇,比如异十六烷基聚氧乙烯基醚-20和类似物;乙醇;聚癸烯和类似物;聚乙烯;二氧化硅;脂肪醇,比如鲸蜡醇,硬脂醇和十六十八烷醇;氢化植物油,比如氢化蓖麻油和类似物;甘油基山萮酸酯;C18-36酸三甘油酯;和C18-36酸乙二醇酯。其他适用的特定组分公开在通用组分章节中。
本发明的酯还特别适用作防晒品配方的组分,比如防晒液,防晒液喷雾,UV-防护香波和护理剂,具有防晒功能的化妆品配方,和类似物。因此,本发明还提供了防晒品组合物,包括本发明的酯,其含量占该组合物重量的约0.5%到约60%,更优选是约1%到约40%,和一种或多种防晒活性组分,其含量占该组合物重量的约0.1%到30%,更优选是约1%到约20%。可用于本发明防晒品配方的该防晒活性组分的非限制性实例包括对-氨基苯甲酸酯,水杨酸酯,阿魏酸衍生物,苯基苯并咪唑磺酸,二苯甲酮磺酸,二苯甲酮,硫辛酸衍生物,油溶性肉桂酸酯,和类似物。本发明防晒品中的防晒活性组分包括非离子性,阳离子性和阴离子性UV吸收化合物,比如二苯甲酮-3,辛基甲氧基肉桂酸酯,苯基苯并咪唑磺酸,薄荷基氨茴酸酯,氯化肉桂酰氨丙基三镆 (cinnamidopropyl trimonium chloride)和类似物。防晒活性组分的其他特定非限制性实例包括对-氨基苯甲酸,二苯甲酮-1,二苯甲酮-2,二苯甲酮-4,二苯甲酮-5,二苯甲酮-6,二苯甲酮-8,二苯甲酮-12,甲氧基肉桂酸酯,阿伏苯宗,乙基二羟丙基对-氨基苯甲酸酯,甘油基对-氨基苯甲酸酯,甲基氨茴酸酯,奥克立林,辛基二甲基对-氨基苯甲酸酯,辛基水杨酸酯,氧化锌,二氧化钛,和红矿脂。在一个优选实施例中,结构式(II)的酯与阿伏苯宗组合使用。在一个优选实施例中,所述个人护理品或化妆品是选自晒黑液,防晒液,防晒喷雾,UV-防护香波,和UV-防护护发剂的局部防晒品配方。在一个优选实施例中,所述个人护理或化妆品是一种选自防汗棒,透明除臭棒,防汗凝胶和防汗喷雾的局部防汗品配方。在另一个优选实施例中,所述个人护理品是选自微乳液凝胶,乳化剂,液体,固体,霜剂,气溶胶喷雾和非气溶胶喷雾形式的。
包含烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯的防晒品组合物中除了常规组分之外,还可以包含各种其他组分。这些可以存在于本发明防晒品组合物中的组分的非限制性实例是,矿物油;脂肪酸酯,比如辛基棕榈酸酯和类似物;乳化剂,比如oleth-10,PEG-10鲸蜡醇和类似物;非烷氧化基醇磷酸酯,比如鲸蜡基磷酸酯或二鲸蜡基磷酸酯;烷氧基化醇磷酸酯,比如PEG-10鲸蜡基磷酸酯和类似物;聚合乳化剂,比如聚羧乙烯型和类似物;物理嵌段物,比如氧化锌和二氧化钛;脂肪醇,比如鲸蜡醇,硬脂醇和十六十八烷醇;维生素,比如维生素E,C和类似物;抗氧化剂,比如BHT,BHA,和类似物。其他适用特定组分公开在通用组分章节中。
包含烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯的香波中除了常规组分之外,还可以包括多种组分。这些组分的非限制性实例是月桂基硫酸铵,月桂基聚氧乙烯基醚硫酸铵,月桂基硫酸钠,和月桂基聚氧乙烯基醚硫酸钠;两性表面活性剂(比如,椰油两性甘氨酸酯,椰油酰氨基丙基甜菜碱和类似物);氧化胺,比如椰油胺氧化物和类似物;纤维素和阳离子纤维素,比如,polyquat 10;瓜尔胶和阳离子瓜尔胶;UV-吸收化合物,比如二苯甲酮-3,苯基苯并咪唑磺酸,薄荷基氨茴酸酯,氯化肉桂酰氨丙基三莫,和辛基甲氧基肉桂酸酯;硅酮液体(环二甲基硅酮)和改性硅酮液体(amodimethicone);植物提取物;和脂肪酯和甘油三酸酯,比如辛基硬脂酸酯和麦芽油。其他适用特定组分公开在通用组分章节中。
含有烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯的婴儿香波和婴儿沐浴品中除了常规组分之外,还可以包括多种组分。这些组分的非限制性实例是月桂基硫酸铵,月桂基聚氧乙烯基醚硫酸铵,月桂基硫酸钠,和月桂基聚氧乙烯基醚硫酸钠;两性表面活性剂,比如椰油两性甘氨酸酯,椰油酰氨丙基甜菜碱和类似物;氧化胺,比如椰油胺氧化物和类似物;纤维素和阳离子纤维素, 比如polyquat 10;瓜尔胶和阳离子瓜尔胶;UV-吸收化合物,比如二苯甲酮-3和辛基甲氧基肉桂酸酯;硅酮液体(环二甲基硅酮)和改性硅酮液体;植物提取物;脂肪酯和甘油三酸酯,比如辛基硬脂酸酯和麦芽油;烷氧基化甘油酯,比如PEG-30甘油基椰油酸酯;烷氧基化失水山梨糖醇酯,比如聚山梨醇酯20;和羧酸酯化表面活性剂,比如trideceth-10羧酸酯。其他适用特定组分公开在通用组分章节中。
包含烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯的沐浴和洁面剂中除了常规组分之外,还可以包括多种组分。这些组分的非限制性实例是月桂基硫酸铵,月桂基聚氧乙烯基醚硫酸铵,月桂基硫酸钠,和月桂基聚氧乙烯基醚硫酸钠;两性表面活性剂,比如椰油两性甘氨酸酯,椰油酰氨基丙基甜菜碱和类似物;氧化胺,比如椰油胺氧化物和类似物;纤维素和阳离子纤维素,比如polyquat10;瓜尔胶和阳离子瓜尔胶;UV-吸收化合物,比如二苯甲酮-3和辛基甲氧基肉桂酸酯;硅酮液体(环二甲基硅酮)和改性硅酮液体;植物提取物;脂肪酯和甘油三酸酯,比如辛基硬脂酸酯和麦芽油;烷氧基化甘油酯,比如PEG-30甘油基椰油酯;烷氧基化失水山梨糖醇酯,比如聚山梨醇酯20;羧酸酯化表面活性剂,比如trideceth-10羧酸酯;羊毛脂和羊毛脂quat;和矿脂。其他适用特定组分公开在通用组分章节中。
包含烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯的护发剂中除了常规组分之外,还可以包括多种其他组分。这些组分的非限制性实例是脂肪族quat,比如氯化山萮基三镆;脂肪醇,比如鲸蜡醇;纤维素和阳离子纤维素,比如polyquat 10;瓜尔胶和阳离子瓜尔胶;非离子性,阳离子性和阴离子性UV-吸收化合物,比如二苯甲酮-3,辛基甲氧基肉桂酸酯,苯基苯并咪唑磺酸,薄荷基氨茴酸酯,氯化肉桂酰氨丙基三馍和类似物;硅酮液体(环二甲基硅酮)和改性硅酮液体;植物提取物;脂肪酯和甘油三酸酯,比如辛基硬脂酸酯和麦芽油;脂肪族烷基磷酸酯,比如二鲸蜡基磷酸酯和PEG-20鲸蜡基磷酸酯;烷氧基化失水山梨糖醇酯,比如聚山梨醇酯20;和羧酸酯化表面活性剂,比如trideceth-10羧酸酯。其他适用特定组分公开在通用组分章节中。
包含烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯的盘碟手洗液中除了常规组分之外,还可以包括多种其他组分。这些组分的非限制性实例是月桂基硫酸铵,月桂基聚氧乙烯基醚硫酸铵,月桂基硫酸钠,和月桂基聚氧乙烯基醚硫酸钠;十二烷基苯磺酸的钠盐和镁盐;链烷醇酰胺,比如α-绰昔古柯碱DEA或椰油 酰胺MEA;两性表面活性剂,比如椰油两性甘氨酸酯,椰油酰氨基丙基甜菜碱和类似物;和氧化胺,比如椰油胺氧化物和类似物。
包含烷氧基化芳香族醇和脂肪族羧酸的酯的婴儿拭巾中除了常规组分之外,还可以包括多种其他组分。这些组分的非限制性实例是月桂基硫酸铵,月桂基聚氧乙烯基醚硫酸铵,月桂基硫酸钠,和月桂基聚氧乙烯基醚硫钠盐;两性表面活性剂,比如椰油两性甘氨酸酯,椰油酰氨基丙基甜菜碱和类似物;氧化胺,比如椰油胺氧化物和类似物;纤维素和阳离子纤维素,比如polyquat10;瓜尔胶和阳离子瓜尔胶;UV-吸收化合物,比如二苯甲酮-3和辛基甲氧基肉桂酸酯;硅酮液体(环二甲基硅酮)和改性硅酮液体;植物提取物;脂肪酯和甘油三酸酯,比如辛基硬脂酸酯和麦芽油;烷氧基化甘油酯,比如PEG-30甘油基椰油酯;PEG-75羊毛脂;烷氧基化失水山梨糖醇酯,比如聚山梨醇酯20;羧酸酯化表面活性剂,比如trideceth-10羧酸酯;非烷氧基化醇磷酸酯,比如鲸蜡基磷酸酯或二鲸蜡基磷酸酯;烷氧基化醇磷酸酯,比如PEG-10鲸蜡基磷酸酯和类似物。其他适用特定组分公开在通用组分章节中。
本发明组合物中还可以包括以下组分。
表面活性剂
本发明组合物中可以含有各种表面活性剂,包括一种或多种非离子性表面活性剂,阴离子表面活性剂,阳离子表面活性剂,两性表面活性剂,两性离子化表面活性剂,及其混合物。一些可用于本发明组合物的表面活性剂,参见参考文献中McCutcheon所著《清洁剂和乳化剂》(Detergents andEmulsifiers),(1986),美国专利5151210,5151209,5120532,5011681,4788006,4741855,4704272,4557853,4421769,3755560。
阳离子表面活性剂
本发明组合物中可以含有各种阳离子表面活性剂。本发明组合物中阳离子表面活性剂的数量和性质取决于组合物的性质。在最终产品组合物中,阳离子表面活性剂的总含量,包括这里所述的它的烷氧基化酯,可以占该产品组合物重量的0.1%到约40%,较优选是约0.1%到约15%,更优选是约0.5%到约2%。但是,阳离子表面活性剂的不同含量可以根据产品性质进行优化。适用的附加阳离子表面活性剂公开在参考文献中McCutcheon所著《清洁剂和乳化剂》(Detergents and Emulsifiers),(M.C.Publishing Co.1979);美 国专利3155591,3929678,3959461,4387090中。
季铵盐
本发明组合物中可以包括结构式如下的季铵阳离子表面活性剂
其中X和a的定义如上所述,Q1是C12-C22烷基,C12-C22烷基酰氨基C1-C6亚烷基,C12-C22烷羟基;Q2是C12-C22的烷基,C12-C22烷基酰氨基C1-C6亚烷基,C12-C22 烷羟基,苄基,或C1-C6烷基;Q3和Q4分别是C1-C6烷基或苄基。
适用季铵表面活性剂的实例包括鲸蜡基氯化铵,鲸蜡基溴化铵,月桂基氯化铵,月桂基溴化铵,硬脂基氯化铵,硬脂基溴化铵,鲸蜡基二甲基氯化铵,鲸蜡基二甲基溴化铵,月桂基二甲基氯化铵,月桂基二甲基溴化铵,硬脂基二甲基氯化铵,硬脂基二甲基溴化铵,鲸蜡基三甲基氯化铵,鲸蜡基三甲基溴化铵,月桂基三甲基氯化铵,月桂基三甲基溴化铵,硬脂基三甲基氯化铵,硬脂基三甲基溴化铵,月桂基二甲基氯化铵,硬脂基二甲基鲸蜡基二脂二甲基氯化铵,二鲸蜡基氯化铵,二鲸蜡基溴化铵,二月桂基氯化铵,二月桂基溴化铵,二硬脂基氯化铵,二硬脂基溴化铵,二鲸蜡基甲基氯化铵,二鲸蜡基甲基溴化铵,二月桂基甲基氯化铵,二月桂基甲基溴化铵,二硬脂基甲基氯化铵,二硬脂基二甲基氯化铵,二硬脂基甲基溴化铵,及其混合物。
其他季铵盐包括那些其中的C12-C22烷基是得自于牛油脂脂肪酸或椰油脂肪酸的物质。得自于这些牛油脂和椰子原料的季铵盐的实例包括二牛脂基二甲基氯化铵,二牛脂基二甲基铵甲基硫酸盐,二(氢化牛脂基)二甲基氯化铵,二(氢化牛脂基)二甲基乙酸铵,二牛脂基二丙基磷酸铵,二牛脂基二甲基硝酸铵,二(椰烷基)二甲基氯化铵,二(椰烷基)二甲基溴化铵,牛脂氯化铵,椰油氯化铵,硬脂酰氨牛油丙基PG-二镆氯化硝酸盐,硬脂酰氨基丙基乙基二镆甲硫酸盐,硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)氯化铵,硬脂酰氨基丙基二甲基十六十八烷醇甲苯磺酸铵,硬脂酰氨基丙基二甲基氯化铵,硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸铵,及其混合物。
更优选的季铵表面活性剂是二月桂基二甲基氯化铵,二硬脂基二甲基氯化铵,二肉豆蔻基二甲基氯化铵,二棕榈基二甲基氯化铵,二硬脂基二甲基氯化铵,硬脂酰氨基丙基PG-二镆氯化磷酸盐,硬脂酰氨基丙基乙基二镆乙基硫酸盐,硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)氯化铵,硬脂酰氨基丙基二甲基十六十八烷醇甲苯磺酸铵,硬脂酰氨基丙基二甲基氯化铵,硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸铵,及其混合物。
脂肪胺
本发明组合物中还可以包括C12-C22伯胺,仲胺和叔胺的盐。这些适用胺的实例包括硬脂酰氨基丙基二甲基胺,二乙基氨乙基硬脂酰胺,二甲基硬脂胺,二甲基大豆胺,大豆胺,三(癸基)胺,乙基硬脂胺,乙氧基化硬脂胺,二羟乙基硬脂胺,和花生基山萮基胺。适用胺盐包括卤素,乙酸盐,磷酸盐,硝酸盐,柠檬酸盐,乳酸盐和烷基硫酸盐。这些盐包括硬脂胺盐酸盐,大豆胺氯化物,硬脂胺甲酸盐,N-牛脂基丙烷二胺二氯化物和硬脂酰氨基丙基二甲基胺柠檬酸盐。一些适用于本发明组合物中的阳离子胺表面活性剂公开在参考文献美国专利4275055中。
酰氨基胺
本发明组合物中还可以包括酰氨基胺,比如由Croda Inc.公开在美国专利申请号为09/409203参考文献中的物质。
非离子性表面活性剂
本发明组合物中还可以包括各种非离子性表面活性剂。适用非离子性表面活性剂是C8-C30醇和糖或淀粉聚合物的缩聚产物。这些化合物可以用分子式(S)n-O-R表示,其中S是糖组分,比如葡萄糖,果糖,甘露糖,和半乳糖;n是从约1到约1000的整数,而且R是C8-C30烷基。得自于C8-C30醇的R基团实例包括癸醇,鲸蜡醇,硬脂醇,月桂醇,肉豆蔻醇,油醇,和类似物。这些表面活性剂的特定实例包括癸基多聚葡萄糖苷和月桂基多聚葡萄糖苷。
其他适用非离子性表面活性剂包括烯化氧与脂肪酸的缩聚产物(即,脂肪酸的烯化氧酯)。这些物质具有通式RCO(X)nOH,其中R是C10-C30烷基,X是-OCH2CH2-(得自于环氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(得自于环氧丙烷),而且n是从约1 到约200的整数。
其他适用非离子性表面活性剂是烯化氧与脂肪酸的缩聚产物(即,脂肪酸的烯化氧二酯),该产物具有分子式RCO(X)nOOCR,其中R是C10-C30烷基,X是-OCH2CH2-(得自于环氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(得自于环氧丙烷),而且n是从约1到约200的整数。
其他非离子性表面活性剂是烯化氧与脂肪醇的缩聚产物(即,脂肪醇的烯化氧醚),该产物具有通式R(X)nOR′,其中R是C10-C30烷基,n是从约1到约200的整数,而且R′是H或C10-C30的烷基。
其他非离子性表面活性剂是具有通式RCO(X)nOR′的化合物,其中R和R′是C10-C30的烷基,X是-OCH2CH2-(得自于环氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(得自于环氧丙烷),而且n是从约1到约200的整数。
烯化氧衍生的非离子性表面活性剂的实例包括ceteth-1,ceteth-2,ceteth-6,ceteth-10,ceteth-12,ceteraeth-2,ceteareth-6,ceteareth-10,ceteareth-12,steareth-1,steareth-2,stearteth-6,steareth-10,steareth-12,PEG-2硬脂酸酯,PEG-硬脂酸酯,PEG-6硬脂酸酯,PEG-10硬脂酸酯,PEG-12硬脂酸酯,PEG-20甘油基硬脂酸酯,PEG-80甘油基牛油脂肪酸酯,PPG-10甘油基硬脂酸酯,PEG-30甘油基椰油酸酯,PEG-80甘油基椰油酯,PEG-200甘油基牛油脂肪酸酯,PEG-8二月桂酸酯,PEG-10二硬脂酸酯,及其混合物。
其他适用非离子性表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺,比如,公开在参考文献美国专利2965576,2703798,和1985424中的物质。
阴离子性表面活性剂
本发明组合物中还可以包括各种阴离子性表面活性剂。适用阴离子性表面活性剂的实例公开在参考文献美国专利3929678中。适用阴离子性表面活性剂的其他实例包括烷酰基羟乙基磺酸酯,和烷基醚硫酸酯。
烷酰基羟乙基磺酸酯通常具有结构式RCO-OCH2CH2-SO3M,其中R是C10-C30 烷基,而且M是一个水溶性阳离子,比如铵,钠,钾,或三乙醇胺。适用羟乙基磺酸酯的实例包括椰油酰羟乙基磺酸铵,椰油酰羟乙基磺酸钠,月桂酰羟乙基磺酸钠,硬脂酰羟乙基磺酸钠,及其混合物。这里优选使用的是椰油酰羟乙基磺酸铵,椰油酰羟乙基磺酸钠,及其混合物。
烷基醚硫酸盐通常具有结构式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M,其中R是C10-C30 烷基,x在约1到约10之间取值,而且M是一个水溶性阳离子,比如铵,钠,钾和三乙醇胺。
另一种类型的适用阴离子性表面活性剂是C8-C30羧酸的碱金属盐和具有结构式R1-SO3M(其中R1是C8-C30烷基;优选是C12-C22烷基,而且M是一个阳离子)的烷基磺酸盐,包括琥珀酰胺酸盐,和C12-C24烯烃磺酸盐和羧酸盐。
两性表面活性剂
本发明组合物中还可以包括两性离子的和两性表面活性剂。适用两性和两性离子的表面活性剂是,比如,单或二-C8-C24仲胺和叔胺的衍生物,比如烷基亚氨基乙酸盐,羧酸盐,磺酸盐,硫酸盐,磷酸盐,和膦酸盐,包括结构式为RN(CH2)mCO2M2和RNH(CH2)mCO2M的亚氨基二烷羧酸盐和氨基烷羧酸盐,其中m在1到4中取值,R是C8-C30烷基;优选C12-C22烷基,而且M是H,碱金属,碱土金属,铵,或链烷醇铵。
其他适用两性和两性离子的表面活性剂是咪唑啉鎓和铵衍生物。这些两性表面活性剂的适用实例包括3-十二烷基-氨基丙酸钠,3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠,N-烷基牛磺酸;N-高级烷基天门冬氨酸,和椰油酰氨基丙基PG-二镆氯化磷酸盐。适用两性和两性离子的表面活性剂的其他实例,参见参考文献美国专利2658072,2438091,和2528378。
其他适用两性和两性离子的表面活性剂是甜菜碱。适用甜菜碱的实例包括椰油二甲基羧甲基甜菜碱,月桂基二甲基羧甲基甜菜碱,月桂基二甲基α羧乙基甜菜碱,鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱,鲸蜡基二甲基甜菜碱,月桂基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱,硬脂基双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱,油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱,月桂基双-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱,椰油二甲基磺丙基甜菜碱,硬脂基二甲基磺丙基甜菜碱,月桂基二甲基磺乙基甜菜碱,月桂基双-(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱,和氨基甜菜碱和氨基磺基甜菜碱,油基甜菜碱,和椰油酰氨基丙基甜菜碱。
防晒化合物
多种防晒化合物适用于本发明的组合物。根据组合物的性质,防晒化合物的添加量不超过组合物重量的约40%,优选是约1%到约30%。但是,优选量 根据组合物的性质变化。因此,对香波或护理剂形式的最终产品组合物而言,适用防晒剂不超过组合物重量的约40%,优选是约0.5%到约5%,更优选是约0.5%到约1.5%。适用防晒化合物包括,比如,对氨基苯甲酸,盐和衍生物;氨茴酸盐;水杨酸盐;肉桂酸衍生物;二羟基肉桂酸衍生物;三羟基肉桂酸衍生物;烃;二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯;萘酚磺酸盐;二羟基-萘酚酸及其盐;香豆素衍生物;二唑;奎宁盐;喹啉衍生物;羟基-或甲氧基-取代二苯甲酮;尿酸和vilouric acid;单宁酸及其衍生物;氢醌;氨基苯甲酸酯,水杨酸酯,阿魏酸衍生物,苯基苯并咪唑磺酸,二苯甲酮磺酸,硫辛酸衍生物,油溶性肉桂酸盐,和二苯甲酮。其他适用防晒产品,参见参考文献中Segarin等人所著《化妆品科学和技术》(Cosmetics Science and Technology),第VIII章,第189页。
特定适用防晒化合物包括2-乙基己基对-甲氧基肉桂酸酯,4,4’-叔-丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,辛基二甲基对-氨基苯甲酸,二棓酰三油酸酯,2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮,乙基-4-双(羟丙基)-氨基苯甲酸酯,2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯,2-乙基己基水杨酸酯,甘油基对-氨基苯甲酸酯,3,3,5-三甲基环己基水杨酸酯,甲基氨茴酸酯,对-二甲基-氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯,2-乙基己基对-二甲基氨基苯甲酸酯,2-苯基苯并咪唑-5-磺酸,2-(对-二甲基-氨苯基)-5-磺苯并咪唑酸,对-氨基苯甲酸,二苯甲酮-1,二苯甲酮-2,二苯甲酮-3,二苯甲酮-4,二苯甲酮-5,二苯甲酮-6,二苯甲酮-8,二苯甲酮-1 2,甲氧基肉桂酸酯,阿伏苯宗,乙基二羟丙基对-氨基苯甲酸酯,甘油基对-氨基苯甲酸酯,甲基氨茴酸酯,奥克立林,辛基二甲基对-氨基苯甲酸酯,辛基甲氧基肉桂酸酯,辛基水杨酸酯,氧化锌,二氧化钛,和红矿脂。
润肤剂
本发明组合物中还可以包括一种或附加润肤化合物,比如脂肪,蜡,脂类,硅酮,烃,脂肪醇和多种溶剂物质。润肤剂的含量取决于应用。对最终产品组合物而言,润肤剂通常不超过组合物重量的50%,优选是约0.1%到约20%,更优选是组合物重量的约0.5%到约10%。
适用润肤剂的实例包括C8-30羧酸的C8-C30烷基酯;C8-30羧酸的C1-6二醇单酯和二酯;C8-30羧酸的单甘油酯,二甘油酯,和三甘油酯,C8-30羧酸的胆固醇 酯,胆固醇,和烃。这些物质的实例包括二异丙基己二酸酯,异丙基肉豆蔻酸酯,异丙基棕榈酸酯,乙基己基棕榈酸酯,异癸基新戊酸酯,C12-15醇苯甲酸酯,二乙基己基马来酸酯,PPG-14丁基醚,PPG-2肉豆蔻基醚丙酸,鲸蜡基蓖麻酸酯,胆固醇硬脂酸酯,胆固醇异硬脂酸酯,胆固醇乙酸酯,西蒙得木油,椰油脂,牛油树脂,羊毛脂,羊毛酯,矿物油,矿脂,和直链与支链的C16-C30烃。
其他适用物质是直链和支链的脂肪族C8-C30醇,比如,硬脂醇,异硬脂醇,山萮醇,鲸蜡醇,异鲸蜡醇,及其混合物。其他适用润肤剂的实例公开在参考文献美国专利4919934中。
其他适用润肤剂是各种烷氧化醚,二醚,酯,二酯,和三酯。适用烷氧化醚的实例包括PPG-10丁基醚,PPG-11丁基醚,PPG-12丁基醚,PPG-13丁基醚,PPG-14丁基醚,PPG-15丁基醚,PPG-16丁基醚,PPG-17丁基醚,PPG-18丁基醚,PPG-19丁基醚,PPG-20丁基醚,PPG-22丁基醚,PPG-24丁基醚,PPG-30丁基醚,PPG-11硬脂醚,PPG-15硬脂醚,PPG-10油烯基醚,PPG-7月桂基醚,PPG-30异鲸蜡基醚,PPG-10甘油基醚,PPG-15甘油基醚,PPG-10丁二醇醚,PPG-15丁二醇醚,PPG-27甘油基醚,PPG-30鲸蜡基醚,PPG-28鲸蜡基醚,PPG-10鲸蜡基醚,PPG-10己二醇醚,PPG-15己二醇醚,PPG-10 1,2,6-己三醇醚,PPG-15 1,2,6-己三醇醚,及其混合物。
烷氧化二醚的实例包括PPG-10 1,4-丁二醇二醚,PPG-12 1,4-丁二醇二醚,PPG-14 1,4-丁二醇二醚,PPG-2 1,4-丁二醇二醚,PPG-10 1,6-己二醇二醚,PPG-12 1,6-己二醇二醚,PPG-14己二醇二醚,PPG-20己二醇二醚,及其混合物。优选物质选自PPG-10 1,4-丁二醇二醚,PPG-12 1,4-丁二醇二醚,PPG-10 1,6-己二醇二醚,和PPG-12己二醇二醚,及其混合物。
适用脂类包括C8-C20醇单失水山梨糖醇酯,C8-C20醇失水山梨糖醇二酯,C8-C20醇失水山梨糖醇三酯,C8-C20醇蔗糖单酯,C8-C20醇蔗糖二酯,C8-C20醇蔗糖三酯,和C2-C62-羟酸的C8-C20脂肪醇酯。特定适用脂类的实例是失水山梨糖醇二异硬脂酸酯,失水山梨糖醇二油酸酯,失水山梨糖醇二硬脂酸酯,失水山梨糖醇异硬脂酸酯,失水山梨糖醇月桂酸酯,失水山梨糖醇油酸酯,失水山梨糖醇棕榈酸酯,失水山梨糖醇倍半油酸酯,失水山梨糖醇esquistearte,失水山梨糖醇硬脂酸酯,失水山梨糖醇三异硬脂酸酯,失水山梨糖醇三油酸酯,失水山梨糖醇三硬脂酸酯,蔗糖椰油酸酯,蔗糖二月桂 酸酯,蔗糖二硬脂酸酯,蔗糖月桂酸酯,蔗糖肉豆蔻酸酯,蔗糖油酸酯,蔗糖棕榈酸酯,蔗糖蓖麻酸酯,蔗糖硬脂酸酯,蔗糖三山萮酸酯,蔗糖三硬脂酸酯,肉豆蔻基乳酸酯,硬脂基乳酸酯,异硬脂基乳酸酯,鲸蜡基乳酸酯,棕榈基乳酸酯,椰油酰乳酸酯,及其混合物。
其他适用润肤剂包括矿物油,矿脂,胆固醇,二甲基环硅氧烷,dimethiconol,硬脂醇,鲸蜡醇,山萮醇,二异丙基己二酸酯,异丙基肉豆蔻酸酯,肉豆蔻基肉豆蔻酸酯,鲸蜡基蓖麻酸酯,山梨糖醇二硬脂酸酯,山梨糖醇二月桂酸酯,山梨糖醇硬脂酸酯,山梨糖醇月桂酸酯,蔗糖月桂酸酯,蔗糖二月桂酸酯,钠异硬脂基乳酸酯,月桂基pidolate,山梨糖醇硬脂酸酯,硬脂醇,鲸蜡醇,山萮醇,PPG-14丁基醚,PPG-15硬脂醚,及其混合物。
乳化剂
本发明组合物中还可以包括各种乳化剂。在本发明的最终产品组合物中,乳化剂的含量不超过该组合物重量的10%,优选是约0.5%到约5%。适用乳化剂的实例包括硬脂酰氨丙基PG-二镆氯化磷酸盐,硬脂酰氨丙基乙基二镆甲硫酸盐,硬脂酰氨丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)氯化铵,硬脂酰氨丙基二甲基十六十八烷醇甲苯磺酸铵,硬脂酰氨丙基二甲基氯化铵,硬脂酰氨丙基二甲基乳酸铵,聚乙二醇,聚丙二醇,及其混合物。
去头屑化合物
本发明组合物中还可以包括去头屑剂。适用去头屑剂的实例包括锌pyrithione,硫磺,和硫化硒。
头发氧化剂
本发明组合物中还可以包括头发氧化/还原剂。适用头发氧化/还原剂的实例包括过氧化氢,过硼酸盐,巯基乙酸盐和过硫酸盐。
增稠剂
本发明组合物中还可以包括多种增稠剂,比如交联丙烯酸酯,非离子性聚丙烯酰胺,生物胶,瓜尔胶,gellum,和类似物;聚烷基硅氧烷,聚芳基硅氧烷,和氨基硅酮。在本发明的最终产品组合物中,增稠剂的含量不超过 该组合物重量的10%,优选是约0.2%到约5%。
适用增稠硅化合物的特定实例包括聚二甲基硅氧烷,苯基硅酮,聚二乙基硅氧烷,和聚甲基苯基硅氧烷。一些适用硅化合物公开在参考文献的欧洲专利申请95238和美国专利4185017中。本发明组合物还可以包括硅酮聚合物质,同时对头发进行定型和护理。这些物质公开在参考文献的美国专利4902499中。
头发护理剂
本发明的组合物中还可以包括水解的动物蛋白头发护理剂。CrodaIncorporated出售一种商品名是Crotein Q-RTM的商品。其他实例包括脲,甘油,和丙氧基化甘油,包括公开在参考文献的美国专利4976953中的物质。
头发定型剂
本发明组合物中还可以包括头发定型剂,用来使头发定型。头发定型聚合物可以是均聚物,共聚物,三元共聚物,等。为了方便说明这里的聚合物,聚合物中的单体单元根据其来源命名。单体可以是离子性的(比如,阴离子性的,阳离子性的,两性的,两性离子的)或非离子性的。
阴离子性单体的实例包括不饱和羧酸单体,比如丙烯酸,甲基丙烯酸,马来酸,马来酸半酯,衣康酸,富马酸,和巴豆酸;不饱和多元酸酐,比如琥珀酐,邻苯二甲酸酐或类似物,与含羟基丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,比如羟乙基丙烯酸酯和羟乙基甲基丙烯酸酯,羟丙基丙烯酸酯和类似物,的半酯;具有磺酸基的单体,比如苯乙烯磺酸,磺乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,和类似物;和具有磷酸基的单体,比如酸性磷酸氧乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,3-氯-2-酸性磷酸氧丙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,和类似物。
阳离子性单体的实例包括得自于丙烯酸或甲基丙烯酸,和在烷基中具有1到5个碳原子的三烷基胺的季化的表卤代醇的产物,比如(甲基)丙烯酰氧丙基三甲基氯化铵和(甲基)丙烯酰氧丙基-三乙基溴化铵,的单体;得自于甲基丙烯酸或甲基丙烯酰胺和具有C1-C6烷基的二烷基链烷醇胺,比如二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯,二乙基氨乙基(甲基)丙烯酸酯,二甲基氨丙基(甲基)丙烯酸酯,或二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺,的甲基丙烯酸的胺衍生物或甲基丙烯酰胺的胺衍生物。
两性单体的实例包括上述(甲基)丙烯酸的胺衍生物或(甲基)丙烯酰胺的胺衍生物,比如二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯,二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺,通过卤代脂肪酸盐,比如单氯乙酸钾,单溴丙酸钠,单氯乙酸的氨甲基丙醇盐,单氯乙酸的三乙醇胺盐和类似物,的两性离子衍生物;和上述(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺被丙烷磺内酯改性的胺衍生物。
非离子性单体的实例包括C1-C24醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯,比如甲醇,乙醇,1-丙醇,2-丙醇,1-丁醇,2-甲基-1-丙醇,1-戊醇,2-戊醇,3-戊醇,2-甲基-1-丁醇,1-甲基-1-丁醇,3-甲基-1-丁醇,1-甲基-1-戊醇,2-甲基-1-戊醇,3-甲基-1-戊醇,叔-丁醇,环己醇,2-乙基-1-丁醇,3-庚醇,苄醇,2-辛醇,6-甲基-1-庚醇,2-乙基-1-己醇,3,5-二甲基-1-己醇,3,5,5-三甲基-1-己醇,1-癸醇,1-十二烷醇,1-十六烷醇,1-十八烷醇,苯乙烯;氯苯乙烯;乙烯基酯,比如乙酸乙烯酯;氯乙烯;偏氯乙烯;丙烯腈;α-甲基苯乙烯;叔-丁基苯乙烯;丁二烯;环己二烯;乙烯;丙烯;乙烯基甲苯;(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯,(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯,(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯;丙烯酸烯丙酯,甲基丙烯酸烯丙酯,丙烯酸环己酯和丙烯酸甲酯,丙烯酸油基酯和甲基丙烯酸油基酯,丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸苄酯,四氢化糠基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,乙二醇二-丙烯酸酯和-甲基丙烯酸酯,1,3-丁二醇二-丙烯酸酯和-甲基丙烯酸酯,二乙酰丙烯酰胺,异冰片基(甲基)丙烯酸酯,正-丁基甲基丙烯酸酯,异丁基甲基丙烯酸酯,2-乙基己基甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸叔-丁酯,甲基丙烯酸叔-丁酯,及其混合物。
阴离子性头发定型聚合物的实例是乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物,乙酸乙烯酯,巴豆酸和α-支链饱和脂肪族单羧酸的乙烯基酯,比如乙烯基新癸酸酯,的三元聚合物;和甲基乙烯基醚和马来酐的共聚物,丙烯酸共聚物和含有丙烯酸或甲基丙烯酸的三元聚合物。
阳离子性头发定型聚合物的实例是氨基官能团丙烯酸酯单体,比如低级烷氨基烷基丙烯酸酯,或甲基丙烯酸酯单体,比如二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯,与相容单体,比如N-乙烯基吡咯烷酮或烷基,或烷基甲基丙烯酸酯,比如甲基甲基丙烯酸酯和乙基甲基丙烯酸酯,和烷基丙烯酸酯,比如甲基丙烯酸酯和丁基丙烯酸酯,的共聚物。
其他组分
本发明组合物中还可以包括多种其他组分。一些常用于化妆品和个人护理产品的适用的其他组分,公开在参考文献的《CTFA化妆品组分手册》(The CTFACosmetic Ingredient Handbook),(第二版,1992)中。
因此,本发明的组合物中还可以包括一种或多种吸收剂,抗粉刺剂,防汗剂,防结块剂,防沫剂,抗微生物剂,抗氧化剂,去头屑剂,收敛剂,粘合剂,缓冲剂,生物添加剂,缓冲剂,填充剂,螯合剂,化学添加剂,偶联剂,护理剂,着色剂,化妆品收敛剂,化妆品杀菌剂,变性剂,药物收敛剂,清洁剂,分散剂,外部镇痛剂,成膜剂,发泡剂,香料组分,保湿剂,角蛋白溶解剂,遮光剂,pH调节剂,防腐剂,推进剂,蛋白质,类视色素,还原剂,多价螯合剂,皮肤漂白剂,护肤剂(保湿剂,其他组分,和掩蔽剂),润肤剂,皮肤愈合剂,软化剂,增溶剂,润滑剂,渗透剂,增塑剂,溶剂和共溶剂,防晒添加剂,盐,精油,和维生素。
适用pH调节剂的实例包括氢氧化钠,三乙醇胺,和氨甲基丙醇,及其混合物。如果最终产品组合物中含有pH调节剂,则其含量占该组合物重量的约0.01%到约5%,优选是约0.1%到约2%。
适用成膜剂的实例包括甘油/二乙二醇肉豆蔻酸酯共聚物,甘油/二乙二醇己二酸酯共聚物,PVM/MA共聚物的乙基酯,PVP/dimethiconyl丙烯酸酯/聚氨甲酰基/聚二醇酯,及其混合物。如果最终产品组合物中含有成膜剂,则其含量占该组合物重量的约0.1%到约15.0%,优选是约0.1%到约2.5%。
适用维生素的实例包括维生素E,乙酸维生素E,维生素A酸,维生素A和类维生素A。
适用抗粉刺药剂的实例包括雷琐酚,硫磺,水杨酸,红霉素,锌,和过氧化苯甲酰。
适用皮肤漂白剂或漂浅剂的实例包括氢醌,和曲酸。适用美化组分,比如香料,颜料,着色剂,和类似物,的实例,包括泛酰醇及衍生物(比如,乙基泛酰醇),芦荟,泛酸及其衍生物,丁香油,薄荷醇,樟脑,桉树油,丁子香酚,薄荷基乳酸,金缕梅馏出物,尿囊素,比萨波醇,和二钾甘草盐。
本发明组合物中还可以使用参考文献的美国专利5693316,5597555,5455025,和5302377中公开的组分,其使用与这里所述的组合物是相关的。
通过以下非限制性实施例对本发明作进一步说明。
本发明优选实施方式
实施例1.制备PPG-3苄基醚
将2297.75克(21.24摩尔)苄醇置于一个装有氮气入口的干燥,搅拌中的压力容器中。加入催化量(6克)40%的KOH水溶液。向该容器中鼓入氮气,加热至110℃。抽真空1小时,从容器顶部空间抽去水蒸气,将混合物进一步加热至130℃。加入3702.25克(63.74摩尔)环氧丙烷后,将反应混合物搅拌3小时,使反应完全。通过试剂的吸收和测量容器中的压力,监测反应进程。将反应混合物冷却至110℃,抽真空约1小时。加入29克25%硫酸,中和反应混合物中的KOH。将混合物搅拌10分钟,将pH调节到5.7。冷却后,分离出稀薄的浅黄色液体形态的主要产物,PPG-3苄基醚。
实施例2.制备PPG-3苄基肉豆蔻酸酯
在带机械搅拌器,温度计和氮气入口的四颈烧瓶中,加入342.44克(1.19摩尔)PPG-3苄基醚,221克(1.13摩尔)肉豆蔻酸和0.45克SnO。将混合物加热至220℃。通过测量反应混合物随时间变化的酸度值,监控反应进程。酸度值稳定后,将混合物冷却至25℃。加入0.9克30%的H2O2溶液和70克水,再次将混合物加热至75℃。在真空下蒸发水分,制得PPG-3苄基肉豆蔻酸酯主要产物。
实施例3.制备二-(PPG-4)双酚A醚
将1233.86克(5.40摩尔)双酚A和1445毫升甲苯置于一个清洁干燥的,装有氮气入口的,搅拌中的压力容器罐中。向容器中鼓入氮气,并加入催化量(4.86克)BF3/乙醚合物溶液。升温至110℃,以恒定速度加入2511.29克(43.24摩尔)环氧丙烷,保持容器内压力低于50磅/平方英寸。加入全部环氧丙烷后,使反应混合物升温至150℃,再反应3小时,随后在氮气喷射下蒸馏出甲苯。然后将温度降至110℃,并抽真空1小时。
实施例4.制备二-(PPG-4)双酚A单月桂酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入700克(1.01摩尔)实施例3的丙氧化物和202.32克(1.01摩尔)月桂酸。加入催化量(0.90克)的甲磺酸,降反应混合物在氮气喷射下加热至220℃。 通过测量优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。真空烘干反应物制得要求产物。
实施例5.制备二-(PPG-4)双酚A二硬脂酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入700克(1.01摩尔)实施例3的丙氧化物和550.80克(1.95摩尔)硬脂酸。加入催化量(1.25克)的甲磺酸,在氮气喷射下降反应混合加热至220℃。通过测量优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例6.制备二-(PEG-3,PPG-4)双酚A醚
向搅拌中的,装有氮气入口的清洁干燥的压力容器罐中装入2000克(2.89摩尔)实施例1的丙氧化物,和催化量(9.33克)的45%KOH。向容器中鼓入氮气,加热至110℃。抽真空1小时,除去痕量水分,升温至150℃。以恒定速度加入762.83克(17.34摩尔)环氧乙烷,保持压力低于50磅/平方英寸。加入全部环氧乙烷后,将反应混合物降温至110℃,并反应1小时,抽真空1小时。将反应混合物冷却至65℃,用等摩尔量的25%硫酸中和催化剂。
实施例7.制备二-(PEG-3,PPG-4)双酚A单肉豆蔻酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入1000克(1.05摩尔)实施例6的烷氧化物和239.79克(1.05摩尔)肉豆蔻酸。加入催化量(1.24克)的甲磺酸,将反应混合物在氮气喷射下升温至220℃。通过测量优选小于5的AV的酸度值,监控反应。AV到达后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例8.制备二-(PEG-3,PPG-4)双酚A二油酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入1000克(1.05摩尔)实施例6的烷氧化物和575.59克(2.05摩尔)油酸。加 入催化量(1.58克)的甲磺酸,在氮气喷射下将反应混合物升温至220℃。通过优选小于5的AV的酸度值,监控反应。AV到达后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例9.制备二-(PEG-2,PPG-2)双酚A醚
向装有氮气入口,搅拌中的清洁干燥压力容器罐中装入1342.52克(5.88摩尔)双酚A和1445毫升甲苯。向容器中鼓入氮气,并加入催化量(5.00克)BF3/醚合物溶液。升温至110℃,以恒定速度加入1366.22克(23.52摩尔)环氧丙烷和1036.19克(23.52摩尔)环氧乙烷的混合物,保持容器中的压力低于50磅/平方英寸。加入全部环氧丙烷/环氧乙烷后,将反应混合物升温至150℃,并反应3小时,在氮气喷射下蒸馏出甲苯。然后降温至110℃,抽真空1小时。
实施例10.制备二-(PEG-2,PPG-2)双酚A单棕榈酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入1140.69克(1.79摩尔)实施例9的烷氧化物和459.31克(1.79摩尔)棕榈酸。加入催化量(1.6克)的甲磺酸,将反应混合物在氮气喷射下升温至220℃。通过测定优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例11.制备二-(PEG-2,PPG-2)双酚A二山萮酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入783.20克(1.23摩尔)实施例9的烷氧化物和816.80克(2.40摩尔)山萮酸。加入催化量(1.6克)的甲磺酸,在氮气喷射下将反应混合物加热至220℃。通过测定优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例12.制备PPG-4 2-萘酚醚
向装有氮气入口,搅拌中的清洁干燥压力容器罐中装入1434.05克(9.95 摩尔)2-萘酚和1445毫升甲苯。向容器中鼓入氮气,并加入催化量(4.97克)的BF3/醚合物溶液。升温至110℃,并以恒定速度加入2310.86克(39.79摩尔)环氧丙烷,保持容器内压力低于50磅/平方英寸。加入全部环氧丙烷后,升温至150℃,继续反应3小时,在氮气喷射下蒸馏出甲苯。然后降温至110℃,抽真空1小时。
实施例13.制备PPG-4 2-萘基肉豆蔻酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入500克(1.33摩尔)实施例12的丙氧化物和289.15克(1.27摩尔)肉豆蔻酸。加入催化量(0.80克)的甲磺酸,在氮气喷射下将反应混合物加热至220℃。通过测定优选小于5的AV的酸度值,监测反应。AV到达后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例14.制备PPG-4 2-萘基癸酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入500克(1.33摩尔)实施例12的丙氧化物和218.80克(1.27摩尔)癸酸。加入催化量(0.70克)的甲磺酸,在氮气喷射下将反应混合物加热至220℃。通过测定优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例15.制备PEG-5 PPG-4 2-萘酚醚
向装有氮气入口,搅拌中的清洁干燥压力容器罐中装入2000克(5.31摩尔)实施例10的丙氧化物和催化量(10.67克)的45%KOH。向容器中鼓入氮气,并加热至110℃。抽真空1小时,除去痕量水分,升温至150℃。以恒定速度加入1169.53克(26.55摩尔)环氧乙烷,保持压力低于50磅/平方英寸。加入全部环氧乙烷后,将反应混合物降温至110℃,继续反应1小时,抽真空1小时。将反应混合物冷却至65℃,用等摩尔量的25%硫酸中和催化剂。
实施例16.制备PEG-5 PPG-4 2-萘基油酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入1102.84克(1.85摩尔)实施例15的烷氧化物和497.16克(1.76摩尔)油酸。加入催化量(1.6克)的甲磺酸,在氮气喷射下将反应混合物加热至220℃。通过测定优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例17.制备PEG-5 PPG-4 2-萘基硬脂酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入1100.40克(1.84摩尔)实施例15的烷氧化物和499.60克(1.76摩尔)硬脂酸。加入催化量(1.6克)的甲磺酸,在氮气喷射下将反应混合物加热至220℃。通过测定优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例18.制备PEG-3 PPG-5 2-萘酚醚
向装有氮气入口,搅拌中的清洁干燥压力容器罐中装入952.71克(6.61摩尔)2-萘酚和1445毫升甲苯。向容器中鼓入氮气,并加入催化量(4.96克)BF3/醚合物溶液。升温至110℃,并以恒定速度加入1919.03克(33.04摩尔)环氧丙烷和873.28克(19.82摩尔)环氧乙烷的混合物,保持容器内压力低于50磅/平方英寸。加入全部环氧丙烷/环氧乙烷后,将反应混合物升温至150℃,并继续反应3小时,在氮气喷射下蒸馏出甲苯。然后降温至110℃,抽真空1小时。
实施例19.制备PEG-3 PPG-5 2-萘基月桂酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入1197.03克(2.11摩尔)实施例18的烷氧化物和402.97克(2.01摩尔)月桂酸。加入催化量(1.6克)的甲磺酸,在氮气喷射下将反应混合物加热至220℃。通过测定优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例20.制备PEG-3 PPG-5 2-萘基山萮酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入1017.59克(1.80摩尔)实施例18的烷氧化物和582.41克(1.71摩尔)月桂酸。加入催化量(1.6克)的甲磺酸,在氮气喷射下将反应混合物加热至220℃。通过测定优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例21.制备PPG-6 2-苯氧乙醇醚
向装有氮气入口,搅拌中的清洁干燥压力容器罐中装入1419.53克(10.27摩尔)2-苯氧乙醇和催化量(16.67克)的45%KOH。向容器中鼓入氮气,并加热至110℃。抽真空1小时,除去痕量水分,升温至150℃以恒定速度加入3580.47克(61.65摩尔)环氧丙烷,保持压力低于50磅/平方英寸。加入全部环氧丙烷后,将反应混合物降温至110℃后,继续反应1小时,抽真空1小时。将反应混合物冷却至65℃,用等摩尔量的25%硫酸中和催化剂。
实施例22.制备PPG-6 2-苯氧乙基癸酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入500克(1.03摩尔)实施例21的丙氧化物和168.84克(0.98摩尔)癸酸。加入催化量(0.67克)甲磺酸,在氮气喷射下将反应混合物加热至220℃。通过测定优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例23.制备PPG-6 2-苯氧乙基棕榈酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入500克(1.03摩尔)实施例21的丙氧化物和251.29克(0.98摩尔)棕榈酸。加入催化量(0.75克)的甲磺酸,将反应混合物在氮气喷射下加热至220℃。通过测定优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例24.制备PEG-4 PPG-6 2-苯氧乙醇醚
向装有氮气入口,搅拌中的清洁干燥压力容器罐中装入2000克(4.11摩尔)实施例21的丙氧化物和催化量(9.33克)的45%KOH。向容器中鼓入氮气,并加热至110℃。抽真空1小时,除去痕量水分,升温至150℃。以恒定速度加入724.18克(16.44摩尔)环氧乙烷,保持压力低于50磅/平方英寸。加入全部环氧乙烷后,将反应混合物降温至110℃,继续反应1小时,抽真空1小时。将反应混合物冷却至65℃,用等摩尔量的25%硫酸中和催化剂。
实施例25.制备PEG-4 PPG-6 2-苯氧乙基月桂酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入1242.41克(1.87摩尔)实施例24的烷氧化物和357.59克(1.79摩尔)月桂酸。加入催化量(1.6克)的甲磺酸,将反应混合物在氮气喷射下加热至220℃。通过测定优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用使洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例26.制备PEG-4 PPG-6 2-苯氧乙基肉豆蔻酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入1204.70克(1.82摩尔)实施例24的烷氧化物和395.30克(1.73摩尔)肉豆蔻酸。加入催化量(1.6克)的甲磺酸,将反应混合物在氮气喷射下加热至220℃。通过测定优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例27.制备PEG-3 PPG-3 2-苯氧乙醇醚
向装有氮气入口,搅拌中的清洁干燥压力容器罐中装入1553.93克(11.25摩尔)2-苯氧乙醇和催化量(16.67克)的45%KOH。向容器中鼓入氮气,并加热至110℃。抽真空1小时,除去痕量水分,升温至150℃。以恒定速度加入1919.03克(33.04摩尔)环氧丙烷和873.28克(19.82摩尔)环氧乙烷的混合物,保持压力低于50磅/平方英寸。加入全部环氧丙烷/环氧乙烷后,将反应混合物降温至低于110℃,继续反应1小时,抽真空1小时。将反应混合物冷却至65 ℃,用等摩尔量的25%硫酸中和催化剂。
实施例28.制备PEG-3PPG-32-苯氧乙基山萮酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入925.05克(2.08摩尔)实施例27的烷氧化物和674.95克(1.98摩尔)山萮酸。加入催化量(1.6克)的甲磺酸,将反应混合物在氮气喷射下加热至220℃。通过测定优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例29.制备PEG-3PPG-32-苯氧乙基硬脂酸酯
向装有氮气入口,机械搅拌器,温度探针和冷凝管的四颈圆底烧瓶中装入994.13克(2.24摩尔)实施例27的烷氧化物和605.87克(2.13摩尔)硬脂酸。加入催化量(1.6克)的甲磺酸,将反应混合物在氮气喷射下加热至220℃。通过测定优选小于5的AV的酸度值,监控反应。到达AV后,降温至85℃,用等摩尔量的45%KOH中和催化剂,并用水洗涤一次。在真空下烘干反应物,制得要求的产物。
实施例30.二苯甲酮-3的溶解度测试
将苯甲酮-3在本发明化合物的溶解度与其在参考文献的美国专利4275222中所述的C12-C15苄基酯混合物中的溶解度比较。测试溶液的组成如下:
| 测试溶液 | 二苯甲酮-3 (克) | C12-C15苯甲酸酯的混合物 (克) | PPG-3苄基肉豆蔻酸酯 (克) |
| A | 3 | 17 | - |
| B | 3 | - | 17 |
| C | 4 | 16 | - |
| D | 4 | - | 16 |
A.测试溶液的制备过程
制备测试溶液时,称量适量苯甲酮-3并转移入带小搅棒的50毫升烧杯中。向烧杯中加入精确量要求的酯,将烧杯内物质在预热70-75℃的加热板上加热。全部固体溶解后,继续加热溶液10分钟。小心操作使烧杯壁上没有固体 残留。10分钟后,从电炉上取下烧杯,并置于冷却的搅拌板上,搅拌使溶液冷却至约35℃。将溶液转移入2盎司的容器中。在25℃水浴中静置24小时。然后,目视观察该容器中的结晶程度。
B.测试结果
测试溶液A和B中没有晶体形成。在测试溶液C和D中观察到晶体形成。测试溶液C中形成晶体的数量大约比测试溶液D中多三倍。
实施例31.防晒液1
防晒液中可以包括以下组分,包括PPG-3苄基肉豆蔻酸酯:
物相A
| 组分 | 重量百分比 |
| Crodafos CES(十六十八烷醇醇(和)二鲸蜡基磷酸酯 (和)Ceteth-10磷酸酯) | 8.0 |
| PPG-3苄基肉豆蔻酸酯 | 25.0 |
| 二苯甲酮-3 | 5.0 |
| 辛基甲氧基肉桂酸酯 | 7.5 |
物相B
| 组分 | 重量百分比 |
| 水 | 53.25 |
| 氢氧化钾 | 0.25 |
物相C
| 组分 | 重量百分比 |
| Germaben II(防腐剂) | 1.0 |
将物相A的组分混合并加热至75℃。在独立容器中,将物相B的组分混合并加热至75℃。将物相A一边搅拌,一边加入物相B,搅拌的同时,将混合的物相冷却至40℃。加入物相C,继续冷却至25℃,形成要求的液剂。
实施例32.防晒喷雾液
防晒喷雾液中可以包括以下组分,包括PPG-3苄基肉豆蔻酸酯:
物相A
| 组分 | 重量百分比 |
| Crodafos CS20酸(二鲸蜡基磷酸酯,Ceteth-20 磷酸酯和十六十八烷醇醇) | 5.0 |
| PPG-3苄基肉豆蔻酸酯 | 10.0 |
| 苯甲酮-3 | 6.0 |
| 辛基甲氧基肉桂酸酯 | 7.5 |
| 薄荷基氨基苯甲酸酯 | 5.0 |
| Cromollient SCE(二-PPG-2Myreth-10己二酸酯) | 3.0 |
物相B
| 组分 | 重量百分比 |
| 水 | 62.4 |
| 氢氧化钠 | 0.1 |
物相C
| 组分 | 重量百分比 |
| Germaben II(防腐剂) | 1.0 |
将物相A的组分混合并加热至75℃。在独立容器中,将物相B的组分混合并加热至75℃。将物相A一边搅拌,一边加入物相B中,搅拌的同时继续冷却至40℃。加入物相C,继续冷却至25℃,制得要求的液剂。
实施例33.防晒液2
物相A
| 组分 | 重量百分比 |
| PPG-8双酚A二硬脂酸酯 | 2.0 |
| Crodafos CS20酸(十六十八烷醇醇(和)Ceteth-20磷酸酯(和)二 鲸蜡基磷酸酯) | 4.0 |
| 十六十八烷醇醇 | 4.0 |
| PPG-3苄基肉豆蔻酸酯 | 15.0 |
| 二苯甲酮-3 | 5.0 |
| 辛基甲氧基肉桂酸酯 | 7.5 |
[0413] 物相B
| 组分 | 重量百分比 |
| 水 | 61.50 |
物相C
| 组分 | 重量百分比 |
| Germaben II(防腐剂) | 1.0 |
过程:将物相A混合并加热至75℃。在独立容器中,将物相B混合并加热至75℃。一边搅拌,一边将物相A加入物相B中,继续搅拌,冷却至40℃。加入物相C,并继续冷却至25℃。
实施例34.阳离子性防晒液
物相A
| 组分 | 重量百分比 |
| 山萮基三镆甲基硫酸盐 | 2.0 |
| PPG-8双酚A单月桂酸酯 | 3.0 |
| 十六十八烷醇醇 | 4.0 |
| Crodamol OS(辛基硬脂酸酯) | 15.0 |
| 二苯甲酮-3 | 5.0 |
| 辛基甲氧基肉桂酸酯 | 7.5 |
物相B
| 组分 | 重量百分比 |
| 水 | 62.5 |
物相C
| 组分 | 重量百分比 |
| Germaben II(防腐剂) | 1.0 |
过程:将物相A混合并加热至75℃。在独立容器中,将物相B混合并加热至75℃。一边搅拌,一边将物相A加入物相B中,继续搅拌,冷却至40℃。加入物相C,并继续冷却至25℃。
实施例35.保湿液
物相A
| 组分 | 重量百分比 | 重量百分比 | 重量百分比 |
| 十六十八烷醇醇 | 4.0 | 4.0 | 4.0 |
| Crodamol OS(辛基硬脂酸酯) | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| PEG-3,PPG-3苯氧乙基山萮酸酯 | 5.0 | 0.0 | 0.0 |
| PPG-3苄基肉豆蔻酸酯 | 0.0 | 5.0 | 0.0 |
| PEG-5,PPG-42-萘基油酸酯 | 0.0 | 0.0 | 5.0 |
| 矿脂 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
| 二甲基硅氧烷(dimethicone) | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| Crodamol SS(鲸蜡酯) | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
物相B
| 组分 | 重量百分比 | 重量百分比 | 重量百分比 |
| 水 | 73.28 | 73.28 | 73.28 |
| Carbopol 941(聚羧乙烯)(增稠剂) | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| NaOH(中和剂) | 0.07 | 0.07 | 0.07 |
物相C
| 组分 | 重量百分比 | 重量百分比 | 重量百分比 |
| Germaben II(防腐剂) | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
过程:将物相B中的Carbopol 941通过搅拌撒在水中。加热到75-80℃,并加入NaOH。将物相A的组分混合并加热至75-80℃。一边搅拌,一边将物相B加入物相A中,并冷却至40℃。一边搅拌,一边加入物相C,然后冷却至要求的装填温度。
实施例36.护发剂
物相A
| 组分 | 重量百分比 |
| Incroquat Behenyl TMS-50(山萮基三镆甲硫酸盐(和)十六十 八烷醇醇) | 2.5 |
| Crodacol S-70(硬脂醇) | 2.5 |
| PEG-5,PPG-42-萘基硬脂酸酯 | 2.0 |
| PPG-62-苯氧乙基癸酸酯 | 1.5 |
[0437] 物相B
| 组分 | 重量百分比 |
| 水 | 90.5 |
物相C
| 组分 | 重量百分比 |
| Germaben II(防腐剂) | 1.0 |
过程:将物相A混合并加热至75℃。在独立容器中,将物相B混合并加热至75℃。一边搅拌,一边将物相A加入物相B中,继续搅拌,冷却至40℃。加入物相C,并继续冷却至25℃。
实施例37.护发香波
物相A
| 组分 | 重量百分比 |
| PEG-4,PPG-6 2-苯氧乙基肉豆蔻酸酯 | 4.0 |
| 月桂基硫酸铵 | 25.0 |
| 月桂基聚氧乙烯基醚硫酸铵 | 12.0 |
| Crosultaine C-50(椰油酰氨基丙基羟基磺基甜莱碱) | 3.0 |
| 月桂酰胺DEA | 1.0 |
| Germaben II(防腐剂) | 1.0 |
| 水 | 52.0 |
物相B
| 组分 | 重量百分比 |
| Incroquat HO-80PG(PEG-3二油酰氨乙基镆甲硫酸盐 | 2.0 |
过程:将物相A混合并加热至60℃加入物相B,并继续搅拌,冷却至25℃。
实施例38.防护UV的护发香波
物相A
| 组分 | 重量百分比 |
| PEG-6,PPG-8双酚A单肉豆蔻酸酯 | 4.0 |
| 月桂基硫酸铵 | 25.0 |
| 月桂基聚氧乙烯基醚硫酸铵 | 12.0 |
| Crosultaine C-50(椰油酰氨基丙基羟基磺基甜莱碱) | 3.0 |
| 月桂酰胺DEA | 1.0 |
| Germaben II(防腐剂) | 1.0 |
| 水 | 50.0 |
物相B
| 组分 | 重量百分比 |
| Polyquaternium 59(和)丁二醇 | 3.0 |
| 二苯甲酮-3 | 1.0 |
过程:将物相A混合并加热至60℃。加入物相B,并继续搅拌,冷却至25℃。
实施例39.增加头发亮度和防护UV的香波
物相A
| 组分 | 重量百分比 |
| PEG-5,PPG-4萘基油酸酯 | 1.0 |
| 月桂基硫酸铵 | 25.0 |
| 月桂基聚氧乙烯基醚硫酸铵 | 12.0 |
| Crosultaine C-50(椰油酰氨基丙基羟基磺基甜莱碱) | 3.0 |
| 月桂酰胺DEA | 1.0 |
| Germaben II(防腐剂) | 1.0 |
| 水 | 53.0 |
物相B
| 组分 | 重量百分比 |
| Polyquaternium 59(和)丁二醇 | 3.0 |
| 二苯甲酮-3 | 1.0 |
[0459] 过程:将物相A混合并加热至60℃。加入物相B,并继续搅拌,冷却至25℃。
实施例40.防汗棒
| 组分 | 重量百分比 |
| Procetyl AWS(PPG-5-Ceteth-20) | 49.0 |
| Crodacol C-95(鲸蜡醇) | 16.0 |
| PPG-3苄基肉豆蔻酸酯 | 5.0 |
| 二甲基硅氧烷 | 5.0 |
| 环二甲基硅酮 |
部分B
| 组分 | 重量百分比 |
| 水合氯化铵 | 25.0 |
过程:将部分A的组分混合并加热至60-65℃。降温至50-55℃,不通风条件下与部分B小心混合。冷却至要求的装填温度。
实施例41.透明除臭棒
部分A
| 组分 | 重量百分比 |
| 硬脂酸钠C-1 | 7.7 |
| Incormide CA(椰油酰胺DEA) | 7.0 |
| PEG-6,PPG-6双酚A单肉豆蔻酸酯 | 2.5 |
| 丙二醇 | 57.0 |
| 三氯生 | 0.3 |
| Probutyl DB-10(PPG-10丁二醇) | 7.5 |
部分B
| 组分 | 重量百分比 |
| 去离子水 | 18.0 |
过程:将部分A的所有组分剧烈混合并升温至70-80℃。继续搅拌5-10分钟,然后在5-10分钟内缓慢加入部分B。倒入模具中。
实施例42.微乳液凝胶
部分A
| 组分 | 重量百分比 |
| DEA Oleth-3磷酸酯 | 7.0 |
| Volpo 5(Oleth-5) | 4.0 |
| Volpo 3(Oleth-3) | 7.0 |
| PPG-3苄基肉豆蔻酸酯 | 10.0 |
| 角鲨烷 | 10.0 |
部分B
| 组分 | 重量百分比 |
| 去离子水 | 50.0 |
| 丙二醇 | 10.00 |
| 甘油 | 1.00 |
部分C
| 组分 | 重量百分比 |
| Glydant(防腐剂) | 1.00 |
过程:将部分A的所有组分混合,并升温至90-95℃。混合部分B的组分并加热至90-95℃。将部分A加入部分B中,并在95℃搅拌。冷却至约70℃,并加入部分C。凝胶应该在这个温度下固化。
虽然已经参考特定实施例说明了本发明,但是应该理解,这些实施例仅对本发明的原理和应用进行了说明。因此,可以对说明性实施例进行多种改进和其他安排,而不会超出本发明权利要求定义的范围。
本发明还提供一种具有结构式的酯:
式中R13是一种烃基,直链或支链的,饱和的,包含13个碳原子,x是0,y是3。上述的R13优选是一种未取代的直链烃基。上述的R13更优选是一种未取代的烃基。
在一个优选的实施方式中,本发明的组合物可进一步包括至少一种环二甲基硅酮化合物,其含量占组合物重量的最高达40%,其中活性组分优选是一种防汗剂。
在一个优选的实施方式中,本发明的个人护理或化妆品例如可以是盘碟洗手液。
在一个优选的实施方式中,本发明的组合物还可进一步包括油脂之类的附加组分。
在一个优选的实施方式中,本发明的组合物中上述功能性组分的含量占组合物重量的0.5%到40%。
在一个优选的实施方式中,本发明的组合物中上述的酯的含量占组合物重量的0.1%到10%,优选为1%到6%,至少一种防汗活性组分的含量占组合物重量的1%到15%,优选为1%到5%,和至少一种环二甲基硅酮化合物的含量占组合物重量的1%到15%,优选为2%到10%。
Claims (18)
1.一种具有结构式的酯
其特征在于R13是一种烃基,直链或支链的,饱和的,包含13个碳原子,x是0,y是3。
2.如权利要求1所述酯,其特征在于R13是一种未取代的直链烃基。
3.如权利要求1所述酯,其特征在于R13是一种未取代的烃基。
4.一种组合物,包括
a)至少一种如权利要求1到3中任一项所述的酯,所述酯的含量占组合物重量的0.1%到99%,和
b)至少一种功能性组分,其含量占组合物重量的0.1%到60%,所述功能性组分是一种选自防晒活性组分,表面活性剂,保湿剂,调理剂,防腐剂,抗氧化剂,还原剂,防汗剂,和香料的活性组分;
其中所述组合物是一种个人护理品或化妆品。
5.如权利要求4所述组合物,其特征在于所述活性组分是选自辛基甲氧基肉桂酸苯酯,苯基苯并咪唑磺酸,氨茴酸薄荷基酯,氯化肉桂酰氨基丙基三镆,对-氨基苯甲酸,二苯甲酮-1,二苯甲酮-2,二苯甲酮-3,二苯甲酮-4,二苯甲酮-5,二苯甲酮-6,二苯甲酮-8,二苯甲酮-12,甲氧基肉桂酸酯,阿伏苯宗,乙基二羟丙基对-氨基苯甲酸酯,对-氨基苯甲酸甘油酯,氨茴酸甲酯,奥克立林,辛基二甲基对-氨基苯甲酸酯,水杨酸辛酯,氧化锌,二氧化钛,和红矿脂的防晒化合物。
6.如权利要求5所述组合物,其特征在于所述个人护理品或化妆品是选自晒黑液,防晒液,防晒喷雾,UV-防护香波,和UV-防护护发剂的局部防晒品配方。
7.如权利要求4所述组合物,进一步包括至少一种环二甲基硅酮化合物,其含量占组合物重量的最高达40%。
8.如权利要求7所述组合物,其特征在于所述活性组分是一种防汗剂。
9.如权利要求8所述组合物,其特征在于所述个人护理或化妆品是一种选自防汗棒,透明除臭棒,防汗凝胶和防汗喷雾的局部防汗品配方。
10.如权利要求4所述组合物,其特征在于所述个人护理或化妆品选自香波,护发剂,防晒品配方,防汗剂,婴儿香波,婴儿沐浴品,盘碟洗手液,沐浴剂,洁面剂,和婴儿拭巾。
11.如权利要求4所述组合物,其特征在于所述个人护理品是选自微乳液凝胶,乳化剂,液体,固体,霜剂,气溶胶喷雾和非气溶胶喷雾形式的。
12.如权利要求4所述组合物,进一步包括一种或多种选自润肤剂,乳化剂,保湿剂,软化剂,润滑剂,渗透剂,增塑剂,溶剂和共溶剂,分散剂,增稠剂,防腐剂,缓冲剂,螯合剂,发泡剂,偶联剂,蛋白质,盐,和油脂的附加组分。
13.如权利要求4所述组合物,其特征在于所述功能性组分的含量占组合物重量的0.5%到40%。
14.如权利要求4所述组合物,其特征在于所述酯的含量占组合物重量的0.1%到40%。
15.如权利要求5所述组合物,其特征在于所述防晒活性组分的含量占组合物重量的0.1%到30%,而且所述酯占组合物重量的0.5%到60%。
16.如权利要求8所述的组合物,其包括至少一种如权利要求1到3中任一项所述的酯,其含量占组合物重量的0.1%到40%,至少一种防汗活性组分,其含量占组合物重量的1%到20%,和至少一种环二甲基硅酮化合物,其含量占组合物重量的1%到40%。
17.如权利要求16所述组合物,其特征在于所述至少一种如权利要求1到3中任一项所述的酯的含量占组合物重量的0.1%到10%,至少一种防汗活性组分的含量占组合物重量的1%到15%,和至少一种环二甲基硅酮化合物的含量占组合物重量的1%到15%。
18.如权利要求17所述防汗组合物,其特征在于至少一种如权利要求1到3中任一项所述的酯的含量占组合物重量的1%到6%,所述至少一种防汗活性组分的含量占组合物重量的1%到5%,和所述至少一种环二甲基硅酮化合物的含量占组合物重量的2%到10%。
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| DE102015115024A1 (de) * | 2015-09-08 | 2017-03-09 | Schülke & Mayr GmbH | Flüssigkonzentrat für die Konservierung von Kosmetika |
| BR112020007897B1 (pt) * | 2017-11-01 | 2023-12-19 | Croda, Inc | Compostos derivados de éter de 1,3-propileno para cuidado pessoal |
| EP3575335A1 (de) * | 2018-05-30 | 2019-12-04 | Hexion GmbH | Verfahren zur herstellung eines alkoxylierten produktes |
| CN116322634A (zh) * | 2020-09-30 | 2023-06-23 | 莱雅公司 | 用于清洁角蛋白纤维的组合物及其用途 |
| DE102020213785A1 (de) * | 2020-11-03 | 2022-05-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mittel zum Färben von keratinischem Material mit Aminosilikon, farbgebender Verbindung und einem Anlagerungsprodukt von C1-C6-Alkylenoxid(en) an die Ester aus Fettsäuren und aromatischen Alkoholen |
| DE102022200862A1 (de) * | 2022-01-26 | 2023-07-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend Aminosilikone, Pigmente und die Salze von zweiwertigen Kationen |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3337490A (en) * | 1964-06-22 | 1967-08-22 | Technical Proc Inc | Phenoxy compounds as wetting agents for thermoplastic compositions |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2390027A (en) * | 1942-10-24 | 1945-11-27 | Dow Chemical Co | Ester products of 12-hydroxystearic acid |
| US2729612A (en) * | 1950-01-13 | 1956-01-03 | Hogan B Knight | Esters of 9,10-dihydroxystearic acid with ether alcohols |
| GB1041554A (en) * | 1961-10-11 | 1966-09-07 | W J Bush & Company Ltd | Improvements in or relating to the dyeing of fibres |
| JPS601213A (ja) * | 1983-06-17 | 1985-01-07 | Showa Denko Kk | 高屈折率樹脂用組成物 |
| US4559226A (en) * | 1983-09-06 | 1985-12-17 | Bernel Chemical Company Inc. | Self-emulsifying alkoxylate esters |
| EP0194808B1 (en) * | 1985-03-08 | 1989-05-17 | Unitika Ltd. | Polyester resin composition for forming an impact resistant article |
| JPS61283652A (ja) * | 1985-06-11 | 1986-12-13 | Unitika Ltd | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 |
| JPH0713214B2 (ja) * | 1987-12-23 | 1995-02-15 | 大日精化工業株式会社 | 顔料組成物 |
| JPH02279607A (ja) * | 1989-04-18 | 1990-11-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性懸濁状殺生剤組成物 |
| PT98673B (pt) * | 1990-08-15 | 1999-01-29 | British Bio Technology | Processo para a preparacao de compostos que sao antagonistas do factor de activacao de plaquetas por exemplo derivados de benzimidazole e de seus intermediarios |
| US5386045A (en) * | 1991-08-22 | 1995-01-31 | Vista Chemical Company | Process for alkoxylation of esters and products produced therefrom |
| US5597555A (en) | 1992-04-02 | 1997-01-28 | Croda, Inc. | Fatty alkoxylate esters of aliphatic and aromatic dicarboxylic acids |
| US5455025A (en) | 1992-04-02 | 1995-10-03 | Croda, Inc. | Non-aqueous emollient compositions for topical application |
| US5302377A (en) | 1992-04-02 | 1994-04-12 | Croda, Inc. | Fatty alkoxylate esters of aliphatic and aromatic dicarboxylic and tricarboxylic acids as emollients |
| US6123928A (en) * | 1992-12-21 | 2000-09-26 | Biophysica, Inc. | Sunblocking polymers and their novel formulations |
| US5916987A (en) * | 1996-05-29 | 1999-06-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thiol and Sulfur-containing O-(meth) acrylate compounds and use thereof |
| US6300390B1 (en) * | 1998-06-09 | 2001-10-09 | Kerr Corporation | Dental restorative composite |
| US6365629B1 (en) * | 1999-05-10 | 2002-04-02 | Alto, Inc. | Fatty acid esters of aromatic alcohols and their use in cosmetic formulations |
| DE10000807A1 (de) * | 2000-01-12 | 2001-07-19 | Basf Ag | Verfahren zur Behandlung eines kosmetischen Mittels durch Bestrahlung mit NIR-Strahlung, sowie dessen Verwendung |
| DE60232953D1 (de) * | 2001-03-02 | 2009-08-27 | Innovachem Llc | Monocarbonsäureester von propoxylierten fettalkoholen als pigment-dispergiermittel |
| US6858580B2 (en) * | 2001-06-04 | 2005-02-22 | Nobex Corporation | Mixtures of drug-oligomer conjugates comprising polyalkylene glycol, uses thereof, and methods of making same |
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2002
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3337490A (en) * | 1964-06-22 | 1967-08-22 | Technical Proc Inc | Phenoxy compounds as wetting agents for thermoplastic compositions |
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