CN1223665A - 纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种不使用羧酰胺/氯化锂溶剂系统制备取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的方法。该方法包括:使纤维素在羧酸稀释剂中与选自羧酸酐和酰基氯的乙酰化化合物、选自双烯酮、乙酰乙酸烷基酯和2,2,6－三甲基－4H－1,3－二噁英－4－酮的乙酰乙酰化化合物以及无机酸催化剂接触,其条件和摩尔比应足以使纤维素乙酰化化合物和乙酰乙酰化化合物反应,生成取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯。

Description

纤维素乙酰乙酸酯 链烷酸酯的制备方法

这是一篇以1996年4月24日提交的临时系列号60/016278为基础的原始申请。

发明领域

本发明涉及一种不使用羧酰胺/氯化锂溶剂系统制备取代的纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的方法。

发明背景

已经叙述了许多关于合成含有乙酰乙酰基的纤维素酯的方法。美国专利5292877、5360843、5521304和5420267叙述了制备纤维素乙酰乙酸酯的多个方法，所述方法包括：使纤维素在羧酰胺/氯化锂溶剂中溶液化，加入诸如双烯酮或乙酰乙酸叔丁基酯的乙酰乙酰化化合物，以及最佳地再加入羧酸酐或酰基氯。羧酰胺或者是1-甲基-2-吡咯烷酮或N,N-二甲基乙酰胺。

羧酰胺/氯化锂溶剂系统的缺点是，氯化锂和羧酰胺均是昂贵的物料，在工业规模中需要回收和循环使用。并且，当使用羧酰胺/氯化锂溶剂系统时，纤维素的浓度必须保持在约8％(重量)以下，否则从实用的观点来看溶液的粘度过高。

Hagemeyer(美国专利2500029)和Caldwell(美国专利2521897)叙述了纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的制备。两份专利都叙述了纤维素乙酸酯和其他纤维素酯在有机溶剂中与双烯酮借助吡啶、乙酸钠的催化作用或者不借助催化作用所进行的反应。这种方法需要两次乙酰化作用、两次离析以及可能两个水解步骤，才能将纤维素转化成纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯。Staudinger和Eicher[高分子化学(Makromol.Chem.)1953,10,261～279]叙述了将纤维素直接转化为纤维素乙酰乙酸酯(DS=3.0)的过程。他们的方法的一步性特点引人注意，但是使人误入歧途。他们的工艺需要再生纤维素；所以必须包括：制备纤维素二醋酸酯，从始到终地水解返回到纤维素，然后，用双烯酮重乙酰化(在该方法中使用乙酸钠在乙酸中进行)，才得到所需要的纤维素乙酰乙酸酯。Staudinger和Eicher没有叙述如何得到部分取代的纤维素乙酰乙酸酯，也没有叙述如何从纤维素直接得到纤维素链烷酸酯乙酰乙酸酯。Kirillova和Padchenko[应用化学杂志(Zh.Prikladnoi Khimii)1964,37,925～927]叙述了使用硫酸的催化作用在乙酸中的纤维素与双烯酮的反应，得到了纤维素乙酰乙酸酯。他们改变了溶剂混合物、催化剂和试剂比例，但是没有能够得到高取代度。他们没有提及试图制备纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯，但是他们的工作使人认为用无机酸催化使纤维素与双烯酮和羧酸酐反应的尝试并不成功，由于反应不完全。

发明概述

所以，本发明的一个目的是提供一种制备取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的经济方法。

本发明的另一个目的是提供一种不使用羧酰胺/氯化锂溶剂系统制备取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的方法。

本发明的再一个目的是提供一种其中链烷酸酰基(alkanoyl)取代度和乙酰乙酰基取代度可以独立控制的制备部分取代的纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的方法。

就前述目的和其他目的而论，本发明提供一种制备取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的方法，包括：使纤维素在羧酸稀释剂中与选自羧酸酐和酰基氯(条件是酰基氯与酸接受体组合使用)的乙酰化化合物，选自双烯酮、乙酰乙酸烷基酯和2,2,6-三甲基-4H-1,3-二噁英-4-酮(dioxin-4-one)的乙酰乙酰化化合物以及无机酸催化剂接触，其条件和摩尔比应足以使纤维素、乙酰化化合物和乙酰乙酰化化合物反应，生成取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯。

按照本发明的一个实施方案，该过程进行到制得取代度为2.7～3.0的取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯。然后再使该取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯水解。

通过本发明的方法制备的取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯借助所加入的有机共溶剂可在水中分散，而不使用其他分散助剂，即使纤维素酯浓度高于15％(重量)也形成低粘度分散体。取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯是可交联的，并且可以配制成涂料。

发明详述

本发明涉及一种制备取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的方法。该方法包括：使纤维素在羧酸稀释剂中与乙酰化化合物、乙酰乙酰化化合物和无机酸催化剂接触，其条件和摩尔比应足以使纤维素、乙酰化化合物和乙酰乙酰化化合物反应，生成取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯。在形成取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯之后，可以通过加入非溶剂离析出产物除去所存在的副产物。在本发明的另一个实施方案中，将取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯水解至较低取代度，然后再进行离析。

在本发明方法中可以使用各种来源的纤维素。纤维素优选先与水混合，以便活化纤维素。然后使水和纤维素的混合物与羧酸接触，借助溶剂交换使纤维素与羧酸缔合，从而提供反应用的纤维素和羧酸的混合物。适宜的纤维素来源包括阔叶材木浆、针叶材木浆、棉绒、再生纤维素，以及经过处理的基本除去诸如木质素等杂质的细菌纤维素。

所优选的羧酸为含有1～26个碳原子的以羧基为终端的脂族羧酸，可以是饱和的或者是不饱和的。羧酸的实例包括戊酸、乙酸、丁酸、丙酸、癸酸、己酸和壬酸。在实施本发明时，特别优选乙酸作为稀释剂。

乙酰化化合物选自羧酸酐和酰基氯，条件是在酰基氯的情况下还使用酸性接受体。羧酸酐和酰基氯的组合，或者多种羧酸酐或多种酰基氯的组合也可以用作乙酰化化合物。

羧酸酐含有4～26个碳原子，优选含4～20个碳原子，甚至更优选含4～8个碳原子。羧酸酐可以含有一种以上羧酸基团，例如混合酐。羧酸酐的实例包括乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、壬酸酐、己酸酐、十一烷酸酐、月桂酸酐、棕榈酸酐，以及硬脂酸酐、油酸酐和亚油酸酐。在实施本发明中特别优选乙酸酐。

酰基氯的实例包括乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯、己酰氯、月桂酰氯和硬脂酰氯。酰基氯与酸接受体组合使用，酸接受体的实例包括吡啶、碳酸氢钠和乙酸钠。

乙酰乙酰化化合物选自双烯酮、2,2,6-三甲基-4H-1,3-二噁英-4-酮和乙酰乙酸烷基酯，其中烷基是直链或支链，含有1～18个碳原子。所优选的乙酰乙酸烷基酯是乙酰乙酸叔丁酯，因为其以高速度生成活性中间体乙酰乙烯酮。

无机酸催化剂的实例包括硫酸、甲磺酸和高氯酸，所优选的无机酸催化剂是硫酸。无机酸催化剂能以与一种羧酸形成的溶液的形式加入。

按照本发明方法制备的取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的结构如下：

在上述结构中，R²、R³和R⁶彼此独立地选自氢、乙酰乙酰基和R¹C=O，但须R₂、R₃和R₆至少一个是乙酰乙酰基，以及R₂、R₃和R₆至少一个是酰基。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、戊基、壬基、十二烷基、2-丙基2-甲基-2-丙基和2-丁基。优选烷基是甲基。

如上所述，R¹选自含1～20个碳原子的烷基或支链烷基、苯基、萘基和含1～20个碳原子的链烯基或支链链烯基。

取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯总取代度[总取代度是每个葡糖酐单元乙酰乙酰基和乙酰基的取代度之和(DS/AGU)]为0.1～3.0。优选，取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的取代度为2.0～3.0，更优选为2.1～2.8。取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的重均分子量(Mw)为约20,000～约1,000,000，特性粘度(I.V.)为0.1～1.5dL/g(分升/克)，优选为0.2～0.6dL/g。

取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的提纯方法包括，使与副产物共存的取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯溶液与非溶剂接触，离析出取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯。非溶剂能够是起始原料(除纤维素外)和副产物在其中可溶混的而取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯产物不能溶解的任何溶剂。非溶剂的实例包括水、甲醇、乙醇和2-丙醇。优选非溶剂是水。非溶剂的量一般为至少约900％，以相对于每重量单位的纤维素起始原料的非溶剂重量单位为基础计。

取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯产物可以采用本领域已知的方法从非溶剂中分离出来，例如过滤、干燥、滗析和洗涤，得到基本纯的取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯。可以重复分离步骤，直至得到所需纯度。

能够改变乙酰化化合物、乙酰乙酰化化合物和无机酸催化剂的加入顺序。这些化合物中的任何一种都能够首先加入到纤维素和羧酸稀释剂的组合之中，或者可以同时将其加入，或者以予混合物的形式加入。然而，应当指出，改变加入顺序会改变乙酰乙酰基和乙酰基的取代位置。

纤维素对酐的摩尔比为，优选1∶1至1∶6，更优选1∶2至1∶4。

纤维素对双烯酮的摩尔比为，优选1.0∶0.1至1.0∶5.0，更优选1∶1至1.0∶3.0。

催化剂的重量比为，每份纤维素优选0.05～0.5份，更优选0.1～0.3份催化剂。

羧酸的重量比为，每份纤维素优选3～10份，更优选4～6份催化剂。

优选，使纤维素在羧酸稀释剂中与乙酰化化合物接触，形成混合物，假如必须，则冷却至0℃～25℃。然后将乙酰乙酰化化合物和无机酸催化剂加入到该混合物中。升温至50℃～160℃，使纤维素、乙酰化化合物和乙酰乙酰化化合物反应，生成取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯。

该过程所进行的时间应足以按足够产率生成所需要的取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯。反应时间在很大程度上受反应物、反应温度、反应物的浓度和选择、反应物溶剂的选择和浓度、以及本领域技术人员已知的其他因素的影响。

在本发明的另一个实施方案中，具有范围为约2.7～约3.0的较高取代度的纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯产物可以通过加入水水解为具有较低取代度的纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯。可以任选使用催化剂，以便增加水解速度，或者为了有助于乙酰乙酸酯水解可以中和乙酰化作用剩余的催化剂。

在水解过程中可以对产物中乙酰乙酸酯和链烷酸酯的比例进行有效控制，例如：在没有催化剂存在下进行高温水解有助于乙酰乙酰基含量低，而保留链烷酸酯基。在无机酸催化剂存在下进行低温水解有助于链烷酸酰基含量低而使乙酰乙酰基含量较高。遵从这种选择是因为失去乙酰乙酰基是一种由较高温度加速的单分子过程。相反，纤维素链烷酸酯水解是一种双分子过程，在该过程中水是亲核试剂，无机酸催化加速该过程。

本发明方法制备的取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯借助于加入的有机共溶剂可以在水中分散，而无需其他分散助剂，形成低粘度分散体，即使纤维素浓度为15％(重量)以上亦如此。取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯是可交联的，并且可配制成涂料。

以下非限制性的实例进一步说明本发明的实施。

实例

在以下实例中，活化纤维素的方法包括，在蒸馏水中浸透International Paper公司出品的阔叶材纤维素木浆NATCHEZ HVX，或者Rayonier公司出品的阔叶材纤维素木浆SULFATATE HJ，随后用羧酸稀释剂进行三次溶剂交换。纤维素和羧酸稀释剂形成淤浆，将所得淤浆加到500mL(毫升)三颈圆底烧瓶中，该烧瓶备有机械搅拌、温度计和氮气入口。将淤浆冷却至5℃，加入羧酸酐和双烯酮，形成混合物。本文所使用的“当量”意指每个纤维素葡糖酐单元的试剂当量数。

无机酸催化剂以其羧酸稀释剂溶液的形式加到混合物中，并在温度为约5℃～约10℃下保持30分钟。先使混合物升温至约23℃，再加热至规定的反应温度，并保持在该温度下直至得到透明溶液。将所得溶液冷却至约20℃～40℃。

当不欲进行水解时，或者欲进行乙酰乙酸酯基团选择水解时，将用量足以中和催化剂的乙酸镁加入到此透明溶液中。乙酸镁溶解于水和羧酸的混合物中。

当欲使取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯水解时，通过加入规定量的水和羧酸稀释剂的混合物，将溶液的水含量调节至约6～约16％(重量)，而在有些情况下，所加入的混合物中还有硫酸催化剂。借助于0～约1.0％(重量)硫酸催化剂，水解在约40℃～约90℃下进行，经过规定时间，形成反应混合物。

通过将反应混合物滴加到水中，同时剧烈搅拌，离析出取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯产物。用非溶剂洗涤产物，并在真空烘箱于氮气氛围中在约40℃～约60℃下干燥。

本文所示结果使用的测试步骤如下：

用H¹NMR在d-6二甲基亚砜(DMSD)中测定纤维素的葡糖酐单元取代度(DS/AGU)。二甲基亚砜含有几滴三氟乙酸，以便将任何羟基质子都移至低磁场(downfield)。

特性粘度(I.V.)采用每100mL由60％(重量)苯酚和40％(重量)四氯乙烷组成的溶剂含0.25克聚合物的溶液在25℃下进行测定。特性粘度以dL/g为单位给出。

采用红外光谱进一步证实产物为取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯。实例1使下述试剂经上述步骤。总结其结果于表1。

纤维素               Natchez HVX

份                   1

羧酸稀释剂           乙酸

份                   8

羧酸酐               乙酸酐

当量                 3.0～5.0

双烯酮当量           1.0～3.5

硫酸(份)             0.185

反应温度             60℃

非溶剂               水

洗涤                 4×100份水

水解                 未进行

                 表1

双烯酮/酐       乙酰乙酰基  乙酰基    I.V.

(当量/当量)       (DS)       (DS)

  1.0/5.5         0.39       2.45     0.33

  2.0/4.5         0.61       2.30     0.31

  2.5/4.0         0.71       2.11     0.30

  3.5/3.0         0.97       1.54     0.45表1结果证明，可以从纤维素直接合成具有所需取代度的取代纤维素乙酸酯乙酰乙酸酯产物。

实例2

使下述试剂经上述步骤。总结其结果于表2。

纤维素          Sulfatate HJ

份              1

羧酸稀释剂      丁酸

份              10

羧酸酐          丁酸酐

当量            4.0

双烯酮当量      0.75～2.3

硫酸(份)        0.10

反应温度        60℃

非溶剂          水

洗涤            4×100份水

水解            未进行

                        表2

双烯酮/酐    乙酰乙酰基    丁酰基    I.V.

(当量/当量)     (DS)        (DS)

2.3/4.0         1.36        1.60     0.29

1.5/4.0         1.01        1.64     0.30

0.75/4.0        0.67        2.07     0.40

表2结果证明，可以从纤维素直接合成具有所需取代度的取代纤维素乙酰乙酸酯丁酸酯产物。

实例3

使下述试剂经上述步骤。总结其结果于表3。

纤维素          Natchez HVX

份              1

羧酸稀释剂      乙酸

份              5

羧酸酐          乙酸酐

当量            4.0

双烯酮当量      3.5

硫酸(份)        0.20

反应温度        60℃

水解：

    温度            55℃

    水解介质

       在乙酸中含12％(重量)水

       份              13

       催化剂          0.3％(重量)硫酸

非溶剂                 水

洗涤                   4×100份水

                    表3

水解时间    乙酰乙酰基    丁酰基    I.V.

(小时)         (DS)        (DS)    (dL/g)

  0            0.84        1.83     0.45

  2            0.78        1.77     0.34

  4            0.75        1.71     0.32

  6            0.72        1.68     0.31

  8            0.73        1.50     0.32

表3结果证明，通过水解控制产物中乙酸酯和乙酰乙酸酯的比例，酸催化的低温水解有助于从产物中除去乙酸酯，并且几乎没有除去乙酰乙酸酯。

实例4

使下述试剂经上述步骤。总结其结果于表4。

纤维素           Natchez HVX

份               1

羧酸稀释剂       乙酸

份               5

羧酸酐           乙酸酐

当量             4.0

双烯酮当量       3.5

硫酸(份)         0.20

反应温度         60℃

水解：

温度           85℃

水解介质

在乙酸中含     12％

(重量)水

份             13

催化剂         无(用Mg(OAc)₂中和乙酰化

               作用剩余的硫酸)

非溶剂         水

洗涤           4×100份水

                    表4

水解时间    乙酰乙酰基    丁酰基    I.V.

(小时)         (DS)        (DS)

  0            0.84        1.83     0.45

  2            0.65        1.82     0.47

  4            0.57        1.79     0.47

  6            0.47        1.77     0.46

  8            0.42        1.76     0.41

表4结果证明，通过在高温下不使用无机酸催化剂进行水解，控制产物中的乙酸酯和乙酰乙酸酯的比例，这样有助于从产物中除去乙酰乙酸酯，并且几乎没有除去乙酸酯。

实例5

纤维素乙酸酯乙酰乙酸酯水分散体的制备

在装有机械搅拌的容器中将10克实例3中制备的、乙酰基DS为1.83、乙酰乙酰基DS为0.84、I.V.为0.45的纤维素乙酸酯乙酰乙酸酯溶解于10克环己酮中，形成混合物。将35克蒸馏水缓缓加到混合物中，同时进行剧烈搅拌。所得混合物是纤维素乙酸酯乙酰乙酸酯的一种稳定的液态的成膜水分散体。

实例5的结果证明，纤维素乙酰乙酸酯可在挥发有机化合物改性(reduced-voc)水性涂料中用作添加剂或成膜剂，其类型包括水性分散体型和乳液型。

特别参照本发明的优选实施方案详细叙述了本发明，但是应当理解，在本发明的精神和范围内能够进行变更和改进。并且，在此引入的所有专利、专利申请(发表的和未发表的，外国的或本国的)、文献或上面注明的其他出版物均供作与本发明实践有关的任何公开内容的参者。

Claims (25)

1．一种制备取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的方法，包括：使纤维素在羧酸稀释剂中与选自羧酸酐和酰基氯的乙酰化化合物，条件是酰基氯与酸接受体组合使用，选自双烯酮、乙酰乙酸烷基酯和2,2,6-三甲基-4H-1,3-二噁英-4-酮(dioxin-4-one)的乙酰乙酰化化合物以及无机酸催化剂接触，其条件和摩尔比应足以使纤维素、乙酰化化合物和乙酰乙酰化化合物反应，生成取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯。

2．权利要求1的方法，其中取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的乙酰乙酰基和乙酰基的取代度为约0.1～约3.0每个葡糖酐单元。

3．权利要求1的方法，其中反应在20℃～160℃下进行。

4．权利要求3的方法，其中反应在50℃～90℃下进行。

5．权利要求1的方法，其中纤维素衍生自选自阔叶材木浆、针叶材木浆、棉绒、再生纤维素和细菌纤维素的纤维素源。

6．权利要求5的方法，其中纤维素衍生自阔叶材木浆。

7．权利要求1的方法，其中羧酸稀释剂选自戊酸、乙酸、丁酸、丙酸、癸酸、己酸和壬酸，以及其组合。

8．权利要求7的方法，其中羧酸稀释剂是乙酸。

9．权利要求1的方法，其中羧酸酐含有8～20个碳原子。

10．权利要求1的方法，其中羧酸酐选自乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、壬酸酐、己酸酐、十一烷酸酐、月桂酸酐、棕榈酸酐、硬脂酸酐、油酸酐和亚油酸酐，以及其组合。

11．权利要求10的方法，其中羧酸酐是乙酸酐。

12．权利要求1的方法，其中乙酰乙酰化化合物是乙酰乙酸叔丁酯。

13．权利要求1的方法，其中无机酸催化剂选自硫酸、甲磺酸、高氯酸，以及其组合。

14．权利要求13的方法，其中无机酸催化剂是硫酸。

15．权利要求1的方法，其中在反应后将无机酸催化剂中和。

16．权利要求15的方法，其中中和剂选自乙酸镁、乙酸钠、碳酸镁、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠以及氢氧化镁。

17．权利要求15的方法，还包括，在不存在无机酸催化剂的情况下，使取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯水解，以便实现乙酰乙酸酯基的选择性水解。

18．权利要求1的方法，还包括，在无机酸存在下，使纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯水解，以便实现链烷酸酯基的选择性水解。

19．权利要求17的方法，其中，通过把水加到溶液中并维持规定的时间和温度，使取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯水解。

20．权利要求18的方法，其中水解在40℃～90℃下进行。

21．权利要求1的方法，其中在生成取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的时候、残余的未反应起始原料和副产物应当在加入非溶剂之前通过过滤除去，所述方法还包括提纯步骤，该步骤包括，使取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯与非溶剂接触，以便离析出取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯。

22．权利要求21的方法，其中非溶剂选自丙酮、水、甲醇、乙醇和2-丙醇。

23．权利要求21的方法，其中取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯采用选自过滤、干燥、滗析和洗涤的方法从非溶剂中分离出来(过滤-洗涤-干燥是常规方法)。

24．权利要求1的方法，其中取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯重复单元的结构如下：

其中，R²、R³和R⁶彼此独立地选自氢、乙酰乙酰基和R¹C=O，其条件是R²、R³和R⁶至少一个是乙酰乙酰基，R²、R³和R⁶至少一个是链烷酸酰基，R¹选自含有1～20个碳原子的烷基或支链烷基，含有1～20个碳原子的链烯基或支链链烯基、苯基和萘基。

25．制备取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的方法，包括：

(Ⅰ)在羧酸稀释剂中使纤维素与选自羧酸酐和酰基氯的乙酰化化合物接触形成混合物，其条件是酰基氯与酸接受体组合使用。

(Ⅱ)对于步骤(Ⅰ)的混合物，在温度0℃～约25℃下，将选自双烯酮、乙酰乙酸烷基酯和2,2,6-三甲基-4H-1,3-二噁英-4-酮的乙酰乙酰化化合物以及无机酸催化剂加到其中；以及

(Ⅲ)将步骤(Ⅱ)的混合物加热至约50℃～约160℃，使纤维素、乙酰化化合物和乙酰乙酰化化合物反应，生成取代纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯。