CN121013703A - 护发组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种适用于局部应用的呈乳液形式的化妆品护发组合物，其不含硅酮，并包含基于氢化卵磷脂和助乳化剂的乳化体系、胶凝剂和脂肪醇。该组合物对毛发纤维具有良好的保护作用，尤其能有效滋润毛发纤维并保护其免受外界侵害。

Description

护发组合物

技术领域

本发明涉及一种新型毛发组合物型化妆品组合物，即用于通过局部应用护理毛发和/或头皮的组合物。本发明还涉及该组合物在毛发和/或头皮护理中的美容用途。本发明还涉及一种使用该组合物进行毛发和/或头皮美容护理的方法。

背景技术

护发组合物种类繁多，例如护发洗发水、护发素、发膜或精华。这些组合物可以呈凝胶、护发乳、不同稠度的护发霜等形式。

毛发95％由角蛋白(一种纤维状蛋白质)组成。角蛋白不溶于水，从而确保毛发的不渗透性，并起到保护作用。毛发结构分为三个不同的部分：

-髓(moelle)或髓质(médulla)，位于毛干的中心部分，由无定形、柔软的脂肪物质组成；

-角质层，薄薄的外层保护层，含有毛发发育所必需的营养成分，高度角化，由相互重叠的鳞片状细胞组成；

-皮质层，毛发的主要组成成分，其中含有长角蛋白链，赋予毛发弹性、柔韧性和强度。皮质细胞通过富含脂质和蛋白质的细胞间胶质结合在一起。

角蛋白对水有一定的亲和力。因此，在饱和状态下，毛发会吸收相当于其自身重量的约30％至40％的水。吸收率取决于周围环境的相对湿度，并影响毛发的定型效果。这是因为角蛋白纤维的物理特性(例如其长度和/或直径)会因水的存在而改变。

毛发对蒸气和液态形式的水都能渗透。水通过形成氢键与角蛋白结合。水分通过角质层和皮质层被吸收，会导致毛发膨胀而不是伸长。热平衡也是一个影响因素，因为温度升高会加速水分的渗透，从而促进毛发含水量增加。

角质层表面对外界介质中的小分子具有相对的渗透性，因此被称为多孔表面。如果角质层保持完整，它就能起到屏障的作用，但这种屏障只对大分子有效，对水分子无效。

干性毛发通常表现为整体外观暗淡、触感粗糙。干性毛发，也称为脱水发，其特征是暗淡、易断、蓬松状，遇水易膨胀。干性毛发的整体外观结构凌乱，而且通常难以造型和定型。干性毛发是由于皮脂腺分泌皮脂不足以及皮脂膜缺水造成的。皮脂膜保护头皮并覆盖于毛发表面，帮助润滑毛发。头皮和毛发的干燥和脱水会破坏皮脂膜的保护和润滑作用。因此，毛干首先会经历角质层的变化，然后是纤维内部的变化。毛干的这种劣化表现为：毛鳞片形状和位置发生改变并翘起、角质层逐渐消失，随后皮质角蛋白受到损伤，失去弹性。

干性毛发可能是由于皮脂分泌不足而导致的体质干燥，但也可能由于各种侵害而变得干燥。

随着年龄的增长，这种现象愈发严重。

干性毛发的体质性原因包括遗传因素，例如羊毛状毛发综合征、毛发硫营养不良症、难以定型的毛发综合征、遗传性毛躁和结节性脆毛症。其他内源性原因也会导致毛发干燥，包括甲状腺功能障碍(例如甲状腺功能减退症)或垂体功能不全，这些情况可导致皮脂分泌不足；再如更年期，由于皮脂分泌减少，可导致毛发脆弱干燥。

但大多数原因是外因，毛发因各种侵害而变得干燥。

恶劣的环境条件，例如雨水、风、阳光、温度和/或湿度的突然变化、海盐、氯或泳池盐、污染和烟草等，都会损害毛发的结构。刺激性的化学处理，例如洗发水、化妆品、染发、漂发、烫发和/或造型，以及物理处理，例如吹风机和直发器产生的热量、梳理过程中的摩擦，也会损害毛发。此外，生物侵害，例如细菌和真菌引起的氧化应激，也会损害毛发。

因此，这些损伤性条件和/或因素会改变毛发，尤其是在角质层层面，导致毛鳞片翘起。毛发随后变得脆弱。随着时间的推移和/或取决于损伤的重复性和/或强度，毛鳞片会从毛发表面脱落。受损的毛发会失去其结构和/或视觉和/或生物力学特性。因此，与未受损的毛发相比，受损的毛发尤其干燥、粗糙，因此不够柔软，难以造型和定型，而且尤其易断易分叉。毛发表面质量的下降是肉眼可见的，并且影响美观。事实上，受损毛发反射的光线也会减少，因此光泽度和亮度明显降低。

在正常(即非干性)的毛发上，从发根到发梢，角质层鳞片层的数量会逐渐减少。这些鳞片在发根处外观均匀，但在发梢处会受到侵蚀，边缘呈锯齿状，并与发干分离。长发的发梢角质层通常会消失，露出皮质层。这时，毛发会出现燕尾状断裂，通常被称为分叉，也被认为是受损的。

因此，护理毛发，特别是干性和/或受损毛发的美容方法在于保护、强化毛发结构，通过保湿来恢复毛发的完整性和/或其视觉特性，例如柔软和/或丝滑的特性、光泽和/或光彩，和/或其生物力学特性，例如物理强度、耐热性、活力和/或强度，以及促进造型和/或定型。

为此，现有技术中提出的许多护发组合物都含有硅酮，用作疏水性调理剂和成膜剂。具体地，硅酮具有顺滑效果，有助于保护毛发纤维，并使含硅酮的组合物在应用区域(尤其是在毛发的整个长度上)良好分布。来自GNPD Mintel数据库的编号No.9502692、No.8505031和No.8331765的资料描述了此类硅酮基(聚二甲基硅氧烷)护发组合物。US11529370、WO 2019/231050和US2020/121722描述了一种基于硅酮(苯基三甲基聚硅氧烷)的护肤组合物，该组合物不适用于护发。

然而，硅酮的缺点是会给毛发带来沉重负担，从而导致通常所说的“堆积效应(effet build-up)”，即毛发很快再次油腻，给人一种洗发不干净的感觉。此外，几年前人们发现，硅酮还会堵塞毛发，从而损害毛发，因此将其用于美发产品已不再受欢迎。最后，硅酮还因其对环境的影响而备受诟病。

GNPD Mintel数据库编号No.10598746和No.10551190的资料分别描述了基于氢化卵磷脂和花生醇葡糖苷或抗坏血酸葡糖苷的无硅酮毛发组合物。

CN 109481383描述了一种防晒组合物，该组合物不适用于毛发，其不含硅酮，含有氢化卵磷脂和鲸蜡硬脂基葡糖苷。US2022/296497也描述了一种具有抗衰老功效的化妆品组合物，该组合物不适用于毛发，其不含硅酮，含有氢化卵磷脂和鲸蜡硬脂基葡糖苷。

文献KR 20200102950描述了一种化妆品组合物，未描述或建议将其用于毛发，该组合物不含硅酮，含有氢化卵磷脂和硬脂酰谷氨酸钠。该文献建议硬脂酰谷氨酸钠的浓度小于或等于组合物总重量的0.15重量％。

更普遍的是，化妆品中已经存在许多旨在保护毛发免受侵害(特别是通过保湿)的成分或配方，但仍不断需要替代品来克服配方限制，并在作用方式、功效和感官方面为化妆品市场提供多种解决方案，而无需使用硅酮。

本发明旨在提供这样的解决方案，提供一种化妆品护发组合物，该组合物能够获得护发的所有预期益处，特别是尽管不含硅酮，但仍具有良好的护发性能以及良好的感官。

本发明的进一步目的在于确保无需使用有争议的物质即可获得此类特性。

本发明人令人惊讶地发现，满足特定特性的组合物，特别是包含氢化卵磷脂、助乳化剂、胶凝剂和脂肪醇的组合的组合物，即使不含硅酮，也能够实现上述目的。

发明内容

因此，根据第一方面，本发明涉及一种适用于局部应用(特别是用于毛发和/或头皮)的毛发化妆品组合物，其用于护理、特别是保湿和保护毛发和/或头皮。该组合物为乳液形式，包含相对于组合物总重量60至99重量％的水相和相对于组合物总重量1至40重量％的脂肪相。所述组合物包含：

-乳化体系，其由以下物质组成：相对于组合物总重量0.1至2重量％的至少一种氢化卵磷脂，和相对于组合物总重量0.5至1.5重量％的至少一种助乳化剂，所述助乳化剂选自硬脂酰谷氨酸钠或硬脂酰谷氨酸二钠和二硬脂酰氧乙基二甲基氯化铵，

-至少一种胶凝剂，其选自海藻酸盐、角叉菜胶、纤维素及其衍生物、淀粉、黄原胶、硬葡聚糖胶、琥珀酰葡聚糖胶、结冷胶、迪特胶、阿拉伯树胶、刺云实(Caesalpiniaspinosa)胶、槐树豆胶、酸豆籽(Tamarindus indica seed)胶、丙烯酸酯及其混合物，

-至少一种脂肪醇，其选自鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、山嵛醇、硬脂醇及其混合物。

此外，所述组合物不含硅酮。

在本发明中，硅酮或聚硅氧烷，通常本身是指任何具有线性和/或环状、支链和/或交联结构的有机硅聚合物或低聚物，由官能化硅烷聚合和/或缩聚而成，主要由重复的主单元组成，其中硅原子通过氧原子相互连接，烃基(可能被取代，特别是被羟基取代)通过碳原子直接连接到这些硅原子上。二甲基硅氧烷、三甲基硅氧烷及其衍生物是本发明组合物中不含的硅酮的例子。

在本说明书中，术语“至少一种”等同于并且可替代术语“一种或几种”。因此，本发明的组合物可以包含：

-一种或多种选自上述列表中的胶凝剂；其还可以包含一种或多种除此列表之外的胶凝剂，但在本发明的优选实施方案中，不含此类胶凝剂；

-和/或一种或多种选自上述列表中的脂肪醇；其还可以包含一种或多种除此列表之外的脂肪醇，但在本发明的优选实施方案中，不含此类脂肪醇；

-在乳化体系中，包含选自上述列表中的一种或多种氢化卵磷脂和/或一种或多种助乳化剂；当乳化体系含有几种氢化卵磷脂的混合物时，该混合物在组合物中的浓度为相对于组合物总重量的0.1至2重量％；当其含有选自硬脂酰谷氨酸钠或硬脂酰谷氨酸二钠和二硬脂酰氧乙基二甲基氯化铵的几种助乳化剂的混合物时，该混合物在组合物中的浓度为相对于组合物总重量的0.5至1.5重量％。

根据本发明的毛发化妆品组合物除上述乳化体系外，还可包含其他具有乳化或表面活性剂作用的物质。该组合物优选不含此类其他物质，或此类其他物质的含量低于组合物总重量的0.5重量％。

特别地，根据本发明的毛发化妆品组合物优选专门用于护理毛发和/或头皮，而非用于清洗头皮。因此，其优选不含具有洗涤和/或起泡特性的物质，例如皂类(即皂化反应衍生的产物)、合成洗涤剂、合成表面活性剂，以及，更总体地，任何具有表面活性剂特性的物质。

如上所述，根据本发明的毛发化妆品组合物具有极佳的毛发保湿功效，并能保护毛发免受外界侵害。该功效尤其体现在保护毛发的结构、视觉特性(即外观)和生物力学特性，尤其能抵御机械、生物、化学和环境侵害。这些有益效果适用于所有干性、受损以及干性受损的毛发。根据本发明的毛发化妆品组合物尤其能够有利地维持和/或增强毛发的活力，并收紧毛鳞片。

根据本发明的毛发化妆品组合物优选呈水包油型乳液的形式，即包含均匀分散在水相中的油相，该分散由组合物中包含的乳化体系确保。

在本发明特别的实施方案中，水相为相对于组合物总重量按重量计65至99％、70至99％、75至99％、80至99％、85至99％、60至95％、65至95％、70至95％、75至95％、80至95％、85至95％、60至90％、65至90％、70至90％、75至90％、80至90％或85至90％。

油相优选相对于组合物总重量按重量计1至35％、1至30％、1至25％、1至20％、1至15％、5至40％、5至35％、5至30％、5至25％、5至20％、5至15％、10至40％、10至35％、10至30％、10至25％、10至20％或10至15％。

根据本发明的毛发化妆品组合物优选包含相对于组合物总重量至少60重量％的水，更优选至少70重量％的水，优选至少75重量％的水，更优选至少80重量％的水，甚至至少85重量％的水。

根据本发明，乳化体系由一种或多种氢化卵磷脂和一种或多种选自硬脂酰谷氨酸钠或硬脂酰谷氨酸二钠和二硬脂酰氧乙基二甲基氯化铵的助乳化剂组成。

氢化卵磷脂通常通过非氢化卵磷脂的受控氢化获得。用于生产本发明可使用的氢化卵磷脂的非氢化卵磷脂可以来自动物或植物来源，例如来自大豆、向日葵、鸡蛋和/或它们的混合物。此类卵磷脂中高比例包含的甘油磷脂主要为磷脂酰胆碱和磷脂酰乙醇胺。优选地，非氢化卵磷脂来自植物来源，尤其是大豆。

卵磷脂通常以溶解在脂肪酸、甘油三酯或其他溶剂中的形式存在，或者以粉末或块状形式存在。

作为可用于本发明组合物的氢化卵磷脂，可以是例如由供应商Lucas MeyerCosmetics公司以名称320IP销售的氢化卵磷脂。

在本发明的优选实施方案中，组合物中氢化卵磷脂的总含量为相对于组合物总重量的0.2至2重量％，优选0.5至1.5重量％，更优选0.5至1重量％。

在本发明的优选实施方案中，乳化体系至少包含硬脂酰谷氨酸钠作为助乳化剂。优选地，硬脂酰谷氨酸钠是该组合物的乳化体系中唯一的助乳化剂。

在本发明特别的实施方案中，组合物中选自硬脂酰谷氨酸钠或硬脂酰谷氨酸二钠以及二硬脂酰氧乙基二甲基氯化铵的助乳化剂的总含量为相对于组合物总重量的0.5至1重量％。

在本发明特别的实施方案中，根据本发明的组合物的乳化体系含有硬脂酰谷氨酸钠和硬脂酰谷氨酸二钠作为助乳化剂，其总浓度为相对于组合物总重量的0.5至1.5重量％，优选0.5至1重量％。

在本发明另一个特别的实施方案中，根据本发明的组合物的乳化体系含有硬脂酰谷氨酸钠和二硬脂酰氧乙基二甲基氯化铵作为助乳化剂，其总浓度为相对于组合物总重量的0.5至1.5重量％，优选0.5至1重量％。优选地，根据本发明的组合物的乳化体系含有硬脂酰谷氨酸钠作为选自上述列表中的唯一助乳化剂，其浓度为相对于组合物总重量的0.5至1.5重量％，优选0.5至1重量％。

根据本发明的组合物还可任选包含至少一种烷基多聚葡糖苷。优选地，其包含至少一种烷基多聚葡糖苷与硬脂酰谷氨酸钠的混合物。

根据本发明的组合物中烷基多聚葡萄糖苷的含量可以特别地为相对于组合物的总重量的0.1至0.5重量％。

可包含在根据本发明的组合物中的烷基多聚葡糖苷，可以为其烷基包含12至20个碳原子的烷基多聚葡糖苷，例如具有以下INCI名称的化合物：鲸蜡硬脂基葡糖苷、肉豆蔻基葡糖苷、花生醇葡糖苷、椰油基葡糖苷和C12-C20烷基葡糖苷。

根据本发明的组合物可包含一种或多种除选自以下胶凝剂以外的胶凝剂：海藻酸盐、角叉菜胶、纤维素及其衍生物、淀粉、丙烯酸酯和树胶(特别是黄原胶、硬葡聚糖胶、琥珀酰葡聚糖胶、结冷胶、迪特胶、阿拉伯树胶、刺云实胶、长角豆胶和酸豆籽胶)。优选地，不包含除以上列出的胶凝剂以外的胶凝剂。

优选地，根据本发明的组合物含有至少一种胶凝剂，所述胶凝剂选自黄原胶、硬葡聚糖胶、角叉菜胶、结冷胶、迪特胶、刺云实胶或它们的任意混合物。

在本发明特别的实施方案中，组合物中胶凝剂的总含量为相对于组合物总重量的0.3至5重量％，优选0.4至4重量％，优选0.5至2重量％，甚至更优选0.5至1.5重量％，或0.5至1重量％。

根据本发明的组合物含有至少一种脂肪醇，其选自鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、山嵛醇和硬脂醇，或它们的任意混合物。

所述组合物还可包含其它脂肪醇，例如具有亲脂基团且碳链碳原子数超过8个的脂肪醇，例如碳链碳原子数为8至50个、8至40个、8至30个、8至22个、12至22个，或更特别地为12至18个，包括所有包含的范围和子范围。因此，脂肪醇的碳链可以例如包含10至20个碳原子或10至18个碳原子。根据本发明组合物中可用的脂肪醇可选自聚乙二醇醚，例如具有羟基且碳链为12至16个或12至14个碳原子的脂肪醇。碳链优选为饱和的，例如硬脂醇、月桂醇、鲸蜡醇或鲸蜡硬脂醇类型；也可以为不饱和的，例如油醇类型。脂肪醇的非限制性示例包括癸醇、十一醇、十二醇、肉豆蔻醇、月桂醇、异硬脂醇、异鲸蜡醇、芳樟醇、油醇、顺-4-叔丁基环己醇、异十三醇、三十烷醇及它们的混合物。

在本发明特别的实施方案中，脂肪醇的总含量，优选选自鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、山嵛醇和硬脂醇的脂肪醇的总含量，为相对于组合物的总重量的1至20重量％，优选1至15重量％，优先1至10重量％，甚至更优选2至5重量％。

在本发明特别的实施方案中，所述组合物不含调理剂(d’agent conditionneur)。

在本发明特别优选的可选实施方案中，根据本发明的毛发化妆品组合物含有至少一种调理剂。就本发明而言，“调理剂”是指能够赋予毛发纤维顺滑感，从而便于梳理，使毛发更柔软、丝滑、有光泽并包覆毛发的物质。

具体地，本发明人发现，除了赋予毛发纤维顺滑感之外，组合物中添加调理剂令人惊讶地还能增强组合物乳化体系(尤其是氢化卵磷脂)对这些纤维的保护作用。当调理剂为赤藓糖醇、精氨酸、焦谷氨酸钠盐、山嵛酰胺丙基二甲胺、甘油油酸酯、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基三甲基氯化铵、二硬脂酰氧乙基二甲基氯化铵或它们的任意混合物时，这种协同效应更为显著。

根据本发明的毛发化妆品组合物可含有任何常规的调理剂。各种类型的调理剂均可发挥该功能。

阳离子表面活性剂例如可具有本发明调理剂的功能。因此，在本发明特别的实施方案中，组合物中使用的至少一种阳离子表面活性剂为酰胺基胺，尤其选自油菜油酰胺丙基二甲胺、月桂酰胺丙基二甲胺、肉豆蔻酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺丙基二甲胺、椰油酰胺丙基二甲胺、蓖麻醇酸酰胺丙基二甲基胺、异硬脂酰胺丙基二甲胺、油酰胺丙基二甲胺和山嵛酰胺丙基二甲胺。

季铵盐也可用作根据本发明的调理剂。在本发明特别的实施方案中，组合物中使用的至少一种季铵盐选自十六烷基三甲基氯化铵、羟丙基瓜尔胶、山嵛基三甲基氯化铵、西曲氯铵、羟丙基三甲基氯化铵和二硬脂酰氧乙基二甲基氯化铵。优选地，组合物中使用的每种季铵盐均具有较低的环境影响，例如羟丙基瓜尔胶、二硬脂酰氧乙基二甲基氯化铵。

根据本发明的组合物也可以使用一种或多种不属于阳离子表面活性剂或季铵盐类别的调理剂，特别是选自以下物质的调理剂：月桂酸异戊酯、月桂酰赖氨酸、赤藓糖醇、精氨酸、甘油油酸酯(例如以名称OG销售的)、聚甘油-4-癸酸酯、瓜尔胶、焦谷氨酸钠盐或它们的任意混合物。

在本发明特别优选的实施方案中，所述组合物包含至少一种选自由以下物质的调理剂：赤藓糖醇、精氨酸、焦谷氨酸钠盐、山嵛酰胺丙基二甲胺、甘油油酸酯、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基三甲基氯化铵、二硬脂酰氧乙基二甲基氯化铵及它们的混合物。优选不包含其它调理剂。

在本发明特别的实施方案中，调理剂，特别是选自由赤藓糖醇、精氨酸、焦谷氨酸的钠盐、山嵛酰胺丙基二甲胺、甘油油酸酯、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基三甲基氯化铵、二硬脂酰氧乙基二甲基氯化铵的调理剂的总含量为组合物总重量的0.1至5重量％，优选0.5至5重量％，更优选0.5至3.5重量％，甚至更优选0.5至2.5重量％。

本发明中特别优选的调理剂是瓜尔胶，其在组合物中的含量优选为组合物总重量的0.5至5重量％。

在本发明的优选的实施方案中，所述组合物至少含有赤藓糖醇作为调理剂，特别是作为唯一的调理剂，其优选浓度为组合物总重量的0.5至5重量％，特别是1至3重量％；以及硬脂酰谷氨酸钠作为助乳化剂，特别是作为唯一的助乳化剂，其优选浓度为组合物总重量的0.5至1.5重量％，特别是0.5至1重量％。

在本发明的其它优选的实施方案中，所述组合物至少含有瓜尔胶作为调理剂，特别是作为唯一的调理剂，其优选浓度为组合物总重量的0.5至5重量％，特别是0.5至1重量％；以及硬脂酰谷氨酸钠作为助乳化剂，特别是作为唯一的助乳化剂，其优选浓度为组合物总重量的0.5至1.5重量％，特别是0.5至1重量％。

根据本发明的毛发化妆品组合物优选不含硫酸盐，以提高其耐受性。

此外，组合物优选也不含，或以其他方式不含聚乙二醇。聚乙二醇是指由乙二醇单体制成的分子量小于20,000g/mol的线性聚醚。

尽管使用聚乙二醇对毛发纤维有益，特别是由于其水溶性、增稠性、乳化性和柔顺性，但这些化合物被认为具有刺激性，在局部涂抹于头皮时容易引起使用者不适，并且由于其生物降解性低，在环境方面也受到诟病。如上所述，本发明的毛发化妆品组合物即使不含聚乙二醇，也具有良好的护发效果。

在本说明书中，“不含”是指组合物不含有有关成分，或者含有可忽略不计的、不起作用的量，特别是相对于组合物的总重量小于0.1重量％，优选小于0.01重量％，甚至优选小于0.001重量％的量。

在本发明的特别实施方案中，该毛发化妆品组合物不含微塑料。

本发明中的术语“微塑料”是指合成聚合物微粒，其定义参见2022年9月5日颁布的REACH条例(EC)N°1907/2006附录XVII修订草案D083921/01(“委员会条例(EU)…/…XXX，修订欧洲议会和理事会关于化学品注册、评估、授权及限制(REACH)条例(EC)No1907/2006附录XVII，涉及合成聚合物微粒”，该条例可通过以下网址访问：https://ec.europa.eu/transparency/comitology-register/screen/documents/083921/1/consult？lang＝en)。根据该文件，微塑料或合成聚合物微粒被定义为固体聚合物，这些聚合物包含在微粒中并相对于这些微粒重量的至少1％重量，或者在微粒上形成连续的表面涂层，当这些微粒的至少1重量％满足以下条件之一时：(a)所有颗粒尺寸均小于或等于5mm；(b)微粒的长度小于或等于15mm，其长度与直径的比大于3。下列聚合物不包括在此定义范围内：

(a)由自然界中发生的聚合过程产生的聚合物，不属于化学改性物质；

(b)根据文件附录[X]证明可降解的聚合物；

(c)根据文件附录[Y]证明溶解度大于2g/L的聚合物(在pH 7的水中进行溶解度测试，在20℃搅拌24小时，聚合物负载为10g/1000mL，根据OECD化学品测试指南的测试n°120或测试n°105的方案)；

(d)化学结构中不含碳原子的聚合物。

根据上述附录XVII修正草案第4a点规定的例外情况的合成聚合物微粒也不在该定义范围内。

更一般地，微塑料可以定义为所有尺寸均小于5mm的微粒，由水不溶性且不可生物降解的合成固体有机聚合物形成或包覆。

因此，特别地，毛发化妆品组合物优选不含微塑料聚季铵盐，这是现有技术提出的许多毛发化妆品组合物中使用的成分。

所述组合物优选还不含微塑料丙烯酸酯。

另一方面，在本发明特别的实施方案中，毛发化妆品组合物可包含一种或多种非微塑料丙烯酸酯，特别选自(INCI名称)：

-丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，

-丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物，

-聚丙烯酸钠，

-丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，

-丙烯酸酯共聚物，

-聚丙烯酸酯-13，

-丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物，

-辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，

-聚丙烯酰胺，

-VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物，

单独使用或以它们的任意混合物使用。

在本发明特别可选的实施方案中，毛发化妆品组合物不含具有丙烯酸酯官能团的化合物。

根据本发明的毛发化妆品组合物还可含有一种或多种用于毛发和/或头皮美容护理(特别是通过局部途径)的活性剂。此类活性剂可提及舒缓剂(例如芍药提取物)、丰盈剂(les agents de volume)(例如亚麻籽提取物)、保湿剂(例如燕麦提取物)、增色剂(例如石榴提取物)、护色剂(例如能够保持金发色泽的洋甘菊提取物)、防脱发剂(例如金鸡纳提取物)、皮脂调节剂(例如荨麻提取物)等。

其还可以含有一种或多种本领域常用的化妆品添加剂，例如颜料、着色剂、矿物填料、香料、维生素、天然提取物、防腐剂、pH调节剂等。本领域技术人员将小心选择可能的化妆品添加剂及其用量，以使它们不会损害根据本发明的毛发化妆品组合物的特性。

优选地，根据本发明的毛发化妆品组合物不包含任何染发剂。

所述组合物可以包含任何化妆品可接受的赋形剂。在本说明书中，术语“化妆品可接受的”是指该赋形剂适用于与人类和动物细胞(特别是皮肤或毛发细胞)接触使用。优选地，该赋形剂具有令人愉悦的气味、颜色和触感，并且不会引起令人不可接受的不适感从而阻止使用者使用本发明的组合物。

根据本发明的毛发化妆品组合物为适合局部应用的形式，直接应用于毛发和/或头皮上。

所述组合物可以是用于局部施用的护发组合物本身的任何常规形式，特别是护发素、香脂、泡沫、凝胶霜、分散剂、喷雾、精华液、膜或霜的形式，可以冲洗也可以不冲洗。

优选地，所述组合物对毛发纤维具有良好的保护性。

根据本发明的毛发化妆品组合物可以通过本领域技术人员已知的任何方法来制造。

本发明的另一个方面涉及根据本发明的毛发化妆品组合物用于护理毛发和/或头皮的非治疗性美容用途。

该用途特别包括将所述组合物局部应用于毛发和/或头皮。

根据本发明的化妆品组合物可根据需要的频率涂抹于头皮和/或毛发，特别是每日使用，例如在洗发水或使用护发素后使用。例如，也可在造型前涂抹于干燥毛发上。

应用根据本发明的毛发化妆品组合物之后可以不进行冲洗。

在本发明的可选实施方案中，根据本发明的化妆品组合物的用途包括在可能的接触时间之后冲洗掉该组合物的步骤，该接触时间可以为几秒至5分钟，优选为10秒至5分钟，更优选为30秒至5分钟，甚至优选为2至3分钟。

根据本发明的毛发化妆品组合物可特别用于保湿和/或保护毛发，特别是抵抗热和/或机械、生物、化学和/或环境侵害。

有利地，对毛发的保护涉及当毛发受到侵害、改变、劣化、物理或机械损伤或压力时，特别是与刷洗、抚平、干燥、拉扯、梳理、卷曲等相关的保护。

有利地，对毛发的保护涉及针对紫外线(UV)的保护，即当毛发被紫外线削弱时。

有利地，对毛发的保护涉及其热保护，即当由于对毛发进行拉直和/或干燥而受到热量时的保护。

更有利地，对毛发的保护涉及当毛发受到直发器的热量时的保护。

有利地，根据本发明的毛发化妆品组合物可保护毛发免受150至230℃之间的热量的伤害。

更有利地，根据本发明的毛发化妆品组合物保护毛发免受170至230℃之间的热量的伤害。

甚至更有利地，根据本发明的毛发化妆品组合物可保护毛发免受180至230℃之间的热量的伤害。

非常有利地，根据本发明的毛发化妆品组合物可保护毛发免受高达约230℃的热量的伤害。

同样有利地，对毛发的保护涉及当毛发受到化学侵害例如染色和/或漂白时的保护。

根据本发明的毛发化妆品组合物特别可用于保护毛发的结构、视觉特性和/或生物力学特性，使其免受机械、生物、化学和/或环境侵害。

有利地，根据本发明组合物的美容用途是预防和/或减少和/或抑制由于化学、生物、物理、机械和/或环境对毛发的侵害而导致的不美观障碍，优选保持和/或增加毛发的柔软度和/或丝滑外观，和/或美化毛发，特别是使毛发更有光泽和/或提高其亮度，和/或改善和/或促进毛发的定型和/或造型，特别是因此保持和/或增加毛发强度、活力和/或强度。

对毛发的保护效果可根据本领域现有技术进行评估。常规的保护效果测量方法可以通过与未受损毛发的状态进行比较，来测量配方恢复受损毛发的视觉、结构和/或功能状态的能力。

根据本发明的化妆品组合物特别适合于护理和/或处理干性毛发和/或受损的毛发和/或暴露于物理、机械和/或生物和/或化学和/或环境侵害的毛发，特别是干性毛发。

有利地，根据本发明的化妆品组合物特别适用于受损、干性或正常的毛发，特别是暗淡、细软、染色、粗糙、扁平或无光泽的毛发和/或难以造型和/或定型的毛发，和/或由于其性质而变脆和/或快速受损的毛发，例如卷曲和/或毛躁和/或白色和/或老化的毛发和/或细发。

根据本发明的化妆品组合物还适合于护理因其性质而变脆并且容易受损的毛发，例如干性和/或卷曲和/或毛躁和/或白色和/或老化的毛发和/或细发。

根据本发明的毛发化妆品组合物特别可以用于：

-保持和/或增加毛发活力，和/或收紧毛鳞片，

-保持和/或增加毛发的抵抗力和/或增强毛发强度，

-和/或保持和/或增加毛发的光泽和/或亮度、柔软度和/或丝滑外观，从而使毛发更容易造型和/或定型。

本发明还涉及一种非治疗性毛发和/或头皮的美容护理方法，包括将根据本发明的毛发化妆品组合物局部应用于毛发和/或头皮。

所述方法可以具有上面关于根据本发明的化妆品组合物的用途描述的一个或多个特征。

特别地，所述方法可以包括在洗发后将该组合物局部应用于毛发和/或头皮，在可选的接触时间之后，该应用后可接着进行冲洗。

在本发明特别的实施方案中，所述方法没有冲洗步骤。

参照下面的实施例，本发明的特征和优势将变得更加明显，这些实施例仅用于说明目的，并不以任何方式限制本发明，并参考图1和图2。

附图说明

图1显示在因机械应力和热应力而受损的干性人毛发纤维表面应用水后的扫描电子显微镜图像。

图2显示在受到机械应力和热应力损坏的干性人毛发纤维表面应用1次(A/)、连续应用6次(B/)根据本发明的毛发化妆品组合物之后的扫描电子显微镜图像。

具体实施方式

1/实施例1-本发明的组合物

根据本发明的毛发化妆品组合物(C1)，旨在保护毛发，满足下表1所示的特性。

表1-本发明的组合物C1

成分	重量百分比
		氢化卵磷脂	0.5
硬脂酰谷氨酸钠	0.5
		水	定量100
山萮醇	1–3.5
		黄原胶	0.5–2
赤藓糖醇	1–3
		辛酸/癸酸甘油三酯	0.5–3
防腐剂	0.5–2

2/实施例2-通过扫描电子显微镜评估不同组合物对毛发纤维的保护/覆盖效果

本研究设定了两个目标：首先，评估本发明组合物在毛发护理中的保护/覆盖毛发表面的效果，其次，将其与不含氢化卵磷脂的毛发组合物进行比较。

该测试针对干性和受损的人发束进行。通过扫描电子显微镜(SEM)分析评估护发组合物在毛发表面的表现。

测量和处理均在受控实验条件下进行，温度为20±2℃，湿度为45±10％。

每项研究均针对具有以下特征的5根发束进行：

-重量：1g，

-长度20cm，

-状态：通过应用在先方案(使用机械应力(梳理)和热应力(加热))而导致干性和受损。

扫描电子显微镜(SEM)是一种利用电子与物质相互作用的原理，对样品表面进行高分辨率成像的电子显微镜技术。本研究使用场发射扫描显微镜(蔡司公司生产的UltraPlus型)对发束表面进行了分析。

2.1/组合物C1的效果研究

分析了三种条件：

-未经任何处理的发束(对照条件，在发丝上应用仅含水的配方)，

-用组合物C1处理的发束，

-用组合物C1连续处理6次的发束。

研究过程如下。

对于单次应用组合物C1的条件，遵循以下步骤：握住发束顶端，沿发束全长(从发根到发梢)应用一定量的组合物C1(0.25克制剂/克发束)。将制剂从发根到发梢，沿发束全长涂抹三次，然后翻转发束，在另一侧重复相同步骤。之后，以“锯齿”形涂抹制剂，在一侧涂抹15秒，再在另一侧涂抹。最后，让其自然风干。

对于连续6次应用组合物C1的条件，使用与之前相同的步骤，然后再重复2次。第三次应用后，用洗发水清洗发束，然后使其干燥。重复相同的步骤，共应用6次。

对于测试的3种条件，进行以下步骤：

-从中部和发梢之间的半部分采集发束样本，

-准备供SEM观察的毛发样本、金属化处理并安装在样品台上，

-以以下放大倍数观察20根毛发的表面：x200和x500。

将这3种条件进行比较，得到的结果如下。

用SEM观察对照组(仅添加水)的发束，结果发现85％的发束结构受损。尤其是如图1箭头所示，在约50％的发束上观察到了裂纹。此外，还观察到了角质层部分脱落、角质层轻微翘起等损伤。

图2示出了用本发明组合物C1处理的毛发纤维的SEM图像，分别进行了1次应用(A/)和6次应用(B/)。这些纤维没有裂纹。它们表面有一层薄薄的组合物涂层，在图像中可见。

总体而言，相对于对照组，单次施加本发明的组合物C1即可降低受损毛发纤维的比例。单次应用后，70％的发束仍然受损。仅35％的发束出现纤维裂纹，这一结果比对照组降低了30％。

连续6次施加组合物C1，受损毛发纤维的比例较对照组显著降低。经此处理后，受损毛发纤维比例仅为35％。仅有20％出现毛发裂纹，这一结果比对照组降低了60％。

根据本发明的组合物C1的效果总结于下表2中。

表2-本发明组合物C1对毛发纤维的保护作用

这些结果表明，本发明的组合物C1能够保护毛发纤维。结果表明，6次应用该组合物比单次应用能够更好地修复毛发表面。

2.2/根据本发明的组合物与不含氢化卵磷脂的对比组合物之间的比较

在本实施例中测试了根据本发明的毛发化妆品组合物C2和C3，以及不根据本发明的对比组合物Comp2和Comp3，其组成如下表3所示。

表3-测试组合物的特性

研究过程与前述第2.1/点所述相同。每种组合物仅应用一次。因此，共有5种条件(1组未进行处理的对照条件和4组使用表3中四种组合物的处理条件)。组合物C2和Comp2与对照条件(仅应用由水组成的配方)进行了对比分析。组合物C3和Comp3也与对照条件进行了对比分析。

得到的结果如下。

通过扫描电子显微镜观察对照组(使用仅含水的制剂)的发束，发现73％的发束存在结构损伤，损伤分为两种类型：

-63％的发束角质层部分脱落；

-约20％的发束角质层轻微翘起。

需要注意的是，这些损伤通常是相互关联的，也就是说，两种类型的异常会出现在同一根毛发纤维上。这意味着受损毛发的百分比小于观察到的各种异常的总和。

不含调理剂的护发组合物C3和Comp3与对照条件相比，对毛发结构具有有效的保护和覆盖效果，因为用这些组合物处理发束后未观察到角质层翘起。用组合物C3处理过的发束中，仅有15％发束出现角质层部分脱落，而用组合物Comp3处理过的发束中，有20％发束出现角质层部分脱落。因此，与对比组合物Comp3相比，组合物C3(本发明组合物)的功效更高。

将护发组合物C2和Comp2相互比较，并与对照组进行比较。这两种组合物对毛发结构具有有效的保护和覆盖作用，因为用这些组合物处理发束后，未观察到角质层翘起现象。用Comp2组合物处理过的发束，15％会出现角质层部分脱落。与后者相比，本发明的组合物C2表现出更显著的功效，因为用该组合物处理过的发束未出现任何异常。

这项研究证明了本发明组合物在护发方面的功效。这些组合物特别能够减少角质层脱落，并彻底防止受损发质中常见的毛鳞片翘起现象。与不含氢化卵磷脂的类似组合物相比，本发明组合物对毛发纤维的保护和覆盖效果显著增强。

3/实施例3-评估本发明组合物的毛发增厚效果

这是对于经过标准6小时漂白程序的干性和受损毛发进行的一项离体研究。这些毛发购自Kerling International。

使用仪器进行毛发质量指数(任意单位)的研究。该仪器测量生长在精确表面上的发束横截面积。该横截面积会根据毛发的数量和厚度而变化。由此可以评估处理对毛发纤维的“再致密化”和恢复活力的效果。

测量和处理均在受控实验条件下进行，温度为20±2℃，湿度为45±10％。

操作方案如下：

-从如上所述的因漂白而受损的浅色毛发中，剪下30条宽1cm、重1.2g的发辫(每组10条发辫)；

-按如下方式预洗所有发束：用镊子将5条发辫分组，用自来水润湿；使用注射器应用1.5ml(用于5条发辫)Ducray Extra-Soft洗发水(0.25克洗发水/克毛发)(即0.3ml洗发水/1cm发辫)；轻轻揉搓1分钟；将发辫在2L烧杯中的自来水中冲洗30秒；按上述方法进行第二次冲洗；

-用吹风机吹干；

-用圆珠笔在胶带上标记发辫。

分成三组：

-第1组：对照组，不进行任何处理，

-第2组：用实施例2的组合物C2处理发辫，

-第3组：用实施例2的组合物Comp2处理发辫。

在应用该组合物之前，对毛干进行厚度测量，从发根开始沿毛干进行十次测量，每次测量间隔约1cm，并确定对应于时间T0(应用该组合物之前)的毛发质量指数。

使用注射器，以每根发辫0.3ml(0.25克组合物/克毛发)的剂量应用每种组合物。为了方便涂抹，组合5根发辫，应用1.5ml组合物。戴上乳胶手套，轻轻地让组合物渗透1分钟。将发辫悬挂在干燥绳上用吹风机吹干，而不进行接触。干燥后，将发辫在空气中放置15分钟。然后，以相同的方式，使用HairCheck仪器再次测量毛发质量指数。获得的数据对应于时间T1(应用1次后，无冲洗)。

使用GraphPad Prism 9软件针对对照条件进行非配对t检验，进行统计分析。

下表4显示了每种测试条件下获得的结果。

表4-应用毛发组合物前后测定的平均毛发质量指数(n＝50)–NS＝无显著性

观察发现，在对照组中，应用水不会对毛发产生任何保护作用，这个结果是意料之中的。

与基线值相比，应用本发明的组合物C2不进行冲洗，显著提高了毛发质量指数(+3.6％)；与对照组相比，这一增幅也具有统计学意义(p<0.001)。应用组合物Comp2可使毛发质量指数略有增加，但这种效果未达到显著性阈值。

因此，清楚地证明，仅需一次应用，根据本发明的组合物C2就显著地产生了毛发纤维的覆盖和增厚效果。

4/实施例4-评估本发明组合物对毛干的热保护作用

毛发具有天然的生物功能，例如体温调节，尤其能保护其免受太阳辐射的伤害。各种美发设备，例如吹风机、直发器和一些卷发棒，都会应用改变毛发纤维完整性的热处理。毛发纤维中的蛋白质——角蛋白，会保留大量水分，但当温度超过100℃时，弱键会断裂，而当温度超过135℃时，所有水分都会蒸发。当温度超过230℃时，角蛋白的螺旋部分会发生不可逆的变性。吹风机的平均温度为90℃，直发器和卷发器的平均温度为210℃。因此，这些设备的处理会削弱发干中的蛋白质。

毛发纤维的物理化学特性直接取决于其结构元素的排列，特别是相对于毛发纤维重量近95％的蛋白质。分析毛发纤维的蛋白质含量有助于客观评估紫外线和高温等外部应力造成的结构损伤。这是因为，毛发因应激而变得越脆弱，在超声波作用下流失的蛋白质就越多(等人，2015，J.Cosmetic Dermatology第14卷，204-208)。Lowry法可以通过紫外-可见分光光度法评估蛋白质流失，并且已被用于量化毛发蛋白质(Da Gama等人，2017，Hair Care Cosmetics第4卷，1-10)。

本离体研究的目的是评估本发明的组合物对暴露于使用吹风机和230℃直发器所引起的热应力的毛发的热保护效果。

测试了两种配方：

-根据本发明的组合物(实施例1的组合物C1)，

-非根据本发明的市售对比组合物Comp1，含有以下成分(包括硅酮)：水、椰子油、氨端聚二甲基硅氧烷、聚季铵盐-37、苯氧乙醇、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、生育酚、氢氧化钠、PEG-7聚二甲基硅氧烷磷酸酯、PPG-1十三烷醇聚醚-6、十三烷醇聚醚-6、山嵛基三甲基氯化铵、木糖、乳酸、乙基己基甘油、芳樟醇、脱水山梨醇油酸酯、异丙醇、西曲氯铵、水解植物蛋白、PG-丙基硅烷三醇、白藜芦醇、苯甲醇、柠檬烯、香豆素、山梨酸钾、香料。

实施方案如下。本研究使用的毛发由Kerling International提供。将来自不同供体的高加索人毛发混合，并用一条胶水粘合在一起，形成约20cm宽、18cm长的发束。从每根发束中剪下1cm宽的发条，并根据研究的不同条件进行处理。

将1cm宽的发束润湿并拧干。将待测产品(组合物C1或Comp1)应用于发束全长(0.25克/克毛发)。室温下暴露于产品5分钟后，使用125℃的吹风机热风吹干毛发。毛发干燥后，用230℃的直发器连续夹烫每个发束50次。然后用1％十二烷基硫酸钠溶液清洗毛发。

整个处理过程重复4次，然后对毛干进行超声处理并量化相关的蛋白质损失。

本研究设置了未经处理的对照组(毛发未受到任何应力或使用任何组合物处理)和应力对照组(毛发受到吹风机和直发器的热应力但未使用任何组合物处理)。

Lowry法定量蛋白质损失的方法如下：在每种实验条件下，将6份100mg毛发样本放入一定体积的水中，并在超声波槽中超声处理(2小时，80kHz)。超声处理后，根据Lowry法定量测定上清液中毛发纤维损失的蛋白质(每个样本重复3次)。使用分光光度计测量每个样本的吸光度(750nm处的光密度)，并使用标准范围的牛血清白蛋白(bovine serumalbumin，BAS)来确定其蛋白质浓度。

使用GraphPad Prism 9软件对应力对照条件进行非配对t检验，进行统计分析。

所得结果如下表5所示。

表5-通过Lowry测试测量的毛发蛋白质损失

这些结果表明，由于使用热吹风机和230℃的直发器而产生的热应力会导致毛发蛋白质大量流失。应力对照组的蛋白质流失量统计学上显著高于非应力对照组。如表5所示，在应力对照状态下，每克毛发损失2.9mg蛋白质，而在非应力对照状态中，每克毛发仅损失0.8mg蛋白质。这一结果与热应力期间观察到的毛干完整性丧失和毛发结构弱化相符。这些结果在预期之内，它们使测试得以验证。

基于硅酮和聚乙二醇的对比组合物Comp1，在统计学上显著减少了毛发的蛋白质流失。进一步观察到，本发明组合物C1虽然不含硅酮和聚乙二醇，但也显著减少了热应力方案引起的蛋白质流失，并且对毛发纤维的保护水平几乎与组合物Comp1一样高。

Claims (18)

1.适合局部应用的乳剂形式的毛发化妆品组合物，其包含相对于组合物总重量60至99重量％的水相和相对于组合物总重量1至40重量％的脂肪相，所述组合物的特征在于，其包含：

-乳化体系，所述乳化体系由以下组成：相对于组合物总重量0.1至2重量％的至少一种氢化卵磷脂，和相对于组合物总重量0.5至1.5重量％的至少一种助乳化剂，所述助乳化剂选自硬脂酰谷氨酸钠或硬脂酰谷氨酸二钠和二硬脂酰氧乙基二甲基氯化铵，

-至少一种胶凝剂，所述胶凝剂选自：海藻酸盐、角叉菜胶、纤维素及其衍生物、淀粉、黄原胶、硬葡聚糖胶、琥珀酰葡聚糖胶、结冷胶、迪特胶、阿拉伯树胶、刺云实胶、槐树豆胶、酸豆籽胶、丙烯酸酯，及其混合物，

-至少一种脂肪醇，所述脂肪醇选自：鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、山嵛醇、硬脂醇，及它们的混合物，

并且所述组合物不含硅酮。

2.根据权利要求1所述的毛发化妆品组合物，其包含至少一种选自以下的调理剂：赤藓糖醇、精氨酸、焦谷氨酸钠盐、山嵛酰胺丙基二甲胺、甘油油酸酯、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基三甲基氯化铵、二硬脂酰氧乙基二甲基氯化铵，及它们的混合物。

3.根据权利要求2所述的毛发化妆品组合物，其中所述调理剂的总含量为相对于组合物总重量的0.5至5重量％。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的毛发化妆品组合物，其不含聚乙二醇和/或硫酸盐。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的毛发化妆品组合物，其包含相对于组合物总重量至少80重量％的水。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的毛发化妆品组合物，其中所述氢化卵磷脂的总含量为相对于组合物总重量的0.5至1.5重量％。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的毛发化妆品组合物，其中所述胶凝剂的总含量为相对于组合物总重量的0.5至2重量％。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的毛发化妆品组合物，其中所述脂肪醇的总含量为相对于组合物总重量的1至10重量％。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的毛发化妆品组合物，其还包含至少一种烷基聚葡糖苷。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的毛发化妆品组合物，其还含有用于毛发和/或头皮的美容护理的活性剂。

11.一种根据权利要求1至10中任一项所述的毛发化妆品组合物的非治疗性美容用途，其用于护理毛发和/或头皮。

12.根据权利要求11所述的用途，其用于保湿和/或保护毛发，特别是防热保护。

13.根据权利要求11或12所述的用途，其用于保护毛发的结构、视觉特性和/或生物力学特性免受机械、生物、化学和/或环境侵害。

14.根据权利要求11至13中任一项所述的用途，其用于维持和/或增加毛发活力，和/或收紧毛鳞片。

15.根据权利要求11至14中任一项所述的用途，其中所述毛发是干性毛发。

16.根据权利要求11至15中任一项所述的用途，其中所述毛发是受损毛发。

17.根据权利要求11至16中任一项所述的用途，其中所述组合物局部应用于毛发和/或头皮。

18.一种用于毛发和/或头皮的非治疗性美容护理方法，其包含局部应用根据权利要求1至10中任一项所述的毛发化妆品组合物。