CN121013701A - 制备富集极性脂质的藻类提取物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种由包含叶绿素、极性脂质和可能存在的甘油三酯的藻类生物质制备藻类提取物的方法，所述藻类提取物包含溶解在1,3‑丙二醇中的极性脂质，并且其根据CIELAB颜色空间的参数a大于或等于‑5，涉及所述藻类提取物作为化妆品活性剂的用途，以及包含所述藻类提取物的化妆品组合物。

Description

制备富集极性脂质的藻类提取物的方法

本发明涉及一种由包含叶绿素、极性脂质和可能存在的甘油三酯的藻类生物质制备藻类提取物的新型方法，所述植物提取物包含溶解在1,3-丙二醇中的极性脂质，还涉及其作为化妆品活性剂的用途和含有其的化妆品组合物。

极性脂质是具有高附加值的分子，具有作为化妆品活性剂的高潜力。极性脂质被理解为是包含亲脂部分（例如脂肪链）和使极性增加的化学官能团的任何分子。然而，它们的极性使得无法简单地获得不因叶绿素的存在而被着色的含有它们的提取物。天然提取物被叶绿素着色是制备化妆品制剂的重要技术障碍，因为其限制了这些提取物在化妆品制剂中的掺入量，并因此迫使配制者限制这种提取物的使用或寻找配制解决方案。

叶绿素可具有多种化学结构，主要的两种是叶绿素a和b。叶绿素a（符号：“chl a”）是植物界最常见的光合色素。其存在于所有水生植物和陆生植物中（≈3 g/kg鲜叶）。其在水中的浓度的测量值用作植物性浮游生物（plancton végétal）（浮游植物，水生食物网的主要基础）量的指标。水中的叶绿素含量以µg chl a/L给出。叶绿素b以较低含量（≈0.75g/kg新鲜物质）存在于茎叶植物（高等植物）和绿藻纲（ chlorophycées）（绿藻）中。三种其它形式不太常见，尤其是在褐藻纲（phéophycées）（称为褐藻）中鉴定出的叶绿素c（c1，c2），在1943年在蓝细菌（cyanobactéries）中鉴定出的叶绿素d，和在2010年在某些叠层石（stromatolithes）中鉴定出的叶绿素f，其特征在于与其它叶绿素相比向红色偏移的吸收。

如今，所有的天然提取物脱色技术都使用在提取后的额外步骤，因此增加了能源成本和浪费。

极性脂质的脱色提取物的生产可以通过两种方式实现：通过优化提取，特别是通过找到合适的溶剂或溶剂混合物来促进极性脂质提取，但损失叶绿素，和/或通过附加根据各种已知技术的脱色步骤。

为了优化提取，利用叶绿素和极性脂质之间的极性差异促进极性脂质的提取。乙醇/乙酸乙酯混合物已在乙醇/乙酸乙酯配对的各种比率下进行测试，但仍有叶绿素提取出（过程工程学报（Chinese Journal of Process Engineering）2019, 第19卷, 第1期:136-143）。这种类型的提取不仅针对极性脂质，还针对中性脂质。使用超临界二氧化碳在存在和不存在共溶剂的情况下，促进脂质以及叶绿素的提取（Journal of SupercriticalFluids 47 (2009) 591–597）。作者另外指出，由此获得的提取物必须通过脱色步骤纯化。

存在各种脱色技术，具有不同程度的复杂性和工业可行性，如用漂白粘土处理、液/液分配萃取和用离子交换树脂处理。在提取极性脂质的情况下，最常见的技术是液/液分配和经漂白粘土过滤。这些方法使得有可能除去提取物中存在的叶绿素，但使用石油来源的溶剂，这特别是对健康有害，或使用额外的消耗品，如漂白粘土或活性炭，这生成额外的废弃物并带来与其销毁或再循环有关的成本。

例如，已经通过使用己烷/乙醇/水体系的液/液分配验证了叶绿素的脱除（MarineDrugs 12(3):1258-70）。这种方法使用被归类为致癌、致突变和生殖毒性物质（称为“CMR”）的溶剂。此外，己烷也提取甘油三酯部分，并且无法区别于油性浸出物类型的提取物。这种方法还需要使用额外的水。

还已经验证了，通过使用己烷/乙醇体系的液/液分配处理乙醇提取物，分开获得极性脂质和中性脂质的分级提取（Renewable Energy，第118卷，2018年4月，第521-526页）。这种方法需要使用乙醇和己烷的多个提取步骤，并且仍然无法除去叶绿素。

公开号为WO 2021/255003的国际专利申请公开了基于甘油的伸长海条藻（Himanthalia elongata）提取物。

公开号为FR 3 056 907的法国专利申请公开了红藻纲（Floridéophycées）大型藻类细胞的单种藻生物质在1,3-丁二醇中的提取物。

公开号为WO 2018/020101的国际专利申请公开了一种获得小的多细胞大型藻类细胞和宿主微藻的内生菌的藻类生物质的方法及其在化妆品中的用途。

公开号为FR 2 779 646的法国专利描述了一种用溶剂如乙醇提取植物油的方法，其中使用丙酮沉淀极性脂质，然后以粉末形式收取。

除使用超临界CO₂外，所有提出的技术都不符合生态设计的框架，因为在生态设计中，对技术解决方案的寻求必须以步骤经济性（step economy）以及因此的能源、水和废弃物经济性为指导。

公开号为WO 2021/255003的国际专利申请公开了基于甘油的伸长海条藻（Himanthalia elongata）提取物。

公开号为FR 3 056 907的法国专利申请公开了红藻纲（Floridéophycées）大型藻类细胞的单种藻生物质在1,3-丁二醇中的提取物。

公开号为WO 2018/020101的国际专利申请公开了一种获得小的多细胞大型藻类细胞和宿主微藻的内生菌的藻类生物质的方法及其在化妆品中的用途。

这是为何本发明人致力于开发一种制备包含极性脂质的藻类提取物的新方法，其使得能够省略特定的脱色步骤（活性炭、色谱柱、液/液分配等）。

因此，本发明的一个主题是一种由包含叶绿素、极性脂质和可能存在的甘油三酯的藻类生物质制备藻类提取物的方法，所述藻类提取物包含溶解在1,3-丙二醇中的极性脂质，并且其根据CIELAB颜色空间的参数a大于或等于-5，所述方法的特征在于其包括以下步骤：

-步骤a) 提供所述藻类生物质，

-步骤b) 通过将步骤a)中提供的所述藻类生物质与醇类型和/或非极性类型的第一溶剂S1混合而提取所述藻类生物质中存在的所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯，以获得包含所述溶剂S1、未溶解在所述溶剂S1中的残余生物质和溶解在所述溶剂S1中的所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯的第一液相，

-步骤c) 通过过滤从步骤b)结束时获得的所述第一液相中分离未溶解在所述溶剂S1中的所述残余生物质，以获得包含所述溶剂S1、溶解在所述溶剂S1中的所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯的第二液相，

-步骤d) 通过至少部分蒸发所述第一溶剂S1而浓缩在步骤c)结束时获得的所述第二液相，以获得包含所述溶剂S1、溶解在所述溶剂S1中的所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯的浓缩第二液相，

-步骤e) 将在步骤c)结束时获得的所述第二液相或在步骤d)结束时获得的所述浓缩第二液相与1,3-丙二醇混合，以获得包含所述溶剂S1和1,3-丙二醇的混合物、所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯的第三液相，

-步骤f) 通过蒸发而从步骤e)中获得的所述第三液相中除去所述第一溶剂S1，以获得包含1,3-丙二醇、未溶解在1,3-丙二醇中的叶绿素和可能存在的甘油三酯和溶解在1,3-丙二醇中的所述极性脂质的第四液相，和

-步骤g) 通过过滤而从步骤f)中获得的所述第四液相中分离未溶解在1,3-丙二醇中的叶绿素和可能存在的甘油三酯，以获得所述所需藻类提取物。

本发明的一个主题还在于如上文定义的方法的一个变体，即一种由包含叶绿素、极性脂质和可能存在的甘油三酯的藻类生物质制备藻类提取物的方法，所述植物提取物包含溶解在1,3-丙二醇中的极性脂质，并且其根据CIELAB颜色空间的参数a大于或等于-5，所述方法的特征在于其包括以下步骤：

-步骤h) 提供所述藻类生物质，

-步骤i) 通过将步骤h)中提供的所述藻类生物质与醇类型和/或非极性类型的第一溶剂S1和1,3-丙二醇混合而提取所述藻类生物质中存在的极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯，以获得包含溶剂S1和1,3-丙二醇、残余生物质、所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯的第五液相，

-步骤j) 通过蒸发而除去步骤i)中获得的所述第五液相中存在的所述第一溶剂S1，以获得包含1,3-丙二醇、所述残余生物质、未溶解在1,3-丙二醇中的叶绿素和可能存在的甘油三酯和溶解在1,3-丙二醇中的所述极性脂质的第六液相，和

-步骤k) 通过过滤而从步骤j)中获得的所述第六液相中分离所述残余生物质、未溶解在1,3-丙二醇中的叶绿素和可能存在的甘油三酯，以获得所述所需藻类提取物。

根据经1993年6月14日的第93/35/CEE号指令修订的1976年7月27日的欧洲经济共同体理事会第76/768/CEE号指令，本发明中所用的表述“化妆品可接受的”是指旨在与人体的各种部分（表皮、体毛和头发系统、指甲、嘴唇和生殖器）或与牙齿和口腔粘膜接触，且目的是专门主要清洁它们、为它们增香、改变其外观和/或矫正其气味和/或保护它们或将它们保持在良好状态的任何物质或制剂。

在本发明中，术语“藻类提取物”是指来源于包含包含叶绿素，特别是叶绿素a（其是植物界中最常见的光合色素）的藻类生物质的任何提取物。

在该方法的步骤a)或该方法的变体的步骤h)中提供的藻类生物质是预先收获并优选干燥的。优选地，研磨所述干燥的植物生物质。

根据如上文定义的方法及其变体的一个优选方面，所述藻类生物质特别选自藻类伸长海条藻（Himanthalia elongata）、藻类翅藻（Alaria esculenta）和藻类鹿角菜（Halidrys siliquosa）。

根据如上文定义的方法的一个特定方面，步骤b)通过将所述植物生物质浸渍在醇类型和/或非极性类型的第一溶剂S1中以制备所述植物生物质与醇类型和/或非极性类型的第一溶剂S1的混合物，然后通过在有效提取所述植物生物质中存在的叶绿素、极性脂质和可能存在的甘油三酯的条件下搅拌这种混合物来进行。有效的条件是本领域技术人员已知的，取决于所选择的具体溶剂S1和所选择的具体植物生物质。

在根据本发明的方法及其变体中使用的醇类型的第一溶剂S1是醇或包含醇的水溶液。所述醇有利地选自乙醇、异丙醇、甲醇或两种或更多种这些醇的混合物。所述水溶液中的醇与水的体积比可在50%至99%之间，更特别在60%至96%之间。

根据如上文定义的方法及其变体的一个优选方面，第一溶剂S1是96%的乙醇水溶液。根据本发明的方法的步骤b)例如使用96%的乙醇水溶液作为第一溶剂S1在35℃至45℃的温度下进行大约30分钟至3小时。

根据如上文定义的方法的一个特定方面，步骤b)通过在有效提取所述植物生物质中存在的叶绿素、极性脂质和可能存在的甘油三酯的条件下使非极性类型的第一溶剂S1连续通过所述植物生物质来进行。有效的条件是本领域技术人员已知的，取决于所选择的具体溶剂S1和所选择的具体植物生物质。

在根据本发明的方法及其变体中使用的非极性类型的第一溶剂S1有利地选自己烷、环己烷、甲基四氢呋喃、苯、超临界二氧化碳或两种或更多种这些溶剂的混合物。

根据如上文定义的方法及其变体的一个特定方面，第一溶剂S1是超临界二氧化碳。根据本发明的方法的步骤b)在本领域技术人员已知的条件下进行。例如，步骤b)用超临界二氧化碳作为第一溶剂S1在20 MPa至60 MPa（200至600巴）的压力下和在35℃至50℃的温度下以5至15 kg/h的流量进行大约60分钟至4小时。

在根据本发明的方法及其变体中使用的第一溶剂S1可以是超临界二氧化碳和醇类型的共溶剂（醇或包含醇的水溶液），所述醇选自乙醇、异丙醇、甲醇或两种或更多种这些醇的混合物。

在根据本发明的方法的变体中使用的第一溶剂S1可以是超临界二氧化碳与1,3-丙二醇（在步骤i)中）。

第一溶剂S1促进所述植物生物质中存在的叶绿素、极性脂质和可能存在的甘油三酯的提取，并且使得能够溶解叶绿素、所述极性脂质和可能存在的所述甘油三酯。

术语“残余生物质”是指在根据本发明的方法的步骤b)或该方法的变体的步骤i)中提取叶绿素、所述极性脂质和可能存在的所述甘油三酯后剩余的植物生物质的纤维物质。在步骤b)中获得的第一液相可以是悬浮液的形式，其中残余生物质的粒子不溶于但分散于所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯可溶于其中的溶剂S1中，尤其是当步骤a)中提供的藻类生物质是干燥且研磨至具有能使第一液相形成悬浮液的平均粒度时。

在步骤b)中获得的第一液相可以是非均质混合物的形式，其中残余生物质从所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯可溶于其中的溶剂S1中沉降。

在该提取步骤结束时，由此获得的第一液相然后使用例如不锈钢篮过滤，以除去残余生物质并获得包含所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯可溶于其中的所述溶剂S1的第二液相（步骤c）。

将步骤c)中获得的第二液相浓缩以除去至少一部分溶剂S1。例如，借助例如真空蒸发器蒸发所述溶剂S1以降低所述第二液相的体积。这一浓缩步骤使得能够限制所用反应器的尺寸。

然后将在步骤c)或d)结束时获得的所述浓缩第二液相与1,3-丙二醇混合（步骤e）。将1,3-丙二醇添加到所述浓缩第二液相中使得从植物生物质提取的叶绿素和可能存在的甘油三酯不溶。然后获得第三液相，其包含所述溶剂S1和1,3-丙二醇的混合物，其中极性脂质可溶，并且从植物生物质提取的叶绿素和可能存在的甘油三酯不溶。

所用的溶剂S1的量取决于步骤a)或步骤h)中提供的待提取的生物质的量，溶剂S2的量取决于获得的提取物中的最终固体的所需质量含量。例如，对于50 kg的植物生物质，使用600 kg的溶剂S1和150 kg的1,3-丙二醇以获得固含量为2%的提取物。

根据如上文定义的方法及其变体的一个优选方面，所述第一溶剂S1是96%的乙醇水溶液，所述第二溶剂S2是1,3-丙二醇。

根据本发明的一个有利的变体，用溶剂S1提取的步骤b)和与1,3-丙二醇混合的步骤e)在单个步骤（步骤i）中进行。

步骤i)中的存在于所述植物生物质中的极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯的提取有利地通过使溶剂S1和1,3-丙二醇同时或相继与步骤h)中提供的所述植物生物质接触或通过与预先制备的溶剂S1和1,3-丙二醇的混合物接触来进行。

有利地，所述第一溶剂S1是96%的乙醇水溶液，所述第二溶剂S2是1,3-丙二醇。

所述藻类生物质与溶剂S1和1,3-丙二醇，特别是与溶剂S1和1,3-丙二醇的混合物的混合（例如通过浸渍和搅拌）使得能够提取所述植物生物质中存在的极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯，使叶绿素和可能存在的甘油三酯不溶于溶剂S1和1,3-丙二醇或不溶于溶剂S1和1,3-丙二醇的所述混合物，同时溶解极性脂质。然后获得第五液相，其包含所述溶剂S1和1,3-丙二醇，其中极性脂质是可溶的并且残余生物质、从植物生物质中提取的叶绿素和甘油三酯是不溶的。

在第一有利的备选方案中，然后对步骤i)中获得的第五液相施以通过蒸发除去所述第一溶剂S1，有利地直至溶剂S1完全蒸发，以获得第六液相，其包含所述溶剂S2，其中极性脂质是可溶的并且残余生物质、从藻类生物质中提取的叶绿素和可能存在的甘油三酯是不溶的（步骤j）。

在第二有利的备选方案中，然后对步骤i)中获得的第五液相施以通过过滤分离所述残余生物质，以获得包含溶剂S1和1,3-丙二醇、所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯的第六液相（步骤l）。然后对步骤l)中获得的第六液相施以通过蒸发除去所述第一溶剂S1，有利地直至溶剂S1完全蒸发，以获得第七液相，其包含1,3-丙二醇，其中极性脂质是可溶的并且从藻类生物质中提取的叶绿素和可能存在的甘油三酯是不溶的（步骤m）。

类似地，对该方法的步骤e)中获得的第三液相施以通过蒸发除去所述第一溶剂S1，有利地直至溶剂S1完全蒸发，以获得第四液相，其包含1,3-丙二醇，其中极性脂质是可溶的并且从植物生物质中提取的叶绿素和可能存在的甘油三酯是不溶的（步骤f）。

在根据本发明的方法及其变体的情况下，溶剂S1的除去促进不溶于1,3-丙二醇的叶绿素和可能存在的甘油三酯的沉淀。1,3-丙二醇的极性是重要的，以沉淀叶绿素和可能存在的甘油三酯并溶解极性脂质。

有利地，溶剂S1的沸点低于1,3-丙二醇的沸点。

在通过过滤分离不溶性或沉淀物质的步骤g)、k)或n)之后，获得包含溶解在1,3-丙二醇中的极性脂质的藻类提取物。

根据如上文定义的方法及其变体的一个优选方面，所述极性脂质属于以下这些：

- 式的游离脂肪酸及其羟基化和不饱和的衍生物，其中R1代表包含5至23个碳原子和任选一个或多个羟基官能团的直链或支化、饱和或不饱和的脂族烷基，

- 糖脂类，特别是二半乳糖苷二酰基甘油酯、二半乳糖苷单酰基甘油酯、单半乳糖苷二酰基甘油酯、单半乳糖苷单酰基甘油酯、硫代异鼠李糖基二酰基甘油酯（sulfoquinovosyl diacylglycerides）和/或硫代异鼠李糖基单酰基甘油酯（sulfoquinovosyl monoacylglycerides），

- 磷脂类，例如磷酸乙醇胺、磷脂酰肌醇、溶血磷脂酰乙醇胺、磷脂酸、磷脂酰胆碱和溶血磷脂酰胆碱，

- 鞘脂类，和

- 杂二萜类。

由此获得的藻类提取物有利地既不含叶绿素也不含甘油三酯。这通过所述提取物的根据CIELAB颜色空间的参数a大于或等于-5证明。

在国际比色系统中，Lab系统的参数表示以下特性：

亮度L，其取0（黑色）至100（基准白色）之间的值；

参数a代表在绿色→红色轴上的值；

参数b代表在蓝色→黄色轴上的值。

参数a在比色法领域（CIE系统）中常用于测量绿色-红色轴上的颜色值。具体地，参数a描述了在对立颜色绿色和红色之间的位置。如果a < 0，颜色趋向于绿色，如果a > 0，颜色趋向于红色。当a > -5时，与叶绿素相关的绿色着色无法通过肉眼感知来辨别。

本发明的一个主题还在于一种植物提取物，其包含溶解在1,3-丙二醇中的极性脂质，并且其根据CIELAB颜色空间的参数a大于或等于-5，其通过如上文定义的方法获得。

本发明的一个主题还在于一种藻类提取物，其包含溶解在1,3-丙二醇中的极性脂质，并且其根据CIELAB颜色空间的参数a大于或等于-5，其通过如上文定义的方法的变体获得。

根据本发明的一个优选方面，如上文定义的所述藻类提取物包含极性脂质，所述极性脂质属于以下这些：

- 式的游离脂肪酸及其羟基化和不饱和的衍生物，其中R1代表包含5至23个碳原子和任选一个或多个羟基官能团的直链或支化、饱和或不饱和的脂族烷基，

- 糖脂类，特别是二半乳糖苷二酰基甘油酯、二半乳糖苷单酰基甘油酯、单半乳糖苷二酰基甘油酯、单半乳糖苷单酰基甘油酯、硫代异鼠李糖基二酰基甘油酯（sulfoquinovosyl diacylglycerides）和/或硫代异鼠李糖基单酰基甘油酯（sulfoquinovosyl monoacylglycerides），

- 磷脂类，例如磷酸乙醇胺、磷脂酰肌醇、溶血磷脂酰乙醇胺、磷脂酸、磷脂酰胆碱和溶血磷脂酰胆碱，

- 鞘脂类，和

- 杂二萜类。

本发明的一个主题还在于如上文定义的藻类提取物作为局部使用的化妆品组合物中的化妆品活性剂的用途。

对本发明而言，术语“化妆品活性剂”被理解为是指衍生自植物生物质的化学物质或化学组合物或提取物，其表现出特定的生物学性质，例如：

- 预防和/或治疗皮肤和/或嘴唇老化的不美观效果的性质，

- 皮肤的不同层，更特别是表皮的角质层的保湿性质，

- 舒缓皮肤、头皮、粘膜或嘴唇，如预防和/或减轻和/或治疗发红和/或瘙痒和/或刺痛和/或紧绷的性质，

- 皮肤、头皮、粘膜或嘴唇的皮肤净化性质，

- 脂解性质，

- 毛囊再生性质，

- 防止毛囊损失的性质。

本发明的一个主题还在于一种局部使用的化妆品组合物，其包含至少一种化妆品可接受的成分和有效量的如上文定义的藻类提取物。

在作为本发明的主题的化妆品组合物的定义中使用的表述“局部使用”是指所述组合物配制成使其能够施加于皮肤、头发、头皮、指甲、嘴唇、粘膜、睫毛或眉毛，无论是直接施加还是例如在如下情形下的间接施加：所述组合物被包含在纺织品或纸巾形式的身体护理产品中或旨在与皮肤、头发、头皮、指甲、嘴唇、粘膜、睫毛或眉毛接触的卫生产品中。

在本发明中，化妆品可接受的成分是在局部使用的制剂领域中常用的化学和/或生物添加剂。通常，作为本发明的主题的藻类提取物可以与局部使用的制剂领域中常用的化学和/或生物添加剂，如发泡和/或洗涤剂表面活性剂、增稠和/或胶凝表面活性剂、增稠和/或胶凝剂、稳定剂、成膜化合物、溶剂和共溶剂、水溶助剂、温泉水或矿泉水、增塑剂、乳化剂和助乳化剂、乳浊剂、珠光剂、富脂剂（superfatting agents）、多价螯合剂（sequestrants）、螯合剂（chelating agents）、油、蜡、抗氧化剂、香料、精油、防腐剂、调理剂、除臭剂、旨在漂白体毛和皮肤的增白剂、旨在对皮肤或头发提供治疗和/或保护作用的活性成分、防晒剂、矿物填料或颜料、提供视觉效果或旨在包封活性剂的粒子、去角质粒子、质地调节剂（texturing agent）、荧光增白剂、驱虫剂或益生菌组合。

术语“有效量”的如上文定义的藻类提取物被理解为是指以所述组合物的质量为100%计，在 0.05质量%至10质量%之间，更特别在0.1质量%至5质量%之间，再更特别在0.5质量%至2质量%之间的所述提取物的量。

根据本发明的一个优选方面，作为本发明的主题的化妆品组合物包含，以其质量为100%计：

- 0.05质量%至10质量%的如上文定义的藻类提取物或通过如上文定义的方法获得的植物提取物，和

- 90质量%至99.95质量%的至少一种化妆品可接受的成分。

作为本发明的主题的化妆品组合物是水溶液或水-醇溶液或水-二醇溶液的形式、悬浮液、乳液、微乳液或纳米乳液的形式，无论它们是油包水、水包油、水包油包水还是油包水包油类型，或粉末的形式。

作为本发明的主题的化妆品组合物可以包装在瓶中，包装在“泵瓶”类型的装置中，以加压形式包装在气溶胶装置中，包装在配备穿孔壁，如格栅的装置中，或包装在配备球涂施器（也称为“滚珠”）的装置中。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的发泡和/或洗涤剂表面活性剂的实例，可以提到阴离子型、阳离子型、两性或非离子型发泡和/或洗涤剂表面活性剂。

在可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的阴离子型发泡和/或洗涤剂表面活性剂中，可以提到碱金属、碱土金属、铵、胺或氨基醇的如下盐：烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基肌氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基乳酸盐、氨基酸N-酰化衍生物盐、肽N-酰化衍生物盐、蛋白质N-酰化衍生物盐或脂肪酸N-酰化衍生物盐。

在两性发泡和/或洗涤剂表面活性剂中，可以提到烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基酰胺基烷基磺基甜菜碱、咪唑啉衍生物、磷酸甜菜碱、两性基聚乙酸盐和两性基丙酸盐。

在可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的阳离子型发泡和/或洗涤剂表面活性剂中，可以特别提到季铵衍生物。

在可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的非离子型发泡和/或洗涤剂表面活性剂中，可以更特别提到：包含直链或支化的和饱和或不饱和的脂族基团并且包含8至16个碳原子的烷基聚糖苷，如辛基聚葡萄糖苷、癸基聚葡萄糖苷、十一烯基聚葡萄糖苷、十二烷基聚葡萄糖苷、十四烷基聚葡萄糖苷、十六烷基聚葡萄糖苷或1,12-十二烷二基聚葡萄糖苷；乙氧基化氢化蓖麻油衍生物，如以INCI名称“PEG-40氢化蓖麻油”出售的产品；聚山梨醇酯，如聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯40、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯70、聚山梨醇酯80或聚山梨醇酯85；椰子仁酰胺；或N-烷基胺。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的增稠和/或胶凝表面活性剂的实例，可以提到任选烷氧基化的烷基聚糖苷脂肪酸酯，如乙氧基化的甲基聚葡萄糖苷酯，例如分别以名称Glutamate™ LT和Glutamate™ DOE120出售的PEG 120甲基葡萄糖三油酸酯和PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯；烷氧基化的脂肪酸酯，如以名称Crothix™ DS53出售的PEG 150季戊四醇四硬脂酸酯或以名称Antil™ 141出售的PEG 55丙二醇油酸酯；脂肪链聚烷撑二醇氨基甲酸酯，如以名称Elfacos™ T211出售的PPG-14月桂醇聚醚异佛尔基二氨基甲酸酯或以名称Elfacos™ GT2125出售的PPG-14棕榈醇聚醚-60己基二氨基甲酸酯。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的增稠和/或胶凝剂的实例，可以提到聚电解质类型的线性或支化或交联聚合物，如部分或完全成盐的丙烯酸均聚物，部分或完全成盐的甲基丙烯酸均聚物，部分或完全成盐的2-甲基-(1-氧代-2-丙烯基)氨基-1-丙磺酸（AMPS）均聚物，丙烯酸和AMPS的共聚物，丙烯酰胺和AMPS的共聚物，乙烯基吡咯烷酮和AMPS的共聚物，AMPS和丙烯酸2-羟乙酯的共聚物，AMPS和甲基丙烯酸2-羟乙酯的共聚物，AMPS和羟乙基丙烯酰胺的共聚物，AMPS和N,N-二甲基丙烯酰胺的共聚物，AMPS和三(羟甲基)丙烯酰氨基甲烷（THAM）的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸2-羟乙酯的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和甲基丙烯酸2-羟乙酯的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和羟乙基丙烯酰胺的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和THAM的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和N,N-二甲基丙烯酰胺的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和丙烯酸2-羟乙酯的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和甲基丙烯酸2-羟乙酯的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和THAM的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和N,N-二甲基丙烯酰胺的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和丙烯酰胺的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸烷基酯（其碳链包含4至30个碳原子，更特别10至30个碳原子）的共聚物，AMPS和丙烯酸烷基酯（其碳链包含4至30个碳原子，更特别10至30个碳原子）的共聚物，至少一种具有游离、部分成盐或完全成盐的强酸官能团的单体与至少一种中性单体和至少一种式(XIII)的单体的线性、支化或交联三元共聚物：

其中R’3代表氢原子或甲基，R’4代表包含8至30个碳原子的直链或支化烷基，且n’代表大于或等于1且小于或等于50的数字。

可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的聚电解质类型的线性或支化或交联聚合物可以以溶液、水性悬浮液、油包水乳液、水包油乳液或粉末的形式提供。在组合物(Ci)中可以与由蓝雪科（Plumbaginacée）植物的地上部分的生物质获得的水醇提取物组合的聚电解质类型的线性或支化或交联聚合物可选自：以名称Simulgel™ EG、Simulgel™ EPG、Sepigel™ 305、Simulgel™ 600、Simulgel™ NS、Simulgel™ INS 100、Simulgel™ FL、Simulgel™ A、Simulgel™ SMS 88、Sepinov™ EMT10、Sepiplus™ 400、Sepiplus™ 265、Sepiplus™ S、Sepimax™ Zen、Sepilife™ Nude、Aristoflex™ AVC、Aristoflex™ AVS、Aristoflex™ AVL、Aristoflex™ BLV、Aristoflex™ Silk、Aristoflex™ TAC、Aristoflex™ Velvet、Aristoflex™ A60、Aristoflex™ ECO T、Aristoflex™ PEA、Aristoflex™ PEA 70、Novemer™ EC-1、Novemer™ EC 2、Aristoflex™ HMB、Cosmedia™ SP、Flocare™ ET 25、Flocare™ ET75、Flocare™ ET 26、Flocare™ ET 30、Flocare™ ET 58、Flocare™ PSD 30、Viscolam™ AT 64、Viscolam™ AT 100、Texique™ HE 10、Texique™ HE 20、Texique™ PQ 37出售的产品。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的增稠和/或胶凝剂的实例，可以提到完全由单糖组成的多糖，如葡聚糖或葡萄糖均聚物、葡甘露聚糖、木聚糖、半乳甘露聚糖，其D-半乳糖单元在D-甘露糖主链上的取代度（DS）在0至1之间，更特别在1至0.25之间，如来源于决明子胶（DS = 1/5）、刺槐豆胶（DS = 1/4）、塔拉胶（DS = 1/3）、瓜尔胶（DS = 1/2）或葫芦巴胶（DS = 1）的半乳甘露聚糖。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的增稠和/或胶凝剂的实例，可以提到由单糖衍生物组成的多糖，如硫酸化半乳聚糖，更特别是角叉菜胶和琼脂，uronans，更特别是藻胶、藻酸盐和果胶，单糖和糖醛酸的杂聚物，更特别是黄原胶、结冷胶、阿拉伯树胶渗出物和刺梧桐树胶渗出物，或葡糖胺聚糖。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的增稠和/或胶凝剂的实例，可以提到纤维素、纤维素衍生物如甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、硅酸盐、淀粉、亲水性淀粉衍生物或聚氨酯。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的稳定剂的实例，可以提到微晶蜡，更特别是地蜡，矿物盐，如氯化钠或氯化镁，或有机硅聚合物，如聚硅氧烷聚烷基聚醚共聚物。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的溶剂的实例，可以提到水，有机溶剂如甘油、双甘油、甘油低聚物、乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、己二醇、二乙二醇、木糖醇、赤藓糖醇、山梨糖醇，水溶性醇如乙醇、异丙醇或丁醇，或水和所述有机溶剂的混合物。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的温泉水或矿泉水的实例，可以提到矿化度为至少300 mg/l的温泉水或矿泉水，特别是Avene水、Vittel水、Vichy basin水、Uriage水、La Roche-Posay水、La Bourboule水、Enghien-les-Bains水、Saint-Gervais-les-Bains水、Néris-les-Bains水、Allevard-les-Bains水、Digne水、Maizières水、Neyrac-les-Bains水、Lons-le-Saunier水、Rochefort水、Saint Christau水、Les Fumades水和Tercis-les-Bains水。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的组合物中与藻类提取物组合的水溶助剂的实例，可以提到二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、己基聚葡糖苷、2-乙基己基聚葡糖苷或正庚基聚葡糖苷。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的乳化表面活性剂的实例，可以提到非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的非离子型乳化表面活性剂的实例，可以提到脂肪酸和山梨糖醇的酯，如以名称Montane™ 40、Montane™ 60、Montane™ 70、Montane™ 80和Montane™ 85出售的产品；包含硬脂酸甘油酯和用5摩尔至150摩尔环氧乙烷乙氧基化的硬脂酸的组合物，如以名称Simulsol™165出售的包含用135摩尔环氧乙烷乙氧基化的硬脂酸和硬脂酸甘油酯的组合物；失水甘露醇酯；乙氧基化的失水甘露醇酯；蔗糖酯；甲基葡糖苷酯；包含直链或支化的、饱和或不饱和的脂族基团并且包含14至36个碳原子的烷基聚糖苷，如十四烷基聚葡萄糖苷、十六烷基聚葡萄糖苷、十八烷基聚葡萄糖苷、十六烷基聚木糖苷、十八烷基聚木糖苷、二十烷基聚葡萄糖苷、十二烷基聚葡萄糖苷、2-辛基十二烷基聚木糖苷或12-羟基硬脂基聚葡萄糖苷；包含14至36个碳原子的直链或支化的饱和或不饱和的脂肪醇和如上所述的烷基聚糖苷的组合物，例如以名称Montanov™ 68、Montanov™ 14、Montanov™ 82、Montanov™ 202、Montanov™ S、Montanov™ WO18、Montanov™ L、Fluidanov™ 20X和Easynov™出售的组合物。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的阴离子型乳化表面活性剂的实例，可以提到硬脂酸柠檬酸甘油酯、鲸蜡硬脂醇硫酸酯、皂如硬脂酸钠或硬脂酸三乙醇铵、或成盐的氨基酸的N-酰化衍生物，例如硬脂酰谷氨酸盐。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的阳离子型乳化表面活性剂的实例，可以提到氧化胺、季铵盐-82和专利申请WO96/00719中描述的表面活性剂，并且主要是其脂肪链包含至少16个碳原子的那些。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的乳浊剂和/或珠光剂的实例，可以提到棕榈酸钠、硬脂酸钠、羟基硬脂酸钠、棕榈酸镁、硬脂酸镁、羟基硬脂酸镁、乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯或包含12至22个碳原子的脂肪醇。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的质地改进剂的实例，可以提到氨基酸的N-酰化衍生物，如以名称Aminohope™ LL出售的月桂酰赖氨酸，以名称Dryflo™出售的辛烯基琥珀酸淀粉酯、以名称Montanov™ 14出售的肉豆蔻基聚葡糖苷、纤维素纤维、棉纤维、壳聚糖纤维、滑石、绢云母或云母。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的除臭剂的实例，可以提到碱金属硅酸盐；锌盐，如硫酸锌、葡萄糖酸锌、氯化锌或乳酸锌；季铵盐，如十六烷基三甲基铵盐或十六烷基吡啶鎓盐；甘油衍生物，如甘油癸酸酯、甘油辛酸酯、聚甘油癸酸酯；1,2-癸二醇；1,3-丙二醇；水杨酸；碳酸氢钠；环糊精；金属沸石；Triclosan™；溴化羟铝、氯化羟铝、氯化铝、硫酸铝、氯化羟铝锆、三氯羟铝锆、四氯羟铝锆、五氯羟铝锆、八氯羟铝锆、硫酸铝、乳酸铝钠，或氯化羟铝和二醇的络合物，如氯化羟铝和丙二醇的络合物、二氯化羟铝和丙二醇的络合物、倍半氯化羟铝和丙二醇的络合物、氯化羟铝和聚乙二醇的络合物、二氯化羟铝和聚乙二醇的络合物、或倍半氯化羟铝和聚乙二醇的络合物。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的油的实例，可以提到以下化合物：

-包含11至19个碳原子的直链烷烃，如正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷或正十九烷；

-包含7至40个碳原子的支化烷烃，如异十二烷、异十五烷、异十六烷、异十七烷、异十八烷、异十九烷或异二十烷，或其中一些的混合物，如下文提及的并通过其INCI名称标识的那些：C7-8异链烷烃、C8-9异链烷烃、C9-11异链烷烃、C9-12异链烷烃、C9-13异链烷烃、C9-14异链烷烃、C9-16异链烷烃、C10-11异链烷烃、C10-12异链烷烃、C10-13异链烷烃、C11-12异链烷烃、C11-13异链烷烃、C11-14异链烷烃、C12-14异链烷烃、C12-20异链烷烃、C13-14异链烷烃或C13-16异链烷烃；

-任选被一个或多个直链或支化烷基取代的环烷烃；

-白矿物油，如以以下名称出售的那些：Marcol™ 52、Marcol™ 82、Drakeol™6VR、Eolane™ 130、Eolane™ 150；

-半角鲨烷（或2,6,10-三甲基十二烷；CA号：3891-98-3）、角鲨烷（或2,6,10,15,19,23-六甲基二十四烷）、氢化聚异丁烯或氢化聚癸烯；

- 包含15至19个碳原子的烷烃的混合物，所述烷烃是直链烷烃、支化烷烃和环烷烃，并且更特别是混合物(M1)，以其质量为100%计，其包含大于或等于90%且小于或等于100%的质量比例的支化烷烃、大于或等于0%且小于或等于9%，更特别小于5%的质量比例的直链烷烃和大于或等于0%且小于或等于1%的质量比例的环烷烃，例如以名称Emogreen™L15或Emogreen™ L19出售的混合物；

-直链烷烃的混合物，如正十一烷和正十三烷的混合物，如以商标名CetiolUltimate™出售；

-直链烷烃的混合物，如正十二烷和正十四烷的混合物，以商标名Vegelight™12-14出售；

-式(II)的脂肪醇醚：

Z1-O-Z2 (II)，其中Z1和Z2，可以相同或不同，代表包含5至18个碳原子的直链或支化烷基，例如二辛基醚、二癸基醚、双十二烷基醚、十二烷基辛基醚、双十六烷基醚、(1,3-二甲基丁基)十四烷基醚、(1,3-二甲基丁基)十六烷基醚、双(1,3-二甲基丁基)醚或二己基醚；

-式(III)的脂肪酸和醇的单酯：

，

其中R’1-(C=O)代表包含8至24个碳原子的饱和或不饱和和直链或支化的酰基，且R’2，独立于R’1，代表包含1至24个碳原子的饱和或不饱和和直链或支化的烃链，例如月桂酸甲酯、月桂酸乙酯、月桂酸丙酯、月桂酸异丙酯、月桂酸丁酯、月桂酸2-丁酯、月桂酸己酯、椰油酸甲酯、椰油酸乙酯、椰油酸丙酯、椰油酸异丙酯、椰油酸丁酯、椰油酸2-丁酯、椰油酸己酯、肉豆蔻酸甲酯、肉豆蔻酸乙酯、肉豆蔻酸丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸2-丁酯、肉豆蔻酸己酯、肉豆蔻酸辛酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸丁酯、棕榈酸2-丁酯、棕榈酸己酯、棕榈酸辛酯、油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丙酯、油酸异丙酯、油酸丁酯、油酸2-丁酯、油酸己酯、油酸辛酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸2-丁酯、硬脂酸己酯、硬脂酸辛酯、异硬脂酸甲酯、异硬脂酸乙酯、异硬脂酸丙酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸丁酯、异硬脂酸2-丁酯、异硬脂酸己酯或异硬脂酸异硬脂酯；

-式(IV)和式(V)的脂肪酸和甘油的二酯：

在式(VI)和(VII)中，R’3-(C=O)、R’4-(C=O)、R’5-(C=O)和R’6-(C=O)，可以相同或不同，代表包含8至24个碳原子的饱和或不饱和和直链或支化的酰基；

-式(VI)的脂肪酸和甘油的三酯：

其中R’7-(C=O)、R’8-(C=O)和R’9-(C=O)，可以相同或不同，代表包含8至24个碳原子的饱和或不饱和和直链或支化的酰基；

-植物油，如植物角鲨烷、甜杏仁油、椰子仁油、蓖麻油、霍霍巴油、橄榄油、菜籽油、花生油、向日葵油、小麦胚芽油、玉米胚芽油、大豆油、棉籽油、苜蓿油、御米（pavot）油、南瓜籽油、月见草油、小米油、大麦油、黑麦油、红花油、石栗油、西番莲油、榛子油、棕榈油、乳木果油、杏仁油、海棠木（calophyllum）油、大蒜芥油、鳄梨油、金盏花油或衍生自花或蔬菜的油；

-乙氧基化植物油。

在本专利申请中，“油”被理解为是指不溶于水并且在25℃的温度下表现出液体外观的化合物和/或化合物的混合物。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的蜡的实例，可以提到蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子（ouricoury）蜡、日本蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡；地蜡；聚乙烯蜡；硅酮蜡；植物蜡；在环境温度下为固体的脂肪醇和脂肪酸；或在环境温度下为固体的甘油酯。在本专利申请中，“蜡”被理解为是指不溶于水并且在大于或等于45℃的温度下表现出固体外观的化合物和/或化合物的混合物。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的组合物中与藻类提取物组合的活性成分的实例，可以提到维生素及其衍生物，特别是其酯，如视黄醇（维生素A）及其酯（例如视黄醇棕榈酸酯）、抗坏血酸（维生素C）及其酯、抗坏血酸的糖衍生物（如抗坏血酸葡糖苷）、生育酚（维生素E）及其酯（如生育酚乙酸酯）、维生素B3或B10（烟酰胺及其衍生物）；表现出皮肤亮白或脱色素作用的化合物，如以名称Sepiwhite™ MSH、Sepicalm™ VG出售的ω-十一碳烯酰基苯丙氨酸、ω-十一碳烯酰基苯丙氨酸的甘油单酯和/或二酯，ω-十一碳烯酰基二肽、熊果苷、曲酸、氢醌；表现出舒缓作用的化合物，特别是Sepicalm™ S、尿囊素和红没药醇；抗炎剂；表现出保湿作用的化合物，如脲、羟基脲、甘油、聚甘油、甘油葡糖苷、二甘油葡糖苷、聚甘油葡糖苷、木糖基聚葡糖苷；富含多酚的植物提取物，如葡萄提取物、松树提取物、葡萄酒提取物或橄榄提取物；表现出瘦身或脂肪分解作用的化合物，如咖啡因或其衍生物、Adiposlim™、Adipoless™或岩藻黄素；N-酰化蛋白质；N-酰化肽，如Matrixil™；N-酰化氨基酸；N-酰化蛋白质的部分水解产物；氨基酸；肽；蛋白质的总水解产物；大豆提取物，例如Raffermine™；小麦提取物，例如Tensine™或Gliadine™；海洋植物的提取物；一般而言的海洋提取物，如珊瑚；精油蜡；细菌提取物；神经酰胺；磷脂；表现出抗微生物作用或净化作用的化合物，如Lipacide™ C8G、Lipacide™ UG、Sepicontrol™ A5、Octopirox™或Sensiva™ SC50；表现出激励或刺激性质的化合物，如Physiogenyl™，或泛醇及其衍生物，如Sepicap™ MP；抗老化活性剂，如Sepilift™ DPHP、Lipacide™ PVB、Sepivinol™、Sepivital™、Manoliva™、Phyto-Age™、Timecode™或Survicode™；抗光老化活性剂；保护真皮-表皮连接的完整性的活性剂；增加细胞外基质的组分（如胶原、弹性蛋白或糖胺聚糖）的合成的活性剂；有利地作用于化学细胞通讯的活性剂，如细胞因子，或有利地作用于物理细胞通讯的活性剂，如整联蛋白；在皮肤上产生“加热”感觉的活性剂，如皮肤微循环活化剂（如烟酸衍生物）或在皮肤上产生“凉爽”感觉的产品（如薄荷醇和衍生物）；改善皮肤微循环的活性剂，例如veinotoniques；排水活性剂；具有减充血作用的活性剂，如银杏、常春藤、马栗、竹子、假叶树（ruscus）、小冬青（petit houx）、积雪草、墨角藻、迷迭香或柳树的提取物；皮肤美黑剂，例如二羟基丙酮（DHA）、赤藓酮糖、内消旋酒石醛（mesotartaricaldehyde）、戊二醛、甘油醛、阿脲、茚三酮、植物提取物，例如紫檀属和杂色豆（Baphia）属的红木，如Pteropcarpus santalinus、Pterocarpus osun、非洲紫檀（Pterocarpussoyauxii）、刺猬紫檀（Pterocarpus erinaceus）、印度紫檀（Pterocarpus indicus）或非洲小叶紫檀（Baphia nitida）的提取物，如欧洲专利申请EP 0 971 683中描述的那些；以其促进和/或加速人皮肤的变黑和/或变深的作用和/或其使人皮肤着色的作用著称的试剂，例如类胡萝卜素（更特别是β-胡萝卜素和γ-胡萝卜素），由Provital以商标名“Carrot oil”（INCI名称：胡萝卜（Daucus carota）、向日葵（Helianthus annuus）Sunflower Oil）出售的产品，其含有类胡萝卜素、维生素E和维生素K；以其与暴露于紫外线辐射组合地加速人皮肤变黑的作用著称的酪氨酸和/或其衍生物，例如由Provital以商标名“SunTan Accelerator™”出售的产品，其含有酪氨酸和核黄素（维生素B），由Zymo Line以商标名“Zymo TanComplex”出售的酪氨酸和酪氨酸酶的络合物，由Mibelle以商标名MelanoBronze™出售的产品（INCI名称：乙酰酪氨酸，Monk's Pepper Extract（穗花牡荆）），其含有乙酰酪氨酸，由Unipex以商标名Unipertan VEG-24/242/2002出售的产品（INCI名称：丁二醇和乙酰酪氨酸和水解植物蛋白和三磷酸腺苷）、由Sederma以商标名“Try-Excell™”出售的产品（ INCI名称：油酰酪氨酸和丝瓜（籽）油和油酸），其含有西葫芦籽的提取物（或丝瓜油），由AlbanMuller以商标名“Actibronze™”出售的产品（INCI名称：水解小麦蛋白和乙酰酪氨酸和葡萄糖酸铜）、由Synerga以商标名Tyrostan™出售的产品（INCI名称：己酰酪氨酸钾）、由Synerga以商标名Tyrosinol出售的产品（INCI名称：山梨糖醇酐异硬脂酸酯、油酸甘油酯、己酰酪氨酸）、由Alban Muller以商标名InstaBronze™出售的产品（INCI名称：二羟基丙酮和乙酰酪氨酸和葡萄糖酸铜）、由Exymol以商标名Tyrosilane出售的产品（INCI名称：甲基硅烷醇和乙酰酪氨酸）；以其激活黑素生成的作用著称的肽，例如由Infinitec Activos以商标名Bronzing SF Peptide Powder出售的产品（INCI名称：葡聚糖和八肽-5）、包含以其α-MSH激动剂作用著称的乙酰基六肽-1的以商标名Melitane出售的产品（INCI名称：甘油和水和葡聚糖和乙酰基六肽-1）、由Lipotec以商标名Melatimes Solutions™出售的产品（INCI名称：丁二醇、棕榈酰三肽-40），糖和糖衍生物，例如由Provital以商标名Tanositol™出售的产品（INCI名称：肌醇），含有海洋来源的低聚糖（与镁和锰离子螯合的古洛糖醛酸和甘露糖醛酸）的由Codif International以商标名Thalitan™（或Phycosaccharide™AG）出售的产品（INCI名称：水和水解藻胶（掌状海带）和硫酸镁和硫酸锰）、由Alban Muller以商标名Melactiva™出售的产品（INCI名称：麦芽糖糊精、刺毛黧豆（Mucuna pruriens）籽提取物）、富含类黄酮的化合物，例如由Silab以商标名“Biotanning”（INCI名称：水解甜橙（Citrus Aurantium Dulcis）果实提取物）出售并且已知富含（橙皮苷类型）柠檬类黄酮的产品；旨在处理头发和/或体毛的试剂，例如保护毛囊黑色素细胞的试剂，其旨在保护所述黑色素细胞抵御造成所述黑色素细胞的衰老和/或凋亡的细胞毒性剂，如选自公开号为EP1 515 688 A2的欧洲专利申请中描述的那些的多巴色素（DOPAchrome）互变异构酶活性的模拟剂，模拟SOD的合成分子，例如锰络合物，抗氧化化合物，例如环糊精衍生物、衍生自抗坏血酸、赖氨酸吡咯烷酮羧酸盐或精氨酸吡咯烷酮羧酸盐的含二氧化硅的化合物、肉桂酸单酯和二酯与维生素C的组合，更一般地，公开号为EP 1 515 688 A2的欧洲专利申请中提到的那些。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的益生菌的实例，可以提到单独或与地衣芽孢杆菌组合的酿酒酵母、蜡样芽孢杆菌东洋亚种（Bacillus cereus var. toyoi）、枯草芽孢杆菌的各种菌株，或屎肠球菌（Enteroccocus faecium）的菌株。这些微生物菌株通常与固体载体，例如碳酸钙、右旋糖或山梨糖醇组合。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的抗氧化剂的实例，可以提到EDTA及其盐、柠檬酸、酒石酸、草酸、BHA（丁基化羟基茴香醚）、BHT（丁基化羟基甲苯）、生育酚衍生物，如生育酚乙酸酯，抗氧化剂化合物的混合物，如由AkzoNobel以INCI名称谷氨酸二乙酸四钠出售的Dissolvine^TM GL 47S。

作为可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的防晒剂的实例，可以提到在Cosmetic Directive 76/768/EEC，修订版，附录VII中出现的所有那些。

在可以在如上文定义的作为本发明的主题的化妆品组合物中与藻类提取物组合的有机防晒剂中，可以提到苯甲酸衍生物家族，如对氨基苯甲酸（PABA），特别是对氨基苯甲酸的单甘油酯、N,N-丙氧基对氨基苯甲酸的乙酯、N,N-二乙氧基对氨基苯甲酸的乙酯、N,N-二甲基对氨基苯甲酸的乙酯、N,N-二甲基对氨基苯甲酸的甲酯、N,N-二甲基对氨基苯甲酸的丁酯；邻氨基苯甲酸衍生物家族，如高薄荷基-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯（homomenthyl-N-acetyl anthranilate）；水杨酸衍生物家族，如水杨酸戊酯、水杨酸高薄荷酯（homomenthyl salicylate）、水杨酸乙基己酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯基酯；肉桂酸衍生物家族，如肉桂酸乙基己酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯（对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯）、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯或单(2-乙基己酰基)甘油二(对甲氧基肉桂酸酯)；二苯甲酮衍生物家族，如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸酯、4-苯基二苯甲酮、4'-苯基二苯甲酮-2,5-甲酸2-乙基己基酯、2-羟基-4-(正辛氧基)二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮；3-(4'-甲基亚苄基)-d,1-樟脑、3-亚苄基-d,1-樟脑、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐；尿刊酸、尿刊酸乙酯；磺酸衍生物家族，如2-苯基苯并咪唑-5磺酸及其盐；三嗪衍生物家族，如羟基苯基三嗪、乙基己氧基羟基苯基-4-甲氧基苯基三嗪、2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2’-乙基己基-1’-氧基)-1,3,5-三嗪、苯甲酸的4,4-((6-(((1,1-二甲基乙基)氨基)羰基)苯基)氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基二亚氨基)双-(2-乙基己基)酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑；dibenzazine；二茴香酰甲烷、4-甲氧基-4''-叔丁基苯甲酰甲烷；5-(3,3-二甲基-2-降冰片亚基)-3-戊-2-酮；二苯基丙烯酸酯衍生物家族，如2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己基酯或2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸乙酯；或聚硅氧烷家族，如亚苄基丙二酸酯硅氧烷。

在可以在如上文定义的作为本发明的主题的组合物中与藻类提取物组合的无机防晒剂（也称为“矿物防晒剂”）中，可以提到氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化锆、黄色、红色或黑色氧化铁或氧化铬。这些矿物防晒剂可以微粉化或可以未微粉化，可以已经历或未经历表面处理，并且可以任选以水性或油性预分散体的形式存在。

以下实施例例示本发明，但不限制本发明。

I. 评估方法：

I.1 评估极性脂质和叶绿素的存在的分析方法：

开发了HPLC-DAD-CAD（DAD = UV二极管阵列检测器，CAD = 电晕检测器）方法以一次性分析所评估的提取物中极性脂质和叶绿素的存在。这种分析方法使用C18反相柱和如下获得的递减极性梯度：

通道A: 异丙醇 + 0.1%甲酸

通道B: 乙腈 + 0.1%甲酸

通道C: MQ H2O + 0.1%甲酸

通道D: 80/20乙腈/MQ H2O

根据下述方法评估提取物的标准：

-极性脂质的存在：

CAD检测，保留时间在20至38分钟之间。

认为极性脂质的存在从20 pA的强度开始是显著的。

-叶绿素的存在：

DAD检测（650 nm），保留时间在30至42分钟之间；通过特征UV光谱（λmax = 430和660 nm）进行鉴定

当叶绿素的色谱峰的强度小于或等于0.02 AU的值时（低于该阈值时，认为痕量叶绿素对产品颜色没有影响），认为不存在叶绿素。

I.2 比色分析：

通过比色法通过根据CIELAB颜色空间的参数“a”分析所得提取物。参数“a”对应于绿色（负值）->红色（正值）轴上的值。

因此，与叶绿素相关并且肉眼可见的绿色痕迹的存在表现为大于或等于-5的参数“a”。

II. 实施例：

实施例1：根据本发明的方法提取藻类伸长海条藻（Himanthalia elongata）（科：绳藻科（Himanthaliaceae）；目：墨角藻目（Fucales）；纲：褐藻纲（Phaeophyceae））

使50千克干燥和研磨的伸长海条藻（Himanthalia elongata）与600千克96%的乙醇水溶液接触。使该混合物达到40℃并搅拌2小时。一旦生物质与提取物分离，将提取物浓缩以获得大约20%的固含量，然后加入150千克1,3-丙二醇。将该混合物均质化并继续真空蒸发残余乙醇。在完全脱溶剂并在0.2 µm纤维素过滤器上过滤后，获得不含叶绿素和甘油三酯的液体提取物。

在加入1,3-丙二醇之前的伸长海条藻（Himanthalia elongata）的乙醇提取物和由本发明获得的伸长海条藻（H. elongata）提取物在650 nm UV和CAD检测中的HPLC谱的比较显示在图1中（左：加入1,3-丙二醇之前的乙醇提取物；右：根据本发明获得的提取物）。

如图1中所示，乙醇提取物确实含有已经用乙醇提取出的叶绿素，根据本发明的提取物在650 nm下的色谱图上不再表现出叶绿素。

在乙醇中以0.4%固含量当量稀释的提取物的比色分析的结果：

加入1,3-丙二醇之前的乙醇提取物：a = -16.3

根据本发明获得的提取物：a = -4.7

实施例2：根据本发明的方法的变体提取藻类翅藻（Alaria esculenta）（科：翅藻科（Alariaceae）；目：海带目（Laminariales）；纲：褐藻纲（Phaeophyceae））

700克干燥翅藻（Alaria esculenta）在400巴和40℃下在超临界CO2中提取。所用的CO₂流量为10 kg/h，180分钟。如图2中所示的HPLC谱中可以看出，在过滤后获得富含极性脂质但也富含叶绿素的提取物。

在相同条件下但在以4 mL/min的流量加入1,3-丙二醇作为共溶剂下，图3中所示的HPLC谱显示存在极性脂质而不存在叶绿素。

在乙醇中以0.2%固含量当量稀释的翅藻（Alaria esculenta）的超临界CO₂提取物的比色分析的结果：

未加入1,3-丙二醇共溶剂的翅藻（Alaria esculenta）的超临界CO₂提取物：a = -12.0

根据本发明用1,3-丙二醇共溶剂的翅藻（Alaria esculenta）的超临界CO₂提取物：a = -0.1

实施例3：根据本发明对伸长海条藻（Himanthalia elongata）使用不同的多元醇

藻类伸长海条藻（Himanthalia elongata）根据与实施例1相同的方案提取，但使用不同的多元醇作为溶剂S2：丙二醇、丁二醇、戊二醇和甘油。

由藻类伸长海条藻（Himanthalia elongata）获得的根据本发明的提取物的HPLC谱显示在图4中。甘油的极性太强而无法高效提取极性脂质，戊二醇极性太低并且部分溶解叶绿素。如值为0.02 AU或更低的叶绿素的峰强度所示，丙二醇（1,2-丙二醇）和丁二醇（1,3-丁二醇）高效溶解极性脂质并使叶绿素不溶。因此，并非每种多元醇都可用于本发明，并且现有技术没有给出关于多元醇对根据本发明的方法的适用性的信息。

实施例4：根据本发明由藻类鹿角菜（Halidrys siliquosa）（科：马尾藻科（Sargassaceae）；目：墨角藻目（Fucales）；纲：褐藻纲（Phaeophyceae））提取杂二萜（meroditerpenes）

使100克干燥和研磨的鹿角菜（Halidrys siliquosa）与400克96%乙醇接触。使该混合物达到40℃并搅拌2小时。一旦生物质与提取物分离，将提取物浓缩以实现大约20%的固含量，然后加入300克1,3-丙二醇。将该混合物均质化并除去96%乙醇（脱溶剂）。在完全脱溶剂并在0.2 µm过滤器上过滤后，获得不含叶绿素的液体提取物。

由藻类鹿角菜（Halidrys siliquosa）获得的根据本发明的方法的提取物的HPLC谱显示在图5中（左：加入1,3-丙二醇之前的乙醇提取物；右：根据本发明获得的提取物）。如图5中所示，乙醇能够提取杂二萜（meroditerpenes），但与叶绿素一起。在加入1,3-丙二醇后，叶绿素适当地从提取物中除去。

在乙醇中以0.4%固含量当量稀释的提取物的比色分析的结果：

加入1,3-丙二醇之前的乙醇提取物：a = -9

根据本发明的方法获得的提取物：a = -3

实施例5: 实施例1中获得的提取物的配制

将加入1,3-丙二醇之前的乙醇提取物和根据实施例1的根据本发明获得的提取物配制用于比较。

为了使提取物可进行比较，乙醇提取物在1,3-丙二醇中稀释而不过滤（含叶绿素），以使两种提取物具有相等的固含量。

将2%的提取物并入以下配方框架中。

乙醇提取物（含叶绿素）的着色水平较高：

在D-1下，对于含叶绿素的提取物，与框架相比的ΔE为大约13，而对于通过根据本发明的方法脱色的提取物，ΔE为大约11。

在含有乙醇提取物（含叶绿素）的配方中可见绿色粒子，这些粒子不随时间经过而消失。

数学式1

（p代表产品，c代表框架）

E是在始终一致的颜色空间如Lab中两种颜色之间的视觉差异的量度。在Lab空间中等距离的颜色（因此具有相同的ΔE）应该被人眼感知为具有相同的颜色差。

本发明因此能够根据步骤经济性并限制生成废弃物的方法获得不含叶绿素的包含极性脂质的提取物。

Claims (14)

1.一种由包含叶绿素、极性脂质和可能存在的甘油三酯的藻类生物质制备藻类提取物的方法，所述藻类提取物包含溶解在1,3-丙二醇中的极性脂质，并且其根据CIELAB颜色空间的参数a大于或等于-5，所述方法的特征在于其包括以下步骤：

-步骤a) 提供所述藻类生物质，

-步骤b) 通过将步骤a)中提供的所述藻类生物质与醇类型和/或非极性类型的第一溶剂S1混合而提取所述藻类生物质中存在的所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯，以获得包含所述溶剂S1、未溶解在所述溶剂S1中的残余生物质和溶解在所述溶剂S1中的所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯的第一液相，

-步骤c) 通过过滤而从步骤b)结束时获得的所述第一液相中分离未溶解在所述溶剂S1中的所述残余生物质，以获得包含所述溶剂S1、溶解在所述溶剂S1中的所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯的第二液相，

-步骤d) 通过至少部分蒸发所述第一溶剂S1而浓缩在步骤c)结束时获得的所述第二液相，以获得包含所述溶剂S1、溶解在所述溶剂S1中的所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯的浓缩第二液相，

-步骤e) 将在步骤c)结束时获得的所述第二液相或在步骤d)结束时获得的所述浓缩第二液相与1,3-丙二醇混合，以获得包含所述溶剂S1和1,3-丙二醇的混合物、所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯的第三液相，

-步骤f) 通过蒸发而从步骤e)中获得的所述第三液相中除去第一溶剂S1，以获得包含1,3-丙二醇、未溶解在1,3-丙二醇中的叶绿素和可能存在的甘油三酯和溶解在1,3-丙二醇中的所述极性脂质的第四液相，和

-步骤g) 通过过滤而从步骤f)中获得的所述第四液相中分离未溶解在1,3-丙二醇中的叶绿素和可能存在的甘油三酯，以获得所述所需藻类提取物。

2.一种由包含叶绿素、极性脂质和可能存在的甘油三酯的藻类生物质制备藻类提取物的方法，所述植物提取物包含溶解在1,3-丙二醇中的极性脂质，并且其根据CIELAB颜色空间的参数a大于或等于-5，所述方法的特征在于其包括以下步骤：

-步骤h) 提供所述藻类生物质，

-步骤i) 通过将步骤h)中提供的所述藻类生物质与醇类型和/或非极性类型的第一溶剂S1和1,3-丙二醇混合而提取所述藻类生物质中存在的极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯，以获得包含溶剂S1和1,3-丙二醇、残余生物质、所述极性脂质、叶绿素和可能存在的甘油三酯的第五液相，

-步骤j) 通过蒸发而除去步骤i)中获得的所述第五液相中存在的所述第一溶剂S1，以获得包含1,3-丙二醇、所述残余生物质、未溶解在1,3-丙二醇中的叶绿素和可能存在的甘油三酯和溶解在1,3-丙二醇中的所述极性脂质的第六液相，和

-步骤k) 通过过滤而从步骤j)中获得的所述第六液相中分离所述残余生物质、未溶解在1,3-丙二醇中的叶绿素和可能存在的甘油三酯，以获得所述所需藻类提取物。

3.根据权利要求1和2任一项所述的方法，其特征在于在所述方法的步骤a)中或步骤h)中提供的所述藻类生物质是干燥的和任选研磨的。

4.根据权利要求1至3任一项所述的方法，其特征在于所述醇类型的第一溶剂S1是醇或包含醇的水溶液，所述醇选自乙醇、异丙醇、甲醇或两种或更多种这些醇的混合物。

5.根据权利要求1至3任一项所述的方法，其特征在于所述非极性类型的第一溶剂S1选自己烷、环己烷、甲基四氢呋喃、苯、超临界二氧化碳或两种或更多种这些溶剂的混合物。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于所述第一溶剂S1是96%的乙醇水溶液。

7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述第一溶剂S1是超临界二氧化碳。

8.根据权利要求1至7任一项所述的方法，其特征在于在步骤a)或步骤h)中提供的所述藻类生物质是选自藻类伸长海条藻（Himanthalia elongata）、藻类翅藻（Alariaesculenta）和藻类鹿角菜（Halidrys siliquosa）的藻类的生物质。

9.根据权利要求1至8任一项所述的方法，其特征在于所述藻类生物质中存在的极性脂质属于以下这些：

-式的游离脂肪酸及其羟基化和不饱和的衍生物，其中R1代表包含5至23个碳原子和任选一个或多个羟基官能团的直链或支化、饱和或不饱和的脂族烷基，

- 糖脂类，特别是二半乳糖苷二酰基甘油酯、二半乳糖苷单酰基甘油酯、单半乳糖苷二酰基甘油酯、单半乳糖苷单酰基甘油酯、硫代异鼠李糖基二酰基甘油酯和/或硫代异鼠李糖基单酰基甘油酯，

- 磷脂类，

- 鞘脂类，和

- 杂二萜类。

10.一种藻类提取物，其包含溶解在1,3-丙二醇中的极性脂质，并且其根据CIELAB颜色空间的参数a大于或等于-5，其通过根据权利要求1至9任一项所述的方法直接获得。

11.一种藻类提取物，其包含溶解在1,3-丙二醇中的极性脂质，并且其根据CIELAB颜色空间的参数a大于或等于-5，其通过根据权利要求2至10任一项所述的方法获得。

12.根据权利要求10和11任一项所述的藻类提取物，其中所述极性脂质属于以下这些：

-式的游离脂肪酸及其羟基化和不饱和的衍生物，其中R1代表包含5至23个碳原子和任选一个或多个羟基官能团的直链或支化、饱和或不饱和的脂族烷基，

- 糖脂类，特别是二半乳糖苷二酰基甘油酯、二半乳糖苷单酰基甘油酯、单半乳糖苷二酰基甘油酯、单半乳糖苷单酰基甘油酯、硫代异鼠李糖基二酰基甘油酯和/或硫代异鼠李糖基单酰基甘油酯，

- 磷脂类，

- 鞘脂类，和

- 杂二萜类。

13.根据权利要求10至12任一项所述的藻类提取物作为局部使用的化妆品组合物中的化妆品活性剂的用途。

14.一种局部使用的化妆品组合物，其包含至少一种化妆品可接受的成分和有效量的根据权利要求10至12任一项所述的藻类提取物。