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CN120897937A - 用于烃应用的乙烯共聚物 - Google Patents

用于烃应用的乙烯共聚物

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CN120897937A
CN120897937A CN202480015657.7A CN202480015657A CN120897937A CN 120897937 A CN120897937 A CN 120897937A CN 202480015657 A CN202480015657 A CN 202480015657A CN 120897937 A CN120897937 A CN 120897937A
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CN
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acrylate
ethylene
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terpolymer
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R·M·詹金斯
A·古德曼
S·卡马乔
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Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
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Publication date
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Abstract

本公开的实施方案涉及一种组合物，该组合物包含具有石蜡和至少一个反应性部分的烃混合物，和具有与该烃混合物中的至少一个反应性部分反应的部分的乙烯丙烯酸酯三元共聚物。对于该实施方案，该乙烯丙烯酸酯三元共聚物由以下形成：(A)乙烯的第一单体，(B)第二单体，该第二单体选自由以下组成的组：乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基酯以及它们的组合，和(C)具有与该烃混合物中的至少一个反应性部分反应的该部分的第三单体，该第三单体选自由以下组成的组：马来酸酐、马来酸二酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚以及它们的组合。

Description

用于烃应用的乙烯共聚物
技术领域
本公开的实施方案涉及乙烯共聚物，并且具体涉及用于烃应用的乙烯共聚物。
背景技术
石油和精炼石油产品(例如，原油、冷凝物燃料油、中间馏份、柴油燃料和重质燃料油)是各种化合物的复杂混合物，包含石蜡烃、烯烃和芳烃，以及树脂和沥青质。这些混合物的组分可对其流动特性具有强烈影响，尤其是在低温下。例如，石蜡分子可以在室温或低温下沉淀，这取决于石油或精炼石油产品组分。一旦沉淀，石蜡就可引起石油粘度的增加和/或石蜡沉积，从而导致堵塞管道、泵、发动机过滤器等，使得这些流体的运输、储存和使用具有挑战性。
这种沉淀可发生的温度取决于石油或精炼石油产品的组分和它们各自的倾点温度。原油或石油产品的倾点(PP)是当油在标准冷却条件下在不搅拌的情况下冷却时，油将倾倒或流动的最低温度。倾点表示油能够在重力下流动的最低温度。含有大量石蜡的石油由于石蜡沉淀和沉积而示出了高PP温度。石蜡沉淀可导致石油粘度增加和石油管道、储罐或其他装置中的流动限制和/或堵塞。因此，石蜡沉淀和沉积会导致生产停工，从而导致油气生产的产量降低以及精炼石油产品的可用性降低。
基于使用倾点下降剂(PPD)的化学处理通常用于确保流动以增加石油和精炼石油产品的运输和生产率。PPD是用于改变石油和/或精炼石油产品的流变学以改善其在低温下的流动性的添加剂。用作PPD的添加剂的效率归因于它们改变蜡晶体的尺寸和形状以及分散石蜡的能力。大多数PPD是被设计成包含非极性结晶链段的聚合物，该非极性结晶链段类似于包含极性部分的石蜡链和链段。非极性石蜡样链段与蜡分子相互作用，而极性部分负责为蜡晶体提供静电排斥并破坏蜡的结晶过程。然而，PPD的有效性高度依赖于石油产品或精炼石油产品的组分。因此，被证明对来自一个位置的石油有效的PPD可能对来自另一位置的石油无效，即使这些石油来自同一油田内的井。类似地，不同的精炼工艺导致精炼石油产品中迥然不同的蜡分布。开发通用地适用于不同油田和成品燃料的特定类型的PPD仍然是一个挑战，这强调了对于石油和精炼石油产品的不同组分而言需要具有广泛的聚合物。
发明内容
本公开提供了一种组合物，该组合物较少依赖于石油或精炼石油产品的构成，是有效的倾点下降剂。具体地，由于本公开的乙烯丙烯酸酯三元共聚物中的官能团的多样性，本公开的组合物更通用地适用于广泛的石油和/或精炼石油产品。如本文所讨论的，这种乙烯丙烯酸酯三元共聚物中的官能团的多样性使该化合物作为石油或精炼石油产品的倾点下降剂更通用有效。通过存在于石油和/或精炼石油产品上的反应性部分，本公开的组合物可与石油和/或精炼石油产品相互作用，并且由此更好地充当通用倾点下降剂。此类相互作用可以包括共价键或其他相互作用，诸如离子键、范德华力或氢键。
对于各种实施方案，本公开的组合物包含(1)烃混合物，该烃混合物可包含石蜡和至少一个反应性部分；和(2)乙烯丙烯酸酯三元共聚物。乙烯丙烯酸酯三元共聚物可包含约5重量％至约40重量％的丙烯酸烷基酯和与烃混合物中的至少一个反应性部分反应的的部分。对于各种实施方案，乙烯丙烯酸酯三元共聚物(例如，单体A/B/C的无规或嵌段三元共聚物)由以下形成：(A)乙烯的第一单体，(B)第二单体，该第二单体选自由以下组成的组：乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基酯以及它们的组合，和(C)具有与烃混合物中的至少一个反应性部分反应的部分的第三单体。对于各种实施方案，第三单体(C)可选自由以下组成的组：马来酸酐、马来酸二酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚以及它们的组合。第三单体(C)的其他可能示例可包括一氧化碳、二氧化硫、丙烯腈、马来酸单酯、衣康酸、富马酸、富马酸单酯以及由此所有列举的第三单体(C)的组合。在可能的情况下，本文还包括各种第三单体(C)的盐。
对于各种实施方案，与烃混合物中的至少一个反应性部分反应的部分是环氧基团。例如，乙烯丙烯酸酯三元共聚物的第三单体(C)可选自由以下组成的组：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚以及它们的组合。对于各种实施方案，丙烯酸烷基酯可选自由以下组成的组：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯以及它们的组合。
对于各种实施方案，乙烯丙烯酸酯三元共聚物可由15重量％至40重量％的(B)、1重量％至25重量％的(C)和余量的(A)形成。在附加的实施方案中，乙烯丙烯酸酯三元共聚物由5重量％至10重量％的(C)、15重量％至40重量％的(B)和余量的(A)形成。在附加的实施方案中，乙烯丙烯酸酯三元共聚物具有约10重量％至约35重量％的丙烯酸烷基酯。对于各种实施方案，乙烯丙烯酸酯三元共聚物可以是无规三元共聚物。
对于各种实施方案，基于烃混合物的活性物质，该组合物可具有10百万分率至1000百万分率(ppm)的乙烯丙烯酸酯三元共聚物。
对于各种实施方案，烃混合物可选自由以下组成的组：如本文所提供的石油和精炼石油产品。对于各种实施方案，包含石蜡的烃混合物是如本文所提供的石油类或石油产品。
本公开还包括一种处理包含石蜡和至少一个反应性部分的烃混合物的方法。该方法包括提供乙烯丙烯酸酯三元共聚物，该乙烯丙烯酸酯三元共聚物具有约5重量％至约40重量％的丙烯酸烷基酯和与烃混合物中的至少一个反应性部分反应的部分，其中乙烯丙烯酸酯三元共聚物由以下形成：(A)乙烯的第一单体，(B)第二单体，该第二单体选自由以下组成的组：乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基酯以及它们的组合，和(C)具有与烃混合物中的至少一个反应性部分反应的部分的第三单体，选自由(C)组成的组的第三单体可选自由以下组成的组：马来酸酐、马来酸二酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚以及它们的组合；以及将乙烯丙烯酸酯三元共聚物与包含石蜡和至少一个反应性部分的烃混合物混合。第三单体(C)的其他可能示例可包括一氧化碳、二氧化硫、丙烯腈、马来酸单酯、衣康酸、富马酸、富马酸单酯以及由此所有列举的第三单体(C)的组合。在可能的情况下，本文还包括各种第三单体(C)的盐。
具体实施方式
本公开提供了一种组合物，该组合物较少依赖于石油或精炼石油产品的构成，是有效的倾点下降剂。具体地，由于本公开的组合物对石油和/或精炼石油产品的反应性性质，该组合物更通用地适用于广泛的石油和/或精炼石油产品。通过存在于石油和/或精炼石油产品上的反应性部分，本公开的组合物可与石油和/或精炼石油产品相互作用，并且由此更好地充当通用倾点下降剂。
如本文所用，术语“石油”包括未经加工的原油、合成原油、酸性原油以及烷烃、环烷烃、芳烃和沥青质的液体和固体的其他混合物。
如本文所用，术语“精炼石油产品”包括经加工的原油，包括精炼原油产品，该精炼原油产品可包括固体石油、固体石油产品、石油和石油产品，诸如柴油燃料、燃料油、煤油、汽油、重质燃料油、重油和船用燃料。
“石油”和“精炼石油产品”还包含至少一个反应性部分，该至少一个反应性部分是天然存在的或存在于“石油”和/或“精炼石油产品”中。对于各种实施方案，“石油”和/或“精炼石油产品”中的至少一个反应性部分对环氧基团具有反应性。反应性部分包括具有活性氢基团的那些，诸如本领域已知的胺(脂族/芳族和伯/仲二者)、酚、羧酸、硫醇和酸酐等。此外，“石油”和/或“精炼石油产品”中的至少一个反应性部分可包括不仅可与乙烯丙烯酸酯三元共聚物中的反应性部分形成如本文所讨论的共价键，而且可与乙烯丙烯酸酯三元共聚物中的反应性部分形成其他相互作用或反应(诸如离子键、范德华力或氢键)的那些部分。因此，根据本公开，石油和/或精炼石油产品与乙烯丙烯酸酯三元共聚物之间的反应可包括共价键、离子键、范德华力和/或氢键。
如本文所用，术语“烃混合物”可选自由如本文所提供的石油或精炼石油产品组成的组，其中每种此类烃混合物包含石蜡。对于各种实施方案，包含石蜡的烃混合物可以是如本文所提供的石油或石油产品。如本领域技术人员所理解的，石油或石油产品可以是液体石油或液体石油产品，其中石油的至少一部分处于室温(例如，23℃)也可以是固体或部分是固体。
如本文所用，术语“石蜡”包括含有约10个至约40个碳原子的烃的混合物，其中石蜡的大部分由直链饱和烃组成，并且其余为支链烷烃、环烷烃和芳族烷烃。
对于各种实施方案，本公开的组合物包含如本文所提供的烃混合物，该烃混合物包含如本文所讨论的石蜡和至少一个反应性部分。对于各种实施方案，按烃混合物的总重量计，如本文所提供的烃混合物中存在的石蜡的量可以为至多约35％。
本公开的组合物还包含乙烯丙烯酸酯三元共聚物。对于各种实施方案，乙烯丙烯酸酯三元共聚物可包含约5重量％至约40重量％的丙烯酸烷基酯(基于乙烯丙烯酸酯三元共聚物的总重量)和与烃混合物中的至少一个反应性部分反应的部分，如本文所讨论的。对于各种实施方案，乙烯丙烯酸酯三元共聚物中与烃混合物中的至少一个反应性部分反应的部分(即，乙烯丙烯酸酯三元共聚物中与烃混合物中的至少一个反应性部分反应的反应性部分)可以是例如酸酐、酸酐的二酸或环氧化物官能团，如本文所讨论的。其他反应性部分是可能的。如本文所讨论的，根据本公开的石油和/或精炼石油产品与乙烯丙烯酸酯三元共聚物之间的此类反应可以包括共价键、离子键、范德华力和/或氢键。
在一些实施方案中，基于乙烯丙烯酸酯三元共聚物的总重量，乙烯丙烯酸酯三元共聚物可包含约15重量％至约40重量％的丙烯酸烷基酯。在附加的实施方案中，乙烯丙烯酸酯三元共聚物具有约10重量％至约35重量％的丙烯酸烷基酯，其中重量％基于乙烯丙烯酸酯三元共聚物的总重量。在其他实施方案中，基于乙烯丙烯酸酯三元共聚物的总重量，乙烯丙烯酸酯三元共聚物可包含约15重量％至约20重量％的丙烯酸烷基酯。对于各种实施方案，丙烯酸烷基酯可选自由以下组成的组：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯以及它们的组合。
在更具体的实施方案中，乙烯丙烯酸酯三元共聚物(例如，单体A/B/C的无规或嵌段三元共聚物)由以下形成：(A)乙烯的第一单体，(B)第二单体，该第二单体选自由以下组成的组：乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基酯以及它们的组合，和(C)具有与烃混合物中的至少一个反应性部分反应的部分的第三单体。对于各种实施方案，第三单体(C)可选自由以下组成的组：马来酸酐、马来酸二酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚以及它们的组合。第三单体(C)的其他可能示例可包括一氧化碳、二氧化硫、丙烯腈、马来酸单酯、衣康酸、富马酸、富马酸单酯以及由此所有列举的第三单体(C)的组合。在可能的情况下，本文还包括各种第三单体(C)的盐。
对于各种实施方案，术语“丙烯酸烷基酯”是指例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、
丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸新戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸新辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸新壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸新癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸棕榈酯和丙烯酸硬脂酯。
对于各种实施方案，术语“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯和(甲基)丙烯酸癸酯。术语“马来酸单酯”是指例如马来酸酐单乙酯。术语“马来酸二酯”是指例如马来酸二甲酯、马来酸二丁酯和马来酸二辛酯
在优选的实施方案中，乙烯丙烯酸酯三元共聚物的第三单体(C)可选自由以下组成的组：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚以及它们的组合。特别优选的乙烯丙烯酸酯三元共聚物由(A)乙烯的单体、(B)乙酸乙烯酯和(C)甲基丙烯酸缩水甘油酯构成。另一种特别优选的乙烯丙烯酸酯三元共聚物由(A)乙烯的单体、(B)丙烯酸正丁酯和(C)甲基丙烯酸缩水甘油酯构成。
对于各种实施方案，乙烯丙烯酸酯三元共聚物可由15重量％至40重量％的(B)、1重量％至25重量％的(C)和余量的(A)形成，其中重量％基于乙烯丙烯酸酯三元共聚物的总重量。在附加的实施方案中，乙烯丙烯酸酯三元共聚物可由15重量％至40重量％的乙酸乙烯酯(B)、5重量％至10重量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯(C)和余量的(A)形成，其中重量％基于乙烯丙烯酸酯三元共聚物的总重量。在另一个实施方案中，乙烯丙烯酸酯三元共聚物可由20重量％至35重量％的丙烯酸正丁酯(B)、5重量％至10重量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯(C)和余量的(A)形成，其中重量％基于乙烯丙烯酸酯三元共聚物的总重量。对于各种实施方案，乙烯丙烯酸酯三元共聚物可以是无规三元共聚物。
本公开的乙烯丙烯酸酯三元共聚物可具有根据ASTM D-1238处于190℃和在2.16kg下测量的5g/10分钟至150g/10分钟，更优选10g/10分钟至100g/10分钟，并且最优选25g/10分钟至75g/10分钟的熔体指数。
如本文所提供的由单体A、B和C形成的乙烯丙烯酸酯三元共聚物可通过已知方法制备；例如，如WO 2005/087868 A1、美国专利号5,700,890、美国专利号4,351,931、美国专利号2,897,183和/或美国专利号3,350,372等中所描述。一般来讲，A/B/C的乙烯丙烯酸酯三元共聚物可通过不饱和单体的直接自由基高压共聚来制备。乙烯丙烯酸酯三元共聚物可在搅拌式高压釜、高压管式反应器或高压搅拌反应器或两者的组合中制备。聚合的合适压力条件为100MPa至300MPa，优选150MPa至200MPa。反应温度例如在160℃至320℃的范围内，优选在200℃至280℃的范围内。也可以使用用于自由基聚合的引发剂，其中示例包括有机过氧化物、氧气、偶氮化合物以及它们的混合物。可用的自由基引发剂的示例包括例如一种或多种选自以下可商业获得的物质的过氧化物：过氧化月桂酰、过氧化二癸酰、2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰基过氧化)己烷、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化二苯甲酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化二乙基乙酸叔丁酯、过氧化二乙基异丁酸叔丁酯、作为异构体混合物的1,4-二(叔丁基过氧化)环己烷、过异壬酸叔丁酯、1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、过氧化甲基异丁基酮、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷或过氧化乙酸叔丁酯；过氧化苯甲酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、过氧化二异丙苯、异构的二(叔丁基过氧化异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷、过氧化叔丁基异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己-3-炔、二叔丁基过氧化物、1,3-二异丙基单氢过氧化物、氢过氧化枯烯或叔丁基氢过氧化物。特别合适的过氧化物是二叔丁基过氧化物、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化异壬酸叔丁酯或过氧化二苯甲酰或它们的混合物。偶氮化合物的示例是偶氮二异丁腈(AIBN)。自由基引发剂以聚合常规的量使用。
将(A)单体、(B)单体和(C)单体添加到反应器的速率将取决于变量，诸如聚合温度、反应器压力、实现乙烯丙烯酸酯三元共聚物的目标组分所需的(A)单体、(B)单体和(C)单体的组合以及浓度。对于各种实施方案，乙烯丙烯酸酯三元共聚物可连续地从反应器(例如高压釜)中取出，并且然后通过常规方式(例如在减压和/或升高的温度下蒸发未聚合的材料和溶剂)与未反应的单体和溶剂(如果使用溶剂的话)分离。
本公开还包括一种处理如本文所提供的烃混合物的方法，该烃混合物包含石蜡和至少一个反应性部分。本公开的乙烯丙烯酸酯三元共聚物可单独地或作为此类乙烯丙烯酸酯三元共聚物以及可选地与本身已知的其他添加剂的组合的混合物添加到例如如本文所定义的石油和/或精炼石油产品中。该方法包括提供如本文所提供的乙烯丙烯酸酯三元共聚物，并将乙烯丙烯酸酯三元共聚物与包含石蜡和至少一个反应性部分的烃混合物混合。对于各种实施方案，将本公开的乙烯丙烯酸酯三元共聚物与具有石蜡和至少一个反应性部分的烃混合物混合可在处于20℃至60℃的温度和50kPa至150kPa的压力下发生。
对于各种实施方案，基于烃混合物的活性物质，乙烯丙烯酸酯三元共聚物和烃混合物的混合物可具有10百万分率至1000百万分率(ppm)的乙烯丙烯酸酯三元共聚。基于烃混合物的活性物质，本文包括乙烯丙烯酸酯三元共聚物的10ppm至1000ppm的所有单个值和子范围；例如，乙烯丙烯酸酯三元共聚物与烃混合物的混合物可具有的混合物中乙烯丙烯酸酯三元共聚物的ppm为乙烯丙烯酸酯三元共聚物的从10ppm、20ppm、50ppm、100ppm或250ppm的下限(基于烃混合物的活性物质)到1000ppm、900ppm、800ppm或500ppm的上限(基于烃混合物的活性物质)。对该方法的修改当然是可能的，并且可由本领域技术人员在没有不合理的努力的情况下进行。
对于各种实施方案，为了促进与烃混合物的混合，可首先将乙烯丙烯酸酯三元共聚物溶解在例如C4至C15溶剂中，其中溶剂可为芳族、脂族或其混合物。工业中常用的合适的芳族和脂族烃以及烷氧基烷醇的示例包括庚烷、己烷、Aromatic 100、Aromatic 150、Aromatic 200、甲苯、二甲苯或来自原油加工的稀释剂，诸如煤油、石脑油或光亮油以及它们的组合。在搅拌下历经1小时至3小时将乙烯丙烯酸酯三元共聚物溶解在C4至C15溶剂中。使用其他溶剂也是可能的。
实施例
下文中的实施例仅为例示性的而提供，并且不旨在以任何方式限定或限制实施方案。
在实施例(Ex)和比较例(CE)中，使用了材料的各种术语和名称，这些术语和名称包括例如以下这些：
表1-材料
表2–Ex和CE组合物
EX和CE的制备
如下制备表2的EX和CE。EX具有“A/B/C”共聚物结构，而CE具有“A/B”结构，其中A衍生自乙烯，B衍生自VA或nBA，并且C衍生自GMA。
表2的A/B共聚物结构和A/B/C共聚物结构使用在处于200℃的温度和在138MPa的压力下操作的搅拌式高压釜反应器(反应器)制备。首先，将单体A进料到反应器中，并通过将过氧化月桂酰(200ppm)引入反应器中来引发聚合。一旦建立稳态聚合条件，就将单体A或单体A和B以衍生自表2的恒定摩尔比引入反应器中。表2的所得A/B共聚物结构或A/B/C共聚物结构以与将单体装入反应器相同的速率从反应器中排出。控制A、B和C(当存在时)的引入速率、聚合速率和反应物在反应器中的停留时间，使得在整个反应介质中连续保持未聚合的A单体和C单体(当存在时)的基本上均匀的浓度。
A/B共聚物结构或A/B/C共聚物结构通过排放阀离开反应器进入分离器，其中未反应的单体和液体A/B共聚物结构或A/B/C共聚物结构从分离器闪入第二分离器中。在第二分离器中，液体A/B共聚物结构或A/B/C共聚物结构被冷凝以用于本文的实施例中。
基于溶剂的EX和CE样品的制备：
在配备有机械搅拌器、热电偶和冷凝器的四颈圆底烧瓶中，将EX 1-7和CE A-C共聚物的每种共聚物的粒料以5％活性物质溶解在Aromatic 150(A150)中，如下所述。将共聚单体添加到A150中，并且在氮气保护层下将共聚单体/A150混合物加热至80℃，持续120分钟，同时以300rpm搅拌。在共聚物粒料完全溶解后，将基于溶剂的EX和CE样品冷却至室温。
倾点降低
通过制备柴油样品和来自中国克拉玛依油田的常规原油，对作为倾点下降剂的EX和CE进行评价，该柴油样品和来自中国克拉玛依油田的常规原油添加有不同浓度的各EX和CE(基于活性物质，柴油为100百万分率和250百万分率(ppm)，并且原油为50ppm、100ppm、250ppm和500ppm)。为了测量本申请中的倾点，使用Scientifique de Laboratoire MPP5Gs倾点分析仪，其具有高可重复性和再现性，分辨率为0.1℃(ASTM D97)。将EX和CE直接添加到柴油燃料样品中，搅拌1小时以确保样品在分析之前的均匀性。首先将未处理的原油在水浴中加热至60℃并充分摇动以确保均匀的混合物。将10mL未经处理的原油样品添加到具有SEPTA盖的20mL样品瓶中以用于配制和消解。将适量的聚合物添加剂制剂添加到10mL原油样品中并充分摇动。然后将含有经处理的原油的小瓶置于60℃的水浴中持续1小时。消解后，再次充分摇动20mL样品小瓶。将空的PPD小瓶置于先前已加热到60℃的铝块中。然后将0.5μL制剂样品分配到倾点小瓶中并加盖以用于倾点测量。将定量的样品与空白样品进行比较。对于每个剂量水平，一式两份制备样品。报告了两个点的平均值。
在各种添加剂浓度(基于活性物质)下测量A150中的每种溶剂化EX和CE的性能测试，并且使用倾点分析在来自中国克拉玛依油田的常规原油(表3至表6)和柴油燃料(表7至表8)中在各种添加剂浓度(基于活性物质)下测量A150中的每种溶剂化添加剂的性能测试，如下所示。克拉玛依油田原油具有24.0℃的倾点(无添加剂的情况下)。柴油燃料具有-15.0℃的倾点(无添加剂的情况下)。
表3-在500ppm下的克拉玛依油田原油
添加剂 测量的倾点(℃) 倾点的变化值
EX 4 19.5 4.5
EX 5 15.0 9.0
EX 6 21.0 3.0
EX 7 21.0 3.0
CE A 22.5 1.5
在500ppm下，EX 5将倾点降低9℃，而CE A仅将倾点降低1.5℃。
表4-在250ppm下的克拉玛依油田原油
添加剂 测量的倾点(℃) 倾点的变化值
EX 4 15.0 9.0
EX 5 15.0 9.0
CE A 21.0 3.0
在250ppm下，EX 4和Ex 5将倾点降低9℃，而CE A仅将倾点降低3℃。
表5-在100ppm下的克拉玛依油田原油
添加剂 测量的倾点(℃) 倾点的变化值
EX 1 18.0 6.0
EX 4 15.0 9.0
EX 5 15.0 9.0
CE A 21.0 3.0
CE C 21.0 3.0
在100ppm下，EX 4和EX 5将倾点降低9℃，而CE A和CE C仅将倾点降低3℃。
表6-在50ppm下的克拉玛依油田原油
添加剂 测量的倾点(℃) 倾点的变化值
EX 1 13.5 10.5
EX 7 9.0 15.0
CE A 15.0 9.0
CE C 21.0 3.0
在50ppm下，EX 1将倾点降低10.5℃，而CE C仅将倾点降低3℃。在50ppm下，EX 7将倾点降低15℃，而CE仅将倾点降低9℃。
表7-在250ppm下的柴油燃料
添加剂 测量的倾点(℃) 倾点的变化值
EX 1 -27.0 12.0
EX 2 -24.0 9.0
EX 3 -24.0 9.0
EX 4 -27.0 12.0
EX 5 -30.0 15.0
EX 6 -24.0 9.0
CE B -22.5 7.5
在250ppm下，EX 1和EX 4将倾点降低12.0℃，并且EX 5将倾点降低15.0℃，而CE B仅将倾点降低7.5℃。
表8-在100ppm下的柴油燃料
在100ppm下，EX 5将倾点降低15.0℃，而CE B仅将倾点降低7.5℃。
表3至表8中汇集的结果表明根据本发明用作常规原油和柴油燃料组合物中的倾点下降剂的EX聚合物添加剂(A150中的5％活性物质)的良好性能。

Claims (11)

1.一种组合物，所述组合物包含：
烃混合物，所述烃混合物包含石蜡和至少一个反应性部分；和
乙烯丙烯酸酯三元共聚物，所述乙烯丙烯酸酯三元共聚物具有约5重量％至约40重量％的丙烯酸烷基酯和与所述烃混合物中的至少一个反应性部分反应的部分，其中所述乙烯丙烯酸酯三元共聚物由以下形成：(A)乙烯的第一单体，(B)第二单体，所述第二单体选自由以下组成的组：乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基酯以及它们的组合，和(C)具有与所述烃混合物中的至少一个反应性部分反应的所述部分的第三单体，所述第三单体选自由以下组成的组：马来酸酐、马来酸二酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚以及它们的组合。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中(C)选自由以下组成的组：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚以及它们的组合。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的组合物，其中所述乙烯丙烯酸酯三元共聚物由15重量％至40重量％的(B)、1重量％至25重量％的(C)和余量的(A)形成。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述乙烯丙烯酸酯三元共聚物由5重量％至10重量％的(C)形成。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述丙烯酸烷基酯选自由以下组成的组：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯以及它们的组合。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中基于所述烃混合物的活性物质，所述组合物具有10百万分率至1000百万分率(ppm)的所述乙烯丙烯酸酯三元共聚物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述乙烯丙烯酸酯三元共聚物是无规三元共聚物。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中与所述烃混合物中的至少一个反应性部分反应的所述部分是环氧基团。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中包括石蜡的所述烃混合物是石油或石油产品。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述乙烯丙烯酸酯三元共聚物具有约10重量％至约35重量％的丙烯酸烷基酯。
11.一种处理包含石蜡和至少一个反应性部分的烃混合物的方法，所述方法包括：
提供乙烯丙烯酸酯三元共聚物，所述乙烯丙烯酸酯三元共聚物具有约5重量％至约40重量％的丙烯酸烷基酯和与所述烃混合物中的至少一个反应性部分反应的部分，其中所述乙烯丙烯酸酯三元共聚物由以下形成：(A)乙烯的第一单体，(B)第二单体，所述第二单体选自由以下组成的组：乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基酯以及它们的组合，和(C)具有与所述烃混合物中的至少一个反应性部分反应的所述部分的第三单体，所述第三单体选自由以下组成的组：马来酸酐、马来酸二酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚以及它们的组合；以及
将所述乙烯丙烯酸酯三元共聚物与包含石蜡和至少一个反应性部分的所述烃混合物混合。
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