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CN120858167A - 单酯糖脂在洗衣洗涤剂中的用途 - Google Patents

单酯糖脂在洗衣洗涤剂中的用途

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Publication number
CN120858167A
CN120858167A CN202480017080.3A CN202480017080A CN120858167A CN 120858167 A CN120858167 A CN 120858167A CN 202480017080 A CN202480017080 A CN 202480017080A CN 120858167 A CN120858167 A CN 120858167A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
monoester
glycolipid
glycolipids
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202480017080.3A
Other languages
English (en)
Inventor
卡斯珀·泰勒斯菲尔·奥勒森·法尔肯贝格
丹尼尔·林德·詹森
尼克拉斯·霍伊布罗·诺加尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Norfolk Ltd
Original Assignee
Norfolk Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norfolk Ltd filed Critical Norfolk Ltd
Publication of CN120858167A publication Critical patent/CN120858167A/zh
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/667Neutral esters, e.g. sorbitan esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/12Soft surfaces, e.g. textile

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及单酯糖脂或单酯糖脂的混合物在洗衣洗涤剂组合物中的用途。所述单酯糖脂或单酯糖脂的混合物包括选自由麦芽糖、纤维二糖、海藻糖、异麦芽酮糖、乳果糖、异麦芽糖及其混合物组成的组的碳水化合物部分。

Description

单酯糖脂在洗衣洗涤剂中的用途
技术领域
本发明涉及洗衣洗涤剂。
背景技术
洗衣洗涤剂是在纺织品/待洗衣物清洗过程期间用于去除其中不想要的物质的一种组合物。洗衣洗涤剂中最重要的一类化合物是表面活性剂,也称为表面活性物质。表面活性剂包括亲水部分和疏水部分,这使其适合在水中扩散,并能吸附在水与纺织品上不想要的物质之间的界面上。简单来说,这里的表面活性剂分子会排列并包裹在不想要的物质周围,从而将其从纺织品中释放出来,以形成胶束,而不想要的物质就位于胶束内。
通过改变亲水部分和/或疏水部分,可以调节特性,诸如润湿能力、发泡能力和分散能力。因此,表面活性剂在以下方面存在差异:在它们去除特定类型的不想要的物质的能力上、它们对不同类型纺织品的作用效果上以及它们对水硬度的响应上。
目前使用的表面活性剂显示非常有效。然而,消费者对新型更温和且“更环保”的洗衣洗涤剂的需求意味着这一领域需要重新研究。
发明内容
因此,本发明的目的是提供一种比目前使用的洗衣洗涤剂更环保的替代品。
本发明的发明人发现了一种新的亚型非离子表面活性剂——单酯糖脂的用途,它是洗衣洗涤剂中传统非离子表面活性剂的更环保替代品。
本发明的发明人还发现了一种从可再生资源生产单酯糖脂的工艺,诸如酶解淀粉(例如麦芽糖)和用过的食用油(例如葵花籽油、菜籽油、玉米油和橄榄油)。此外,这些单酯糖脂是可生物降解的。部分副产品(甘油单酯和甘油二酯)甚至可以作为有价值的食品成分或食品添加剂分离出来。
因此,第一方面涉及单酯糖脂或单酯糖脂的混合物在洗衣洗涤剂组合物中的用途。
第二方面涉及一种包括单酯糖脂或单酯糖脂的混合物的洗衣洗涤剂组合物。
第三方面涉及一种用于清洁纺织品和/或纺织品制品的方法,包括以下步骤:
-提供包括单酯糖脂或单酯糖脂的混合物的洗衣洗涤剂组合物,其浓度为在预定的洗涤条件下有效地清洁织物/纺织品制品;
-在洗涤过程期间的一个或更多个节点,使一件或更多件纺织品和/或纺织品制品与所述洗衣洗涤剂组合物接触;和
-允许所述纺织品和/或纺织品制品干燥,或对它们进行机械滚筒干燥。
下面将更详细地描述本发明。
具体实施方式
糖脂是两性、阴离子、阳离子或非离子分子,其包括亲水性碳水化合物部分(moiety)和一种或更多种作为亲脂部分的脂肪酸。单酯糖脂具有单一脂肪酸作为亲脂部分。本发明的发明人还发现,单酯糖脂与一些由石油化学品和棕榈油生产的传统非离子表面活性剂相比,具有相当的性能,有时具有更好的性能(结果的选择参见实验部分)。
第一方面涉及单酯糖脂或单酯糖脂的混合物在洗衣洗涤剂组合物中的用途。
第二方面涉及一种包括单酯糖脂或单酯糖脂的混合物的洗衣洗涤剂组合物。
本发明的发明人发现了一种从可再生资源生产单酯糖脂的工艺。
本发明的洗衣洗涤剂组合物可以采用多种形式中的任何一种。它可以采用可稀释的洗衣洗涤剂、表面活性剂结构化液体、颗粒状、喷雾干燥或干混粉末、片剂、糊剂、模制固体的形式,或本领域技术人员已知的任何其他洗衣洗涤剂形式。
就本公开的目的而言,“可稀释的洗衣洗涤剂”组合物定义为旨在通过以超过100:1的比用水稀释来产生适合清洁纺织品的液体的产品。水溶性片材或小袋,诸如美国专利申请第20020187909号中描述的那些,也被设想为本发明的潜在形式。这些产品可以以各种名称出售,并用于多种目的。
使用方法
以下详细描述了一种清洁纺织品和/或纺织品制品的方法,包括顺序不限的以下步骤:
i.提供包括单酯糖脂或单酯糖脂的混合物的洗衣洗涤剂组合物,其浓度为在预定的洗涤条件下有效清地洁织物和/或纺织品制品;
ii.在洗涤过程期间的一个或更多个节点,使一件或更多件纺织品和/或纺织品制品与所述洗衣洗涤剂组合物接触;和
iii.允许所述纺织品和/或纺织品制品干燥或对它们进行机械滚筒干燥。
洗衣洗涤剂组合物的用量通常范围为每3kg纺织品制品约10g至约300g之间总产品,取决于所选的特定实施方式以及其他影响产品使用行为的因素,诸如消费者偏好。
使用本发明的消费者可按照特定说明,将纺织品制品诸如衣物与本发明的组合物接触,目的旨在同时清洁和软化所述纺织品制品。当组合物为软化洗涤剂形式且需在清洗周期开始时添加时,推荐采用这种方式。
除上述单酯糖脂外,配方设计师还使洗衣洗涤剂组合物中包括一种或更多种任选成分。虽然实施本发明并不一定需要这些元素的存在,但使用这类物质通常非常有助于使洗衣洗涤剂组合物的配方更易被消费者接受。
任选组分的实例包括但不限于:阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性及两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、助溶剂、荧光增白剂、光漂白剂、纤维润滑剂、还原剂、酶、酶稳定剂、粉末整理剂、消泡剂、助洗剂、漂白剂、漂白催化剂、污垢释放剂、抗再沉积剂、染料转移抑制剂、缓冲剂、着色剂、香料、香料前体、流变改性剂、抗灰分聚合物(anti-ashing polymer)、防腐剂、驱虫剂、防污剂、防水剂、助悬剂、感观改良剂、结构剂、消毒剂、溶剂、织物整理剂、固色剂、抗皱剂、织物调理剂以及除臭剂。
在一种或更多种实施方式中,洗衣洗涤剂组合物进一步包括:
-一种或更多种酶。
洗衣洗涤剂组合物可进一步包括一种或更多种酶,其提供清洁性能和/或织物护理益处。所述酶可包括纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂合酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、普鲁兰酶、单宁酶、戊聚糖酶、麦芽糖酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶或其混合物。
优选的组合是洗衣洗涤剂组合物,其具有常规适用的酶的混合物,如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶,同时结合脂解酶变体D96L,其在清洗溶液中为每升50LU至8500LU的水平。
优选的脂肪酶选自疏棉状嗜热霉(Thermomyces lanuginosa)脂肪酶家族。疏棉状嗜热霉脂肪酶家族是指主要来源于嗜热真菌疏棉状嗜热霉的脂肪酶群组。这些酶以其分解脂质(脂肪)的能力而著称,并具有若干独特特性,诸如热稳定性及底物特异性。
合适的纤维素酶包括细菌纤维素酶和真菌纤维素酶两者。优选地,其最佳pH在5至9.5之间。合适的纤维素酶在美国专利第4,435,307号中公开,其公开了由特异腐质霉(Humicola insolens)产生的真菌纤维素酶。合适的纤维素酶还公开于GB-A-2075028、GB-A-2095275以及DE-OS-2247832中。
此类纤维素酶的实例是由特异腐质霉的菌株(灰腐质霉热变种(Humicola griseavar.thermoidea))产生的纤维素酶,特别是腐质霉菌株DSM 1800。其他合适的纤维素酶是来源于特异腐质霉的纤维素酶,其分子量约为50,000,等电点为5.5,并含有至少415个氨基酸单元。尤其合适的纤维素酶是具有护色效果的纤维素酶。此类纤维素酶的实例是在欧洲专利申请第91202879.2号中描述的纤维素酶。优选的市售纤维素酶包括由Novozymes A/S以商品名销售的纤维素酶,由IFF以商品名销售的纤维素酶,以及由AB Enzymes以商品名销售的纤维素酶。
过氧化物酶通常与氧源,例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等联合使用。它们用于“溶液漂白”,即防止在清洗运行期间从基材上去除的染料或颜料转移到清洗溶液中的其他基材上。过氧化物酶是本领域已知的酶类,包括例如辣根过氧化物酶、木质素酶以及卤过氧化物酶诸如氯过氧化物酶和溴过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物例如在PCT国际专利申请WO 89/099813和欧洲专利申请第91202882.6号中有所公开。
纤维素酶和/或过氧化物酶通常以按洗衣洗涤剂组合物重量计0.0001%至2%的活性酶的水平掺入至洗衣洗涤剂组合物中。
优选的市售蛋白酶包括由Novozymes A/S以商品名 销售的蛋白酶;由Gist-Brocades以商品名销售的蛋白酶;由GenencorInternational销售的蛋白酶;由Solvay Enzymes以商品名销售的蛋白酶;由IFF以商品名销售的蛋白酶;以及由AB Enzymes以商品名ROC 250LCO销售的蛋白酶。在美国专利第5,679,630号中所描述的其他蛋白酶,也可包含在该洗涤剂组合物中。
蛋白酶可以以按组合物重量计约0.0001%至约2%的活性酶的水平掺入洗涤剂组合物中。
优选的蛋白酶,此处称为“蛋白酶D”,是一种具有自然界中不存在的氨基酸序列的羰基水解酶变体,该羰基水解酶变体来源于前体羰基水解酶,即通过将羰基水解酶中的与根据解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)枯草菌素编号的位置+76相当的位置上的氨基酸残基置换为不同的氨基酸而获得,所述位置优选还与选自由以下组成的组的位置相当的一个或更多个氨基酸残基位置进行组合:+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274,如美国专利第5,679,630号中所述,其全部教导通过援引并入本文。
高度优选的可以包括在洗涤剂组合物中的酶包括脂肪酶。研究发现,通过使用脂肪酶协同提升对油脂性污垢的清洁效果。脂肪酶是催化脂肪和油的水解为脂肪酸和甘油、甘油单酯和/或甘油二酯的酶。本文中适用的脂肪酶包括来源于动物、植物、真菌及微生物的脂肪酶。合适的脂肪酶可存在于形成层、树皮、植物根部中,以及果实的种子、油棕、生菜、稻米、糠、大麦和麦芽、小麦、燕麦和燕麦粉、棉花桐仁、玉米、小米、椰子、核桃、镰刀菌、大麻和葫芦(cucurbit)中。除天然存在的脂肪酶外,还可使用化学修饰或经蛋白质工程改造的突变体。
合适的脂肪酶包括来源于腐质霉族(又称嗜热真菌属(Thermomyces))微生物的脂肪酶,例如来源于疏棉状腐质霉(H.Lanuginosa)(疏棉状嗜热霉(T.lanuginosus))的脂肪酶,例如在EP 258 068和EP 305 216中描述;或来源于特异腐质霉(H.insolens)的脂肪酶,(参见例如PCT国际申请WO 96/13580);假单胞菌属(Pseudomonas)脂肪酶,例如来源于产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)的脂肪酶(参见例如EP 218272),洋葱假单胞菌(P.cepacia)(参见例如EP 331376),施氏假单胞菌(P.stutzeri)(参见例如英国专利第1,372,034号),荧光假单胞菌(P.fluorescens),假单胞菌属SD 705菌株(参见例如PCT国际申请WO 95/06720和WO 96/27002),或威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis)(参见例如PCT国际申请WO 96/12012);或芽孢杆菌属(Bacillus)脂肪酶,例如来源于枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)的脂肪酶(参见例如PCT国际申请WO91/16422)。
可使用脂肪酶变体,诸如美国专利第8,187,854号、第7,396,657号和第6,156,552号中所述的脂肪酶变体,其全部内容通过援引并入本文。其他脂肪酶变体还描述于PCT国际申请WO 92/05249、WO 94/01541、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079和WO 97/07202中,以及EP 0 407 225和EP0260105中。
合适的脂肪酶包括以商品名LipexTM、LipolexTM、LipocleanTM、LipolaseTM、Lipolase UltraTM、LipopanTM、Lipopan XtraTM、LypozymeTM、PalataseTM、ResinaseTM、NovozymTM 435和LipoprimeTM(均来自Novozymes)销售的那些。其他合适的脂肪酶可用的为Lipase P AmanoTM(Amano Pharmaceutical)。另外合适的脂肪酶是脂肪酶诸如M1LipaseTM和LipomaxTM(DSM)、LumafastTM(Danisco)和Preferenz L(IFF)。优选的脂肪酶包括来源于疏棉状腐质霉(Humicola lanuginosa)的天然脂肪酶的D96L脂解酶变体,如美国专利号6,017,871中所述。优选地,使用疏棉状腐质霉菌株DSM 4106。
脂肪酶可以以任何合适的水平使用。通常,脂肪酶在洗衣洗涤剂组合物中存在的量为洗涤剂组合物的10至20000LU/g,或甚至100至10000LU/g。脂肪酶活性的LU单位定义于WO99/42566中。在清洗溶液中,脂肪酶的剂量通常为0.01至5mg/L的活性脂肪酶蛋白,更通常为0.1至2mg/L。以重量百分比计,脂肪酶在洗涤剂中的用量可为0.00001至2wt.%,通常为0.0001至1wt.%,或甚至0.001至0.5wt.%。
脂肪酶可以以任何方便的形式掺入洗涤剂中,例如无粉尘颗粒、稳定化液体或受保护(例如包衣)的颗粒。
关于本文使用的合适脂肪酶的更多实例,参见美国专利号5,069,810;5,093,256;5,153,135;5,614,484;5,763,383;6,177,012;6,897,033;7,790,666;8,691,743和8,859,480,以及美国专利申请公开号2011/0212877,其教导内容通过援引并入本文。
可以包括淀粉酶(α和/或β)用于去除基于碳水化合物的污渍。合适的淀粉酶是(Novozymes)、(Novozymes)、淀粉酶(Novozymes)、Stainzyme(Novozymes)、(Novozymes)、(Novozymes)、(IFF)以及(IFF)。
上述提及的酶可来源于任何合适的来源,诸如植物、动物、细菌、真菌和/或酵母来源。参见美国专利号5,929,022,其教导内容通过援引并入本文,上述大部分讨论均源于此专利。优选的组合物任选地包含酶或单酶的组合,每种酶的量的范围通常为0.0001%至2%。
与酶一起使用的其他酶和材料在PCT国际专利申请号WO99/05242中有描述,该文献通过援引并入本文。
助洗剂通常被添加到织物清洁组合物中,以络合并去除碱土金属离子,这些碱土金属离子会与阴离子表面活性剂结合并将其从清洗液中去除,从而干扰洗涤剂的清洁性能。本发明的优选组合物,特别是用作洗涤剂/柔顺剂组合时,含有助洗剂。
可溶性助洗剂,诸如碱金属碳酸盐和碱金属柠檬酸盐,是特别优选的,尤其适用于本发明的液体实施方式。然而,也可使用其他助洗剂,如下文进一步详细所述。通常,会使用由下文所述以及本领域技术人员已知的其他助洗剂中选择的多种助洗剂的混合物。
碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐,诸如德国专利申请2,321,001中详述的那些(1973年11月15日公布),适用于用作本发明组合物中的助洗剂。它们可以以无水形式或包括结合水的形式供应和使用。特别有用的是碳酸钠,或纯碱,它在商业市场上易于获得,并且具有优异的环境特性。
本发明中使用的碳酸钠可以是天然的或合成的,并且根据配方需求,可以以重质形式或轻质形式使用。天然纯碱通常以天然碱(trona)形式开采,并进一步精炼至符合产品使用需求的特定纯度。另一方面,合成纯碱通常通过索尔维法(Solvay process)生产,或作为其他制造过程诸如己内酰胺合成的副产品产生。有时在助洗剂配方中包括少量碳酸钙是更有用的,可作为晶种促进结晶形成,从而提高助洗效果。
有机洗涤助洗剂也可用作本发明中的非磷酸盐助洗剂。有机助洗剂的实例包括碱金属柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、脂肪酸磺酸盐、脂肪酸羧酸盐、次氮基三乙酸盐(nitrilotriacetates)、氧代二琥珀酸盐、烷基二琥珀酸盐和烯基二琥珀酸盐、氧代二乙酸盐、羧甲氧基琥珀酸盐、乙二胺四乙酸盐、酒石酸单琥珀酸盐、酒石酸二琥珀酸盐、酒石酸单乙酸盐、酒石酸二乙酸盐、氧化淀粉、氧化杂多聚多糖、聚羟基磺酸盐、聚羧酸盐(诸如聚丙烯酸盐、聚马来酸盐、聚乙酸盐、聚羟基丙烯酸盐、聚丙烯酸盐/聚马来酸盐和聚丙烯酸盐/聚甲基丙烯酸盐共聚物)、丙烯酸盐/马来酸盐/乙烯醇三元共聚物、氨基聚羧酸盐和聚缩醛羧酸盐、以及聚天冬氨酸盐及其混合物。此类羧酸盐描述在美国专利号4,144,226、4,146,495和4,686,062中。碱金属柠檬酸盐、次氮基三乙酸盐、氧代二琥珀酸盐、丙烯酸盐/马来酸盐共聚物以及丙烯酸盐/马来酸盐/乙烯醇三元共聚物是尤其优选的非磷酸盐助洗剂。
本发明的组合物利用水溶性磷酸盐助洗剂,该组合物通常包含按组合物的重量计1%至90%的水平的该助洗剂。水溶性磷酸盐助洗剂的具体实例是碱金属三聚磷酸盐,焦磷酸钠、焦磷酸钾和焦磷酸铵,正磷酸钠和正磷酸钾,聚偏磷酸钠(其中聚合度的范围为约6至21),以及植酸盐。三聚磷酸钠或三聚磷酸钾最为优选。
然而,磷酸盐通常难以配制,特别是难以配制成液体产品,并且已被鉴定为可能导致湖泊及其他水道富营养化的潜在因素。因此,本发明优选的组合物包括的磷酸盐的含量按重量计低于约10%,更优选按重量计低于约5%。本发明中最优选的组合物被配制成基本不含磷酸盐助洗剂。
本发明中也可使用沸石作为助洗剂。可供配方设计师使用的适合掺入本公开产品的沸石种类众多,包括常见的4A沸石。此外,MAP系列沸石也可用于掺入,诸如欧洲专利申请EP 384,070B中所教导的沸石,该沸石由例如Ineos Silicas(UK)以DoucilA24的商品名进行商业销售。MAP定义为P型沸石的碱金属铝硅酸盐,其硅铝比不超过1.33,优选在0.90至1.33的范围内,更优选在0.90至1.20的范围内。
尤其优选的是硅铝比不超过1.07、更优选约1.00的MAP型沸石。沸石的粒度并非关键因素。任何合适粒度的A型沸石或MAP型沸石均可使用。但无论如何,由于沸石属于不溶性物质,因此尽量降低其在本发明组合物中的含量是有利的。因此,优选的配方含有低于约10%的沸石助洗剂,而尤其优选的组合物包括低于约5%的沸石。
当在液体洗涤剂配方中使用酶,尤其是蛋白酶时,通常需要包括适量的酶稳定剂,以在清洗使用前暂时使其失活。合适的酶稳定剂的实例是本领域技术人员所熟知的,例如包括硼酸盐和多元醇诸如丙二醇。硼酸盐特别适合作为酶稳定剂使用,因为除了这一作用外,它们还能在较宽范围内缓冲洗涤剂产品的pH值,从而提供优异的灵活性。
如果选择基于硼酸盐的酶稳定体系,并同时使用一种或更多种至少部分包含碳水化合物部分的阳离子聚合物,则在未使用适当的共稳定剂时,可能会出现稳定性问题。据认为,这是由于硼酸盐对羟基基团具有天然亲和性,其可能形成不溶性的硼酸盐-聚合物复合物,该复合物会随时间推移或在低温下从溶液中析出。通过在配方中掺入共稳定剂(其通常为二醇或多元醇、糖或其他具有大量羟基基团的分子),通常可以防止这种情况发生。特别优选将山梨糖醇用作共稳定剂,其使用水平为体系中硼酸盐水平的至少约0.8倍,更优选为体系中硼酸盐水平的1.0倍,并且最优选为体系中硼酸盐水平的超过1.43倍。山梨糖醇效果良好、价格低廉、可生物降解,且在市场上易于获得。类似材料,包括糖类诸如葡萄糖和蔗糖,以及其他多元醇诸如丙二醇、甘油、甘露醇、麦芽糖醇和木糖醇,也应被视为本发明的范围之内。
为了增强本发明组合物的调理、柔化、抗皱和保护效果,通常希望配方中包括一种或更多种纤维润滑剂。这类成分是本领域技术人员所熟知的,其旨在降低被处理制品在清洗过程期间及之后纤维与纱线之间的摩擦系数。这种作用反过来可以改善消费者对柔软度的感知,最大限度地减少褶皱的形成,并防止纺织品在清洗过程中受损。就本公开的目的而言,“纤维润滑剂”应理解为非阳离子材料,其旨在润滑纤维,其目的为减少包括纺织品的制品中纤维或纱线之间的摩擦,从而提供一种或更多种抗皱、织物调理或保护功效。
合适的纤维润滑剂的实例包括油性糖类衍生物、功能化动植物源性油、硅油、矿物油、天然蜡和合成蜡等。
适用于本发明的油性糖类衍生物在WO 98/16538中被教导,该专利通过援引并入本文。由于这类物质易于获得且环境友好特性,因此尤其优选作为纤维润滑剂。当用于本发明的组合物中时,这类物质通常在成品组合物中存在的水平为约1%至约10%之间。另一类可接受的成分包括亲水性改性的植物油和动物油以及合成的甘油三酯。合适的且优选的亲水性改性植物、动物及合成得甘油三酯油和蜡已经被鉴定为有效的纤维润滑剂。这类合适的植物源性甘油三酯物质包括亲水性改性的甘油三酯油(例如硫酸化、磺化、羧基化、烷氧基化、酯化、糖基化改性以及酰胺衍生化油)、妥尔油(talloil)及其衍生物等。合适的动物源性甘油三酯物质包括亲水性改性的鱼油、牛脂、猪油和羊毛脂蜡等。尤其优选的功能化油是硫酸化蓖麻油,例如其以来自Noveon公司(Cleveland,Ohio)的商品名Freedom SCO-75进行商业销售。
只要衍生化程度足以使油或蜡的衍生物在所用溶剂中是可溶解的或可分散的,从而在用包含该油或蜡衍生物的洗涤剂洗涤织物过程中发挥纤维润滑作用,则可使用不同程度的衍生化。
如果本发明包括合成来源的功能化油,则优选地该油为硅油。更优选地,其为硅氧烷聚醚或氨基氨基功能化硅氧烷。
在许多液体和粉末状洗涤剂组合物中,通常会添加助溶剂以调节产品粘度,并防止液体中发生相分离,以及粉末容易溶解。在洗涤剂配方中通常使用两类助溶剂,并且均适用于本发明。第一类是短链官能化两亲分子。短链两亲分子的实例包括二甲苯磺酸、异丙苯磺酸和辛基磺酸的碱金属盐等。此外,有机溶剂以及分子量低于约500的单元醇和多元醇,诸如例如乙醇、异丙醇、丙酮、丙二醇和甘油,也可用作助溶剂。
为了防止织物在清洗期间及之后发生再沾污,也可向本发明的产品中添加一种或更多种污垢释放剂。本领域技术人员熟知多种不同类型的污垢释放剂,具体选择取决于所用配方和期望达到的效果。在本发明上下文中有用的污垢释放剂通常为抗再沉积助剂或防污整理剂。抗再沉积剂的实例包括污垢释放聚合物,诸如WO99/03963中所述的那些,该专利通过援引并入本文。
优选地,单酯糖脂中的碳水化合物部分为二糖。优选的二糖例如可以是麦芽糖、蔗糖、乳糖、纤维二糖、海藻糖和异麦芽糖。优选地,所述二糖来源于多糖,诸如淀粉,例如通过酶促裂解。本发明的发明人发现,可能由于空间位阻的原因,当碳水化合物为葡萄糖时,只有C6-醇与脂肪酸发生反应;而当碳水化合物为麦芽糖时,则C6-醇或C6’-醇与脂肪酸发生反应。在一种或更多种实施方式中,单酯糖脂或单酯糖脂的混合物包括碳水化合物部分,所述碳水化合物部分是麦芽糖。
在一种或更多种实施方式中,单酯糖脂中的碳水化合物部分选自由以下组成的组:麦芽糖、纤维二糖、海藻糖、异麦芽酮糖、乳果糖、异麦芽糖及其混合物。
在一种或更多种实施方式中,单酯糖脂中的碳水化合物部分选自由以下组成的组:麦芽糖、纤维二糖、海藻糖及其混合物。
在一种或更多种实施方式中,单酯糖脂或单酯糖脂的混合物包括来源于多糖诸如淀粉的二糖碳水化合物部分,例如通过酶促裂解。
在一种或更多种实施方式中,单酯糖脂或单酯糖脂的混合物包括选自由麦芽糖、纤维二糖、海藻糖、异麦芽酮糖、乳果糖和异麦芽糖组成的组的碳水化合物部分。
表面活性剂的性能取决于其亲水头基与疏水尾基之间的平衡。对于单酯糖脂而言,这对应于碳水化合物部分的亲水性与烃基部分的疏水性。对于二糖而言,其在水中的溶解度(因此亲水性)可相差最高达一个数量级(如下表所示)。这使得难以预测由这些不同二糖制成的表面活性剂是否表现出相似的性质,以及是否适合作为洗衣洗涤剂配方中的表面活性剂。
二糖 水中溶解度(g/mL)
蔗糖 2.1
麦芽糖 1.1
乳糖 0.19
海藻糖 0.69
纤维二糖 0.12
异麦芽糖 0.5
异麦芽酮糖 0.29
乳果糖 0.76
在一种或更多种实施方式中,单酯糖脂包括的脂质部分来源于选自由以下组成的来源的甘油二酯和/或甘油三酯:葵花籽油、菜籽油、卡诺拉油、橄榄油、玉米油、大豆油、花生油、牛脂、猪油、米糠油、椰子油、亚麻籽油、棕榈油、乳木果脂(shea butter)、乳木果油(shea butter oil)、芒果油、卡拉哈里瓜籽油、杏仁油(almond oil)、罂粟籽油、梅仁油、葡萄籽油、杏桃仁油(apricot kerneloil)及其混合物。上述许多油中存在的最常见的脂肪酸是油酸、亚油酸、硬脂酸和棕榈酸(如下表明显所示),因此其脂质部分主要为这四种脂肪酸之一。
本文中所使用的术语“甘油酯”(也称为酰基甘油)是指甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯或它们的组合。它们是由甘油和脂肪酸形成的酯。油中的甘油酯可包括多种饱和、不饱和的脂肪酸。本文中所使用的术语“甘油三酯”是指由甘油和三个脂肪酸形成的酯。本公开的甘油三酯可以是饱和或不饱和的。类似地,术语“甘油二酯”是指由甘油和两个脂肪酸形成的酯,而术语“甘油单酯”是指由甘油和一个脂肪酸形成的酯。
优选地,甘油三酯的来源选自由以下组成的来源:葵花籽油、菜籽油、卡诺拉油、橄榄油、玉米油、大豆油、花生油、牛脂、猪油、米糠油、椰子油、亚麻籽油、棕榈油、乳木果脂、乳木果油、芒果油及其混合物。
本文中所使用的术语“脂肪酸”是指来源于甘油三酯的分子,其包括具有长脂肪族尾(链)的羧酸,该尾(链)可以是饱和或不饱和的。当未与其他分子附接时,它们被称为“游离”脂肪酸。大多数天然存在的脂肪酸具有偶数个碳原子的链,从4到28。短链脂肪酸(SCFA)是指脂肪族尾少于六个碳原子的脂肪酸。中链脂肪酸(MCFA)是指脂肪族尾为6-12个碳原子的脂肪酸,其可形成中链甘油三酯。长链脂肪酸(LCFA)是指脂肪族尾为13至21个碳原子的脂肪酸。极长链脂肪酸(VLCFA)是指脂肪族尾长度超过22个碳原子的脂肪酸。在一种实例中,脂肪酸或其酯可包括至少10个、至少12个、至少14个、至少16个、至少18个或至少20个碳原子。在某些具体实例中,脂肪酸或其酯可含有10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44或45个碳原子,其中任何所述数值在适当情况下均可作为上限或下限。在其他实例中,甘油酯可包括具有不同碳原子范围的脂肪酸或其酯的混合物。
在优选实施方式中,单酯糖脂包括的脂质部分其碳链长度在C6-C26范围内,可为饱和的或不饱和的,不饱和的具有1-6个双键,优选为1-3个双键,诸如1-2个双键。更优选地,碳链长度在C10-C18范围内。更优选地,碳链长度在C16-C18范围内。
在一种或更多种实施方式中,单酯糖脂或单酯糖脂的混合物包括碳水化合物部分,所述碳水化合物部分是麦芽糖,并且其中所述单酯糖脂包括来源于选自葵花籽油来源的甘油二酯和/或甘油三酯的脂质部分。
在一种或更多种实施方式中,单酯糖脂或单酯糖脂的混合物包括包括碳水化合物部分,所述碳水化合物部分是麦芽糖,并且其中,所述单酯糖脂包括的脂质部分具有C6-C26范围内的碳链长度,可为饱和的或不饱和的,不饱和的具有1-6个双键。更优选地,碳链长度在C10-C18范围内。更优选地,碳链长度在C16-C18范围内。
在一种或更多种实施方式中,单酯糖脂或单酯糖脂的混合物包括包括碳水化合物部分,所述碳水化合物部分是麦芽糖,并且其中所述单酯糖脂包括来源于选自由以下组成的来源的甘油二酯和/或甘油三酯的脂质部分:葵花籽油、菜籽油、卡诺拉油、橄榄油、玉米油、大豆油、花生油、牛脂、猪油、米糠油、椰子油、芒果油、卡拉哈里瓜籽油、杏仁油、罂粟籽油、梅仁油、葡萄籽油、杏桃仁油、亚麻籽油、棕榈油、乳木果脂、乳木果油及其混合物,优选来源于葵花籽油。
第三方面涉及一种用于清洁纺织品和/或纺织品制品的方法,包括以下步骤:
-提供包括单酯糖脂或单酯糖脂的混合物的洗衣洗涤剂组合物,其浓度为在预定的洗涤条件下有效地清洁织物/纺织品制品;
-在洗涤过程期间的一个或更多个节点,使一件或更多件纺织品和/或纺织品制品与所述洗衣洗涤剂组合物接触;和
-允许所述纺织品和/或纺织品制品干燥,或对它们进行机械滚筒干燥。
本发明的另一个方面涉及一种用于生产单酯糖脂的工艺,所述工艺包括以下步骤:
(i)在反应容器中,将碳水化合物分散和/或溶解于极性有机溶剂中;
(ii)向所述反应容器中加入甘油二酯和/或甘油三酯,以形成起始混合物;
(iii)在搅拌下,将脂肪酶分散于所述起始混合物中;
(iv)在0-100摄氏度之间的温度下,使所述碳水化合物与所述甘油二酯和/或甘油三酯之间进行酯交换,以形成第一液体级分和第一固体级分,第一液体级分包括所述极性有机溶剂、单酯糖脂、甘油以及甘油单酯、甘油二酯和/或甘油三酯,并且第一固体级分包括脂肪酶以及任选地未反应的碳水化合物;
(v)将所述第一液体级分与所述第一固体级分分离;和
(vi)将单酯糖脂从第一液体级分中分离出来,以形成第二液体级分,所述第二液体级分包括甘油单酯、甘油二酯和/或甘油三酯以及甘油。
核心是使用脂肪酶催化碳水化合物与甘油二酯和/或甘油三酯之间的酯交换,以形成单酯糖脂以及结合脂肪酸数量减少一个的甘油酯(即分别为甘油单酯或甘油二酯)。根据脂肪酶的类型,甘油二酯(二酰基甘油)可作为底物与另一碳水化合物分子进行新的反应,以形成单酯糖脂和甘油单酯。同样,根据所用脂肪酶,甘油单酯(单酰基甘油)可作为底物与另一碳水化合物分子进行新的反应,以形成单酯糖脂和甘油。在本上下文中,术语“酯交换”是指在催化剂(即脂肪酶)存在下,酯类化合物即甘油二酯和/或甘油三酯(以及任选地后续形成的甘油单酯)的烷氧基基团,通过所述酯与醇(即碳水化合物)发生反应,与另一烷氧基基团交换的化学反应。
由于每种脂肪酶对脂肪酸具有不同的特异性,因此重要的是根据甘油酯的脂肪酸种类来选择合适的脂肪酶。如果需要非区域特异性(即所有脂肪酸均可从甘油酯中被裂解/转移),则选择具有非区域特异性的脂肪酶。合适的实例可以是,例如,南极假丝酵母(Candida antarctica)B型脂肪酶、脂肪酶OF(来源于皱褶假丝酵母(Candida rugosa))、脂肪酶G(来源于卡门柏青霉(Penicillium camembertii))、脂肪酶AYS(来源于皱褶假丝酵母)、脂肪酶PS(来源于洋葱伯克霍尔德氏菌(Burkholderia cepacia))、脂肪酶AK(来源于荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescens))、脂肪酶AS(来源于黑曲霉(Aspergillusniger))以及脂肪酶M(来源于爪哇毛霉(Mucor javanicus))。如果需要区域特异性(即只有一些脂肪酸可从甘油酯中被裂解/转移),则选择具有区域特异性的脂肪酶。具有1,3-区域特异性的合适实例可以是,例如,脂肪酶F-AP15(来源于米根霉(Rhizopus oryzae))、脂肪酶Newlase F3G(来源于雪白根霉(Rhizopus niveus))、脂肪酶R(来源于洛克菲特青霉(Penicillium roqueforti))、Lipozyme RM-IM(来源于米黑根毛霉(Rhizomucormiehei))、Lipozyme TL-IM(来源于疏棉状嗜热霉)以及胰脂肪酶(来源于猪胰腺)。
在一种或更多种实施方式中,脂肪酶对甘油酯中的1位、3位或这两个位置具有选择性。
在一种或更多种实施方式中,对1位、3位或这两个位置具有选择性的脂解酶选自:粘稠色杆菌(Chromobacterium viscosum)、狗胃脂肪酶、狗胰脂肪酶、茄病镰刀菌(Fusarium solani)角质酶脂肪酶、豚鼠胰脂肪酶、人胃脂肪酶、疏棉状腐质霉脂肪酶、人胰脂肪酶、脂蛋白脂肪酶、米黑毛霉(Mucor miehei)脂肪酶、铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa)脂肪酶、卡门柏青霉脂肪酶、荧光假单胞菌脂肪酶、颖壳假单胞菌(Pseudomonas glumae)脂肪酶、猪胰脂肪酶、简青霉(Penicillium simplicissimum)脂肪酶、少根根霉(Rhizopus arrhizus)脂肪酶、兔胃脂肪酶、异孢镰刀菌(Fusariumheterosporum)脂肪酶、皱褶假丝酵母脂肪酶及其变体。
在一种或更多种实施方式中,脂肪酶对甘油酯中的位置无选择性。
在一种或更多种实施方式中,该工艺进一步包括步骤(vii):将甘油单酯、甘油二酯和/或甘油三酯从第二液体级分中分离出来。
甘油单酯被用作多种食品中的乳化剂,诸如鲜奶油、烘焙食品和冰淇淋。
在一种或更多种实施方式中,脂肪酶对甘油酯中的1位和3位具有选择性,并且其中所述工艺进一步包括步骤(vii):将形成的甘油单酯从第二液体级分中分离出来。
甘油二酯是常见的食品添加剂,用于共混某些成分,诸如油和水。此外,甘油单酯和甘油二酯两者均被推荐用作烘焙人造黄油和起酥油中的酥松剂和货架期延长剂。它们也被用作冰淇淋和仿制奶油中的酥松剂。
在一种或更多种实施方式中,向所述反应容器中加入甘油三酯,其中脂肪酶对甘油酯中的1位具有选择性,并且该工艺进一步包括步骤(vii):将形成的甘油二酯从第二液体级分中分离出来。
在一种或更多种实施方式中,向所述反应容器中加入甘油三酯,其中脂肪酶对甘油酯中的1,3位具有选择性,并且其中该工艺进一步包括步骤(vii):将形成的甘油二酯从第二液体级分中分离出来。
可以预见,上述提及的脂解酶特异性(饱和/不饱和的特异性以及1,3位特异性)在低转化率下较高,随着优选底物的消耗和较不优选底物的同时增加,特异性会随之降低。因此,优选在低转化率下进行反应,以确保最高可能的特异性。在本发明的某些实施方式中,即使在酯交换的低转化率下,也能充分利用所有反应产物,这具有优势。
在一种或更多种实施方式中,本发明涉及一种工艺,其中转化为单酯糖脂以及甘油单酯或甘油二酯的酯交换的转化率低于5%、低于10%、低于15%、低于20%、低于25%、低于30%、低于35%、低于40%、低于45%或低于50%。
在一种或更多种实施方式中,本发明涉及一种工艺,其中转化为单酯糖脂以及甘油单酯或甘油二酯的酯交换的转化率为至少40%、至少45%、至少50%、至少55%、至少60%、至少65%或至少70%。
在一种或更多种实施方式中,本发明涉及一种工艺,其中脂肪酶对饱和脂肪酸具有选择性,优选选自南极假丝酵母脂肪酶A、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)脂肪酶及其变体的脂肪酶。
用于从第一液体级分中纯化甘油单酯或甘油二酯的分离方法可选自脱臭、蒸馏、蒸发或其任意组合。脂肪酸酯或游离脂肪酸的存在可通过脱臭、蒸发或蒸馏作为挥发性级分去除。该挥发性级分可进一步分离为醇(任选地用于步骤(I)中再利用)以及未反应的游离脂肪酸或脂肪酸酯,其可在步骤(VI)中再利用。脱臭本质上是在真空下的蒸汽蒸馏,这在本领域中是众所周知的。脱臭器可在0.15mbar、225℃下运行,蒸汽添加量为每小时0.20%至0.25%w/w。本领域中还已知其他运行模式,例如参见“Introduction to Fats and OilTechnology”,Eds O’Brien,Farrr and Wan,AOCS出版社,2000年第13章。
蒸馏和蒸发的方法也是本领域已知的。用于油的蒸发装置通常是蒸气蒸馏单元,称为脱臭器。对于步骤(VIII),使用高真空蒸馏是一种实施方式,以尽量减少热损伤。在本发明的某些实施方式中,优选使用具有多个平衡级的系统,以实现良好的分离。其他优选的实施方式包括:在0.001至10mmHg的压力和140-200摄氏度的温度下运行的降膜式分子蒸馏器,或可以在大约0.001-10mmHg的压力和160-240摄氏度的温度下运行的离心式分子蒸馏器(这两种模式在Batistella et al,Appl.Biotechn.,vol.98,1149-1159,2002中有详细描述)。可以使用直接或间接加热,并且可以进行间歇和/或连续运行进行操作。
优选地,酯交换可以在20-95摄氏度范围内的温度下进行,取决于脂肪酶发挥作用的最佳条件,诸如在30-85摄氏度范围内,例如在40-75摄氏度范围内,诸如在50-65摄氏度范围内,例如在约60摄氏度下。
酯交换的进行的时间段优选可以为几分钟诸如五分钟至若干小时诸如120小时的范围,取决于所用反应物的反应时间。
酯交换反应中优选使用的溶剂为:叔戊醇、丙酮、叔丁醇、1-丙醇、异丙醇、异丁醇和异戊醇。
所产生的糖脂可通过标准方法进行纯化,诸如萃取、通过介孔吸附剂或滤膜进行过滤、用各种溶剂基于亲和性或吸附性的色谱法、可能残留的挥发性溶剂的蒸馏,以及通过离心分离析出的产物、副产物或反应物。
适用于色谱法的溶剂可以是,例如,水、甲醇、乙酸乙酯、乙醇、戊烷、己烷、庚烷、丙酮、甲基乙基酮、二氯甲烷、叔戊醇和1-丙醇。
本发明所公开的单酯糖脂生产方法是一种示例性的、但优选的方法。本发明还涵盖其他方法。
另一方面涉及通过根据本发明的工艺生产的单酯糖脂。
还另一方面涉及通过本发明的工艺生产的甘油单酯和/或甘油二酯。
应当注意,在本发明的一个方面的上下文中描述的实施方式和特征也适用于本发明的其他方面。
实施例
实施例1-单酯糖脂的生产
将单糖或二糖与选定的溶剂一同加入搅拌容器中,配制成10%w/w的分散液。然后在搅拌下加入油,使油与糖的摩尔比达到1:1。以10%w/w(相较于糖质量)的浓度加入脂肪酶。将反应混合物加热至60摄氏度并且搅拌120小时。产物形成通过TLC分析进行检测,并且随后使用柱色谱法,通过用DCM:MeOH洗脱进行纯化。
测试和使用的溶剂的实例:叔戊醇、丙酮、叔丁醇、1-丙醇、异丙醇、异丁醇和异戊醇。
测试和使用的脂肪酶的实例:南极假丝酵母B型脂肪酶、Lipozyme RM-IM(来源于米黑根毛霉)、Lipozyme TL-IM(来源于疏棉状嗜热霉)。
已基于麦芽糖、蔗糖、纤维二糖、海藻糖、半乳糖和葡萄糖合成了单酯糖脂。另一种反应物选自葵花籽油、菜籽油、橄榄油、煎炸油(即葵花籽油、菜籽油和玉米油的混合物)以及乳木果脂。当使用的碳水化合物为木糖和乳糖时,实验未成功。
这表明,并非所有糖类都表现出相同的行为,尽管它们具有相似或相同的化学组成,这在碳水化合物中是众所周知。例如,麦芽糖、蔗糖和乳糖全部具有组成(C12H22O11),但在这三种糖中,合成仅对蔗糖和麦芽糖成功。
基于单糖(葡萄糖和半乳糖)合成的单酯糖脂在水中的溶解度极低,因此无法用于以下实施例中的后续测试。
实施例2-洗衣洗涤剂组合物的比较
制备了一系列四种洗衣洗涤剂组合物,其中仅有一种成分彼此不同。选择了三种不同的商用非离子表面活性剂(#1、#3和#4)与根据本发明的单酯糖脂(#2,SBS1)进行对比测试。
SBS1是一种单酯糖脂,其碳水化合物部分为麦芽糖,脂质部分为油酸(6-和/或6’-油酰基-麦芽糖)。
D-吡喃葡萄糖、低聚物、癸基辛基糖苷可以以商品名Triton CG-110购买。TritonCG-110是一种用于洗衣洗涤剂组合物的非离子表面活性剂,并且以其温和性著称。其化学类别也称为烷基聚葡萄糖苷。
仲醇(C12-C14)乙氧基化物31EO可以以商品名Tergitol 15-S-30购买。Tergitol15-S-30是一种非离子表面活性剂,常用于各种应用,包括洗衣洗涤剂。Tergitol 15-S-30是C12-14仲醇的混合物,经乙氧基化为平均有31个环氧乙烷(EO)单元。
十乙二醇单十二烷基醚属于非离子表面活性剂类别,并且常用于洗衣洗涤剂组合物中。它是由十二烷醇与环氧乙烷进行乙氧基化而形成,得到具有十个环氧乙烷单元(因此称为“十乙二醇”)的分子。这种结构赋予其独特的表面活性特性。
对不同洗涤剂的去污力、润湿能力、起泡能力和乳化能力进行了测试。
去污力
方法
去污力测试由以下组成:用葵花籽油沾污一块布样织物,然后用配方进行清洗。将织物的布样裁剪成7x7 cm。将10mL的葵花籽油用二氯甲烷稀释至100mL。在室温下,将布样折叠后浸入至该溶液中5min,然后展开并过夜干燥。在沾污前后分别称量布样,以确定沉积的油量。清洗使用1000mL清洗溶液进行,清洗溶液通过将50mL的洗涤剂配方用去离子水稀释至1000mL制成(大约1%总表面活性剂)。在同1个腔室中同时清洗4块布样作为重复实验。在室温下,搅拌速度设定为200rpm,清洗时间为20分钟。清洗循环后,立即用1000mL去离子水在室温下进行10分钟漂洗。清洗后的布样完全干燥后测定去污力。洗涤剂效率以去油百分比表示,数值越高表示去污力越好。
结果
包括单酯糖脂(#2,SBS1)的配方在棉织物上表现优于具有商用表面活性剂的配方,并在棉/聚酯共混物上的效果也相当。
起泡
方法
通过混合并测定在t=1和t=30min时的泡沫高度来测量起泡能力和稳定性。对于该测试,在1:200的稀释液(大约0.1%总表面活性剂)中使用5mL的所需表面活性剂配方,一式三份进行。将样品加入至带螺帽的15mL离心管中。通过手动振荡管10sec并使其静置50sec来引发起泡。在时间=1min时测量泡沫高度,该值代表起泡能力。随后让样品静置,并在时间=30分钟时再次测量泡沫高度。泡沫稳定性由时间=1分钟和时间=30分钟时的泡沫高度比确定。
结果
具有单酯糖脂(#2,SBS1)的配方表现出与具有商用表面活性剂的配方相当的效果。洗衣洗涤剂通常优选具有相对较低的起泡。配方#1中使用的化合物被认为是一种低起泡表面活性剂。
乳化指数-E24
方法
通过将表面活性剂配方与油混合,并测量乳化的高度,来确定配方溶解烃类的能力,从而测量乳化指数(E24)。为进行测试,向15mL离心管中加入5mL表面活性剂配方的1:200水稀释液(大约0.1%总表面活性剂),以及5mL石蜡油(低粘度)、葵花籽油、橄榄油或煎炸油。测试一式三份进行。在室温下,手动振荡管10秒以混合配方稀释液,然后在室温下静置。E24定义为混合后24小时,乳化高度与总体积高度的比。对于棕榈油(精炼),使用类似程序,但首先需将固态棕榈油加热至40度使其熔化。混合后,样品在35度恒温条件下静置24小时,然后如前述测量E24。
结果
具有单酯糖脂(#2,SBS1)的配方的表现优于或相当于具有商用表面活性剂的配方的效果。
Draves测试-润湿能力
方法
润湿能力通过棉绞纱沉入至表面活性剂溶液中所需的时间来测量。良好的润湿能力有助于水附着在织物表面,排出空气,并促进从表面去除油和灰尘。沉降时间越快,表明润湿能力越好。测试时,将每种表面活性剂配方按1:200的水稀释液(大约0.1%总表面活性剂)制备。将600mL稀释液载入至量筒中,将5g的100%棉绞纱用绳附接在钩子和重物上,然后投入溶液中。绳松弛所需的时间被定义为润湿时间。测试一式三份进行。
结果
具有单酯糖脂(#2,SBS1)的配方表现出比具有商用表面活性剂的配方更好的效果。
突破测试(Breakthrough test)-润湿能力
方法
润湿能力通过一滴表面活性剂配方穿透油膜所需的时间来测量。用于测试的葵花籽油首先被染成红色,以便更好地可视突破点。这通过以下来完成:向油中加入0.05%w/w的油红O(OilRed O),搅拌1小时以确保染料均匀分布。测试使用的小型结晶皿,一式三份进行。每次测试时,先向皿中倒入35g水。然后在顶上缓慢加入2.5克染色的油,使其形成薄盘。用移液枪将5微升1:1(大约10%总表面活性剂)稀释的配方液滴小心地沉积在油盘(oil disc)中间。突破时间的测量为从沉积到油盘开裂。
结果
具有单酯糖脂(#2,SBS1)的配方表现出与具有商用表面活性剂的配方相当的效果。
实施例3-洗衣洗涤剂组合物的比较
使用糖脂制备了另外三种洗衣洗涤剂组合物。同样,这些组合物之间仅有一种成分彼此不同,并且选择了与实施例2中配方相似的组成。将三种另外的单酯糖脂组合物(#5SBS2、#6SBS3和#7SBS4)与#2(SBS1)一起,与商用非离子表面活性剂配方(#1、#3和#4)进行对比测试。SBS2是一种单酯糖脂,其碳水化合物部分为蔗糖,脂质部分为油酸(6-和/或6’-油酰基-蔗糖)。SBS3是一种单酯糖脂,其碳水化合物部分为海藻糖,并且脂质部分为油酸(6-和/或6’-油酰基-海藻糖)。SBS4是一种单酯糖脂,其碳水化合物部分为纤维二糖,并且脂质部分为油酸(6-和/或6’-油酰基-纤维二糖)。
乳化能力
方法
通过将表面活性剂配方与油混合,并测量乳化的高度,来确定配方溶解烃类的能力,从而测量出乳化能力。为进行测试,向4mL带螺帽的小瓶中加入1mL表面活性剂配方的1:200水稀释液(大约0.1%总表面活性剂),以及1mL葵花籽油、玉蜀黍油或菜籽油。测试一式三份进行。将配方稀释液涡旋20sec,并且在室温下静置。乳化能力通过混合后10min、1小时、2小时和3小时后,乳化高度与总体积高度的比来确定。
结果
具有单酯糖脂#2(SBS1)、#5(SBS2)、#6(SBS3)和#7(SBS4)的4种配方表现出与具有商用表面活性剂的配方相当的效果。此外,尽管二糖本身在溶解度上存在较大差异,但由麦芽糖、海藻糖和纤维二糖制成的单酯糖脂表现与由蔗糖制成的单酯糖脂相当。
实施例4-不同量的非离子表面活性剂的效果
制备了一系列四种洗衣洗涤剂组合物,用于测试在替换阴离子表面活性剂时,不同浓度的非离子表面活性剂所产生的效果。这是通过将实施例1和2中之前所述组合物中存在的部分LAS(十二烷基苯磺酸钠,一种阴离子表面活性剂)替换为市售烷基多糖苷(APG)(Triton CG-110)或根据本发明的单酯糖脂(#2,SBS1)来实现。通过将LAS减少/替代30%(#8和#9),以及将LAS减少/替代约60%(#10和#11),实现了浓度的增加。
使用与实施例2中所述相同的方案,对不同配方的去污力、润湿能力、起泡能力和乳化能力进行了测试。
去污力
结果
当非离子表面活性剂增加30%时,单酯糖脂(SBS1)与商用APG(Triton CG-110)表现出相当的去污效果。然而,当非离子表面活性剂增加60%时,无论是在100%棉还是棉/聚酯共混物上,单酯糖脂(SBS1)配方的去污力效果均优于商用APG(Triton CG-110)。
起泡
结果
无论是非离子表面活性剂含量增加30%还是60%,单酯糖脂(SBS1)的表现效果均优于商用非离子APG(Triton CG-110),因为洗衣洗涤剂应优选相对低起泡。
乳化指数-E24
结果
当非离子表面活性剂增加30%时,单酯糖脂(SBS1)与商用APG(Triton CG-110)表现出相当的乳化能力。当增加至60%时,单酯糖脂(SBS1)配方的乳化效果优于商用APG(Triton CG-110)。
Draves测试-润湿能力
结果
润湿时间显示,与单酯糖脂(SBS1)相比,商用APG(Triton CG-110)在非离子表面活性剂浓度分别增加30%和60%的两种配方中,均表现出略优的润湿能力。
实施例5-酶活性
使用显色前体底物对硝基苯丁酸酯监测脂解活性。简要来说,将不同表面活性剂:脂肪酶的混合物置于50mM Tris、50mM NaCl、pH 8的缓冲液中,酶浓度为10nM,在分析前在25℃下孵育10min,以确保温度稳定。然后将来自15mM的储备溶液注入底物,使其终浓度为0.12mM,并通过使用Clariostar酶标仪(BMG LABTECH,Ortenberg,德国)在405nm处测量吸光度若干分钟来监测显色产物的释放。然后通过线性回归确定线性范围内的所得斜率,以此确定酶活性,并将其相对于缓冲液中脂肪酶的活性进行归一化处理。一式三份进行实验。所使用的酶是从商用配方200L(Novozymes)中提取的脂肪酶,该配方制备用于洗衣洗涤剂;该脂肪酶使用透析和离子交换色谱法纯化(以确保仅在表面活性剂与酶之间的相互作用)。200L属于疏棉状嗜热霉脂肪酶家族的变体。所用表面活性剂在下表中示出,结果在图1中示出。
表面活性剂 图表中的名称
仲醇(C12-C14)乙氧基化物31EO C12E31
SBS1 SBS1
十乙二醇单十二烷基醚 C12E10
D-吡喃葡萄糖、低聚物、癸基辛基糖苷 Triton APG
椰油酰胺丙基甜菜碱 椰油酰胺丙基甜菜碱
清洗过程中表面活性剂的正常浓度为至少200mg/L。数据显示,即使存在少量表面活性剂,酶也丧失活性。大多数测试的商用表面活性剂在浓度高于200mg/L时,仅能保留5-10%的脂肪酶活性。Triton APG在200mg/L时经内插计算的脂肪酶活性为70%,但在更高浓度下其脂肪酶活性迅速下降。单酯糖脂(SBS1)在浓度达到100mg/L及以上时,对脂肪酶活性产生了出乎意料的提升作用,并在约800mg/L时优于Triton APG(内插值)。这表明,对于利用水的量少于现有机器的清洗机器而言,单酯糖脂(SBS1)是未来洗衣洗涤剂更好的选择。此外,由于SBS1在更高浓度下仍能相对提升脂肪酶活性,说明SBS1对酶具有温和性,很可能与能够用于洗衣洗涤剂配方部分中的其他酶类诸如蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶相容。

Claims (17)

1.单酯糖脂或单酯糖脂的混合物在洗衣洗涤剂组合物中的用途;其特征在于,所述单酯糖脂或单酯糖脂的混合物包括选自由麦芽糖、纤维二糖、海藻糖、异麦芽酮糖、乳果糖、异麦芽糖及其混合物组成的组的碳水化合物部分。
2.根据权利要求1所述的用途,其中,所述二糖来源于多糖,诸如淀粉,例如通过酶促裂解。
3.根据权利要求1所述的用途,其中,所述单酯糖脂或单酯糖脂的混合物包括选自由麦芽糖、纤维二糖、海藻糖及其混合物组成的组的碳水化合物部分。
4.根据权利要求1所述的用途,其中,所述单酯糖脂或单酯糖脂的混合物包括碳水化合物部分,所述碳水化合物部分是麦芽糖。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的用途,其中,所述单酯糖脂包括来源于选自由以下组成的来源的甘油二酯和/或甘油三酯的脂质部分:葵花籽油、菜籽油、卡诺拉油、橄榄油、玉米油、大豆油、花生油、牛脂、猪油、米糠油、椰子油、亚麻籽油、芒果油、卡拉哈里瓜籽油、杏仁油、罂粟籽油、梅仁油、葡萄籽油、杏桃仁油、棕榈油、乳木果脂、乳木果油及其混合物。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的用途,其中,所述单酯糖脂包括具有C6-C26范围内的链长的脂质部分,所述脂质部分为饱和的,或为具有1-6个双键的不饱和的,诸如油酸和/或亚油酸和/或硬脂酸和/或棕榈酸和/或反式棕榈油酸和/或棕榈油酸。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的用途,其中,所述单酯糖脂包括具有C16-C18范围内的链长的脂质部分,所述脂质部分为饱和的,或为具有1-6个双键的不饱和的,诸如油酸和/或亚油酸和/或硬脂酸和/或棕榈酸和/或反式棕榈油酸和/或棕榈油酸。
8.一种洗衣洗涤剂组合物,包括:
-单酯糖脂或单酯糖脂的混合物;其特征在于,所述单酯糖脂或单酯糖脂的混合物包括选自由麦芽糖、纤维二糖、海藻糖、异麦芽酮糖、乳果糖、异麦芽糖及其混合物组成的组的碳水化合物部分。
9.根据权利要求8所述的洗衣洗涤剂组合物,进一步包括:
-一种或更多种酶。
10.根据权利要求9所述的洗衣洗涤剂组合物,其中,所述酶是脂肪酶。
11.根据权利要求10所述的洗衣洗涤剂组合物,其中,所述脂肪酶来源于疏棉状嗜热霉(Thermomyces lanuginosus)(TLL)的菌株或其变体。
12.根据权利要求8-11中任一项所述的洗衣洗涤剂组合物,其中,所述单酯糖脂或单酯糖脂的混合物包括选自由麦芽糖、蔗糖、乳糖、纤维二糖、海藻糖及其混合物组成的组的碳水化合物部分。
13.根据权利要求8-11中任一项所述的洗衣洗涤剂组合物,其中,所述单酯糖脂或单酯糖脂的混合物包括碳水化合物部分,所述碳水化合物部分是麦芽糖。
14.根据权利要求8-13中任一项所述的洗衣洗涤剂组合物,其中,所述单酯糖脂包括来源于选自由以下组成的来源的甘油二酯和/或甘油三酯的脂质部分:葵花籽油、菜籽油、卡诺拉油、橄榄油、玉米油、大豆油、花生油、牛脂、猪油、米糠油、椰子油、芒果油、卡拉哈里瓜籽油、杏仁油、罂粟籽油、梅仁油、葡萄籽油、杏桃仁油、亚麻籽油、棕榈油、乳木果脂、乳木果油及其混合物,优选来源于葵花籽油。
15.根据权利要求8-13中任一项所述的用途,其中,所述单酯糖脂包括具有C6-C26范围内的链长的脂质部分,所述脂质部分为饱和的,或为具有1-6个双键的不饱和的,诸如油酸和/或亚油酸和/或硬脂酸和/或棕榈酸和/或反式棕榈油酸和/或棕榈油酸。
16.根据权利要求8-13中任一项所述的用途,其中,所述单酯糖脂包括具有C16-C18范围内的链长的脂质部分,所述脂质部分为饱和的,或为具有1-6个双键的不饱和的,诸如油酸和/或亚油酸和/或硬脂酸和/或棕榈酸和/或反式棕榈油酸和/或棕榈油酸。
17.一种用于清洁纺织品和/或纺织品制品的方法,包括以下步骤:
-提供包括单酯糖脂或单酯糖脂的混合物的洗衣洗涤剂组合物,其浓度为在预定的洗涤条件下有效地清洁织物/纺织品制品;
-在洗涤过程期间的一个或更多个节点,使一件或更多件纺织品和/或纺织品制品与所述洗衣洗涤剂组合物接触;和
-允许所述纺织品和/或纺织品制品干燥,或对它们进行机械滚筒干燥;其特征在于,所述单酯糖脂或单酯糖脂的混合物包括选自由麦芽糖、纤维二糖、海藻糖、异麦芽酮糖、乳果糖、异麦芽糖及其混合物组成的组的碳水化合物部分。
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