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CN120659662A - 凝聚层核-壳微胶囊 - Google Patents

凝聚层核-壳微胶囊

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CN120659662A
CN120659662A CN202380093379.2A CN202380093379A CN120659662A CN 120659662 A CN120659662 A CN 120659662A CN 202380093379 A CN202380093379 A CN 202380093379A CN 120659662 A CN120659662 A CN 120659662A
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CN
China
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shell
microcapsules
microcapsule
moringa
protein
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Pending
Application number
CN202380093379.2A
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张建
C·汉森
A·李
H·杰瑞
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Firmenich SA
Original Assignee
Firmenich SA
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Filing date
Publication date
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Abstract

本发明涉及基于植物的凝聚层核‑壳微胶囊,其中该壳包含辣木提取物,还涉及其方法和用途。

Description

凝聚层核-壳微胶囊
技术领域
本发明涉及基于植物的凝聚层核-壳微胶囊,其中该壳包含辣木(Moringaoleifera)提取物,还涉及其方法和用途。
背景技术
凝聚工艺的典型步骤通常涉及(a)在包含水胶体的溶液中通常为疏水的材料的乳化,(b)凝聚(相分离),其意味着形成凝聚相,(c)通过水胶体在乳化的疏水性材料液滴周围聚集而进行的壁的形成,以及(d)壁的硬化,这通常通过使形成壁的水胶体交联来实现,从而使该工艺不可逆并使所得微胶囊不溶于水,耐机械应力、热暴露和基于表面活性剂的介质。
壁形成步骤通常由凝聚相、水和疏水性材料之间的表面张力差驱动。在大多数凝聚工艺中,凝聚工艺中使用的水胶体之一是明胶,因为它具有多种优势。
然而,由于监管规定、潜在健康危害(疯牛病或牛海绵状脑病)、文化或宗教限制,在不允许使用动物源性成分的食品消费者和食品中,不可能使用包含明胶的胶囊。此外,与动物源性成分相比,通常希望使用植物性成分以使最终消费产品具有更好的可持续性,这主要是因为与来自动物繁殖的蛋白质相比,生产直接来自植物的可比数量的蛋白质对水的需求有限得多。
此外,消费者对环境友好的递送系统的需求越来越重要,并推动着新递送系统的发展。
最后,同样重要的是,消费者对含有天然提取物并具有抗菌功效的产品的需求日益增长。这些天然产品不仅能提升产品的品质,还能增强消费者的信心,因为它们存在于自然界中,因此不会被视作人工添加剂。
因此,希望提供新的基于植物的凝聚层微胶囊。
附图说明
图1表示根据本发明的微胶囊A的光学显微镜图像。
图2表示根据本发明的微胶囊B的光学显微镜图像。
图3a和3b表示根据本发明的微胶囊C的光学显微镜图像。
图4表示根据本发明的微胶囊的显微镜图像。
图5表示根据本发明的微胶囊的显微镜图像。
图6表示根据本发明的微胶囊D的扫描电子显微照片。
图7至图10表示根据本发明的微胶囊的显微镜图像。
发明内容
除非另有说明,否则百分比(%)是指组合物的重量百分比。
本发明的第一个目的是一种凝聚层核-壳微胶囊,其包含疏水性材料,优选风味剂(flavor,食用香精)或香料(perfume,日化香精),其中:
a)该疏水性材料被封装在凝聚层核-壳微胶囊的核中,并且
b)该凝聚层核-壳微胶囊的壳包含至少一种辣木提取物,
并且其中该壳是交联的。
本发明的另一个目的是一种凝聚层核-壳微胶囊浆料,其包含至少一种凝聚层核-壳微胶囊,该凝聚层核-壳微胶囊包含疏水性材料,优选风味剂或香料,其中:
a)该疏水性材料被封装在凝聚层核-壳微胶囊的核中,并且
b)该凝聚层核-壳微胶囊的壳包含至少一种辣木提取物,
并且其中该壳是交联的。
具体实施方式
通过“凝聚层核-壳微胶囊”,应理解为这样一种微胶囊,其包含被包含凝聚材料的水凝胶壳(也称为“膜”或“层”)包围的油性或固体状核材料(“疏水性材料”)。核材料可以部分或全部被水凝胶壳包围。
优选地,本发明的凝聚层核-壳微胶囊包含一个核,该核被凝聚层壳完全包裹。根据该实施方案,应理解为核完全被凝聚层壳包封。
根据一种实施方案,按照Soft Matter,2011,7,3315-3322(Determination ofcovalent cross-linker efficacy of gelatin strands using calorimetric analysesof the gel state)中描述的方法,凝聚层核-壳胶囊的交联度为10%至70%。
根据一种特定的实施方案,凝聚层核-壳微胶囊的破裂力为0.01至10N,优选为0.1至2N。破裂力可以通过在机械测试仪器例如质构分析仪(Food Technology Corporation,美国)、Instron机械试验机(Instron,美国)中在平行板之间压缩胶囊来测量,或者还可以使用配备有法向力换能器的流变仪装置(例如美国TA Instruments制造的DHR-2流变仪或德国Anton Paar GmbH制造的MCR流变仪)。
凝聚层核-壳微胶囊的中值胶囊尺寸可为5至1000μm,优选为5μm至500μm,更优选为5μm至400μm,甚至更优选为5μm至300μm。凝聚层核-壳微胶囊的中值微胶囊尺寸可以通过标准激光衍射粒度分析或通过光学显微镜结合图像分析来确定。在此,对于本发明,微胶囊尺寸是指基于通过光学显微镜(例如使用尼康TE2000显微镜)和图像分析(使用尼康NISElements软件执行)测量的基于数量的尺寸分布的值。获得中值和平均尺寸分布的方法在科学文献中有所描述,例如R.J.Hunter,“Introduction to Modern Colloid Science”,Oxford University Press,1994)。
凝聚层核-壳微胶囊可以通过“简单”凝聚和“复合”凝聚来制备。通过简单凝聚,可以理解为单独使辣木提取物发生相分离,然后用于形成胶囊壁。通过复合凝聚,可以理解为这样一种方法,其中非蛋白聚合物和辣木提取物共同形成微胶囊壳。
根据本发明,核-壳微胶囊的壳包含辣木提取物。该壳可包含多种植物蛋白提取物的混合物。
辣木是辣木科(Moringaceae)的一种树,原产于印度次大陆。这种树自古以来就因其有益的食物和健康特性而被种植。特别是,辣木树提供多功能益处,其叶子营养极其丰富(铁、钙、维生素C和其他微量营养素),种子可压榨产生化妆品油或生物燃料,此外还含有水溶性阳离子蛋白,几个世纪以来,它一直被用作净化水的抗微生物絮凝剂。辣木树是一种提供遮荫、营养丰富的树,对于需要获得更多清洁水和营养的社区极其重要。
辣木植物含有一系列凝血(coagulation)肽(辣木凝固蛋白(MOCP)),其与阴离子表面结合,使某些细菌和微生物无法生存。凝固蛋白可以是阳离子性的,并且由于它们与阴离子生物表面、膜和微生物静电相互作用的方式,此类蛋白质可以具有抗微生物(antimicrobial)作用。阳离子材料还可能促进生物表面和纤维(例如通常被认为是带负电荷的皮肤、头发和天然织物)的沉积和相互作用,并且可用于提高不同活性物质的沉积性能、亲和性(substantivity)和持久性(tenacity)。
辣木提取物可以是辣木籽提取物,也可以是辣木叶提取物。优选辣木籽提取物。
根据一种实施方案,辣木籽提取物是来自辣木籽粉,优选脱油辣木籽粉的提取物。
根据一种实施方案,辣木籽提取物包括辣木蛋白提取物。
根据本发明,“植物蛋白提取物”或“植物蛋白浓缩物”无差别地使用。通常,辣木提取物(优选辣木籽提取物,或浓缩物)中的蛋白质含量为30%至90%,优选40%至80%。
根据一种实施方案,基于微胶囊的总重量,辣木提取物以0.1%至30%,优选1%至15%的量存在。
根据一种实施方案,核-壳微胶囊的壳除了辣木提取物之外还包含非蛋白聚合物或聚电解质。
根据一种实施方案,核-壳微胶囊的壳还包含蛋白聚合物,例如大豆蛋白、豌豆蛋白、小麦蛋白、大米蛋白、马铃薯蛋白、藜麦蛋白、苋菜蛋白、小扁豆蛋白、燕麦蛋白、荞麦蛋白、鹰嘴豆蛋白、低芥酸菜籽(canola)蛋白、羽扇豆籽蛋白以及它们的混合物,优选地,蛋白聚合物是低芥酸菜籽蛋白。
非蛋白聚合物可以从由如下组成的群组中选出:阿拉伯胶、羧甲基纤维素、壳聚糖、黄原胶、琼脂、海藻酸盐、果胶、果胶酸盐或角叉菜胶、聚烯丙胺盐酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、聚乙烯亚胺、聚赖氨酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇,优选地,其中非蛋白聚合物为阿拉伯胶或果胶,更优选地,非蛋白聚合物为阿拉伯胶。
根据一种实施方案,当使用非蛋白聚合物时,辣木提取物与非蛋白聚合物之间的重量比为0.1至10,特别是0.1至5,更特别是0.5至5,更特别是0.5至2,更特别是0.5至1.5。
根据一种实施方案,当使用蛋白聚合物时,辣木提取物与蛋白聚合物之间的重量比为0.1至10,特别是0.1至5,更特别是0.25至5,更特别是0.5至5,更特别是0.5至2,更特别是0.5至1.5。
根据一种实施方案,凝聚层壳不含动物蛋白。
根据一种实施方案,凝聚层壳不含明胶。
根据本发明,凝聚层核-壳微胶囊包含疏水性材料。
根据一种实施方案,疏水性材料是疏水性活性成分。
通过“疏水性活性成分”,是指当与水混合时形成两相分散体的任何疏水性活性成分——单一成分或多种成分的混合物。疏水性活性成分优选在约20℃下为液体。
通过“活性成分”,是指单一化合物或多种成分的组合。
通过“香料或调味料油”,是指单一的加香或调味化合物或几种加香或调味化合物的混合物。
根据本发明的疏水性材料可以是“惰性”材料,如溶剂或活性成分。
当疏水性材料是活性成分时,它们优选从由风味剂、风味剂成分、香料、香料成分、营养保健品、化妆品、有害生物(pest)防治剂、杀生物剂活性成分以及它们的混合物组成的群组中选出。
根据一种特定的实施方案,疏水性材料包含香料与另一种成分的混合物,所述另一种成分从由营养保健品、化妆品、有害生物防治剂和杀生物剂活性成分组成的群组中选出。
根据一种实施方案,疏水性材料包含相变材料(PCM)。
根据一种特定的实施方案,疏水性材料包含杀生物剂活性成分与另一种成分的混合物,所述另一种成分从由香料、营养保健品、化妆品、有害生物防治剂组成的群组中选出。
根据一种特定的实施方案,疏水性材料包含有害生物防治剂与另一种成分的混合物,所述另一种成分从由香料、营养保健品、化妆品、杀生物剂活性成分组成的群组中选出。
根据一种特定的实施方案,疏水性材料包含香料。
根据一种特定的实施方案,疏水性材料由香料组成。
根据一种特定的实施方案,疏水性材料由杀生物剂活性成分组成。
根据一种特定的实施方案,疏水性材料由有害生物防治剂组成。
通过“香料”(或也称为“香料油”),在这里是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据以上实施方案中的任一项,所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的多种成分的混合物。作为“加香成分”,在此是指一种化合物,其主要目的是用于赋予或调节气味。换言之,要被认为是加香成分的这种成分必须被本领域技术人员认可为能够至少以主动或令人愉快的方式赋予或修饰组合物的气味,而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的,香料油还包括加香成分与共同改善、增强或修饰加香成分的递送的物质的组合,例如香料前体、乳液或分散体,以及赋予除改变或赋予气味之外的其他益处的组合,所述益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、有害生物防治。
存在于油相中的加香成分的性质和类型不保证在此进行更详细的描述,其无论如何都是无法详尽无遗的,技术人员能够基于其一般知识并根据预期使用或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言,这些加香成分属于不同的化学类别,如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油,并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何,这些助成分中的许多都列在参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中,以及香料领域内丰富的专利文献中。
特别是可以列举通常用于香料调配物(formulations)中的加香成分,例如:
-醛香成分:癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛、壬醛和/或壬烯醛;
-芳香草本成分:桉树油、樟脑、桉油醇、5-甲基三环[6.2.1.02,7]十一碳-4-酮、1-甲氧基-3-己硫醇、2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷、2,2,7/8,9/10-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-酮、薄荷醇和/或α-蒎烯;
-香脂成分:香豆素、乙基香草醛和/或香草醛;
-柑橘香成分:二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯;
-花香成分:二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮(β-香堇酮)、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-[2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-甲酸酯、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基丙醛、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、8-癸烯-5-内酯、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯、和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物;
-果香成分:γ-十一内酯、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯、1,4-环己烷二甲酸二乙酯、乙酸3-甲基-2-己烯-1-基酯、[3-乙基-2-环氧乙烷基]乙酸1-[3,3-二甲基环己基]乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯;
-青香成分:2-甲基-3-己酮(E)-肟、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮;
-麝香成分:1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、3-甲基环十五碳酮、1-氧杂-12-环十六碳烯-2-酮、1-氧杂-13-环十六碳烯-2-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮、丙酸2-{1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧乙基酯、3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮、4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊并[g]异苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、氧杂环十六烷-2-酮和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯;
-木香成分:1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、3,4'-二甲基螺[环氧乙烷-2,9'-三环[6.2.1.02,7]十一碳[4]烯、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷、乙酸2,2,9,11-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-基酯,1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯;
-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样):十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂环庚熳-3(4H)-酮、2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2-萘酚,乙酸1-苯基乙烯基酯、6-甲基-7-氧杂-1-硫杂-4-氮杂螺[4.4]壬烷和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。
还应当理解,所述成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物,也被称为香料前体(properfume)或芳香剂前体(profragrance)。合适的香料前体的非限制性例子可以包括4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、2-(十二烷基硫代)辛烷-4-酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯、氧代(苯基)乙酸3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯、氧代(苯基)乙酸(Z)-己-3-烯-1-基酯、十六烷酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基酯、琥珀酸双(3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)酯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘、(2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯、(2-((2-庚基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、1-异丙基-4-甲基-2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)苯、2-甲氧基-1-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)-4-丙基苯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲醛、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲醛或它们的混合物。
可以将加香成分溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。此类溶剂的例子为邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、(松香树脂,可从伊士曼(Eastman)获得)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬烯或其他萜烯或异链烷烃。优选地,该溶剂是非常疏水的和高度空间受阻的,例如或苯甲酸苄酯。优选地,香料包含少于30%的溶剂。更优选地,香料包含少于20%,甚至更优选地少于10%的溶剂,所有这些百分比均相对于香料的总重量以重量计。最优选地,香料基本上不含溶剂。
优选的加香成分是那些具有高空间位阻(大位阻(Bulky)材料)的成分,特别是来自以下组之一的成分:
-组1:包含被至少一个直链或支链C1-C4烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分;
-组2:包含被至少一个直链或支链C4-C8烷基或烯基取代基取代的环戊烷、环戊烯、环戊酮或环戊烯酮环的加香成分;
-组3:包含苯环的加香成分,或者包含被至少一个直链或支链C5-C8烷基或烯基取代基取代的、或被至少一个苯基取代基取代并且可选地被一个或多个直链或支链C1-C3烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分;
-组4:包含至少两个稠合或连接的C5和/或C6环的加香成分;
-组5:包含樟脑样环结构的加香成分;
-组6:包含至少一个C7-C20环结构的加香成分;
-组7:logP值高于3.5并含有至少一个叔丁基或至少一个三氯甲基取代基的加香成分;
来自这些组中每一组成分的例子有:
-组1:2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、异环柠檬醛、薄荷酮、异薄荷酮、2,2-二甲基-6-亚甲基-1-环己烷甲酸甲酯(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、橙花酮、萜品醇、二氢萜品醇、乙酸萜烯酯、乙酸二氢萜烯酯、双戊烯(dipentene)、桉油醇、己酸酯(hexylate)、玫瑰醚、(S)-1,8-对薄荷二烯-7-醇(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、l-对薄荷烯-4-醇、乙酸(1RS,3RS,4SR)-3-对薄荷酯、(1R,2S,4R)-4,6,6-三甲基-双环[3,1,1]庚-2-醇、四氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃(来源:FirmenichSA,瑞士日内瓦)、乙酸环己酯、乙酸三甲基环己酯(cyclanol)、1,4-环己烷二乙基二甲酸酯(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、(3RS,3aRS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、(6R)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二恶烷、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛;
-组2:(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源:Givaudan SA,瑞士韦尔涅)、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、(1'R,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'基)-4-戊烯-2-醇(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、2-庚基环戊酮、甲基-顺-3-氧-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、2,2,5-三甲基-5-戊基-1-环戊酮(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-戊醇(来源:Givaudan SA,瑞士韦尔涅);
-组3:大马酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮(来源:FirmenichSA,瑞士日内瓦)、(1'R)-2-[2-(4'-甲基-3'-环己烯-1'-基)丙基]环戊酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、大马烯酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮和1-(3,3-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮的混合物(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、乙酸2-叔丁基-1-环己酯(来源:International Flavors and Fragrances,美国)、1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、反式-1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)-3-己醇(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、异丁酸萜烯酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯(来源:FirmenichSA,瑞士日内瓦)、8-甲氧基-1-对薄荷烯、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、对叔丁基环己酮、薄荷烯硫醇、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、环己基丙酸烯丙酯、水杨酸环己酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯甲酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯乙酯、碳酸4-乙基-2-甲氧基苯基酯甲酯;
-组4:甲基柏木酮(来源:International Flavors and Fragrances,美国)、2-甲基丙酸(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-三环[5.2.1.02,6]癸-3-烯-8-基酯与2-甲基丙酸(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-三环[5.2.1.02,6]癸-4-烯-8-基酯的混合物、岩兰醇(vetyverol)、岩兰酮(vetyverone)、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮(来源:InternationalFlavors and Fragrances,美国)、(5RS,9RS,10SR)-2,6,9,10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯和(5RS,9SR,10RS)异构体、6-乙基-2,10,10-三甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯、1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4-茚酮(来源:International Flavors andFragrances,美国)、3-(3,3-二甲基-5-茚满基)丙醛和3-(1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛的混合物(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、3',4-二甲基-三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-烯-9-螺-2'-环氧乙烷(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、9/10-乙基二烯-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一烷、(乙酸全氢-5,5,8A-三甲基-2-萘基酯(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、1-萘醇(octalynol)、(十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯以及丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯、(+)-(1S,2S,3S)-2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-螺-2'-环己烯-4'-酮;
-组5:樟脑、冰片、乙酸异冰片酯、8-异丙基-6-甲基-双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、蒎烯、莰烯、8-甲氧基雪松烷、(8-甲氧基-2,6,6,8-四甲基-三环[5.3.1.0(1,5)]十一烷(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、雪松烯、雪松烯醇、雪松醇、9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮和10-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一碳-4-酮的混合物(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、3-甲氧基-7,7-二甲基-10-亚甲基-双环[4.3.1]癸烷(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦);
-组6:(三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]-三癸-4,8-二烯(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、9-十六碳烯-16-内酯(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、环十五烯内酯(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、3-甲基(4/5)-环十五烯酮(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、3-甲基环十五酮(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、十五内酯(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、环十五酮(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮、4,8-环十二碳二烯-1-酮;
-组7:(+-)-2-甲基-3-[4-(2-甲基-2-丙基)苯基]丙醛(来源:Givaudan SA,瑞士韦尔涅)、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯。
优选地,香料包含至少30%,优选至少50%,更优选至少60%从如上所定义的组1至组7中选出的成分。更优选地,所述香料包含至少30%,优选至少50%从如上所定义的组3至组7中选出的成分。最优选地,所述香料包含至少30%,优选至少50%从如上所定义的组3、组4、组6或组7中选出的成分。
根据另一种优选的实施方案,香料包含至少30%,优选至少50%,更优选至少60%的logP高于3,优选高于3.5,甚至更优选高于3.75的成分。
根据一种特定的实施方案,在本发明中使用的香料含有少于其自身重量10%的伯醇,少于其自身重量15%的仲醇和少于其自身重量20%的叔醇。有利地,在本发明中使用的香料不含任何伯醇,而含有少于15%的仲醇和叔醇。
根据一种实施方案,油相(或油基核)包含:
-25~100重量%,优选25~98重量%的香料油,其包含至少15重量%的具有Log T<-4的高冲击香料原料,和
-0~75重量%,优选2~75重量%的密度大于1.07g/cm3的密度平衡材料。
“高冲击香料原料”应理解为Log T<-4的香料原料。化学化合物的气味阈值浓度部分地由其形状、极性、部分电荷和分子量决定。为方便起见,气味阈值浓度表示为阈值浓度的常用对数,即Log[阈值](“LogT”)。
“密度平衡材料”应理解为密度大于1.07g/cm3并且优选具有低气味或无气味的材料。
通过使用气相色谱仪(“GC”)来测定加香化合物的气味阈值浓度。具体地,校准气相色谱仪以使用已知浓度和链长分布的烃标准物确定由注射器注入的香料油成分的精确体积、精确的分流比和烃响应。准确地测量空气流速,并且假设人吸入的持续时间持续12秒,计算采样体积。由于在任何时间点检测器处的精确浓度是已知的,因此吸入的每体积质量是可知的,所以加香化合物的浓度是可知的。为了确定阈值浓度,将溶液以反算浓度递送到嗅探口。小组成员嗅探GC流出物并确定察觉到气味时的保留时间。所有小组成员的平均值确定了加香化合物的气味阈值浓度。气味阈值的确定更详细地描述于C.Vuilleumier etal.,Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading toa Creative Approach in Fragrance Development,Perfume&Flavorist,Vol.33,September,,2008,pages 54-61。
在WO2018115250中描述了具有Log T<-4的高冲击香料原料和具有大于1.07g/cm3的密度的密度平衡材料的性质,其内容通过引用包括在内。
根据一种实施方案,Log T<-4的高冲击香料原料从由如下组成的群组中选出:(+-)-1-甲氧基-3-己硫醇、4-(4-羟基-1-苯基)-2-丁酮、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)-1-乙酸苯酯、吡唑丁醚、3-丙基苯酚、1-(3-甲基-1-苯并呋喃-2-基)乙酮、2-(3-苯丙基)吡啶、1-(3,3/5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、包含(3RS,3aRS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮和(3SR,3aRS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮的混合物、(+-)-1-(5-乙基-5-甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、(1'S,3'R)-1-甲基-2-[(1',2',2'-三甲基双环[3.1.0]己-3'-基)甲基]环丙基}甲醇、乙酸(+-)-3-巯基己酯、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、H-甲基-2h-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮、(2E,6Z)-2,6-壬二烯-1-醇、(4Z)-4-十二碳烯醛、(+-)-4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、3-甲基吲哚、(+-)-全氢-4α,8Aβ-二甲基-4a-萘酚、广藿香醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、包含(+-)-5,6-二氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃和四氢-4-甲亚基-2-苯基-2H-吡喃的混合物、包含4-甲亚基-2-苯基四氢-2H-吡喃和(+-)-4-甲基-2-苯基-3,6-二氢-2H-吡喃的混合物、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、壬烯醛、2-甲氧基-4-丙基苯酚、3-甲基-5-苯基-2-戊烯腈、1-(螺[4.5]癸-6/7-烯-7-基)-4-戊烯-1-酮(、2-甲氧基萘、(-)-(3aR,5AS,9AS,9BR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、5-壬内酯、(3aR,5AS,9AS,9BR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、7-异丙基-2H,4H-1,5-苯并二氧杂环庚-3-酮、香豆素、异丁酸4-甲基苯基酯、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、β,2,2,3-四甲基-δ-甲亚基-3-环戊烯-1-丁醇、δ-大马酮((2E)-1-[(1RS,2SR)-2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮)、(+-)-3,6-二氢-4,6-二甲基-2-苯基-2h-吡喃、茴香醛、对甲酚、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、2-氨基苯甲酸甲酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、γ-辛内酯、3-苯基-2-丙烯酸乙酯、(-)-(2E)-2-乙基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、乙酸对甲苯酚酯、十二内酯、二甲基三环[7.1.1.02,7]十一碳-2-烯-4-酮(tricyclone)、(+)-(3R,5Z)-3-环十五烯-1-酮、十一内酯、(1R,4R)-8-巯基-3-对薄荷酮、(3S,3AS,6R,7AR)-3,6-二甲基六氢-1-苯并呋喃-2(3H)-酮、β-紫罗兰酮、(+-)-6-戊基四氢-2H-吡喃-2-酮、(3E,5Z)-1,3,5-十一碳三烯、10-十一碳烯醛、(9E)-9-十一碳烯醛、(9Z)-9-十一碳烯醛、(Z)-4-癸烯醛、2-甲基戊酸(+-)-乙酯、1,2-二烯丙基二硫烷、2-十三碳烯腈、3-十三碳烯腈、(+-)-2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷、(+)-(3R,5Z)-3-甲基-5-环十五烯-1-酮、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、(环己氧基)乙酸烯丙酯、甲基萘基甲酮、(+-)-(4E)-3-甲基-4-环十五烯-1-酮、(+-)-5E3-甲基-5-环十五烯-1-酮、3-己烯酸环丙基甲酯、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、(+-)-1-(5-丙基-1,3-苯并间二氧杂环戊-2-基)乙酮、4-甲基-2-戊基吡啶、(+-)-(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(3aRS,5aSR,9aSR,9bRS)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、(2S,5R)-5-甲基-2-(2-丙基)环己酮肟、6-己基四氢-2H-吡喃-2-酮、(+-)-3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛、2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、1-(2,6,6-三甲基-1-环己-2-烯基)戊-1-烯-3-酮、吲哚、7-丙基-2H,4H-1,5-苯并二氧杂环庚-3-酮、乙基麦芽酚(ethyl praline)、(4-甲基苯氧基)乙醛、三环[5.2.1.0.(2,6)]癸-2-甲酸乙酯、(+)-(1'S,2S,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-4-戊烯-2-醇、(4E)-3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、8-异丙基-6-甲基-二环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、甲基壬基乙醛、2-甲基丙酸4-甲酰基-2-甲氧基苯基酯、(E)-4-癸烯醛、(+-)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、(1R,5R)-4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛-3-烯、(1R,4R,5R)-4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛烷、(-)-(3R)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇、(E)-3-苯基-2-丙烯腈、乙酸4-甲氧基苄基酯、(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、(2/3-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、(+-)-(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮,以及它们的混合物。
根据一种实施方案,Log T<-4的香料原料是从由醛、酮、醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物组成的群组中选出的。
根据一种实施方案,Log T<-4的香料原料包含至少一种从由醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物组成的群组中选出的化合物,基于Log T<-4的香料原料的总重量,优选含量为20~70重量%。
根据一种实施方案,基于Log T<-4的香料原料的总重量,LogT<-4的香料原料包含20~70重量%的醛、酮以及它们的混合物。
因此,油基核中含有的剩余香料原料可能具有的Log T>-4。
根据一种实施方案,Log T>-4的香料原料从由如下组成的群组中选出:2-甲基丁酸乙酯、乙酸(E)-3-苯基-2-丙烯基酯、(+-)-6/8-仲丁基喹啉、(+-)-3-(1,3-苯并二氧杂环戊-5-基)-2-甲基丙醛、丙酸三环癸烯酯、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、2-((1RS,2RS)-3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、(+-)-(E)-4-甲基-3-癸烯-5-醇、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、四氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-2H-吡喃、十二醛、1-氧杂-12-环十六烯-2-酮、(+-)-3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、C11醛、(+-)-2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、3-环己基丙酸烯丙酯、乙酸(Z)-3-己烯基酯、5-甲基-2-(2-正丙基)环己酮、庚酸烯丙酯、乙酸2-(2-甲基-2-正丙基)环己酯、丁酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、乙酸香叶酯、乙酸橙花酯、乙酸(+-)-1-苯基乙酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、乙酸3-甲基-2-丁烯基酯、3-氧代丁酸乙酯、3-羟基-2-丁烯酸(2Z)-乙酯、8-对薄荷醇、乙酸8-对薄荷酯、乙酸1-对薄荷酯、乙酸(+-)-2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)-2-丙酯、丁酸(+-)-2-甲基丁酯、丙酸2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧代乙酯、3,5,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-环己基乙酯、辛醛、丁酸乙酯、(+-)-(3E)-4-(2,6,6-三甲基-1/2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、己酸乙酯、十一醛、癸醛、乙酸2-苯基乙酯、(1S,2S,4S)-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、(1S,2R,4S)-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇)、(+-)-3,7-二甲基-3-辛醇、1-甲基-4-(2-丙亚基)环己烯、(+)-(R)-4-(2-甲氧基丙-2-基)-1-甲基环己-1-烯、乙酸三环癸烯酯、(3R)-1-[(1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、(3S)-1-[(1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、(3R)-1-[(1S,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、丙酸(+)-(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯,以及它们的混合物。
根据一种实施方案,香料调配物包含:
-0至60重量%的疏水性溶剂(基于该香料调配物的总重量),
-40至100重量%的香料油(基于该香料调配物的总重量),其中该香料油具有以下特性中的至少两个,优选所有以下特性:
○至少35%、优选40%、优选至少50%、更优选至少60%的加香成分的log P大于3、优选大于3.5,
○至少20%、优选25%、优选至少30%、更优选至少40%的如前定义的组1至组6、优选组3至组6的大位阻(bulky)材料,和
○至少15%、优选至少20%、更优选至少25%、甚至更优选至少30%的如前定义的高冲击香料材料的Log T<-4,
-可选地,另外的疏水性活性成分。
根据一种特定的实施方案,香料包含0至60重量%的疏水性溶剂。
根据一种特定的实施方案,疏水性溶剂是密度平衡材料,优选从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯乙酸苯甲酯、苯基乙酸苯基乙酯、甘油三乙酸酯、柠檬酸乙酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物组成的群组中选出。
在一种特定的实施方案中,疏水性溶剂具有与埋陷的(entrapped)香料油相容的汉森溶解度参数。
术语“汉森溶解度参数”被理解为是指由查尔斯·汉森(Charles Hansen)提出的用于预测聚合物溶解度的溶解度参数方法,并且是在液体的总汽化能量由几个单独部分组成的基础上发展起来的。要计算“加权汉森溶解度参数”,必须结合(原子)色散力、(分子)永久偶极-永久偶极力和(分子)氢键(电子交换)的影响。“加权汉森溶解度参数”计算为(δD2+δP2+δH2)0.5,其中δD为汉森色散值(以下也称为原子色散力),δP为汉森极化率值(以下也称为偶极矩),而δH是汉森氢键(“h-键”)值(以下也称为氢键)。有关该参数和该值的更详细说明,请参阅Charles Hansen的The Three Dimensional Solubility Parameter andSolvent Diffusion Coefficient,Danish Technical Press(Copenhagen,1967)。
芳香剂与溶剂的溶解度参数的欧几里得差异计算为(4*(δDsolvent-δDfragrance)2+(δPsolvent-δPfragrance)2+(δHsolvent-δHfragrance)2)0.5,其中δDsolvent、δPsolvent和δHsolvent分别为溶剂的汉森色散值、汉森极化率值和汉森氢键值;而δDfragrance、δfragrance和δHfragrance分别是芳香剂的汉森色散值、汉森极化率值和汉森氢键值。
在一种特定的实施方案中,香料油和疏水性溶剂具有从由如下组成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数:12至20的原子分散力(δD),1至8的偶极矩(δP),和2.5至11的氢键(δH)。
在一种特定的实施方案中,香料油和疏水性溶剂具有从由如下组成的第二组中选出的至少两个汉森溶解度参数:12至20,优选14至20的原子分散力(δD),1至8,优选1至7的偶极矩(δP),和2.5至11,优选4至11的氢键(δH)。
在一种特定的实施方案中,至少90%的香料油,优选至少95%的香料油,最优选至少98%的香料油具有从由如下组成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数:12至20的原子分散力(δD),1至8的偶极矩(δP),和2.5至11的氢键(δH)。
在一种特定的实施方案中,香料油和疏水性溶剂具有从由如下组成的第二组中选出的至少两个汉森溶解度参数:12至20,优选14至20的原子分散力(δD),1至8,优选1至7的偶极矩(δP),和2.5至11,优选4至11的氢键(δH)。
根据一种实施方案,加香调配物包含香氛调节剂(当存在疏水性溶剂时,其可与疏水性溶剂一起使用,或在不存在疏水性溶剂时用作疏水性溶剂的替代物)。
优选地,香氛调节剂被定义为一种香氛材料,其具有:
i.在22℃时小于0.0008Torr的蒸气压;
ii.3.5以上,优选4.0以上,更优选4.5的clogP;
iii.从由如下组成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数:12至20的原子色散力、1至7的偶极矩和2.5至11的氢键,
iv.从由如下组成的第二组中选出的至少两个汉森溶解度参数:14至20的原子分散力,1至8的偶极矩,4至11的氢键,当与在22℃时蒸气压范围为0.0008至0.08Torr的化合物处于溶液中时。
优选地,作为例子,以下成分可以列为调节剂,但该列表不限于以下物质:醇C12、氧杂环十六碳-12/13-烯-2-酮、3-[(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)甲氧基]-2-丁醇、环十六烷酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、环十五烷酮、(8Z)-氧杂环十七碳-8-烯-2-酮、2-[5-(四氢-5-甲基-5-乙烯基-2-呋喃基)-四氢-5-甲基-2-呋喃基]-2-丙醇、铃兰醛、1,5,8-三甲基-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯、(+-)-4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊并[g]异苯并吡喃、(+)-(1S,2S,3S,5R)-2,6,6-三甲基螺[双环[3.1.1]庚烷-3,1'-环己烷]-2'-烯-4'-酮、氧杂环十六烷-2-酮、丙酸2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧代乙酯、(+)-(4R,4aS,6R)-4,4a-二甲基-6-(1-丙烯-2-基)-4,4a,5,6,7,8-六氢-2(3H)-萘酮、戊基肉桂醛、己基肉桂醛、水杨酸己酯、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮。
根据一种特定的实施方案,疏水性材料不含任何活性成分(例如香料)。根据该特定的实施方案,其包含疏水性溶剂,优选由其组成,优选选自肉豆蔻酸异丙酯、甘油三酸酯(例如,MCT油、植物油)、D-柠檬烯、硅油、矿物油以及它们的混合物,以及可选地优选选自以下的亲水性溶剂:1,4-丁二醇、苄醇、柠檬酸三乙酯、甘油三乙酸酯、乙酸苄酯、乙酸乙酯、丙二醇(1,2-丙二醇)、1,3-丙二醇、一缩二丙二醇、甘油、二醇醚以及它们的混合物。
术语“杀生物剂(biocide)”是指能够杀死活生物体(例如微生物)或减少或防止其生长和/或积累的化学物质。杀生物剂通常用于医药、农业、林业以及防止例如水、农产品(包括种子)和输油管道结垢的工业中。杀生物剂可以是农药,包括杀真菌剂、除草剂、杀虫剂、杀藻剂、杀软体动物剂、杀螨剂和灭鼠剂;和/或抗微生物剂,例如杀菌剂、抗生素、抗细菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原生动物和/或抗寄生虫药。
如本文所用,“有害生物(pest)防治剂”是指用于排斥或吸引有害生物,以减少、抑制或促进其生长、发育或活性的物质。有害生物是指对植物或动物具有侵入性或麻烦的任何生物体,无论是动物、植物还是真菌,有害生物包括昆虫,尤其是节肢动物、螨虫、蜘蛛、真菌、杂草、细菌和其他微生物。
通过“风味油”,这里指的是调味成分,或多种调味成分、当前用于制备调味调配物的溶剂或佐剂的混合物,即旨在加入到可食用组合物或咀嚼产品中以赋予、改善或修饰其感官特性,特别是其风味和/或味道的成分的特定混合物。调味成分是本领域技术人员所熟知的,并且它们的性质不保证在这里进行更详细的描述,其无论如何都是无法详尽无遗的,熟练的调味师能够根据其一般知识并根据预期的用途或应用以及希望实现的感官效果对它们进行选择。许多这些调味成分列在参考文献中,例如S.Arctander的书籍Perfume andFlavor Chemicals,1969,Montclair,N.J.,USA或其最新版本,或其他类似性质的作品,如Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients,1975,CRC Press或M.B.Jacobs的Synthetic Food Adjuncts,1947,van Nostrand Co.,Inc.。当前用于制备调味调配物的溶剂和佐剂也是本领域熟知的。
在一种特定的实施方案中,风味剂是薄荷风味剂。在更具体的实施方案中,薄荷从由胡椒薄荷(peppermint)和留兰香(spearmint)组成的群组中选出。
在进一步的实施方案中,风味剂是清凉剂或其混合物。
在另一种实施方案中,风味剂是薄荷醇风味剂。
源自或基于水果(该水果中柠檬酸为主要的天然存在的酸)的风味剂包括但不限于例如柑橘类水果(例如柠檬、酸橙)、柠檬烯、草莓、橙子和菠萝。在一种实施方案中,调味食品是直接从水果中提取的柠檬汁、酸橙汁或橙子汁。风味剂的其他实施方案包括从橙子、柠檬、葡萄柚、酸橙、香橼、小柑橘(Clementines)、橘(mandarins)、柑(tangerines)和任何其他柑橘类水果或它们的变种或杂交种提取的汁液或液体。在一种特定的实施方案中,风味剂包括从橙子、柠檬、葡萄柚、酸橙、香橼、小柑橘、桔子、橘子、任何其他柑橘类水果或它们的变种或杂交种、石榴、猕猴桃、西瓜、苹果、香蕉、蓝莓、甜瓜、生姜、甜椒、黄瓜、百香果、芒果、梨、西红柿和草莓提取或蒸馏的液体。
在一种特定的实施方案中,风味剂包含一种含柠檬烯的组合物。在一种特定的实施方案中,该组合物是进一步包含柠檬烯的柑橘。
在另一种特定的实施方案中,风味剂包含从由草莓、橙子、酸橙、热带水果、浆果混合物和菠萝组成的群组中选出的风味剂。
调味成分可以是味道修饰剂。“味道修饰剂”应理解为作用于消费者的味觉受体,或为所消费的产品提供与口感(例如醇厚感(body)、圆润度(roundness)或口腔包覆感(mouth-coating))相关的感官特征的活性成分。味道修饰剂的非限制性例子包括增强、修饰或赋予咸味、脂肪味、鲜味、浓厚味(kokumi)、热感或清凉感、甜味、酸味、麻刺感、苦味或酸味的活性成分
在进一步的实施方案中,合适的赋甜组分可以包含在本文所述的颗粒中。在一种特定的实施方案中,赋甜组分从由糖(例如但不限于蔗糖)、甜菊组分(例如但不限于甜菊苷或莱鲍迪苷A)、环己氨基磺酸钠(甜蜜素)、阿斯巴甜、三氯蔗糖、糖精钠和乙酰磺胺酸钾或它们的混合物组成的群组中选出。
调味成分可以是模拟某些感官特性,例如鸡肉、牛肉、猪肉或虾肉风味中的甜味和美味(savory)调性的复杂风味剂。
核材料在20℃至30℃的温度下可以处于液态或固态。
根据一种实施方案,核材料在20℃至30℃的温度下为液体。
根据另一种实施方案,核材料在20℃至30℃的温度下为固体。
核心材料可能是疏水的,这意味着它在20℃至30℃的温度下不与水混溶,并且以单独的疏水相形式存在。
核可包含至少5wt.%,更优选至少10wt.%,甚至更优选至少20wt.%,最优选至少30wt.%,例如至少40wt.%的蒸气压高于0.007Pa(蒸汽压以25℃的参考温度为基准)的化合物。
优选地,至少10wt.%的核材料具有高于0.1Pa的蒸气压,更优选地,至少10wt.%具有在25℃下>1Pa的蒸气压,最优选地,至少10wt.%具有在25℃下>10Pa的蒸气压。
蒸气压在25℃时的给定值0.007Pa通常被认为是识别具有挥发性的化合物的极限值。就本发明而言,蒸气压是通过使用美国环境保护署2000年的“EPIsuite”软件中公开的方法计算确定的。
优选地,凝聚层核-壳微胶囊的核包含风味成分。换句话说,风味成分被包封在凝聚层核-壳微胶囊的核中。
凝聚层核-壳微胶囊的核可以包含脂肪基质,优选地其中脂肪基质包含食品级油。
根据一种实施方案,核包含脂肪和/或蜡。
脂肪基质可包含(i)氢化油或(ii)氢化脂肪或(iii)可可脂(cocoa butter)或(iv)i~iii的混合物。
优选地,氢化油包括氢化棕榈油、氢化大豆油和氢化棉籽油。
优选地,氢化脂肪包括可可脂肪(cocoa fat)。
更优选地,脂肪基质包含脂肪和氢化油的混合物。甚至更优选地,脂肪基质包含氢化棕榈油与可可脂肪和/或可可脂的混合物。
根据一种特定的实施方案,微胶囊的壳还包含另外的多聚材料,其中所述多聚材料优选从由以下组成的群组中选出:聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素与甲醛的聚合物、三聚氰胺与甲醛的聚合物、三聚氰胺与尿素的聚合物、或三聚氰胺与乙二醛的聚合物,以及它们的混合物。
根据一种特定的实施方案,微胶囊的壳包含聚脲。
根据一种特定的实施方案,微胶囊的壳不含另外的多聚材料。
根据一种实施方案,壳是由凝聚层材料和多聚材料制成的复合壳。
根据一种特定的实施方案,该另外的多聚材料形成内层。
根据一种实施方案,微胶囊的壳包含由多聚材料制成的内层和包含辣木提取物的外凝聚层。
根据本发明,壳是交联的。
微胶囊的壳可以使用不同类型的交联剂进行交联。典型地,可以使用交联剂来硬化微胶囊的壳。
交联剂可以包括甲醛、京尼平、单宁(例如多酚)、乙醛、戊二醛、乙二醛、铬明矾(chrome alum)或转谷氨酰胺酶。
典型地,基于乳液和/或悬浮液(浆料)的总重量,交联剂以0.001至5%,优选0.005至2%的量使用。
根据一种实施方案,交联剂为戊二醛,并且典型地,基于乳液和/或悬浮液(浆料)的总重量,其以0.005至5重量%的量使用。
戊二醛在公共领域中有很好的描述并且是可商购的。
根据另一种实施方案,交联剂是酶,典型地为转谷氨酰胺酶。
在一些市售产品中,酶分散在载体中。可以列举例如TI(来源:Ajinomoto)。换句话说,在该方法中添加市售产品,以使酶活性物的含量基于蛋白质含量和乳液和/或悬浮液(浆液)的总重量优选为0.001%至5%,优选0.001%至1%,更优选0.001%至0.1%,甚至更优选0.005%至0.02%。
通过交联剂诱导辣木提取物交联所需的动作是本领域技术人员所熟知的。
优选地,交联在5至60℃、优选15至50℃、更优选20至45℃范围内的温度下进行。
优选地,将交联过程中的pH值调节至能够有效进行交联的水平。优选地,如果使用转谷氨酰胺酶进行交联,则pH值可以调节至43至8,更优选地4至7。
优选地,交联进行1至20小时,优选2至12小时,更优选7至10小时的一段时间。
或者,交联进行1至15小时,优选1至4小时的一段时间。
当交联剂为酶时,可对浆料进行加热处理以使酶失活。典型地,加热处理可以在70℃至90℃的温度下进行。
或者,壳也可以通过不同于使用前述交联剂进行交联的其他方法来硬化。此类方法包括(i)通过热退火使壳硬化,这通过加热胶囊来实现;优选地,加热在接近蛋白质变性温度的温度下进行,最优选在蛋白质变性温度或高于蛋白质变性温度下进行;(ii)通过改变pH值(可称为“pH淬火”)至壳密度增加的范围使壳硬化;(iii)通过改变离子强度至蛋白质的壳密度增加的范围使壳硬化,这可以通过添加溶质,优选通过添加盐来实现;(iv)通过添加与水混溶的添加剂将连续水相改性来使壳硬化,使得壳密度增加,优选通过添加甘油、丙二醇、乙醇或异丙醇来实现;(v)通过方法i~iv的任何组合依次或同时进行,或者通过依次并同时组合方法i~iv的任何组合来使壳硬化。
根据一种特定的实施方案,壳仅通过热处理进行交联。
当壳包含另外的多聚材料时,所述多聚材料可以充当交联剂。
在一种特定的实施方案中,壳材料是可生物降解的材料。
在一种特定的实施方案中,壳根据OECD301F在60天内的生物降解性(biodegradability)为至少40%、优选至少45%、50%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%或98%。
在一种特定的实施方案中,核-壳微胶囊根据OECD301F在60天内的生物降解性为至少40%、优选至少60%、优选至少65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%或98%。
因此应当理解,包括所有组分例如核、壳和可选的包衣的核-壳微胶囊根据OECD301F在60天内的生物降解性可以为至少40%、优选至少60%、优选至少65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%或98%。
在一种特定的实施方案中,油核,优选香料油,根据OECD301F在60天内的生物降解性为至少40%、优选至少60%、优选至少65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%或98%。
OECD301F是经济合作与发展组织关于生物降解性的标准测试方法。
Gaspariniet al.in Molecules 2020,25,718中公开了一种用于提取壳以测量生物降解性的典型方法。
外包衣层
根据本发明的一种特定的实施方案,微胶囊包含外包衣层(涂层),其中外包衣层从由多糖、阳离子聚合物、聚琥珀酰亚胺衍生物(例如WO2021185724中所述)、辣木提取物以及它们的混合物组成的群组中选出,以形成微胶囊的外包衣层。
多糖聚合物为本领域技术人员所熟知。优选的多糖从由刺槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、果胶以及它们的混合物组成的群组中选出。
根据一种特定的实施方案,包衣层由阳离子涂层组成。
阳离子聚合物也为本领域技术人员所熟知。优选的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.5meq/g,更优选至少约1.5meq/g,但也优选小于约7meq/g,更优选小于约6.2meq/g。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以通过凯氏定氮法(Kjeldahl method)测定,如美国药典在用于氮测定的化学测试中所述。优选的阳离子聚合物选自那些含有伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团的单元,所述单元可以形成主聚合物链的一部分或可以由与其直接连接的侧取代基承载。阳离子聚合物的重均分子量(Mw)优选为10,000至3.5M道尔顿,更优选为50,000至2M道尔顿。
根据一种特定的实施方案,将使用基于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、季铵化的N,N-二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化铵、季铵化的乙烯基咪唑(3-甲基-1-乙烯基-1H-咪唑-3-鎓氯化物)、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、决明胶羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵的阳离子聚合物。优选地,共聚物应从由聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-43、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、决明胶羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵组成的群组中选出。
作为市售产品的具体例子,可以列举SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物,来源:BASF)或例如PQ 11N、FC 550或Style(聚季铵盐-11至68或乙烯基吡咯烷酮季铵化的共聚物,来源:BASF),或(C13S或C17,来源:Rhodia)。
根据本发明的上述实施方案中的任一项,添加的上述聚合物的量为约0%至5%w/w,或甚至约0.1%至2%w/w,百分比以相对于浆料的总重量的w/w为基础表示。本领域技术人员清楚地理解,仅部分所述添加的聚合物将被掺入到/沉积在微胶囊的壳上。
本发明的另一个目的是一种制备如上所定义的凝聚层核-壳微胶囊的方法,其中该方法包括以下步骤:
a)通过将至少一种辣木提取物溶解在水溶液,优选水中来制备溶液;
b)可选地,通过将至少一种非蛋白聚合物和/或至少一种蛋白聚合物溶解在水溶液,优选水中来制备溶液;
c)可选地,将所制备的包含至少一种植物蛋白提取物和至少一种非蛋白聚合物和/或至少一种蛋白聚合物的溶液混合;
d)通过将疏水性材料和可选使用的多官能单体乳化和/或悬浮在溶液中来制备乳液和/或悬浮液;
e)形成包含辣木提取物和可选使用的非蛋白聚合物和/或蛋白聚合物的凝聚层壳,该凝聚层壳围绕乳液和/或悬浮液中存在的疏水性材料的液滴和/或颗粒;并且
f)将该壳交联。
根据一种实施方案,水相还包含醇,例如甘油、1,4-丁二醇、乙二醇、丙二醇以及它们的混合物。
根据一种实施方案,水相由水组成。
可以理解,步骤c~e中的任一者都可以顺序地或同时地进行。
在另一种实施方案中,如上所述的工艺步骤a)至e)中的任何一个或几个可以另外包含稀释步骤,其中将额外的溶剂(优选水)添加到任何溶液或它们的混合物中。
在一种特定的替代实施方案中,如上所述的工艺步骤e)另外包括改变混合物的pH值。
虽然上述工艺步骤顺序为优选顺序,但某些步骤的顺序可以调整。在一种特定的替代实施方案中,步骤c)可以在步骤d)之后进行,这意味着疏水性材料首先在步骤a)制备的溶液中乳化,然后仅在乳化后添加步骤b)制备的溶液。
在另一种特定的替代实施方案中,步骤e)在步骤d)之前进行,这意味着首先形成凝聚层,然后添加疏水性材料和可选使用的多官能单体。
根据一种特定的实施方案,辣木籽提取物是通过提取辣木籽粉而获得的,提取典型地在3至10、优选4至7的pH值下进行。
典型地,提取按如下方式进行:将辣木籽粉分散于水中,调节pH值至3至10的范围,将溶液加热至40至70度的温度,将所述分散液离心,并收集作为富含蛋白质的上清液存在的提取物。然后将收集到的上清液冷冻干燥或喷雾干燥,即可获得可溶性辣木蛋白粉。
在本发明的方法中,第一溶液可以包括将至少一种辣木提取物溶解在水溶液(优选水)中。
在第一溶液中,辣木提取物蛋白质可以以0.5至30重量%,更优选1至15重量%,甚至更优选5至15重量%的量存在于水溶液中。
第二溶液可以包括将至少一种非蛋白聚合物或聚电解质(优选阿拉伯胶)溶解在水溶液(优选水)中。
可选地,在第二溶液中,非蛋白聚合物或聚电解质可以以0.5至20重量%,更优选1至15重量%,甚至更优选5至15重量%的量存在于水溶液中。
然后将第一溶液稀释,优选稀释至低于90%的初始浓度,以形成凝聚层。事实上,已发现溶液稀释可以诱导凝聚层的形成。典型地,稀释步骤后,辣木提取物在水相中的浓度为0.5%至15%,优选为1%至10%。
可选地,可以在搅拌下混合第一和第二溶液以形成第三溶液。
可选地,可以将第三水溶液的pH值调节至低于4.7,优选低于4.3,最优选低于3.5。
第三水溶液的pH值可以通过添加食品级酸溶液,优选通过添加乳酸水溶液来调节。
疏水性材料可以在剪切作用下引入到第一或第三溶液中以形成乳液或悬浮液。
乳液或悬浮液可以以常规方式制备。
乳液或悬浮液可通过用约3至10分钟、优选4至6分钟的一段时间将疏水性材料添加到第三溶液中来制备。
乳液或悬浮液可以使用调节至300至400rpm的速度的叶轮搅拌器来制备。搅拌器速度可以根据需要来调节。
在该步骤也称为“凝聚”步骤中,可产生两个独立的相,即凝聚相(富含聚合物)和共存溶剂(贫缺聚合物)。凝聚相通常由辣木提取物和可选使用的非蛋白聚合物组成。
可以通过改变pH值来促进凝聚。
通过添加食品级酸或碱溶液,优选通过添加乳酸水溶液和氢氧化钠溶液来调节pH。
相分离也可以通过各种其他方式来引发,例如通过改变溶液的物理化学环境,例如盐析或添加第二高分子量组分以引发相分离。
根据一种特定的实施方案,当核-壳微胶囊包含另外的多聚材料时,在油相中(除了疏水性材料之外)和/或水相中添加多官能单体。
根据一种特定的实施方案,在该方法过程中添加反应物,优选在水相中添加。合适的反应物包括醇、胺、酚、硫醇。
通过“多官能单体”,是指一种分子,其作为单元,以化学方式反应或结合以形成聚合物或超分子聚合物。本发明的多官能单体具有至少两种能够形成微胶囊壳的官能团。
多官能单体可以从由至少一种多异氰酸酯、聚马来酸酐、聚酰氯、聚环氧化物、丙烯酸酯单体、聚烷氧基硅烷、基于三聚氰胺的树脂以及它们的混合物组成的群组中选出。
根据一种特定的实施方案,本发明方法中使用的多官能单体的存在量以重量计为油相或水相的0.1至15%,优选0.5至10%,更优选0.8至6%,甚至更优选1至3%。
根据一种特定的实施方案,在步骤a)中添加的单体是至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯。
根据本发明使用的合适的多异氰酸酯包括芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯以及它们的混合物。所述多异氰酸酯包含至少2个,优选至少3个,但是可以包含最多6个,或甚至仅4个异氰酸酯官能团。根据一种特定的实施方案,使用三异氰酸酯(3个异氰酸酯官能团)。
根据一种实施方案,所述多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯。
术语“芳族多异氰酸酯”在本文中意指涵盖任何包含芳族部分的多异氰酸酯。优选地,其包含苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分。更优选甲苯酰基或二甲苯基部分。优选的芳族多异氰酸酯是二异氰酸酯的缩二脲、聚异氰脲酸酯和三羟甲基丙烷加合物,更优选包含上述特定芳族部分之一。更优选地,芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯(可从Bayer以商品名RC购得)、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Bayer以商品名L75购得)、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals以商品名D-110N购得)。在一种最优选的实施方案中,芳族多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。
根据另一种实施方案,所述多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。术语“脂族多异氰酸酯”定义为不包含任何芳族部分的多异氰酸酯。优选的脂族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals获得)或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲(可从Bayer以商品名N 100购得),其中更优选六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。
根据另一种实施方案,所述至少一种多异氰酸酯为至少一种脂族多异氰酸酯和至少一种芳族多异氰酸酯的混合物的形式,两者均包含至少两个或三个异氰酸酯官能团,例如六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的多异氰脲酸酯的混合物、以及六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。最优选地,它是六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。优选地,当作为混合物使用时,脂族多异氰酸酯与芳族多异氰酸酯之间的摩尔比为80:20至10:90。
根据一种实施方案,多官能单体是酰氯。
根据一种特定的实施方案,酰氯符合下式(I),
其中n是1至8,优选1至6,更优选1至4的一个整数,并且
其中X是(n+1)价的C2至C45烃基,可选地包含至少一个选自(i)至(xi)的基团,特别是选自(i)至(vi)的基团:
其中R为氢原子或烷基,例如甲基或乙基,优选为氢原子。
应当理解,通过“…烃基…”,是指所述基团由氢和碳原子组成,并且可以是脂族烃的形式,即直链或支链饱和烃(例如烷基)、直链或支链不饱和烃(例如链烯基或炔基)、饱和环烃(例如环烷基)或不饱和环烃(例如环烯基或环炔基),或可以是芳烃的形式,即芳基,或者也可以是所述类型基团的混合物的形式,例如,除非具体限制为仅为所提及的一种类型,否则特定基团可包含直链烷基、支链烯基(例如具有一个或多个碳-碳双键)、(多)环烷基和芳基部分。类似地,在本发明的所有实施方案中,当提及基团为多于一种类型的拓扑(例如直链、环状或支链)和/或饱和或不饱和度(例如烷基、芳族或烯基)形式时,它还意指可包含如上所解释的具有任何一种所述拓扑或饱和或不饱和度的部分的基团。类似地,在本发明的所有实施方案中,当提及基团以饱和或不饱和的一种形式(例如烷基)时,意指所述基团可以是任何类型的拓扑(例如直链、环状或支链)或具有几种带有各种拓扑结构的部分。
应当理解,术语“…烃基,可选地包含…”是指所述烃基可选地包含杂原子以形成醚、硫醚、胺、腈或羧酸基团和衍生物(包括例如酯、酸、酰胺)。这些基团可以取代烃基的氢原子并因此侧接至所述烃,或者取代烃基的碳原子(如果化学上可能的话)并因此插入到烃链或环中。
根据一种特定的实施方案,酰氯是从由如下组成的群组中选出的:苯-1,3,5-三酰三氯(均苯三甲酰氯)、苯-1,2,4-三酰三氯、苯-1,2,4,5-四酰四氯、环己烷-1,3,5-三酰三氯、间苯二酰二氯、氧化二乙酰二氯(diglycolyl dichloride)、邻苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、富马酰二氯、己二酰氯、琥珀酰二氯、丙烷-1,2,3-三酰三氯、环己烷-1,2,4,5-四酰四氯、2,2'-二硫烷二基二琥珀酰二氯、2-(2-氯-2-氧代乙基)硫基丁烷二酰二氯、(4-氯-4-氧代丁酰基)-L-谷氨酰二氯、(S)-4-((1,5-二氯-1,5-二氧代戊-2-基)氨基)-4-氧代丁酸、4-氯-4-氧代-丁酸2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁酯、4-氯-4-氧代-丁酸[2-[2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁基]酯、2-氯羰基苯甲酸2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁酯、2-氯羰基苯甲酸[2-[2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁基]酯、2,4,5-三氯羰基-苯甲酸4-(2,4,5-三氯羰基苯甲酰基)氧基丁酯、三(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2,3-三基酯、二(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2-二基酯以及它们的混合物。
本发明的另一个目的是通过上述方法获得的凝聚层核-壳微胶囊。
本发明的另一个目的是一种制备微胶囊粉末的方法,其包括如上所定义的步骤以及一个附加步骤,即将步骤e)或f)中获得的浆料进行干燥,例如喷雾干燥,以原样提供微胶囊,即粉末形式。应当理解,本领域技术人员已知的进行这种干燥的任何标准方法也是适用的。特别地,可以优选在多聚载体材料例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物的存在下将浆料喷雾干燥,以提供粉末形式的微胶囊。
然而,也可以列举其他干燥方法,例如挤出、包覆、喷雾造粒、流化床,或甚至使用满足如WO2017/134179中公开的特定标准的材料(载体、干燥剂)在室温下干燥。
根据一种特定的实施方案,载体材料含有游离香料油,其可以与来自微胶囊核的香料相同或不同。
可选使用的成分
当微胶囊为浆料形式时,微胶囊浆料可包含从由增稠剂/流变改性剂、抗微生物剂、不透明性增强剂、云母颗粒、盐、pH稳定剂/缓冲成分组成的群组中选出的辅助成分,其量优选为基于浆料总重量的0至15重量%。
根据另一种实施方案,本发明的微胶囊浆料包含另外的游离(即未包封的)香料,其量优选为基于浆料总重量的5至50重量%。
多重微胶囊体系
根据一种实施方案,本发明的微胶囊(第一类型的微胶囊)可以与第二类型的微胶囊组合使用。
本发明的另一个目的是一种微胶囊递送系统,其包括:
-作为第一类型微胶囊的本发明的微胶囊,和
-第二类型微胶囊,其中第一类型微胶囊与第二类型微胶囊在它们的疏水性材料和/或它们的壁材料和/或它们的凝聚层颗粒和/或它们的包衣层材料方面不同。
根据一种特定的实施方案,微胶囊递送系统是浆料的形式。
消费品
通过“消费(产)品”或“最终产品”,是指准备好由消费者分发、出售和使用的制成品。
本发明的微胶囊可用于制备加香或调味组合物,它们同样是本发明的目的。
风味化消费品
本发明的微胶囊可以用于多种可食用的最终产品中。
最终产品更具体而言是食物产品、宠物食品或饲料产品。由于本发明的微胶囊是基于植物的微胶囊,它们特别适用于素食肉类类似物或肉类替代品、素食汉堡、香肠、肉饼、仿鸡块……、肉制品(例如经加工的肉类、家禽、牛肉、猪肉、火腿、新鲜香肠或生肉制品、加香料或酸法腌制(marinated)的新鲜肉类或干法腌制(cured)的肉制品、再成形(reformed)肉)或使用不同比例的动物和植物蛋白组合,通常是共挤出或将组织化(textured)植物蛋白和动物蛋白混合得到的扩展肉制品。
出于本发明的目的,肉类包括红肉例如牛肉、猪肉、绵羊肉、羔羊肉、野味和家禽肉例如鸡肉、火鸡肉、鹅肉和鸭肉。优选地,本发明的食物是选自牛肉、家禽肉和猪肉的肉类。
在一种形态中,风味化(flavoured,已调味)消费品从由蛋白粉、蛋白饮料、蛋白棒、肉类类似物、海产品类似物和美味(savory)物品组成的群组中选出。
肉类类似物可以包括猪肉类似物、鹿肉类似物、牛肉类似物、小牛肉(veal)类似物、兔肉类似物、香肠类似物、熟食肉(deli meat)类似物、火腿类似物、意大利腊肠(salami)类似物、意大利辣香肠(pepperoni)类似物、鸡肉类似物、火鸡肉类似物、鹅肉类似物、野鸡肉类似物、鸽肉类似物,鲸肉类似物、羔羊肉类似物、山羊肉类似物、驴肉类似物和松鼠肉类似物。
海产品类似物可以包括鱼类似物、扇贝(scallop)类似物、虾类似物、蟹肉类似物、贝类(shellfish)类似物、蛤(clam)类似物、鱿鱼(squid)类似物、海螺类似物和海菠萝(seapineapple)类似物。
当风味化消费品为颗粒状或粉末状食品时,可以通过干混容易地将干颗粒添加到其中。典型的风味化制品从由速溶汤或调味汁、早餐麦片、奶粉、婴儿食品、粉状饮料、粉状巧克力饮料、涂抹酱、粉状谷物饮料、口香糖、泡腾片、谷物棒和巧克力棒组成的群组中选出。粉状食物产品或饮料可旨在用水、奶和/或果汁或另一种水性液体将产品复原之后食用。
本文提供的干颗粒可适合于将风味传递给饮料、流体乳制品、调味品、烘焙食品、糖霜、面包馅料、糖果、口香糖和其他食物产品。
饮料包括但不限于碳酸软饮料,包括可乐、柠檬-酸橙、根啤酒、烈性柑橘(“清凉型”)、水果味和奶油苏打水;粉状饮料,以及液体浓缩物诸如汽水用糖浆(fountain syrup)和果味浓缩汁(cordials);热饮料,包括麦芽饮品、可可、咖啡和咖啡类饮料、咖啡替代品和谷类饮料;茶,包括干混产品以及即饮茶(草本类和茶叶类);水果和蔬菜汁和果汁调味饮料以及果汁饮料、蜜汁饮料(nectars)、浓缩液、潘趣酒和各种果饮(“ades”);碳酸型和不起泡的赋甜的和调味的水;运动/能量/健康饮料;酒精饮料以及无酒精和其他低酒精产品,包括啤酒和麦芽饮料、苹果酒和葡萄酒(不起泡型、发泡型、加烈葡萄酒和葡萄酒类果汁饮料(wine cooler));热加工的(浸泡、巴氏杀菌、超高温、通电加热或商业无菌灭菌)和热灌装包装的其他饮料;以及通过过滤或其他保鲜技术制成的冷灌装产品。
流体乳制品包括但不限于非冷冻的、部分冷冻的和冷冻的流体乳制品,例如奶、冰淇淋、果汁冰糕和酸奶。
调味品包括但不限于番茄酱、蛋黄酱、沙拉酱、渥斯特夏酱、果味调味酱、巧克力酱、番茄沙司、辣椒酱和芥末。
烘焙食品包括但不限于蛋糕、饼干、糕点、面包、甜甜圈等。
面包馅料包括但不限于低或中性pH值馅料,高、中或低固体馅料,基于水果或奶(布丁型或慕斯型)的馅料,热或冷的补充馅料以及脱脂至全脂馅料。
尽管如此,本发明的微胶囊在以下产品的例子中也可能特别令人感兴趣:
·烘焙食品(例如面包、干饼干(dry biscuits)、蛋糕、其他烘焙食品),
·非酒精饮料(例如碳酸软饮料、瓶装水、运动/能量饮料、果汁饮料、蔬菜汁、蔬菜汁制剂),
·酒精饮料(例如啤酒和麦芽饮料、烈性(spirituous)饮料),
·速溶饮料(例如速溶蔬菜饮品、粉状软饮料、速溶咖啡和茶),
·谷物(麦片)产品(例如早餐麦片、预烹饪的现成大米制品、米粉制品、小米和高粱制品、生的或预烹饪的面条和意大利面(pasta)制品),
·奶制品(例如新鲜奶酪、软奶酪、硬奶酪、奶饮料、乳清、黄油、部分或全部水解的含乳蛋白的产品、发酵奶制品、炼乳和类似物),
·乳类制品(例如水果或调味酸奶、冰淇淋、水果冰),
·糖果产品(例如口香糖、硬糖和软糖),
·巧克力和复合糖衣,
·基于脂肪和油或其乳液的产品(例如蛋黄酱、涂抹酱、人造黄油、起酥油、加调味汁的蛋黄酱(remoulade)、调味酱(dressings)、加香料的制剂),
·加香料的、腌制的或经加工的鱼制品(例如鱼肠、鱼糜),
·鸡蛋或蛋类制品(干蛋、蛋清、蛋黄、蛋奶冻(custards)),
·甜点(例如明胶和布丁),
·由大豆蛋白或其他大豆部分制成的产品(例如豆奶及其制成的产品、含大豆卵磷脂的制剂、发酵产品如豆腐或丹贝(tempeh)或其制成的产品、酱油),
·蔬菜制品(例如番茄酱、调味汁、经加工和复原的蔬菜、干蔬菜、深冷冻蔬菜、预烹饪的蔬菜、醋腌制的蔬菜、蔬菜浓缩物或糊状物、已烹饪的蔬菜、马铃薯制品),
·素食肉类替代品、素食汉堡,
·香料(spices)或香料制品(例如芥末制品、辣根制品)、香料混合物,特别是用于例如零食(snacks)领域的调味料,
·零食(例如烘烤或油炸的马铃薯薯片或马铃薯面团产品、面包面团产品、基于玉米、大米或碎坚果的挤出物),
·肉制品(例如经加工的肉类、禽肉、牛肉、猪肉、火腿、新鲜香肠或生肉制品、加香料或酸法腌制的新鲜肉类或干法腌制的肉制品、再成形肉),
·即食菜肴(例如方便面、米饭、意大利面、比萨饼、玉米饼、卷饼)以及清汤和高汤(broth)(例如浓汤底(stock)、块状汤料(savory cube)、干汤、速溶汤、预烹饪汤、蒸馏汤)、酱汁(速溶酱汁、干酱汁、准备好的酱汁、肉汁、甜酱汁)。
优选地,根据本发明的微胶囊应用于选自以下的产品中:烘焙食品、速溶饮料、谷物产品、奶制品、乳类制品、基于脂肪和油或其乳液的产品、甜点、蔬菜制品、素食肉类替代品、香料和调味料、零食、肉制品、即食菜肴、清汤、高汤和酱汁。
根据一种特定的实施方案,风味化产品从由如下组成的群组中选出:肉类和/或鱼类食品或类似物、浓汤底、块状汤料、粉末混合物、牛肉或猪肉类产品、海鲜、鱼糜、方便面、米饭、清汤、酱汁、即食餐、冷冻或冷藏的比萨饼、意大利面、土豆片或炸土豆、面条、土豆片/玉米片、微波炉爆米花、坚果、椒盐卷饼、米糕、米饼、发酵乳制品类似物饮料、酸化乳制品类似物饮料、非发酵乳制品类似物饮料、奶酪或奶酪类似物、酸奶或酸奶类似物、营养补充剂、营养棒、麦片产品、冰淇淋、无奶冰淇淋、糖果产品、口香糖、硬糖和粉状饮料。
根据一种实施方案,食物产品、宠物食品或饲料产品包含0.01至10重量%,优选0.1至5重量%的本发明微胶囊。
通常,食物产品、宠物食品或饲料产品还包含蛋白质,特别是植物蛋白或动物蛋白,以及它们的混合物。
有利的是,植物蛋白优选选自大豆蛋白、玉米、豌豆、低芥酸菜籽(canola)、向日葵、高粱、稻米、苋米、马铃薯、木薯、葛根(arrowroot)、鹰嘴豆、羽扇豆、低芥酸菜籽、小麦、燕麦、黑麦、大麦、以及它们的混合物。
本发明的微胶囊特别适用于挤出和/或烘焙的食品、宠物食品或饲料产品,更特别地包含动物和/或植物蛋白。通常,所述挤出和/或烘焙的食品、宠物食品或饲料产品可以选自肉类和/或鱼类食物或其类似物和混合物(换言之,肉类食物和/或鱼类食物或肉类类似物或鱼类似物以及它们的混合物);挤出和/或烘焙的肉类类似物或挤出和/或烘焙的鱼类似物是优选的。挤出和/或烘焙的食品、宠物食品或饲料产品的非限制性例子是零食产品或挤出的植物蛋白,其目的是使制备肉类类似物(例如汉堡)的蛋白质具有质感。粉末状组合物可以在挤出前或挤出后添加到非挤出的植物蛋白分离物/浓缩物或可形成汉堡或肉块(等)的组织化的植物蛋白中。
加香组合物和消费品
本发明的微胶囊可以与活性成分组合使用。因此,本发明的一个目的是一种组合物,其包含:
(i)如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料;
(ii)活性成分,优选从由如下组成的群组中选出:化妆品成分、皮肤护理成分、香料成分、风味剂成分、恶臭抵消成分、杀菌剂成分、杀真菌剂成分、药物或农业化学成分、消毒成分、驱虫剂或诱虫剂,以及它们的混合物。
本发明的胶囊在挑战性介质中的稳定性方面表现出良好的性能。
本发明的另一个目的是一种加香组合物,其包含:
(i)如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料,其中该油包含香料;
(ii)至少一种从由香料载体、香料助成分以及它们的混合物组成的群组中选出的成分;
(iii)可选地,至少一种香料佐剂。
作为液体香料载体,可以列举作为非限制性例子的乳化体系,即溶剂和表面活性剂体系,或通常用于香料业中的溶剂。香料业中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法详尽无遗的。然而,可以列举作为非限制性例子的溶剂,例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯,它们是最常使用的。对于同时包含香料载体和香料助成分的组合物,除了先前明确的之外,其他合适的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃,例如以商标(来源:Exxon Chemical)公知的那些,或二醇醚和二醇醚酯,例如以商标(来源:Dow Chemical Company)公知的那些。通过“香料助成分”,在此是指这样一种化合物,其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果,并且不是如上所定义的微胶囊。换句话说,要被认为是加香的助成分,其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或令人愉快的方式赋予或修饰组合物的气味,而不仅仅是具有气味。
存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述,其无论如何都是无法详尽无遗的,技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言,这些加香助成分属于不同的化学分类,如醇类、内酯、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油,并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何,许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,NewJersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中,以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是,所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。助成分可以从由以下组成的群组中选出:4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、反式-3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、2-(十二烷基硫代)辛-4-酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯、氧代(苯基)乙酸3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯、氧代(苯基)乙酸(Z)-己-3-烯-1-基酯、十六烷酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基酯、琥珀酸双(3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)酯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘、(2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯、(2-((2-庚基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、1-异丙基-4-甲基-2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)苯、2-甲氧基-1-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)-4-丙基苯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲醛、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲醛或它们的混合物。
通过“香料佐剂”,这里是指能够赋予额外的附加益处(如颜色、特定耐光性、化学稳定性等)的成分。通常用于加香基料中的佐剂的性质和类型的详细描述是无法详尽无遗的,但是必须提及所述成分是本领域技术人员熟知的。
优选地,根据本发明的加香组合物包含0.01至30重量%的如上所定义的微胶囊。
本发明的微胶囊可以有利地用于许多应用领域并用于消费品。微胶囊可以以适用于液体消费品的液体形式使用,也可以以适用于粉末消费品的粉末形式使用。
根据一种特定的实施方案,如上所定义的消费品是液体并且包含:
a)相对于消费品总重量为2至65重量%的至少一种表面活性剂;
b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂;和
c)如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊,
d)可选地,非包封的香料。
根据一种特定的实施方案,如上所定义的消费品是粉末形式并且包含:
a)相对于消费品总重量为2至65重量%的至少一种表面活性剂;
b)如上所定义的微胶囊粉末。
c)可选地,香料粉末,其不同于如上所定义的微胶囊。
在微胶囊包含香料油基核的情况下,本发明的产品尤其可用于已加香消费品,例如属于精细香氛(fine fragrance)或“功能性”香料的产品。功能性香料尤其包括个人护理产品,包括头发护理、身体清洁、皮肤护理、卫生护理,以及家居护理产品,包括衣物护理、表面护理和空气护理。因此,本发明的另一个目的在于一种已加香消费品,其包含作为加香成分的如上所定义的微胶囊或如上所定义的加香组合物。所述消费品的香料成分可以是如上所定义的香料微胶囊和游离或非包封的香料,以及除了这里公开的那些之外的其他类型的香料微胶囊的组合。
特别地,如下的液体消费品是本发明的另一个目的,其包含:
a)相对于消费品总重量为2至65重量%的至少一种表面活性剂;
b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂;和
c)如上所定义的加香组合物。
同样,如下的粉末状消费品也是本发明的一部分,其包含:
(a)相对于消费品总重量为2至65重量%的至少一种表面活性剂;和
(b)如上所定义的加香组合物。
因此,本发明的微胶囊可以原样加入或作为本发明的加香组合物的一部分加入到已加香消费品中。
为了清楚起见,必须提及的是,“已加香消费品”是指一种消费品,其预期将不同益处中的加香效果递送给施用了其的表面(例如皮肤、毛发、织物、纸张或家居表面)或空气中(空气清新剂、体香剂(除臭剂)等)。换言之,根据本发明的已加香消费品是一种经加工的产品,其包含功能性配方(也称为“基料”)以及有益剂,其中包含有效量的根据本发明的微胶囊。
已加香消费品的其他成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述,其无论如何都是无法详尽无遗的,技术人员能够根据他的一般知识并根据所述产品的性质和期望效果来选择它们。在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的消费品的基料配方。这些配方并不保证在这里的详细描述,其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。
合适的已加香消费品的非限制性例子可以是香水,例如精细香水(fineperfume),古龙水,须后水,涂抹式香水(body-splash);织物护理产品,例如液体或固体洗涤剂,片剂和囊剂(单室或多室),织物柔顺剂,干衣片(dryer sheet),织物清新剂,熨烫水,或漂白剂;个人护理产品,例如头发护理产品(例如洗发水(香波)、头发调理剂(护发素)、染色制剂或头发喷雾剂(发胶)),美容制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂或止汗剂),或皮肤护理产品(例如香皂、盆浴或淋浴用摩丝、沐浴液(body wash)、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品);空气护理产品,例如空气清新剂或“即用型”粉状空气清新剂;或家居护理产品,例如通用清洁剂,液体或粉状或片状洗碗产品,马桶清洁剂或用于清洁各种表面的产品,例如用于处理/翻新纺织品或硬表面(地板、瓷砖、石制地板等)的喷剂和擦拭巾;卫生用品,例如卫生巾、尿布、卫生纸。
本发明的另一个目的是一种消费品,其包含:
-个人护理活性基料,以及
-如上文所定义的微胶囊或微胶囊浆料或如上文所定义的加香组合物,
其中消费品是个人护理组合物的形式。
在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的个人护理活性基料。这些配方并不保证在这里的详细描述,其无论如何都是无法详尽无遗的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。
个人护理组合物优选从由如下组成的群组中选出:头发护理产品(例如洗发水、头发调理剂、染色制剂或头发喷雾剂),美容制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂或止汗剂),或皮肤护理产品(例如香皂、盆浴或淋浴用摩丝、沐浴液、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)。
本发明的另一个目的是一种消费品,其包含:
-家居护理或织物护理活性基料,以及
-如上文所定义的微胶囊或微胶囊浆料或如上文所定义的加香组合物,
其中消费品是家居护理或织物护理组合物的形式。
在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的家居护理或织物护理基料。这些配方并不保证在这里的详细描述,其无论如何都是无法详尽无遗的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。
优选地,消费品包含0.1至15重量%,更优选0.2至5重量%的本发明的微胶囊或微胶囊浆料,这些百分比是相对于消费品总重量以重量定义的。当然,上述浓度可根据每种产品所需的有益效果进行调整。
本发明的一个目的是包含如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料的消费品,优选家居护理或织物护理消费品,其中该消费品的pH小于7。
本发明的一个目的是包含如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料的消费品,优选家居护理或织物护理消费品,其中该消费品的pH等于或大于7。
对于下文提及的液体消费品,“活性基料”应理解为活性基料包括活性材料(通常包括表面活性剂)和水。
对于下文提到的固体消费品,“活性基料”应理解为活性基料包括活性材料(通常包括表面活性剂)和助剂(例如漂白剂、缓冲剂;助洗剂;去污剂或污垢悬浮聚合物(soilsuspension polymers);粒状酶颗粒、腐蚀抑制剂、消泡剂、抑泡剂;染料、填料以及它们的混合物)。
织物柔顺剂
本发明的一个目的是织物柔顺剂组合物形式的消费品,其包含:
-织物柔顺剂活性基料;优选包含至少一种从由如下组成的群组中选出的活性材料:二烷基季铵盐,二烷基酯季铵盐(酯季铵盐(esterquat)),Hamburg酯季铵盐(HEQ),TEAQ(三乙醇胺季铵盐),有机硅以及它们的混合物,活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量%的量使用,
-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊,基于组合物的总重量,优选含量为0.05至15重量%,更优选0.1至5重量%,
-可选地,游离香料油。
液体洗涤剂
本发明的一个目的是液体洗涤剂组合物形式的消费品,其包含:
-液体洗涤剂活性基料;优选包含至少一种从由如下组成的群组中选出的活性材料:阴离子表面活性剂,例如烷基苯磺酸盐(ABS),仲烷基磺酸盐(SAS),伯醇硫酸盐(PAS),月桂基醚硫酸盐(LES),甲基酯磺酸盐(MES),和非离子表面活性剂,例如烷基胺,烷醇酰胺,脂肪醇聚(乙二醇)醚,脂肪醇乙氧基化物(FAE),环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物,氧化胺,烷基聚葡糖苷,烷基聚葡糖酰胺,活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量%的量使用,
-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊,基于组合物的总重量,优选含量为0.05至15重量%,更优选0.1至5重量%,
-可选地,游离香料油。
固体洗涤剂
本发明的一个目的是固体洗涤剂组合物形式的消费品,其包含:
-固体洗涤剂活性基料;优选包含至少一种从由如下组成的群组中选出的活性材料:阴离子表面活性剂,例如烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES),和非离子表面活性剂,例如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺,活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量%的量使用,
-如上所定义的微胶囊粉末或微胶囊浆料或微胶囊,基于组合物的总重量,优选含量为0.05至15重量%,更优选0.1至5重量%,
-可选地,游离香料油。
洗发水/沐浴露
本发明的一个目的是洗发水或沐浴露组合物形式的消费品,其包含:
-洗发水或沐浴露活性基料;优选包含至少一种从由如下组成的群组中选出的活性材料:烷基醚硫酸钠、烷基醚硫酸铵、烷基两性乙酸盐、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺MEA、烷基葡糖苷和基于氨基酸的表面活性剂以及它们的混合物,活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量%的量使用,
-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊,基于组合物的总重量,优选含量为0.05至15重量%,更优选0.1至5重量%,
-可选地,游离香料油。
淋洗类调理剂
本发明的一个目的是淋洗类(rinse-off)调理剂组合物形式的消费品,其包含:
-淋洗类调理剂活性基料;优选包含至少一种从由如下组成的群组中选出的活性材料:十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、山嵛基三甲基氯化铵以及它们的混合物,活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量%的量使用,
-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊,基于组合物的总重量,优选含量为0.05至15重量%,更优选0.1至5重量%,
-可选地,游离香料油。
固体香味增强剂
本发明的一个目的是一种固体香味增强剂(scent booster)形式的消费品,其包含:
-固体载体,优选从由如下组成的群组中选出:尿素、氯化钠、硫酸钠、乙酸钠、沸石、碳酸钠、碳酸氢钠、粘土、滑石、碳酸钙、硫酸镁、石膏、硫酸钙、氧化镁、氧化锌、二氧化钛、氯化钙、氯化钾、氯化镁、氯化锌,糖类如蔗糖、单糖、二糖和多糖以及衍生物如淀粉、纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素,多元醇/糖醇例如山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藓糖醇和异麦芽酮糖醇、PEG、PVP,柠檬酸或任何水溶性固体酸,脂肪醇或脂肪酸以及它们的混合物,
-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊,其为粉末形式,基于组合物的总重量,优选含量为0.05至15重量%,更优选为0.1至5重量%。
-可选地,游离香料油。
液体香味增强剂
本发明的一个目的是一种液体香味增强剂形式的消费品,其包含:
-水相,
-基本上由一种或多于一种的非离子表面活性剂组成的表面活性剂体系,其中该表面活性剂体系的平均HLB为10至14,优选从由如下组成的群组中选出:乙氧基化脂族醇、POE/PPG(聚氧乙烯和聚氧丙烯)醚、单甘油酯和聚甘油酯、蔗糖酯化合物、聚氧乙烯羟基酯、烷基聚葡糖苷、氧化胺以及它们的组合;
-从由如下组成的群组中选出的连接基:醇,羧酸的盐和酯,羟基羧酸的盐和酯,脂肪酸,脂肪酸盐,甘油脂肪酸,HLB小于10的表面活性剂以及它们的混合物,和
-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊,其为浆料形式,基于组合物的总重量,优选含量为0.05至15重量%,更优选为0.1至5重量%。
-可选地,游离香料油。
染发剂
本发明的一个目的是氧化性染发组合物形式的消费品,其包含:
-包含氧化剂的氧化相和包含碱性试剂、染料前体和偶联化合物的碱相;其中所述染料前体和所述偶联化合物在氧化剂的存在下形成氧化性染发剂,基于组合物的总重量,优选含量为85至99.95重量%,
-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊,基于组合物的总重量,优选含量为0.05至15重量%,更优选0.1至5重量%,
-可选地,游离香料油。
加香组合物
根据一种特定的实施方案,消费品为加香组合物的形式,基于加香组合物的总重量,其包含:
-0.1至30重量%,优选0.1至20重量%的如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料,
-0至40重量%,优选3至40重量%的香料,以及
-20至90重量%,优选40至90重量%的乙醇。
现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解,所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。
实施例1
可溶性辣木籽蛋白提取物的制备
脱油辣木籽粉购自Lifetime Tea公司(Chandler,AZ,USA)。通过氮测定并使用6.25的系数(假设蛋白质的含氮量为16%),得到的蛋白质含量为52%(重量百分比)。按照以下方案制备可溶性辣木籽提取物。
1.将至少50克脱油辣木籽粉添加到1公斤批量的去离子水中。
2.使用Silverson L4RT均质机以7000rpm将溶液混合20分钟
3.将蛋白质水溶液批料在60℃下保持20分钟
4.以7000rpm将溶液重新混合5分钟
5.以8000rpm将样品离心10分钟
6.收集上清液
7.将所收集的上清液冷冻干燥以获得可溶性辣木蛋白粉。
实施例2
根据本发明的微胶囊A的制备
按照实施例1中描述的方案,制备提取物固含量为10%的冻干辣木籽提取物。按照以下步骤制备柠檬烯胶囊。
1.将冻干辣木蛋白提取物复原成10%。
2.将复原的溶液稀释至4%以获得澄清溶液。
3.将13.5g步骤2中得到的4%稀释液与3.2g柠檬烯在玻璃罐中混合,用搅拌棒搅拌20分钟以形成乳液。
4.用8.1g去离子水稀释该乳液。
5.将稀释的乳液搅拌20分钟
6.将转谷氨酰胺酶(Activa 来源:Ajinomoto)(酶与蛋白质的比例为1:100)加入到稀释的乳液中并搅拌过夜。
7.将混合物加热至85℃,持续15分钟使酶失活。将样品冷却至室温。如图1所示,发现凝聚层沉积在柠檬烯液滴上。
实施例3
根据本发明的微胶囊B的制备
制备提取物固含量为10%的冻干辣木蛋白提取物。按照以下步骤制备柠檬烯胶囊。
1.将冻干辣木蛋白提取物复原成5%。
2.用去离子水将10g步骤1中得到的5%溶液稀释至2.5%。
3.将步骤2中得到的2.5%稀释液与3g柠檬烯在玻璃罐中混合,用搅拌棒搅拌20分钟以形成乳液。
4.将乳液混合20分钟
5.将转谷氨酰胺酶(酶与蛋白质的比例为1:100)加入到稀释的乳液中并搅拌过夜。
6.将混合物加热至85℃,持续15分钟使酶失活。将样品冷却至室温。如图2(微胶囊B)所示,发现凝聚层沉积在柠檬烯液滴上。
实施例4
根据本发明的微胶囊C的制备
制备提取物固含量为25%的冻干辣木蛋白提取物。按照以下步骤制备柠檬烯胶囊。
1.将冻干辣木蛋白提取物复原成20%。
2.用去离子水将20%溶液稀释为不同浓度(10%、8%、5%、3%、2%)。
3.将90g步骤2中得到的稀释液与10g柠檬烯在玻璃罐中混合。使用台式生物均质机以5000~7000rpm搅拌5分钟。
4.将转谷氨酰胺酶(酶与蛋白质的比例为1:3)加入到稀释的乳液中并搅拌过夜。
5.将混合物加热至85℃,持续15分钟使酶失活。将样品冷却至室温。如图3a(3%的辣木蛋白提取物——微胶囊C1)和图3b(10%的辣木蛋白提取物——微胶囊C2)所示,发现凝聚层沉积在柠檬烯界面。
实施例5
辣木蛋白-阿拉伯胶凝聚层的制备
对辣木蛋白提取物与阿拉伯胶的混合物进行了评估。为了制备混合溶液,分别配制了10%阿拉伯胶和20%辣木蛋白提取物的原液(将提取物固含量为20%的冻干辣木蛋白提取物复原为20%的溶液)。使混合溶液的总固含量为5%,阿拉伯胶与辣木蛋白提取物的质量比分别为0.5、0.75、1.0、1.25和1.5。还配制了一种总固含量为7%的混合物,阿拉伯胶与辣木蛋白提取物的质量比为1.0。结果发现,所有这些混合溶液中都形成了凝聚层。
按照以下步骤制备由辣木蛋白提取物-阿拉伯胶凝聚层稳定的柠檬烯微胶囊。
1.将10克柠檬烯加入到90克辣木蛋白-阿拉伯胶凝聚溶液中,总固含量为5%,阿拉伯胶与辣木蛋白提取物的比例为0.75。
2.使用台式生物均质机以3000~5000rpm混合5分钟。
3.将转谷氨酰胺酶(Activa 来源:Ajinomoto)(酶与蛋白质的比例为1:100)添加到该批料中,并在45℃下混合3小时。
4.将混合物加热至85℃,持续15分钟使酶失活。将样品冷却至室温。
显微图像显示辣木蛋白-阿拉伯胶凝聚层沉积在柠檬烯油滴上,并且可以观察到所制备的微胶囊表面粗糙。
实施例6
辣木蛋白-低芥酸菜籽蛋白凝聚层的制备
对辣木蛋白提取物与低芥酸菜籽蛋白(DSM-Firmenich)的混合物进行了评估。为了制备混合溶液,分别配制了5%低芥酸菜籽蛋白(用氢氧化钠溶液调节pH=7.9)和20%辣木蛋白提取物的原液(将提取物固含量为20%的冻干辣木蛋白提取物复原为20%的溶液)。使混合溶液的总固含量为3%,低芥酸菜籽蛋白与辣木蛋白提取物的质量比为1.0。
按照以下步骤制备由辣木蛋白提取物-低芥酸菜籽蛋白凝聚层稳定的柠檬烯微胶囊。
1.将10克柠檬烯加入到90克辣木蛋白-低芥酸菜籽蛋白凝聚溶液中,总固含量为3%,低芥酸菜籽蛋白与辣木蛋白提取物的比例为1.0。
2.使用台式生物均质机以3000~5000rpm混合5分钟。
3.将转谷氨酰胺酶(Activa 来源:Ajinomoto)(酶与蛋白质的比例为1:100)添加到该批料中,并在45℃下混合3小时。
4.将混合物加热至85℃,持续15分钟使酶失活。将样品冷却至室温。
如图4所示,蛋白质凝聚层明显沉积在柠檬烯油滴上。凝聚层似乎聚集在表面并形成厚的界面层,这会有助于提高微胶囊的稳定性。
实施例7
辣木蛋白-果胶凝聚层的制备
对辣木蛋白提取物与果胶(β-果胶,CP Kelco)的混合物进行了评估。为了制备混合溶液,分别配制了2%果胶和20%辣木蛋白提取物的原液(将提取物固含量为20%的冻干辣木蛋白提取物复原为20%的溶液)。使混合溶液的总固含量为3%,果胶与辣木蛋白提取物的质量比为0.25。
按照以下步骤制备由辣木蛋白提取物-果胶凝聚层稳定的柠檬烯微胶囊。
1.将10克柠檬烯加入到90克辣木蛋白-果胶凝聚溶液中,总固含量为3%,果胶与辣木蛋白提取物的比例为0.25。
2.使用台式生物均质机以3000~5000rpm混合5分钟。
3.将转谷氨酰胺酶(Activa 来源:Ajinomoto)(酶与蛋白质的比例为1:100)添加到该批料中,并在45℃下混合3小时。
4.将混合物加热至85℃,持续15分钟使酶失活。将样品冷却至室温。如图5所示,在液滴界面观察到凝聚层。
实施例8
根据本发明的聚脲基微胶囊的制备
按照以下一般程序制备聚脲微胶囊(D至I):
制备10wt%或20wt%辣木籽提取物溶液,并可选地通过离心(8000rpm,20分钟)去除不溶解的固体。然后将上清液稀释至所需的最终辣木浓度以形成凝聚层(稀释至5%)。将含有Takenate D-110N(75%乙酸乙酯溶液,苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物,来源:MitsuiChemicals,Inc.,Japan)-基于油相为2.0%或2.5%)的油相(香料油A——见表1)添加到辣木凝聚溶液中,并使用IKA Ultra Turrax T25(18G)以7,000rpm进行均质2分钟。将乳液转移到反应器中,并用顶置式锚式搅拌器搅拌。将乳液加热至45℃,并加入转谷氨酰胺酶(Activa TI)。在45℃下搅拌3小时(使用10%的NaOH将pH值保持在5.0~5.3)。然后将浆液加热至85℃并搅拌30分钟,然后冷却至室温。得到微胶囊(见图6——微胶囊D)。
聚脲微胶囊(J)的制备如下:
制备10wt%辣木籽提取物溶液并通过离心(8000rpm,20分钟)去除不溶解的固体。然后将上清液稀释到所需的最终辣木浓度以形成凝聚层(稀释至5%)。将含有Takenate D-110N(基于油相为2.0%)的油相(香料油A——见表1)添加到辣木凝聚溶液中,并使用IKAUltra Turrax T25(18G)以7,000rpm进行均质2分钟。将乳液转移到反应器中,并用顶置式锚式搅拌器搅拌。将乳液加热至45℃并搅拌3小时(使用10%的NaOH将pH值保持在5.0~5.3)。然后将浆液加热至85℃并搅拌30分钟,然后冷却至室温。然后将pH值调节至4.45,添加戊二醛溶液(1wt%),并在室温下搅拌10小时。
表1:香料成分
成分 油中的%
2-甲基戊酸乙酯 3.2%
桉油醇 7.8%
2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛 0.75%
醛C10 0.75%
香茅腈 4.3%
乙酸异冰片酯 3%
乙酸2-叔丁基-1-环己酯 9.8%
乙酸香茅酯 1.3%
2-甲基十一醛 3%
二苯醚 0.8%
醛C12 1.3%
乙酸二环戊二烯酯 9.85%
β-紫罗兰酮 3.3%
γ-十一内酯 18.75%
水杨酸己酯 15.9%
水杨酸苄酯 16.2%
表2:微胶囊的组成
实施例9
根据本发明的微胶囊的表现
称取足量的示例性微胶囊并混合到液体洗涤剂组合物和织物柔顺剂组合物中,以添加相当于0.2%的香料。
浓缩液体洗涤剂基质为市售的Free&Gentle(美国Procter and Gamble的商标)。
织物柔顺剂的组成如下:
表3:织物柔顺剂的组成
产品 重量%
Stepantex VL 90A 8.88
氯化钙溶液10% 0.36
Proxel GXL 0.04
香料 1.00
89.72
总计 100
方案:称取2g样品(基质含胶囊)于20mL样品瓶中。向小瓶中添加10mL萃取溶剂异辛烷,其中含有精确已知浓度约为90ng/μL的内标1,4-二溴苯。以40RPM摇动45分钟以提取游离香料。除去溶剂相。
为了测量基料中的泄漏量,使用Agilent GCFID7890A,进样器设置为250℃,使用氦气作为载气,流速为1mL/min,柱箱温度编程为从120℃开始,保持5分钟,以10℃/分钟升温至170℃,以25℃/分钟升温至220℃,然后以25℃/分钟升温至260℃。为完成后续运行,在260℃下完成测量。
配制异辛烷中100、300和600ng/μL芳香油的校准溶液。重要的是,用于制备校准曲线的芳香油来自用于生产微胶囊的同一批次。
表4:稳定性结果
NM:未测量
这些结果强调了本发明的微胶囊在基于表面活性剂的消费品中是稳定的。
实施例10
根据本发明的聚脲基微胶囊的制备
按照以下一般程序制备聚脲微胶囊(K至N):
制备15wt%或20wt%辣木籽提取物溶液,并可选地通过离心(8000rpm,15分钟)去除不溶解的固体。然后将上清液与另一种预先溶解了阿拉伯胶(2.9wt%)或低芥酸菜籽蛋白(3wt%)的生物聚合物溶液混合,形成凝聚层(5wt%,辣木籽提取物与另一种生物聚合物的比例为1:1)。将含有Takenate D-110N(75%乙酸乙酯溶液,苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物,来源:Mitsui Chemicals,Inc.,Japan)-基于油相为1.0或2.0wt%)的油相(香料油A——见上表1)添加到辣木凝聚溶液中,并使用IKA Ultra Turrax T25(18G)以7,000rpm进行均质2分钟。将乳液转移到反应器中,并用顶置式锚式搅拌器搅拌。将乳液加热至45℃,并加入转谷氨酰胺酶(Activa TI)。将乳液在45℃下搅拌3小时。然后将浆液加热至85℃并搅拌30分钟,然后冷却至室温。得到微胶囊(见图7至图10,分别代表微胶囊K至N)。
表5:微胶囊的组成
评估所制备的微胶囊在柔顺剂中于37℃储存3天的稳定性。结果如下表6所示。测试方案与上述实施例9相同。
表6:稳定性结果
微胶囊 柔顺剂中3天的稳定性
K 8.9%
L 0.9%
M 1.6%
N 5.9%
实施例11
粉末洗涤剂组合物
称取足量的示例性微胶囊并混合到粉末洗涤剂组合物中,以添加相当于0.2%的香料。
表7:粉末洗涤剂组合物
成分 份数
阴离子(直链烷基苯磺酸盐) 20%
非离子(醇乙氧基化物(5-9环氧乙烷)) 6%
助洗剂(沸石、碳酸钠) 25%
硅酸盐 6%
硫酸钠 35%
其他(酶、聚合物、漂白剂) 7.5%
喷雾干燥的微粒粉末A~E 0.5%
实施例12
液体洗涤剂组合物
将本发明的微胶囊分散在下述液体洗涤剂基料中,以获得浓度为0.22%的已包封香料油。
表8:液体洗涤剂的组成
成分 浓度[重量%]
C14-17仲烷基磺酸钠1) 7
C12-18脂肪酸和C18-不饱和脂肪酸2) 7.5
具有7mol EO的C12/14脂肪醇聚乙二醇醚3) 17
三乙醇胺 7.5
丙二醇 11
柠檬酸 6.5
氢氧化钾 9.5
蛋白酶 0.2
淀粉酶 0.2
甘露聚糖酶 0.2
丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯结构化交联聚合物4) 6
去离子水 27.4
1)SAS 60;来源:Clariant
2)K 12-18;来源:Cognis
3)LA 070;来源:Clariant
4)88;来源:Dow Chemical
实施例13
淋洗类调理剂
将本发明的微胶囊分散在下述淋洗类调理剂基料中,以获得浓度为0.5%的已包封香料油。
表9:淋洗类调理剂的组成
1)Genamin KDM P,Clariant
2)Tylose H10 Y G4,Shin Etsu
3)Lanette O,BASF
4)Arlacel 165-FP-MBAL-PA-(RB),Croda
5)Incroquat Behenyl TMS-50-MBAL-PA-(MH)HA4112,Croda
6)SP Brij S20 MBAL-PA(RB),Croda
7)Xiameter DC MEM-0949乳液,Dow Corning
8)Alfa Aesar
实施例14
洗发水组合物
称取本发明的微胶囊并混合在洗发水组合物中,以添加相当于0.2%的香料。
表10:洗发水的组成
1)Ucare Polymer JR-400,Noveon
2)Schweizerhall
3)Glydant,Lonza
4)Texapon NSO IS,Cognis
5)Tego Betain F 50,Evonik
6)Amphotensid GB 2009,Zschimmer&Schwarz
7)Monomuls 90L-12,Gruenau
8)尼泊金单钠,NIPA
实施例15
止汗剂走珠乳液组合物
称取本发明的微胶囊并混合在止汗剂走珠乳液组合物中,以添加相当于0.2%的香料。
表11:止汗剂走珠乳液的组成
成分 量(重量%)
硬脂醇聚醚-21)(A部分) 3.25
硬脂醇聚醚-212)(A部分) 0.75
PPG-15硬脂醚3)(A部分) 4
去离子水(B部分) 51
氯化羟铝50%水溶液4)(C部分) 40
芳香剂(D部分) 1
1)BRIJ 72;来源:ICI
2)BRIJ 721;来源:ICI
3)ARLAMOL E;来源:UNIQEMA-CRODA
4)LOCRON L;来源:CLARIAN
将A部分和B部分分别加热到75℃;在搅拌下将A部分加入到B部分中,并将混合物均化10分钟。然后,在搅拌下将混合物冷却。当混合物达到45℃时,缓慢加入C部分,当混合物达到35℃时,缓慢加入D部分,同时搅拌。然后将混合物冷却至室温。
实施例16
体香剂喷雾组合物
称取本发明的微胶囊并混合在止汗剂走珠乳液组合物中,以添加相当于0.2%的香料。
表12:体香剂喷雾的组成
成分 量(重量%)
乙醇95% 90.65
三氯生1) 0.26
肉豆蔻酸异丙酯 9.09
1)DP 300;商标和来源:BASF
根据表12的顺序将所有成分混合并溶解。然后填充气雾罐,压紧并添加推进剂(气雾剂填充:40%活性溶液,60%丙烷/丁烷2.5bar)。
实施例17
沐浴露组合物
称取本发明的微胶囊并混合在以下组合物中,以添加相当于0.2%的香料。
表13:沐浴露的组成
成分 量(重量%) 功能
去离子水 49.350 溶剂
EDTA四钠1) 0.050 螯合剂
丙烯酸酯共聚物2) 6.000 增稠剂
C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠3) 35.000 表面活性剂
氢氧化钠20%水溶液 1.000 pH调节剂
椰油酰胺丙基甜菜碱4) 8.000 表面活性剂
甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮5) 0.100 防腐剂
柠檬酸(40%) 0.500 pH调节剂
1)EDETA B粉末;商标和来源:BASF
2)CARBOPOL AQUA SF-1聚合物;商标和来源:NOVEON
3)ZETESOL AO 328U;商标和来源:ZSCHIMMER&SCHWARZ
4)TEGO-BETAIN F 50;商标和来源:GOLDSCHMIDT
5)KATHON CG;商标和来源:ROHM&HASS
实施例18
单位剂量调配物
称取足量的示例性微胶囊并混合到单位剂量调配物中,以添加相当于0.2%的香料。
单位剂量调配物可包含在PVOH(聚乙烯醇)膜中。
表14:单位剂量的组成
成分 浓度[重量%]
C12-C14烷基聚乙氧基化物 15
C12-C14烷基聚乙氧基化物硫酸盐单乙醇胺盐 9.5
直链烷基苯磺酸 17
柠檬酸 0.5
C12-C18脂肪酸 17
1.2
荧光增白剂 0.3
1,2-丙二醇 12
甘油 9
氢氧化钠 1
单乙醇胺 6
PDMS 2.5
亚硫酸钾 0.2
8.8
总计 100
实施例19
皂条
称取足量的示例性微胶囊并以7.5%w/w的浓度混合在皂条调配物中。
表15:皂调配物的组成
成分 皂调配物(%)
表面活性剂
直链烷基苯磺酸钠
10至25
α-烯烃磺酸盐(AOS)
月桂基硫酸钠
助洗剂
碳酸钠 5至15
三聚磷酸钠
沸石
填料
硫酸钠 5至30
滑石 5至30
白云石 5至50
瓷土 5至50
方解石——碳酸钙
氯化钠 5至20
结构化成分
硫酸铝 0.5至5
碱性硅酸盐 1至5
其他
颜料 0.1至1
香料 0.1至1
水分 5至15
实施例20
美容日霜
称取足量的示例性微胶囊并以5%w/w的浓度掺混到美容护肤霜(见下文组成)中。
表16:霜剂的组成
1)ARLATONE 985
2)TEFOSE 2561
3)COSBIOL
4)GLYDANT PLUS
实施例21
牙膏调配物
称取足量的微胶囊浆料M(根据实施例1中公开的方案制备,不同之处在于包封了薄荷醇风味剂)并混合到以下组合物中,以添加相当于0.2%的风味剂。
表17:牙膏调配物
1)Tixosil 73;商标和来源:
2)Tixosil 43;商标和来源:。

Claims (15)

1.一种凝聚层核-壳微胶囊,包含疏水性材料,优选风味剂或香料,其中:
a)该疏水性材料被封装在凝聚层核-壳微胶囊的核中,并且
b)该凝聚层核-壳微胶囊的壳包含至少一种辣木提取物,
并且其中该壳是交联的。
2.根据权利要求1所述的微胶囊,其中该辣木提取物为辣木籽提取物。
3.根据权利要求1或2所述的微胶囊,其中该辣木提取物在来自辣木籽粉,优选脱油辣木籽粉的提取物中。
4.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊,其中基于该提取物的总重量以重量计,该辣木提取物中的蛋白质含量为30%至90%,优选40%至80%。
5.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊,其中基于该微胶囊的总重量,该辣木提取物以0.1%至30%,优选1%至15%的量存在。
6.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊,其中该壳包含非蛋白聚合物和/或蛋白聚合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊,其中使用甲醛、京尼平、单宁、乙醛、戊二醛、乙二醛、铬明矾、转谷氨酰胺酶以及它们的混合物对该微胶囊的壳进行交联。
8.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊,其中该壳包含额外的多聚材料。
9.根据权利要求8所述的微胶囊,其中多聚材料从由如下组成的群组中选出:聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素与甲醛的聚合物、三聚氰胺与甲醛的聚合物、三聚氰胺与尿素的聚合物、或三聚氰胺与乙二醛的聚合物,以及它们的混合物。
10.根据权利要求8或9所述的微胶囊,其中基于该微胶囊的总重量,该多聚材料以0.5至20%的量使用。
11.一种制备前述权利要求中任一项所述的凝聚层核-壳微胶囊的方法,其中该方法包括以下步骤:
a)通过将至少一种辣木提取物溶解在水溶液,优选水中来制备溶液;
b)可选地,通过将至少一种非蛋白聚合物和/或至少一种蛋白聚合物溶解在水溶液,优选水中来制备溶液;
c)可选地,将所制备的包含至少一种植物蛋白提取物和至少一种非蛋白聚合物和/或至少一种蛋白聚合物的溶液混合;
d)通过将疏水性材料和可选使用的多官能单体乳化和/或悬浮在溶液中来制备乳液和/或悬浮液;
e)形成包含辣木提取物和可选使用的非蛋白聚合物和/或蛋白聚合物的凝聚层壳,该凝聚层壳围绕乳液和/或悬浮液中存在的疏水性材料的液滴和/或颗粒;并且
f)将该壳交联。
12.根据权利要求11所述的方法,其中步骤f)使用交联剂进行,其量为基于乳液和/或悬浮液总重量的0.005至5%,优选0.5至2%。
13.一种消费产品,包含根据权利要求1~10所述的凝聚层核-壳微胶囊,其中所述产品是风味化或芳香化产品。
14.根据权利要求13所述的消费产品,其中该芳香化产品从由如下组成的群组中选出:液体或固体洗涤剂、织物柔顺剂、液体或固体香味增强剂、洗发水、沐浴露、头发调理产品、体香剂或止汗剂。
15.根据权利要求13所述的消费产品,其中该风味化产品从由如下组成的群组中选出:肉类和/或鱼类食品或类似物、浓汤底、块状汤料、粉末混合物、牛肉或猪肉类产品、海鲜、鱼糜、方便面、米饭、清汤、酱汁、即食餐、冷冻或冷藏的比萨饼、意大利面、土豆片或炸土豆、面条、土豆片/玉米片、微波炉爆米花、坚果、椒盐卷饼、米糕、米饼、发酵乳制品类似物饮料、酸化乳制品类似物饮料、非发酵乳制品类似物饮料、奶酪或奶酪类似物、酸奶或酸奶类似物、营养补充剂、营养棒、麦片、冰淇淋、无奶冰淇淋、糖果产品、口香糖、硬糖和粉状饮料。
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