CN113564955B - 一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法 - Google Patents
一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113564955B CN113564955B CN202010351029.XA CN202010351029A CN113564955B CN 113564955 B CN113564955 B CN 113564955B CN 202010351029 A CN202010351029 A CN 202010351029A CN 113564955 B CN113564955 B CN 113564955B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acetic acid
- plant fiber
- fiber raw
- raw material
- cooking
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 771
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims abstract description 174
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 161
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 66
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 141
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims abstract description 127
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 117
- 238000010025 steaming Methods 0.000 claims abstract description 36
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 166
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 151
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 53
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 50
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims description 14
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 13
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims description 11
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N propyl acetate Chemical compound CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 claims description 8
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 claims description 8
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 claims description 8
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 7
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 claims description 6
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 6
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 claims description 6
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 claims description 6
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 claims description 5
- 241000209140 Triticum Species 0.000 claims description 5
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000011122 softwood Substances 0.000 claims description 5
- KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(O)CO KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 claims description 4
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WMOVHXAZOJBABW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)(C)C WMOVHXAZOJBABW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 38
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 28
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 28
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 9
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 8
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 8
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 8
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- SDMGSXAHPKKYDK-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)O.[P] Chemical compound C(C)(=O)O.[P] SDMGSXAHPKKYDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N Ethyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OCC ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 4
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000010907 stover Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical group COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 2
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 1
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/003—Pulping cellulose-containing materials with organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
- C07G1/00—Lignin; Lignin derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H6/00—Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K1/00—Glucose; Glucose-containing syrups
- C13K1/02—Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of cellulosic materials
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
- D21C3/26—Multistage processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/02—Chemical or chemomechanical or chemothermomechanical pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/12—Pulp from non-woody plants or crops, e.g. cotton, flax, straw, bagasse
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Abstract
本发明涉及一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,所述方法包括如下步骤:使用醋酸溶液对植物纤维原料进行第一次蒸煮,蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第一次蒸煮植物纤维原料;使用醋酸溶液对第一次蒸煮植物纤维原料进行第二次蒸煮,蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第二次蒸煮植物纤维原料;洗涤第二次蒸煮植物纤维原料,得到洗涤液以及处理后植物纤维原料;所得蒸煮液以及洗涤液进行回收处理。本发明使用高浓度的醋酸溶液对植物纤维原料进行处理,无需额外的添加催化剂,减少了溶剂种类与使用量,且原料的三大组分提取率高,提高了原料利用率,增加了处理效益。
Description
技术领域
本发明属于生物质化工技术领域,涉及一种植物纤维原料的处理方法,尤其涉及一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法。
背景技术
我国拥有丰富的秸秆等农林废弃物,目前绝大部分被直接焚烧,不仅浪费了宝贵的生物质资源,而且造成了严重的环境污染。利用这些廉价的木质纤维素资源生产可发酵糖,进而转化成人类所需的生物基化学品、生物能源及生物基材料,是生物质转化和发展生物经济的重要内容,对于社会经济的可持续发展具有重要的战略意义。
植物纤维原料富含纤维素、半纤维素和木质素组分,这三种组分以物理或化学结合的方式形成结构紧密的超分子化合物,具有较强的抗水解能力。为了提高植物纤维原料的糖化率,需要对木质纤维素进行预处理。目前,运用的预处理方法主要有物理法、物理化学法、化学法及生物法。
物理法主要通过机械粉碎、辐射等方式降低纤维素结晶度,增加木质纤维素的表面积,能源消耗高,工业适应性差。物理化学法主要包括水热法和蒸汽爆破法,通过溶解去除大部分的半纤维素促进酶水解过程,水热法无需添加化学品,废水容易处理,但预处理强度低,预处理效果差;蒸汽爆破法过程简单,包酸性蒸汽爆破设备要求高,设备投资成本高。生物法使利用微生物脱除木质素,该方法无污染、处理条件温和,但处理周期长且与预处理后纤维素糖化率低。化学法包括酸、碱预处理法,酸预处理一般采用普通的强无机酸,容易产生大量的抑制物,且腐蚀性强,对设备要求高;碱预处理法可以有效溶解半纤维素和木质素,但废水处理难度大。
CN 105239435 A公开了一种植物纤维原料的处理方法,包括以下步骤:(1)预浸渍:将植物纤维原料于Na2CO3水溶液中浸渍;(2)蒸煮:以有机酸水溶液为蒸煮溶剂,并添加无机酸作为催化剂,对浸渍后的植物纤维原料进行蒸煮。该方法能够提高纸浆的得桨率,降低了灰分含量,提高了纸浆的综合性能,但该方法添加了无机酸催化剂。
CN 106191158 A公开了一种清洁和安全的植物纤维原料预处理方法,包括以下步骤:(1)以天然木质纤维素为原料,粉碎后利用10-20%的醋酸(质量浓度)在120-150℃条件下预处理10-60min以有效水解和溶出半纤维素;(2)采用减压蒸发回收醋酸得到预处理物料,进行组成成分和物料得率分析;(3)将预处理物料与纤维素酶混合,加入水、pH缓冲液,混合至底物浓度5-20%,pH控制在4-6,纤维素酶用量控制在10-40FPIU/g纤维素,在45-55℃、100-200r/min的条件下酶解48-72h得到葡萄糖。上述方法使用生物法对预处理物料进行酶解,处理周期长,且无法对植物纤维原料产生的废水进行有效处理。
对此,提供一种耗水量低、产生废水少、工艺简单且处理成本较低的处理植物纤维原料的方法,有利于降低企业从对于从木质原料中提取纤维素、半纤维素以及木质素的成本,提高企业的经济效益,并能够降低环境污染。
发明内容
本发明的目的在于提供一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,所述方法使用高浓度的醋酸溶液对植物纤维原料进行处理,无需额外的添加催化剂,减少了溶剂种类与使用量,且原料中纤维素、木质素以及糖分的提取率高,提高了原料利用率,对植物纤维原料品质要求相对降低,有利于提高原料使用率。
为达到此发明目的,本发明采用以下技术方案:
本发明提供了一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,所述方法包括如下步骤:
(1)使用醋酸溶液对植物纤维原料进行蒸煮,蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第一次蒸煮植物纤维原料;或,第一次蒸煮结束后使用醋酸溶液置换蒸煮液;
(2)使用醋酸溶液对第一次蒸煮植物纤维原料进行第二次蒸煮;或,直接对置换后所得混合液进行第二次蒸煮;第二次蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第二次蒸煮植物纤维原料;
(3)洗涤步骤(2)所得第二次蒸煮植物纤维原料,得到洗涤液以及处理后的植物纤维原料;
(4)分别独立地对步骤(1)所得蒸煮液、步骤(2)所得蒸煮液与步骤(3)所得洗涤液进行回收处理。
本发明仅采用醋酸溶液对植物纤维原料进行处理,仅需控制蒸煮条件即可实现在无需添加催化剂的添加下对植物纤维原料进行蒸煮,减少了对植物纤维原料处理时溶剂使用种类与添加量,降低了对植物纤维原料的品质要求,降低了处理成本以及废液的处理量。经过醋酸溶液蒸煮后的植物纤维原料的分离效果好,纤维素、木质素以及糖分的得率高,提高了植物纤维原料的利用率。
本发明步骤(2)所述使用醋酸溶液对第一次蒸煮植物纤维原料进行第二次蒸煮是指,当第一次蒸煮后进行固液分离时,使用醋酸溶液与第一次蒸煮植物纤维原料混合后进行第二次蒸煮;当使用醋酸溶液置换蒸煮液时,置换后所得为醋酸溶液与第一次蒸煮植物纤维原料的混合物,可直接进行第二次蒸煮。
优选地,所述植物纤维原料包括木本类生物质和/或禾本类生物质。
优选地,所述木本类生物质包括硬木、软木或灌木中的任意一种或至少两种的组合,例如可以是硬木和软木的组合,软木和灌木的组合,硬木和灌木的组合或硬木、软木和灌木的组合。
优选地,所述禾本类生物质包括甘蔗渣、竹子、稻草、麦秸、玉米秸秆或芦苇中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括甘蔗渣与竹子的组合,竹子与稻草的组合,稻草与麦秸的组合,麦秸与玉米秸秆的组合,玉米秸秆与芦苇的组合,麦秸、玉米秸秆与芦苇的组合,竹子、稻草与麦秸的组合或甘蔗渣、竹子、稻草、麦秸、玉米秸秆与芦苇的组合。
优选地,步骤(1)与步骤(2)所述醋酸溶液的质量浓度分别独立地为60-100wt%,例如可以是60wt%、70wt%、80wt%、85wt%、90wt%、95wt%或100wt%,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用,优选为75-100wt%。
本发明通过选用高质量浓度的醋酸溶液对植物纤维原料进行处理,无需额外的添加催化剂,降低了废液的处理难度与成本。通过对处理液中的醋酸进行回收,能够提高醋酸的利用率,还能够对处理液中的木质素与糖分进行回收利用,提高了企业的经济效益。
优选地,步骤(1)所述植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:(3-15),例如可以是1:3、1:5、1:7、1:9、1:11、1:13或1:15,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用,优选为1:(4-12)。
优选地,步骤(1)所述第一次蒸煮的温度为115-180℃,例如可以是115℃、125℃、130℃、135℃、140℃、150℃、160℃、165℃、170℃、175℃或180℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用,优选为130-160℃。
优选地,步骤(1)所述第一次蒸煮的绝对压力为0.2-1MPa,例如可以是0.2MPa、0.3MPa、0.5MPa、0.7MPa或1MPa,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用,优选为0.3-0.8MPa。
优选地,步骤(1)所述第一次蒸煮的时间为1-8h,例如可以是1h、2h、3h、4h、5h、6h、6.5h、7h、7.5h或8h,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用,优选为2-6h。
优选地,步骤(2)所述植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:(3-15),例如可以是1:3、1:5、1:7、1:9、1:11、1:13或1:15,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用,优选为1:(4-12)。
当步骤(1)中第一次蒸煮结束后使用醋酸溶液置换蒸煮液时,置换所用醋酸溶液为质量浓度为60-100wt%的醋酸溶液,置换所用醋酸溶液与植物纤维原料的质量比为(3-15):1。当使用醋酸溶液置换蒸煮液时,置换后所得为醋酸溶液与第一次蒸煮植物纤维原料的混合物,可直接进行第二次蒸煮。
优选地,步骤(2)所述第二次蒸煮的温度为100-160℃,例如可以是100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃或160℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用,优选为120-150℃。
优选地,步骤(2)所述第二次蒸煮的时间为0.5-5h,例如可以是0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用,优选为2-4h。
优选地,步骤(2)所述蒸煮时的绝对压力为0.1-0.6MPa,例如可以是0.1MPa、0.2MPa、0.3MPa、0.35MPa、0.4MPa、0.45MPa、0.5MPa或0.6MPa,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用,优选为0.2-0.6MPa。
优选地,步骤(3)所述醋酸溶液的质量浓度为70-100wt%,例如可以是70wt%、75wt%、80wt%、85wt%、90wt%、95wt%或100wt%,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用,优选为80-100wt%。
本发明不仅采用高质量浓度的醋酸溶液对植物纤维原料进行蒸煮,还使用高质量浓度的醋酸溶液对植物纤维原料进行洗涤,降低了洗涤液回收处理的难度,通过对洗涤液进行浓缩,以将回收的醋酸回用于蒸煮和/或洗涤,还能回收浓缩液中存留的糖和/或木质素,提高了企业的经济效益。
优选地,步骤(3)所述洗涤为:使用醋酸溶液与水交替洗涤,得到醋酸洗涤液以及处理后的植物纤维原料;或,使用醋酸与醋酸萃取剂交替洗涤,洗涤后的植物纤维原料进行脱溶,得到处理后的植物纤维原料以及混合洗涤液。
洗涤所用醋酸的质量浓度为70-100wt%,例如可以是70wt%、75wt%、80wt%、85wt%、90wt%、95wt%或100wt%,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用,优选为80-100wt%。
优选地,所述醋酸萃取剂包括酯类醋酸萃取剂、有机磷醋酸萃取剂、有机胺醋酸萃取剂或酮类醋酸萃取剂中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括酯类醋酸萃取剂与有机磷醋酸萃取剂的组合,有机磷醋酸萃取剂与有机胺醋酸萃取剂的组合,有机胺醋酸萃取剂与酮类醋酸萃取剂的组合或酯类醋酸萃取剂、有机磷醋酸萃取剂与有机胺醋酸萃取剂的组合,有机磷醋酸萃取剂、有机胺醋酸萃取剂与酮类醋酸萃取剂的组合或酯类醋酸萃取剂、有机磷醋酸萃取剂、有机胺醋酸萃取剂与酮类醋酸萃取剂的组合,优选为酯类醋酸萃取剂。
优选地,所述酯类醋酸萃取剂包括乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸叔丁酯、正戊酸乙酯或乙酸甘油酯中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括乙酸乙酯与乙酸正丙酯的组合,乙酸正丙酯与乙酸异丙酯的组合,乙酸异丙酯与乙酸正丁酯的组合,乙酸正丁酯与乙酸异丁酯的组合,乙酸仲丁酯与乙酸叔丁酯的组合,乙酸叔丁酯与正戊酸乙酯的组合,正戊酸乙酯与乙酸甘油酯的组合。
优选地,步骤(3)所述交替洗涤的次数为2-10次,例如可以是2次、3次、4次、5次、6次、7次、8次、9次或10次,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
本发明所述“交替洗涤”为进行至少1次醋酸洗涤以及至少1次水或醋酸萃取剂洗涤,且第1次洗涤为醋酸洗涤,最后1次洗涤为水或醋酸萃取剂洗涤。例如,当使用醋酸与水交替洗涤4次时,第1次洗涤为醋酸洗涤,最后1次洗涤为水洗涤,中间两次洗涤可选的为醋酸洗和/或水洗,例如可以是醋酸洗、醋酸洗、醋酸洗与水洗,醋酸洗、醋酸洗、水洗与水洗,醋酸洗、水洗、醋酸洗与水洗,或醋酸洗、水洗、水洗与水洗。
当使用醋酸与醋酸萃取剂交替洗涤4次时,第1次洗涤为醋酸洗涤,最后1次洗涤为醋酸萃取剂洗涤,中间两次洗涤可选的为醋酸洗和/或醋酸萃取剂洗,例如可以是醋酸洗、醋酸洗、醋酸洗与醋酸萃取剂洗,醋酸洗、醋酸洗、醋酸萃取剂洗与醋酸萃取剂洗,醋酸洗、醋酸萃取剂洗、醋酸洗与醋酸萃取剂洗,或醋酸洗、醋酸萃取剂洗、醋酸萃取剂洗与醋酸萃取剂洗。
优选地,所述脱溶的温度为60-150℃,例如可以是60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃或150℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(4)所述对步骤(1)及步骤(2)所得蒸煮液进行浓缩回收醋酸处理的温度分别独立地为50-130℃,例如可以是50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃或130℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用;真空度为-0.1MPa至0MPa,例如可以是-0.1MPa、-0.08MPa、-0.05MPa、-0.03MPa、-0.01MPa、-0.005MPa或0MPa,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(4)所述对步骤(1)所得蒸煮液进行浓缩回收醋酸处理时,蒸煮液的浓缩倍数为3-10倍,例如可以是3倍、5倍、7倍、8倍、9倍或10倍,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(4)所述对步骤(2)所得蒸煮液进行浓缩回收醋酸处理时,蒸煮液的浓缩倍数为3-10倍,例如可以是3倍、5倍、7倍、8倍、9倍或10倍,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(4)所述对步骤(3)所得醋酸洗涤液进行回收处理为在温度为50-130℃、真空度为-0.1MPa至0MPa的条件下使醋酸洗涤液浓缩5-30倍,回收得到醋酸与浓缩液;回收处理的温度为50-130℃,例如可以是50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃或130℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用;真空度为-0.1MPa至0MPa,例如可以是-0.1MPa、-0.08MPa、-0.05MPa、-0.03MPa或0MPa,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用;浓缩的倍数为5-30倍,例如可以是5倍、10倍、15倍、20倍、25倍或30倍,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(4)所述对步骤(3)所得混合洗涤液进行回收处理为精馏分离得到醋酸与醋酸萃取剂。
所述精馏方法为本领域常规的精馏方法,本发明在此不再赘述,本发明通过精馏将混合洗涤液中的醋酸与醋酸萃取剂进行分离,从而使醋酸与醋酸萃取剂能够回用于对第二次蒸煮植物纤维原料的洗涤,从而减少了洗涤成本。
优选地,所述方法还包括对步骤(4)所得浓缩液进行木质素与糖液的分离,分离温度为40-100℃,例如可以是40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃或100℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
本发明对浓缩液进行木质素与糖液分离的方法包括但不限于常规的稀释,通过在40-100℃条件下稀释浓缩液实现木质素与糖液的分离。
作为本发明所述方法的优选技术方案,所述方法包括如下步骤:
(1)使用浓度为60-100wt%的醋酸溶液对植物纤维原料在温度为115-180℃、绝对压力为0.2-1MPa的条件下蒸煮1-8h,植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:(3-15),蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第一次蒸煮植物纤维原料;或,蒸煮结束后使用浓度为60-100wt%的醋酸溶液置换蒸煮液,置换所用醋酸溶液的质量与植物纤维原料的质量比为(3-15):1;
(2)使用浓度为60-100wt%的醋酸溶液对第一次蒸煮植物纤维原料在温度为100-160℃、绝对压力为0.1-0.6MPa的条件下蒸煮0.5-5h,第一次蒸煮植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:(3-15);或,直接对置换后所得混合液在温度为100-160℃、绝对压力为0.1-0.6MPa的条件下蒸煮0.5-5h;蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第二次蒸煮植物纤维原料;
(3)使用浓度为70-100wt%的醋酸溶液与水交替洗涤步骤(2)所得第二次蒸煮植物纤维原料2-10次,得到处理后植物纤维原料以及醋酸洗涤液;或,使用浓度为70-100wt%的醋酸溶液与醋酸萃取剂交替洗涤步骤(2)所得第二次蒸煮植物纤维原料2-10次,洗涤后的植物纤维原料在60-150℃下进行脱溶,得到处理后的植物纤维原料以及混合洗涤液;
(4)分别独立地对步骤(1)所得蒸煮液、步骤(2)所得蒸煮液与步骤(3)所得洗涤液进行回收处理,对步骤(1)以及步骤(2)所得蒸煮液进行回收处理的温度为50-130℃,真空度为-0.1MPa至0MPa,浓缩的倍数为3-10倍,得到醋酸与浓缩液;对步骤(3)所得洗涤液进行回收处理;
所述回收处理包括对步骤(3)所得醋酸洗涤液进行回收处理为在温度为50-130℃、真空度为-0.1MPa至0MPa的条件下使醋酸洗涤液浓缩5-30倍,回收得到醋酸;或,对步骤(3)所得混合洗涤液进行回收处理为精馏分离得到醋酸与醋酸萃取剂;
(5)40-100℃条件下对步骤(4)所得浓缩液进行木质素与糖液分离。
相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明使用高浓度的醋酸溶液对植物纤维原料进行处理,无需额外的使用催化剂,减少了溶剂种类以及使用量,降低了处理成本以及环境污染的风险;
(2)本发明使用醋酸溶液对植物纤维原料进行处理,通过浓缩回收使用,减少了生产用水,降低了生产成本并降低了对环境的污染,节能环保;
(3)本发明仅使用醋酸溶液对植物纤维原料进行处理,无须添加其它助剂,即可将植物纤维原料中的木质素、纤维素以及糖分进行分离,实现了植物纤维原料的高效提取。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供了一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,所述植物纤维原料为竹子,包括如下步骤:
(1)使用浓度为85wt%的醋酸溶液对植物纤维原料在温度为140℃、绝对压力为0.8MPa的条件下蒸煮4h,植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:8,蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第一次蒸煮植物纤维原料;
(2)使用浓度为85wt%的醋酸溶液对第一次蒸煮植物纤维原料在温度为130℃、绝对压力为0.4MPa的条件下蒸煮3h,第一次蒸煮植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:8,蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第二次蒸煮植物纤维原料;
(3)使用浓度为85wt%的醋酸溶液与水交替洗涤步骤(2)所得第二次蒸煮植物纤维原料6次,得到处理后植物纤维原料与醋酸洗涤液;
(4)分别独立地对步骤(1)所得蒸煮液、步骤(2)所得蒸煮液与步骤(3)所得醋酸洗涤液进行回收处理,对步骤(1)以及步骤(2)所得蒸煮液进行回收处理的温度为100℃,真空度为-0.05MPa,浓缩的倍数为6倍,得到醋酸与浓缩液;对步骤(3)所得醋酸洗涤液进行回收处理时,进行浓缩回收醋酸处理的温度为100℃,真空度为-0.05MPa,浓缩的倍数为15倍,得到醋酸;所得醋酸回用于步骤(1)、步骤(2)与步骤(3);
(5)70℃条件下使用水稀释步骤(4)所得浓缩液,稀释倍数为12倍,固液分离后得到糖液与木质素。
本实施例对蒸煮液与洗涤液进行浓缩处理,通过回收乙酸降低了处理成本与环境压力;且浓缩液可用于提取糖和/或木质素,提高了企业的经济效益。
实施例2
本实施例提供了一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,所述植物纤维原料为硬木,包括如下步骤:
(1)使用浓度为75wt%的醋酸溶液对植物纤维原料在温度为130℃、绝对压力为0.4MPa的条件下蒸煮6h,植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:12,蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第一次蒸煮植物纤维原料;
(2)使用浓度为75wt%的醋酸溶液对第一次蒸煮植物纤维原料在温度为140℃、绝对压力为0.3MPa的条件下蒸煮2h,第一次蒸煮植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:12,蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第二次蒸煮植物纤维原料;
(3)使用浓度为90wt%的醋酸溶液与水交替洗涤步骤(2)所得第二次蒸煮植物纤维原料4次,得到处理后植物纤维原料与醋酸洗涤液;
(4)分别独立地对步骤(1)所得蒸煮液、步骤(2)所得蒸煮液与步骤(3)所得醋酸洗涤液进行回收处理;对步骤(1)所得蒸煮液进行浓缩回收醋酸处理的温度为80℃,真空度为-0.08MPa,浓缩的倍数为8倍,得到醋酸与浓缩液;对步骤(2)所得蒸煮液进行浓缩回收醋酸处理的温度为80℃,真空度为-0.08MPa,浓缩的倍数为8倍,得到醋酸与浓缩液;对步骤(3)所得洗涤液进行回收处理的温度为80℃,真空度为-0.08MPa,浓缩的倍数为10倍,得到醋酸;所得醋酸回用于步骤(1)、步骤(2)与步骤(3);
(5)50℃条件下使用水稀释步骤(4)所得浓缩液,稀释倍数为8倍,固液分离后得到糖液与木质素。
本实施例对蒸煮液与洗涤液进行浓缩处理,通过回收乙酸降低了处理成本与环境压力;且浓缩液可用于提取糖和/或木质素,提高了企业的经济效益。
实施例3
本实施例提供了一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,所述植物纤维原料为玉米秸秆,包括如下步骤:
(1)使用浓度为100wt%的醋酸溶液对植物纤维原料在温度为160℃、绝对压力为0.3MPa的条件下蒸煮2h,植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:4,蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第一次蒸煮植物纤维原料;
(2)使用浓度为100wt%的醋酸溶液对第一次蒸煮植物纤维原料在温度为120℃、绝对压力为0.2MPa的条件下蒸煮4h,第一次蒸煮植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:4,蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第二次蒸煮植物纤维原料;
(3)使用浓度为80wt%的醋酸溶液与水交替洗涤步骤(2)所得第二次蒸煮植物纤维原料8次,得到处理后植物纤维原料与醋酸洗涤液;
(4)分别独立地对步骤(1)所得蒸煮液、步骤(2)所得蒸煮液与步骤(3)所得醋酸洗涤液进行回收处理;对步骤(1)所得蒸煮液进行浓缩回收醋酸处理的温度为120℃,真空度为-0.03MPa,浓缩的倍数为4倍,得到醋酸与浓缩液;对步骤(2)所得蒸煮液进行浓缩回收醋酸处理的温度为120℃,真空度为-0.03MPa,浓缩的倍数为4倍,得到醋酸与浓缩液;对步骤(3)所得洗涤液进行浓缩回收醋酸处理的温度为110℃,真空度为-0.03MPa,浓缩的倍数为20倍,得到醋酸;所得醋酸回用于步骤(1)、步骤(2)与步骤(3);
(5)80℃条件下使用水稀释步骤(4)所得浓缩液,稀释倍数为16倍,固液分离后得到糖液与木质素。
本实施例对蒸煮液与洗涤液进行浓缩处理,通过回收乙酸降低了处理成本与环境压力;且浓缩液可用于提取糖和/或木质素,提高了企业的经济效益。
实施例4
本实施例提供了一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,所述植物纤维原料为灌木,包括如下步骤:
(1)使用浓度为60wt%的醋酸溶液对植物纤维原料在温度为115℃、绝对压力为0.2MPa的条件下蒸煮8h,植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:3,蒸煮结束后使用浓度为60wt%的醋酸溶液置换蒸煮液,置换所用醋酸溶液的质量与植物纤维原料的质量比为3:1;
(2)直接对置换后所得混合液在温度为150℃、绝对压力为0.6MPa的条件下蒸煮0.5h,蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第二次蒸煮植物纤维原料;
(3)使用浓度为100wt%的醋酸溶液与水交替洗涤步骤(2)所得第二次蒸煮植物纤维原料2次,得到处理后植物纤维原料与醋酸洗涤液;
(4)分别独立地对步骤(1)所得蒸煮液、步骤(2)所得蒸煮液与步骤(3)所得洗涤液进行回收处理;对步骤(1)所得蒸煮液进行浓缩回收醋酸处理的温度为130℃,真空度为0MPa,浓缩的倍数为3倍,得到醋酸与浓缩液;对步骤(2)所得蒸煮液进行浓缩回收醋酸处理的温度为130℃,真空度为0MPa,浓缩的倍数为3倍,得到醋酸与浓缩液;对步骤(3)所得洗涤液进行回收处理的温度为130℃,真空度为0MPa,浓缩的倍数为5倍,得到醋酸;所得醋酸回用于步骤(1)、步骤(2)与步骤(3);
(5)40℃条件下使用水稀释步骤(4)所得浓缩液,稀释倍数为4倍,固液分离后得到糖液与木质素。
本实施例对蒸煮液与洗涤液进行浓缩处理,通过回收乙酸降低了处理成本与环境压力;且浓缩液可用于提取糖和/或木质素,提高了企业的经济效益。
实施例5
本实施例提供了一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,所述植物纤维原料为甘蔗渣,包括如下步骤:
(1)使用浓度为70wt%的醋酸溶液对植物纤维原料在温度为180℃、绝对压力为1MPa的条件下蒸煮1h,植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:15,蒸煮结束后使用浓度为70wt%的醋酸溶液置换蒸煮液,置换所用醋酸溶液的质量与植物纤维原料的质量比为15:1;
(2)直接对置换后所得混合液在温度为100℃、绝对压力为0.1MPa的条件下蒸煮5h,蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第二次蒸煮植物纤维原料;
(3)使用浓度为70wt%的醋酸溶液与水交替洗涤步骤(2)所得第二次蒸煮植物纤维原料10次,得到处理后植物纤维原料与醋酸洗涤液;
(4)分别独立地对步骤(1)所得蒸煮液、步骤(2)所得蒸煮液与步骤(3)所得洗涤液进行回收处理;对步骤(1)所得蒸煮液进行浓缩回收醋酸处理的温度为50℃,真空度为-0.1MPa,浓缩的倍数为10倍,得到醋酸与浓缩液;对步骤(2)所得蒸煮液进行浓缩回收醋酸处理的温度为50℃,真空度为-0.01MPa,浓缩的倍数为10倍,得到醋酸与浓缩液;对步骤(3)所得洗涤液进行回收处理的温度为50℃,真空度为-0.1MPa,浓缩的倍数为30倍,得到醋酸;所得醋酸回用于步骤(1)、步骤(2)与步骤(3);
(5)100℃条件下使用水稀释步骤(4)所得浓缩液,稀释倍数为20倍,固液分离后得到糖液与木质素。
本实施例对蒸煮液与洗涤液进行浓缩处理,通过回收乙酸降低了处理成本与环境压力;且浓缩液可用于提取糖和/或木质素,提高了企业的经济效益。
实施例6
本实施例提供了一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,所述植物纤维原料为竹子,包括如下步骤:
(1)使用浓度为85wt%的醋酸溶液对植物纤维原料在温度为140℃、绝对压力为0.8MPa的条件下蒸煮4h,植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:8,蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第一次蒸煮植物纤维原料;
(2)使用浓度为85wt%的醋酸溶液对第一次蒸煮植物纤维原料在温度为130℃、绝对压力为0.4MPa的条件下蒸煮3h,第一次蒸煮植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:8,蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第二次蒸煮植物纤维原料;
(3)使用浓度为85wt%的醋酸溶液与乙酸乙酯交替洗涤步骤(2)所得第二次蒸煮植物纤维原料6次,洗涤后的植物纤维原料在100℃下进行脱溶,得到处理后植物纤维原料以及混合洗涤液;
(4)分别独立地对步骤(1)所得蒸煮液与步骤(2)所得蒸煮液进行回收处理,得到醋酸以及浓缩液,所得醋酸回用于步骤(1)、步骤(2)与步骤(3);对步骤(1)所得蒸煮液进行浓缩回收醋酸处理的温度为100℃,真空度为-0.05MPa,浓缩的倍数为6倍;对步骤(2)所得蒸煮液进行浓缩回收醋酸处理的温度为100℃,真空度为-0.05MPa,浓缩的倍数为6倍;精馏步骤(3)所得混合洗涤液,分离得到醋酸与醋酸萃取剂乙酸乙酯,醋酸回用于步骤(1)、步骤(2)与步骤(3),醋酸萃取剂乙酸乙酯回用于步骤(3);
(5)70℃条件下使用水稀释步骤(4)所得浓缩液,稀释倍数为12倍,固液分离后得到糖液与木质素。
本实施例对蒸煮液与洗涤液进行浓缩处理,通过回收乙酸降低了处理成本与环境压力;且浓缩液可用于提取糖和/或木质素,提高了企业的经济效益。
实施例7
本实施例提供了一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,除将乙酸乙酯替换为乙酸正丙酯,步骤(3)所述脱溶的温度为150℃外,其余均与实施例6相同。
本实施例对蒸煮液与洗涤液进行浓缩处理,通过回收乙酸降低了处理成本与环境压力;且浓缩液可用于提取糖和/或木质素,提高了企业的经济效益。
实施例8
本实施例提供了一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,除将乙酸乙酯替换为乙酸异丁酯,步骤(3)所述脱溶的温度为60℃外,其余均与实施例6相同。
本实施例对蒸煮液与洗涤液进行浓缩处理,通过回收乙酸降低了处理成本与环境压力;且浓缩液可用于提取糖和/或木质素,提高了企业的经济效益。
实施例9
本实施例提供了一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,除将乙酸乙酯替换为正戊酸乙酯外,其余均与实施例6相同。
本实施例对蒸煮液与洗涤液进行浓缩处理,通过回收乙酸降低了处理成本与环境压力;且浓缩液可用于提取糖和/或木质素,提高了企业的经济效益。
实施例10
本实施例提供了一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,除将乙酸乙酯替换为乙酸甘油酯外,其余均与实施例6相同。
本实施例对蒸煮液与洗涤液进行浓缩处理,通过回收乙酸降低了处理成本与环境压力;且浓缩液可用于提取糖和/或木质素,提高了企业的经济效益。
实施例11
本实施例提供了一种醋酸溶液处理木质纤维素原料的方法,除步骤(1)所述蒸煮温度为100℃外,其余均与实施例1相同。
实施例12
本实施例提供了一种醋酸溶液处理木质纤维素原料的方法,除步骤(1)所述植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:2外,其余均与实施例1相同。
实施例13
本实施例提供了一种醋酸溶液处理木质纤维素原料的方法,除步骤(1)所述蒸煮的绝对压力为1.2MPa外,其余均与实施例1相同。
实施例14
本实施例提供了一种醋酸溶液处理木质纤维素原料的方法,除步骤(2)所述蒸煮温度为90℃外,其余均与实施例1相同。
实施例15
本实施例提供了一种醋酸溶液处理木质纤维素原料的方法,除步骤(2)所述蒸煮温度为170℃外,其余均与实施例1相同。
实施例16
本实施例提供了一种醋酸溶液处理木质纤维素原料的方法,除步骤(2)所述蒸煮的绝对压力为0.7MPa外,其余均与实施例1相同。
实施例17
本实施例提供了一种醋酸溶液处理木质纤维素原料的方法,除步骤(2)所述第一次蒸煮植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:2外,其余均与实施例1相同。
对比例1
本对比例提供了一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,所述植物纤维原料为甘蔗渣,包括如下步骤:
(1)使用浓度为85wt%的醋酸溶液对植物纤维原料在温度为140℃、绝对压力为0.8MPa的条件下蒸煮4h,植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:8,蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与蒸煮后植物纤维原料;
(2)使用浓度为85wt%的醋酸溶液与水交替洗涤步骤(1)所得蒸煮后植物纤维原料6次,得到处理后植物纤维原料;收集醋酸溶液洗涤后的醋酸洗涤液;
(3)对步骤(1)所得蒸煮液与步骤(2)所得醋酸洗涤液进行浓缩回收醋酸处理,得到醋酸以及浓缩液,所得醋酸回用于步骤(1)与步骤(2),所得浓缩液用于提取糖和/或木质素;对步骤(1)所得蒸煮液进行浓缩回收醋酸处理的温度为100℃,真空度为-0.05MPa,浓缩的倍数为6倍;对步骤(2)所得洗涤液进行浓缩回收醋酸处理的温度为100℃,真空度为-0.05MPa,浓缩的倍数为6倍;
(4)70℃条件下使用水稀释步骤(4)所得浓缩液,稀释倍数为12倍,固液分离后得到糖液与木质素。
对比例2
本对比例提供了一种处理植物纤维原料的方法,除将醋酸溶液替换为等质量分数的甲酸溶液外,其余均与实施例1相同。
对比例3
本对比例提供了一种处理植物纤维原料的方法,除将醋酸溶液替换为等质量分数的丙酸溶液外,其余均与实施例1相同。
对实施例1-17以及对比例1-3所得处理后植物纤维原料的纤维素提取率、木质素提取率以及糖分提取率进行测定(提取出来的纤维素、木质素以及糖分重量各自与原料中该三种组分各自重量的比值,即为提取率),所得结果如表1所示。
按《GB/T 10337-2008造纸原料和纸浆中酸溶木素的测定》、《GB/T 2677.8-1994造纸原料酸不溶木素含量的测定》、《GB/T 2677.9-1994造纸原料多戊糖含量的测定》、《GB/T12033-2008造纸原料和纸浆中糖类组分的气相色谱的测定》等方法测定原料中木素、糖分、纤维素组分含量,进而得到原料中纤维素、木质素以及糖分的理论重量。
提取出来的纤维素、木质素以及糖分的重量,则由处理后获得的产物重量计算,其中木质素产物可直接称重,糖分则通过分析获得的糖液中糖占比进行计算,纤维素产物则按原料测定的方法对处理后的纤维原料进行测定计算。
表1
由实施例1-10可知,本发明提供的醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,能够使纤维素提取率达到87.65-93.56%;木质素提取率达到86.04-93.51%;糖分提取率达到88.06-93.89%。
由实施例11可知,当第一次蒸煮的温度较低时,虽然纤维素提取率由87.65%升高至91.01%,但木质素提取率由93.44%降低至83.43%,且糖分提取率由92.36%降低至86.52%。
由实施例12可知,当第一次蒸煮所用醋酸量较少时,虽然纤维素的提取率由87.65%升高至93.33%,但木质素的提取率由93.44%下降至81.61%,且糖分的提取率由92.36%降低至87.49%。而当蒸煮所用醋酸较多时,会造成醋酸的浪费,提高了蒸煮的成本。
由实施例13可知,当第一次蒸煮的压力过高时,虽然糖分的提取率由92.36%升高至93.57%,但纤维素的提取率由87.65%降低至82.18%,且木质素提取率由93.44%降低至92.87%;而且,压力升高造成成本的增加,由此可知,第一次蒸煮的压力过高时,无法实现低成本下使纤维素、木质素以及糖分保持较高的提取率。
由实施例14可知,当第二次蒸煮的温度较低时,虽然能够降低蒸煮成本,且使纤维素提取率由87.65%升高至93.64%,但木质素的提取率由93.44%降低至80.04%,糖分的提取率92.36%降低至86.12%,木质素与糖分的提取率下降较多。
由实施例15可知,当第二次蒸煮的温度较高时,虽然木质素提取率与糖分提取率变化不大,但蒸煮问题提高造成了蒸煮成本的增加,且纤维素提取率由87.65%降低至79.97%。
由实施例14与实施例15可知,当第二次蒸煮的温度过低或过高时,均不利于在低成本下使纤维素、木质素以及糖分保持较高的提取率。
由实施例16可知,当第二次蒸煮的压力较高时,第二次蒸煮的成本提高,但纤维素提取率反而由87.65%降低至83.58%,木质素提取率由93.44%降低至90.89%,糖分提取率由92.36%降低至91.62%。
由实施例17可知,当第二次蒸煮所用醋酸量较少时,虽然使纤维素提取率由87.65%升高至90.72%,但木质素提取率由93.44%降低至86.45%且糖分的提取率由92.36%降低至87.1%。
由对比例1可知,当仅进行一次蒸煮时,纤维素提取率由87.65%降低至81.62%,木质素提取率由93.44%降低至86.33%,而糖分提取率由92.36%降低至91.82%。
由对比例2-3可知,使用甲酸或丙酸溶液,均不能使三大组分达到很好地提取效果。
综上所述,本发明使用高浓度的醋酸溶液对植物纤维原料进行处理,无需额外的使用催化剂,减少了溶剂种类以及使用量,降低了处理成本以及环境污染的风险;使用醋酸溶液对植物纤维原料进行处理,通过浓缩回收使用,减少了生产用水,降低了生产成本并降低了对环境的污染,节能环保;而且本发明仅使用醋酸溶液对植物纤维原料进行处理,无须添加其它助剂,即可将植物纤维原料中的木质素、纤维素以及糖分进行分类,实现了植物纤维原料的高效提取。
申请人声明,以上所述仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,所属技术领域的技术人员应该明了,任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (1)
1.一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(1)使用浓度为75-95wt%的醋酸溶液对植物纤维原料在温度为130-160℃、绝对压力为0.3-0.8MPa的条件下蒸煮2-6h,植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:(4-12),蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第一次蒸煮植物纤维原料;或,蒸煮结束后使用浓度为75-95wt%的醋酸溶液置换蒸煮液,置换所用醋酸溶液的质量与植物纤维原料的质量比为(4-12):1;所述植物纤维原料包括木本类生物质和/或禾本类生物质;所述木本类生物质包括硬木、软木或灌木中的任意一种或至少两种的组合;所述禾本类生物质包括甘蔗渣、竹子、稻草、麦秸、玉米秸秆或芦苇中的任意一种或至少两种的组合;
(2)使用浓度为75-95wt%的醋酸溶液对第一次蒸煮植物纤维原料在温度为120-150℃、绝对压力为0.2-0.6MPa的条件下蒸煮2-4h,第一次蒸煮植物纤维原料与醋酸溶液的质量比为1:(4-12);或,直接对置换后所得混合液在温度为120-150℃、绝对压力为0.2-0.6MPa的条件下蒸煮2-4h;蒸煮结束后固液分离,得到蒸煮液与第二次蒸煮植物纤维原料;
(3)使用浓度为80-100wt%的醋酸溶液与醋酸萃取剂交替洗涤步骤(2)所得第二次蒸煮植物纤维原料2-10次,洗涤后的植物纤维原料在60-150℃下进行脱溶,得到处理后的植物纤维原料以及混合洗涤液;
(4)分别独立地对步骤(1)所得蒸煮液、步骤(2)所得蒸煮液与步骤(3)所得混合洗涤液进行回收处理,对步骤(1)以及步骤(2)所得蒸煮液进行回收处理的温度为50-130℃,真空度为-0.1MPa至0MPa,浓缩的倍数为3-10倍,得到醋酸与浓缩液;对步骤(3)所得混合洗涤液进行回收处理;
所述回收处理包括对步骤(3)所得混合洗涤液进行精馏分离得到醋酸与醋酸萃取剂;所述醋酸萃取剂为酯类醋酸萃取剂;所述酯类醋酸萃取剂包括乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸叔丁酯、正戊酸乙酯或乙酸甘油酯中的任意一种或至少两种的组合;
(5)40-100℃条件下对步骤(4)所得浓缩液进行木质素与糖液分离;
所述方法中无需额外的催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010351029.XA CN113564955B (zh) | 2020-04-28 | 2020-04-28 | 一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010351029.XA CN113564955B (zh) | 2020-04-28 | 2020-04-28 | 一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113564955A CN113564955A (zh) | 2021-10-29 |
| CN113564955B true CN113564955B (zh) | 2023-04-21 |
Family
ID=78158101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010351029.XA Active CN113564955B (zh) | 2020-04-28 | 2020-04-28 | 一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113564955B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103898785A (zh) * | 2012-12-25 | 2014-07-02 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 一种生物质原料的综合利用工艺 |
| CN104245946A (zh) * | 2012-04-26 | 2014-12-24 | 阿彻丹尼尔斯米德兰德公司 | 用于制造糖浆和木质素部分的木质纤维素生物质的液体/液体分离 |
| CN104694672A (zh) * | 2015-03-06 | 2015-06-10 | 广州市楹晟生物科技有限公司 | 一种低聚糖的生产方法 |
| CN105672016A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-06-15 | 齐鲁工业大学 | 一种有机溶剂法纸浆的洗涤和溶剂回收方法 |
| CN106633099A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-10 | 刘运思 | 一种高活性木质素的生产方法 |
-
2020
- 2020-04-28 CN CN202010351029.XA patent/CN113564955B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104245946A (zh) * | 2012-04-26 | 2014-12-24 | 阿彻丹尼尔斯米德兰德公司 | 用于制造糖浆和木质素部分的木质纤维素生物质的液体/液体分离 |
| CN103898785A (zh) * | 2012-12-25 | 2014-07-02 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 一种生物质原料的综合利用工艺 |
| CN104694672A (zh) * | 2015-03-06 | 2015-06-10 | 广州市楹晟生物科技有限公司 | 一种低聚糖的生产方法 |
| CN105672016A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-06-15 | 齐鲁工业大学 | 一种有机溶剂法纸浆的洗涤和溶剂回收方法 |
| CN106633099A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-10 | 刘运思 | 一种高活性木质素的生产方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113564955A (zh) | 2021-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10513714B2 (en) | Lignocellulosic conversion process comprising sulfur dioxide and/or sulfurous acid pretreatment | |
| US8518672B2 (en) | Process for producing hemicellulose sugars and energy from biomass | |
| US8609379B2 (en) | Process for the production of alcohols from biomass | |
| Ruiz et al. | Ethanol production from pretreated olive tree wood and sunflower stalks by an SSF process | |
| Xu et al. | Pretreatment on corn stover with low concentration of formic acid | |
| US9994873B2 (en) | Process for the production of alcohols and/or solvents from lignocellulosic biomass with acid recycle of solid residues | |
| CN110846345B (zh) | 一种棉花秸秆黄腐酸和纤维素乙醇生产工艺 | |
| US9187770B2 (en) | Process for the production of alcohols and/or solvents from lignocellulosic biomass with washing of the solid residue obtained after hydrolysis | |
| US11299850B2 (en) | Converting lignocellulosic biomass to glucose using a low temperature sulfur dioxide pretreatment | |
| CN101514529A (zh) | 改进的预水解碱法制造竹溶解浆的方法及其产品 | |
| CN102516209A (zh) | 玉米芯联产糠醛、乙醇和木质素的方法 | |
| Zhan et al. | Enhancing the potential production of bioethanol with bamboo by γ-valerolactone/water pretreatment | |
| US12152267B2 (en) | Method for treating a lignocellulosic biomass | |
| US9605282B2 (en) | Method for producing alcohols and/or solvents from lignocellulosic biomass with washing of the solid residue obtained after fermentation | |
| JP2010136702A (ja) | エタノールの製造方法 | |
| Goldstein | Chemicals from cellulose | |
| CN113106128A (zh) | 一种高浓度杨木同步糖化发酵制备乙醇的方法 | |
| WO2018133619A1 (zh) | 一种农林生物质原料浓醪水解产糖的方法 | |
| Kim | Sequential hydrolysis of hemicellulose and lignin in lignocellulosic biomass by two-stage percolation process using dilute sulfuric acid and ammonium hydroxide | |
| CN108117652A (zh) | 一种酶解木质素的提取方法 | |
| CN113564955B (zh) | 一种醋酸溶液处理植物纤维原料的方法 | |
| US20210206737A1 (en) | Method for preparing furfural | |
| Acevedo-García et al. | Fermentable sugars production from acid-catalysed steam exploded barley straw | |
| CN111778752A (zh) | 一种三氧化硫微热爆处理秸秆制备瓦楞纸浆的方法 | |
| WO2011044320A1 (en) | Process for producing alcohol and other bioproducts from biomass extracts in a kraft pulp mill |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |