CN112599719A - 负极片、负极片的制备方法和电池 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种负极片、负极片的制备方法和电池,所述负极片,包括:集流体,集流体的第一表面设有第一涂覆区域,集流体的第二表面设有第二涂覆区域;涂层,涂层包括由第一涂料形成的第一涂层和由第二涂料形成的第二涂层,第一涂层设在集流体的第一涂覆区域和第二涂覆区域,第二涂层设在第一涂层远离集流体的一侧。本发明中,上述第一涂层包括高能量密度的第一活性物质,在第一涂层远离集流体的一侧设有第二涂层,其中,上述第二涂层包括高导电率的导电剂。通过在集流体上设置高能量密度的涂层和高导电率的涂层,在不损失电池快充性能的前提下,提高电池的能量密度。
Description
技术领域
本发明涉及电池材料技术领域,特别涉及一种负极片、负极片的制备方法和电池。
背景技术
随着电池技术的发展,聚合物锂离子电池的地位显得愈发重要,人们对于锂离子电池不再是单一追求高能量密度,对电池的快充性能的要求也变得越来越高。
现有技术中,为了保证电池的能量密度较高,大多采用高压实石墨作为负极活性材料,而使用这种材料的电池在进行高倍率充电时,基于高压实石墨的特性,负极片往往会出现析锂的现象。这种情况下,现阶段的锂离子电池无法很好地兼容高能量密度以及快速充电这两大性能。
发明内容
本发明实施例的目的在于提供一种负极片、负极片的制备方法和电池,解决了在不损失电池快充性能的前提下,提高电池的能量密度。
为了达到上述目的,本发明实施例提供一种负极片,所述负极片包括:集流体,所述集流体的第一表面设有第一涂覆区域,所述集流体的第二表面设有第二涂覆区域;
涂层,所述涂层包括由第一涂料形成的第一涂层和由第二涂料形成的第二涂层,所述第一涂层设在所述集流体的第一涂覆区域和第二涂覆区域,所述第二涂层设在所述第一涂层远离所述集流体的一侧;
其中,所述第一涂料包括用于提升负极片能量密度的第一活性物质,所述第二涂料包括用于提高负极片导电率的第一导电剂。
可选地,所述第一涂料包括第二导电剂,所述第一导电剂和所述第二导电剂均为管状结构,所述第一导电剂的第一管壁厚度大于等于第二导电剂的第二管壁厚度。
可选地,管壁数值小于第一预设数值,且大于第二预设数值,所述第一预设数值大于所述第二预设数值;
所述管壁数值为所述第一管壁厚度与第一目标涂层的厚度的乘积,除以所述第二管壁厚度与第二目标涂层的厚度的乘积;
其中,所述第一目标涂层为所述第一涂层和所述第二涂层中较厚的涂层,所述第二目标涂层为所述第一涂层和所述第二涂层中较薄的涂层。
可选地,所述第一涂层的厚度和所述第二涂层的厚度的比值在1:9至9:1之间。
可选地,所述第一涂料包括第一活性物质、第二导电剂和粘结剂,所述第一活性物质包括第一石墨,所述第二导电剂包括炭黑、碳纳米管和石墨烯中的至少一种,所述粘结剂包括聚偏氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚氧化乙烯、丁苯橡胶类化合物和聚丙烯酸酯类化合物中的至少一种。
可选地,所述第一导电剂包括石墨炔,且所述石墨炔在所述第一导电剂中的含量不超过40%。
可选地,所述第二涂料包括第二活性物质、第一导电剂和粘结剂,所述第二活性物质包括第二石墨,所述第一导电剂包括石墨炔和炭黑、碳纳米管、石墨烯中的至少一种,所述粘结剂包括聚偏氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚氧化乙烯、丁苯橡胶类化合物和聚丙烯酸酯类化合物中的至少一种。
可选地,第二涂层的锂离子的脱嵌速度大于第一涂层的锂离子的脱嵌速度。
本发明实施例还提供一种负极片的制备方法,包括:
提供集流体,所述集流体的第一表面设有第一涂覆区域,所述集流体的第二表面设有第二涂覆区域;
在所述集流体的表面设置涂层,所述涂层包括由第一涂料形成的第一涂层和由第二涂料形成的第二涂层,所述第一涂层设在所述集流体的第一涂覆区域和第二涂覆区域,所述第二涂层设在所述第一涂层远离所述集流体的一侧;
其中,所述第一涂料包括用于提升负极片能量密度的第一活性物质,所述第二涂料包括用于提高负极片导电率的第一导电剂。
本发明实施例还提供一种电池,所述电池包括上述的负极片。
上述技术方案中的一个技术方案具有如下优点或有益效果:
本发明实施例中,在集流体的第一表面的第一涂覆区域和第二表面的第二涂覆区域设有第一涂层,其中,上述第一涂层包括高能量密度的第一活性物质,以此提升负极片的能量密度;在第一涂层远离集流体的一侧设有第二涂层,其中,上述第二涂层包括高导电率的导电剂,以此提升负极片的导电率。通过在集流体上设置高能量密度的涂层和高导电率的涂层,在不损失电池快充性能的前提下,提高电池的能量密度。
附图说明
图1为本发明实施例提供的负极片的结构图;
图2为本发明实施例提供的负极片的制备方法的流程图。
附图标号说明:
集流体10;第一涂层20;第二涂层30。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
请参阅图1,图1为本发明实施例提供的负极片的结构图。本实施例中的负极片包括:集流体10,所述集流体10的第一表面设有第一涂覆区域,所述集流体10的第二表面设有第二涂覆区域;涂层,所述涂层包括由第一涂料形成的第一涂层20和由第二涂料形成的第二涂层30,所述第一涂层20设在所述集流体10的第一涂覆区域和第二涂覆区域,所述第二涂层30设在所述第一涂层20远离所述集流体10的一侧;其中,所述第一涂料包括用于提升负极片能量密度的第一活性物质,所述第二涂料包括用于提高负极片导电率的第一导电剂。
本实施例中,可以设置负极片的集流体10为铜箔、铝箔或者其他材质的箔材,本实施例在此不做具体限定,上述集流体10用于将电池活性物质产生的电流汇集起来以便形成较大的电流对外输出。
在集流体10的第一表面设有第一涂覆区域,集流体10的第二表面设有第二涂覆区域,在第一涂覆区域和第二涂覆区域设有第一涂层20。如图1所示,第一涂覆区域大于第二涂覆区域,第一涂层20在集流体10第一表面的涂覆面积大于第一涂层20在集流体10第二表面的涂覆面积。应理解,在一些实施例中,第一涂覆区域可以小于第二涂覆区域,第一涂层20在集流体10第一表面的涂覆面积小于第一涂层20在集流体10第二表面的涂覆面积。在另一些实施例中,第一涂覆区域可以与第二涂覆区域相同,第一涂层20在集流体10第一表面的涂覆面积等于第一涂层20在集流体10第二表面的涂覆面积。
上述第一涂层20由第一涂料组成,一种可选的实施方式为,可以通过涂布工艺,将第一涂料涂布至集流体10的第一涂覆区域和第二涂覆区域。
上述第一涂料由第一活性物质,第二导电剂和粘结剂组成,上述第一活性物质为具备高能量密度的活性物质,第一涂料组成的第一涂层20具备较高的能量密度,进而提升负极片能量密度。
在第一涂层20远离集流体10的一侧设有第二涂层30。需要说明的是,由上述内容可知,在集流体10的第一表面和第二表面均设有第一涂层20,这种情况下,需要将第二涂层30设置在位于集流体10第一表面的第一涂层20的一侧,以及位于集流体10第二表面的第二涂层30的一侧,且第二涂层30的涂覆面积与第一涂层20的涂覆面积相同。
上述第二涂层30由第二涂料组成,一种可选的实施方式为,可以通过涂布工艺,使用同一涂布模头同时喷射2种涂料,即第一涂料和第二涂料,形成第一涂层20和第二涂层30。另一种可选的实施方式为,可以先使用涂布模头或其他涂布工具,将第一涂料涂布至集流体10表面,形成第一涂层20,然后将第二涂料涂布至第一涂层20表面,形成第二涂层30。
发明实施例中,在集流体10的第一表面的第一涂覆区域和第二表面的第二涂覆区域设有第一涂层20,其中,上述第一涂层20包括高能量密度的第一活性物质,以此提升负极片的能量密度;在第一涂层20远离集流体10的一侧设有第二涂层30,其中,上述第二涂层30包括高导电率的导电剂,以此提升负极片的导电率。通过在集流体10上设置高能量密度的涂层和高导电率的涂层,在不损失电池快充性能的前提下,提高电池的能量密度。
如上所述,第一涂料包括第二导电剂,第二涂料包括第一导电剂。
可选地,所述第一导电剂包括石墨炔,且所述石墨炔在所述第一导电剂中的含量不超过40%。
一种可选的实施方式为,上述第一导电剂为具备高导电率的石墨炔,石墨炔是一种非常理想的储锂材料,其结构有利于锂离子的扩散和传输,具备较好的倍率性能。
需要说明的是,仅将石墨炔作为单一的导电剂使用时,并不能发挥石墨炔全部的导电性能,一般将石墨炔与导电碳管复合使用,或者,将石墨炔与炭黑复合使用;进一步的,控制石墨炔在导电剂的含量,以充分发挥石墨炔的导电性能。也就是说,一种可选的实施方式为,第一导电剂包括石墨炔与导电碳管,且石墨炔的含量不超过40%。另一种可选的实施方式为,第一导电剂包括石墨炔与炭黑,且石墨炔的含量不超过40%。
可选地,第二涂层30的锂离子的脱嵌速度大于第一涂层20的锂离子的脱嵌速度。
如上所述,由于第一导电剂的导电率高于第二导电剂,因此由第一导电剂组成的第二涂层30的动力学性能高于第二导电剂组成的第一涂层20的动力学性能,在此前提下,第二涂层30支持更高的充电电流,从而使得包括第二涂层30的负极片支持快充功能。
需要说明的是,上述动力学性能是指锂离子的脱嵌速度,脱嵌速度越快,动力学性能越好。
示例性地,第二涂层30的锂离子的脱嵌速度大于第一涂层20的锂离子的脱嵌速度。
示例性地,所述第二涂层30的可支持的充电电流大于第一涂层20的可支持的充电电流。
示例性地,所述第二涂层30接受锂离子速度大于第一涂层20的接受锂离子速度。
可选地,所述第一涂料包括第二导电剂,在所述第一导电剂和所述第二导电剂均为管状导电剂的情况下,所述第一导电剂的第一管壁厚度大于等于第二导电剂的第二管壁厚度。
本实施例中,可能存在这样一种情况,第一导电剂和第二导电剂均为管状结构的导电剂,示例性的,第一导电剂包括石墨炔,第二导电剂包括碳纳米管,应理解,在一些实施例中,第一导电剂和第二导电剂也可以包括其他管状导电剂。这种情况下,为了使得导电剂发挥最大的导电性能,需要对导电剂的壁管厚度进行限定。
一种可选的实施方式为,限定石墨炔的壁管厚度大于等于碳纳米管的管壁厚度。
可选地,管壁数值小于第一预设数值,且大于第二预设数值,所述第一预设数值大于所述第二预设数值;所述管壁数值为所述第一管壁厚度与第一目标涂层的厚度的乘积,除以所述第二管壁厚度与第二目标涂层的厚度的乘积;其中,所述第一目标涂层为所述第一涂层20和所述第二涂层30中较厚的涂层,所述第二目标涂层为所述第一涂层20和所述第二涂层30中较薄的涂层。
另一种可选的实施方式为,通过下述公式计算得到管壁数值:
其中,a为石墨炔的壁管厚度,b为碳纳米管的管壁厚度,石墨炔的壁管厚度和碳纳米管的管壁厚度的计算单元为纳米;c为管壁数值,dmax为第一目标涂层的厚度,第一目标涂层为第一涂层20和第二涂层30中较厚的涂层,dmin为第二目标涂层的厚度,第二目标涂层为第一涂层20和第二涂层30中较薄的涂层;第一目标涂层的厚度和第二目标涂层的厚度的计算单元为微米。
限定上述管壁数值的数值范围为小于第一预设数值,且大于第二预设数值,其中,第一预设数值可以为0.321,第二预设数值可以为0.76。应理解,在一些实施例中,第一预设数值和第二预设数值也可以由用户自定义设置。
在第一导电剂和第二导电剂均为管状导电剂的情况下,通过上述两种实施方式对第一导电剂的壁管厚度和第二导电剂的壁管厚度进行限定,使得第一导电剂和第二导电剂完全参与电化学反应,从而充分发挥导电剂的导电性能。
可选地,所述第一涂层20的厚度和所述第二涂层30的厚度的比值在1:9至9:1之间。
本发明实施例中,第一涂层20的厚度和第二涂层30的厚度的比值在1:9至9:1之间,例如,第一涂层20的厚度和第二涂层30的厚度的比值可以为3:7、4:6、5:5、6:4、7:3中的任意一种,本实施例在此不做具体限制。
以下,具体说明第一涂料和第二涂料的组成成分:
可选地,所述第一涂料包括第一活性物质、第二导电剂和粘结剂,所述第一活性物质包括第一石墨,所述第二导电剂包括炭黑、碳纳米管和石墨烯中的至少一种,所述粘结剂包括聚偏氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚氧化乙烯、丁苯橡胶类化合物和聚丙烯酸酯类化合物中的至少一种。
需要说明的是,上述第一活性物质包括第一石墨,第一石墨为不具备高快充性能的石墨材料,第一石墨也可称为常规石墨。
可选地,所述第二涂料包括第二活性物质、第一导电剂和粘结剂,所述第二活性物质包括第二石墨,所述第一导电剂包括石墨炔和炭黑、碳纳米管、石墨烯中的至少一种,所述粘结剂包括聚偏氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚氧化乙烯、丁苯橡胶类化合物和聚丙烯酸酯类化合物中的至少一种。
需要说明的是,上述第二活性物质包括第二石墨,第二石墨为具备高快充性能的石墨材料,第二石墨也可称为快充型石墨。与第一石墨相比,第二石墨的颗粒粒径小于第一石墨的颗粒粒径,锂离子在该第二石墨的扩散路径相对短,动力学性能相对更好;或者,第二石墨的石墨化度小于第一石墨;或者,第二石墨表面覆盖有一层无机氧化物材料,用于提升第二石墨与电解液之间的浸润性,从而使第二石墨具备高快充性能。
根据上述负极片的结构,设置实施例1-3和对比例1-2。
实施例1:
在96.9wt%快充型石墨中加入0.2wt%石墨炔、0.3wt%导电炭、1.3wt%丁苯橡胶、1.3wt%羧甲基纤维素,然后用水调节制成负极浆料A。
在96.9wt%常规石墨中加入0.5wt%导电炭、1.3wt%丁苯橡胶、1.3wt%羧甲基纤维素,然后用水调节制成负极浆料B。
通过双层涂布设备把负极浆料B涂覆在负极集流体10上,形成第一涂层20,负极浆料A涂覆在负极浆料B上,形成第二涂层30,烘干、辊压分切、制片,制备得到负极片,其中,第一涂层20与第二涂层30的比值为3:7。
将正极活性物质钴酸锂、导电剂导电炭和粘接剂PVDF按97.8:1.1:1.1的质量比混合,然后加入N-甲基吡咯烷酮搅拌分散制成适当固含量的正极浆料。然后把正极浆料涂布在正极集流体10上,烘干、辊压、分切、制片,得到正极片。
将第一步制得的负极片、第二步制得的正极片与隔膜一起卷绕制成卷芯,再用铝塑膜封装制成电芯,然后进行注液、陈化、化成、二次封装等工序,最后对电池的电化学性能进行测试。
实施例2:
其他同实施例1,区别仅在于负极浆料A的组成成分不同,实施例2中,在96.4wt%快充型石墨中加入0.6wt%导电炭和0.4wt%石墨炔、1.3wt%丁苯橡胶、1.3wt%羧甲基纤维素,然后用水调节制成负极浆料A。
实施例3:
其他同实施例1,区别仅在于负极浆料B的组成成分不同,实施例3中,在96.9wt%常规石墨中加入0.2wt%石墨炔、0.3wt%导电炭、1.3wt%丁苯橡胶、1.3wt%羧甲基纤维素,然后用水调节制成负极浆料B。
对比例1:
其他同实施例1,区别仅在于负极集流体10上仅涂覆一层负极浆料A。
对比例2:
其他同实施例1,区别仅在于负极浆料A的组成成分不同,对比例2中,在96.85wt%快充型石墨中加入0.25wt%石墨炔、0.3wt%导电炭、1.3wt%丁苯橡胶、1.3wt%羧甲基纤维素,然后用水调节制成负极浆料A。
其中,上述各实施例和对比例中的负极片涂层的厚度和各涂层导电剂的厚度满足下述表一。
表一:
对上述实施例和对比例制备得到的电池进行循环性能测试和能量密度测试,测试过程如下,测试结果如表2所示。
表二:
其中,表二中的25℃循环性能是指:
在环境温度25±2℃条件下搁置2小时后,将电芯进行阶梯充电:2C倍率下恒流充电至4.25V,在4.25V电压下恒压充电至1.5C,在1.5C倍率下恒流充电至4.45V,在4.45V电压下恒压充电至0.025C,搁置5分钟,然后进行0.7C放电,截止电压3.0V,搁置5分钟,以此为一个循环进行循环性能测试。
表二中的45℃循环性能是指:
在环境温度45±2℃条件下搁置2小时后,将电芯进行阶梯充电:2C倍率下恒流充电至4.25V,在4.25V电压下恒压充电至1.5C,在1.5C倍率下恒流充电至4.45V,在4.45V电压下恒压充电至0.025C,搁置5分钟,然后进行0.7C放电,截止电压3.0V,搁置5分钟,以此为一个循环进行循环性能测试。
表二中的能量密度选取的为体积能量密度,能量密度(Wh/L)=常温下台容量(Ah)×体系平台电压(V)/电芯体积(L)。
对比实施例1与实施例2-3可知:
本申请提供的负极片可以在损失较少能量密度的前提下,显著提高电池的循环性能和能量密度。
对比实施例1与对比例1可知:
本申请提供的具备第一涂层20和第二涂层30的负极片,相较于只具备第一涂层20的负极片,能量密度更高。
对比实施例1与对比例2可知:
石墨炔在第一导电剂中的含量超过40%的情况下,石墨炔的含量越高,导致,电池的循环性能和能量密度都大幅降低。
本发明实施例还提供了一种负极片的制备方法,请参阅图2,所述方法包括:
S101,提供集流体,所述集流体的第一表面设有第一涂覆区域,所述集流体的第二表面设有第二涂覆区域。
本实施例中的集流体为铜箔、铝箔或者其他材质的箔材,本实施例在此不做具体限定,上述集流体用于将电池活性物质产生的电流汇集起来以便形成较大的电流对外输出。
S102,在所述集流体的表面设置涂层,所述涂层包括由第一涂料形成的第一涂层和由第二涂料形成的第二涂层,所述第一涂层设在所述集流体的第一涂覆区域和第二涂覆区域,所述第二涂层设在所述第一涂层远离所述集流体的一侧。
上述第一涂层由第一涂料组成,一种可选的实施方式为,可以通过涂布工艺,将第一涂料涂布至集流体的第一涂覆区域和第二涂覆区域。上述第一涂料由第一活性物质,第二导电剂和粘结剂组成,上述第一活性物质为具备高能量密度的活性物质,由第一涂料组成的第一涂层具备较高的能量密度,进而提升负极片能量密度。
在第一涂层远离集流体的一侧设有第二涂层,上述第二涂层由第二涂料组成。上述第二涂料由第二活性物质,第一导电剂和粘结剂组成,上述第一导电剂为具备高导电率的导电剂,由第二涂料组成的第二涂层具备较高的导电率,进而提升负极片的导电率,使得负极片支持快充功能。
本发明实施例中,在集流体的第一表面的第一涂覆区域和第二表面的第二涂覆区域设有第一涂层,其中,上述第一涂层包括高能量密度的第一活性物质,以此提升负极片的能量密度;在第一涂层远离集流体的一侧设有第二涂层,其中,上述第二涂层包括高导电率的导电剂,以此提升负极片的导电率。通过在集流体上设置高能量密度的涂层和高导电率的涂层,在不损失电池快充性能的前提下,提高电池的能量密度。
本发明实施例还提供一种电池,该电池包括上述的负极片,该负极片的结构可以参照上述实施例,具体在此不再赘述。由于在本实施例中,采用了上述实施例中的负极片,因此本发明实施例提供的电池具有与上述实施例中负极片相同的有益效果。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种负极片,其特征在于,包括:
集流体,所述集流体的第一表面设有第一涂覆区域,所述集流体的第二表面设有第二涂覆区域;
涂层,所述涂层包括由第一涂料形成的第一涂层和由第二涂料形成的第二涂层,所述第一涂层设在所述集流体的第一涂覆区域和第二涂覆区域,所述第二涂层设在所述第一涂层远离所述集流体的一侧;
其中,所述第一涂料包括用于提升负极片能量密度的第一活性物质,所述第二涂料包括用于提高负极片导电率的第一导电剂。
2.根据权利要求1所述的负极片,其特征在于,所述第一涂料包括第二导电剂,在所述第一导电剂和所述第二导电剂均为管状导电剂的情况下,所述第一导电剂的第一管壁厚度大于等于第二导电剂的第二管壁厚度。
3.根据权利要求2所述的负极片,其特征在于,管壁数值小于第一预设数值,且大于第二预设数值,所述第一预设数值大于所述第二预设数值;
所述管壁数值为所述第一管壁厚度与第一目标涂层的厚度的乘积,除以所述第二管壁厚度与第二目标涂层的厚度的乘积;
其中,所述第一目标涂层为所述第一涂层和所述第二涂层中较厚的涂层,所述第二目标涂层为所述第一涂层和所述第二涂层中较薄的涂层。
4.根据权利要求1所述的负极片,其特征在于,所述第一涂层的厚度和所述第二涂层的厚度的比值在1:9至9:1之间。
5.根据权利要求1所述的负极片,其特征在于,所述第一涂料包括第一活性物质、第二导电剂和粘结剂,所述第一活性物质包括第一石墨,所述第二导电剂包括炭黑、碳纳米管和石墨烯中的至少一种,所述粘结剂包括聚偏氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚氧化乙烯、丁苯橡胶类化合物和聚丙烯酸酯类化合物中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的负极片,其特征在于,所述第一导电剂包括石墨炔,且所述石墨炔在所述第一导电剂中的含量不超过40%。
7.根据权利要求1所述的负极片,其特征在于,所述第二涂料包括第二活性物质、第一导电剂和粘结剂,所述第二活性物质包括第二石墨,所述第一导电剂包括石墨炔和炭黑、碳纳米管、石墨烯中的至少一种,所述粘结剂包括聚偏氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚氧化乙烯、丁苯橡胶类化合物和聚丙烯酸酯类化合物中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的负极片,其特征在于,第二涂层的锂离子的脱嵌速度大于第一涂层的锂离子的脱嵌速度。
9.一种负极片的制备方法,其特征在于,包括:
提供集流体,所述集流体的第一表面设有第一涂覆区域,所述集流体的第二表面设有第二涂覆区域;
在所述集流体的表面设置涂层,所述涂层包括由第一涂料形成的第一涂层和由第二涂料形成的第二涂层,所述第一涂层设在所述集流体的第一涂覆区域和第二涂覆区域,所述第二涂层设在所述第一涂层远离所述集流体的一侧;
其中,所述第一涂料包括用于提升负极片能量密度的第一活性物质,所述第二涂料包括用于提高负极片导电率的第一导电剂。
10.一种电池,其特征在于,所述电池包括如权利要求1-8中任一项所述的负极片。
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