[go: up one dir, main page]

CN111995612A - 一种己内酯的合成方法 - Google Patents

一种己内酯的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111995612A
CN111995612A CN202010853794.1A CN202010853794A CN111995612A CN 111995612 A CN111995612 A CN 111995612A CN 202010853794 A CN202010853794 A CN 202010853794A CN 111995612 A CN111995612 A CN 111995612A
Authority
CN
China
Prior art keywords
caprolactone
pressure
synthetic method
temperature
bed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010853794.1A
Other languages
English (en)
Inventor
谢传欣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao University of Science and Technology
Original Assignee
Qingdao University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao University of Science and Technology filed Critical Qingdao University of Science and Technology
Priority to CN202010853794.1A priority Critical patent/CN111995612A/zh
Publication of CN111995612A publication Critical patent/CN111995612A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D313/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D313/02—Seven-membered rings
    • C07D313/04—Seven-membered rings not condensed with other rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供了一种己内酯的合成方法，将6‑羟基己酸酯在一定温度、一定压力的催化剂床层中停留若干时间，得到的产物在一定温度、一定压力下蒸馏塔中脱轻组分，从塔的侧线得到己内酯，塔顶除去溶剂。本发明的有益效果是：（1）本技术工艺简单，方法简洁，反应进度快。（2）本技术中无中间产物生产，且副产物对环境无影响，产品用处大。（3）己内酯的产率在95%以上，生产效果好。

Description

一种己内酯的合成方法
技术领域
本发明属于化工行业，涉及己内酯的合成领域，具体涉及一种己内酯的合成方法。
背景技术
6-羟基己酸酯可以环化成己内酯，由己内酯加聚形成的聚己内酯可用于制备聚氨酯，在生物医药领域和环保材料领域有广泛的用途，在CN101848904B专利中涉及一种将6-羟基己酸酯在150-400℃以及1-1020hPa的绝对压力下环化制备己内酯的方法,该方法工艺过程复杂，需要热处理环化产物才能得到高收率的己内酯，不利于推广利用。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供一项具体实验方案：一种己内酯的合成方法，将6-羟基己酸酯在一定温度、一定压力下通过带的催化剂床层中停留若干时间，得到的产物在一定温度、一定压力的蒸馏塔中脱轻组分，从塔的侧线得到己内酯，塔顶得到溶剂。
反应方程式如下：
Figure BDA0002645697400000011
所述催化剂床层选自：浆态床、固定床、流化床、移动床中的一种或几种。
所述催化剂选自：活性炭、活性炭负载金属氧化物、金属氧化物如MgO、CaO、TiO2、ZrO2、等，氢氧化物如NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2、Mg(OH)2等中的一种或几种。
所述催化剂用量为6-羟基己酸酯的20％-150％。。
所述金属的负载量为2％-40％之间(以活性炭的质量计算)，优选10％-20％。
所述反应温度为：200-350℃。
所述反应压力为：-0.1-2MPa。
所述停留时间为0.01-10h，优选0.01-5h。
所述蒸馏温度为90-300℃。
所述蒸馏过程中压力为-0.1--0.09MPa。
所述己内酯的收率在95％以上。
本发明的有益效果是：
(1)本技术工艺简单，方法简洁，反应进度快。
(2)本技术中无中间产物生产，副产物仅为蒸馏过程中除去的溶剂，对环境无影响。
(3)己内酯的产率在95％以上，生产效果好。
具体实施方式
下面结合实例对本发明进一步描述。但本发明的保护范围不仅限于此。
实施例1
将500g 6-羟基己酸甲酯在温度为220℃，压力为-0.1MPa的载有250g活性炭的固定床中停留0.05h，然后在90℃的温度、-0.1MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为96.9％。
实施例2
将500g 6-羟基己酸甲酯在温度为240℃，压力为-0.1MPa的载有250g活性炭的固定床中停留0.05h，然后在90℃的温度、-0.1MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为97.5％。
实施例3
将500g 6-羟基己酸乙酯在温度为240℃，压力为-0.1MPa的载有250g活性炭负载5％MgO的固定床中停留0.05h，然后在90℃的温度、-0.1MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为98.9％。
实施例4
将500g 6-羟基己酸丙酯在温度为260℃，压力为-0.1MPa的载有250g活性炭的固定床中停留0.05h，然后在120℃的温度、-0.1MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为95.2％。
实施例5
将500g 6-羟基己酸甲酯在温度为260℃，压力为-0.08MPa的载有500g活性炭负载5％MgO的移动床中停留0.5h，然后在100℃的温度、-0.08MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为96.7％。
实施例6
将500g 6-羟基己酸甲酯在温度为300℃，压力为-0.08MPa的载有500g活性炭负载10％MgO的移动床中停留1h，然后在100℃的温度、-0.1MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为98.9％。
实施例7
将500g 6-羟基己酸乙酯在温度为300℃，压力为-0.06MPa的载有250g活性炭负载15％MgO的浆态床中停留2h，然后在90℃的温度、-0.08MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为95.0％。
实施例8
将500g 6-羟基己酸乙酯在温度为320℃，压力为-0.06MPa的载有250g活性炭负载20％MgO的浆态床中停留3h，然后在120℃的温度、-0.06MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为96.5％。
实施例9
将500g 6-羟基己酸甲酯在温度为340℃，压力为-0.04MPa的载有500g活性炭负载20％MgO的浆态床中停留3h，然后在100℃的温度、-0.1MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为98.7％。
实施例10
将500g 6-羟基己酸甲酯在温度为260℃，压力为-0.1MPa的载有250gMgO的浆态床中停留2.5h，然后在90℃的温度、-0.1MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为96.0％。
实施例11
将500g 6-羟基己酸甲酯在温度为280℃，压力为-0.08MPa的载有500gMgO的浆态床中停留2.5h，然后在90℃的温度、-0.1MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为97.9％。
实施例12
将500g 6-羟基己酸甲酯在温度为300℃，压力为-0.1MPa的载有750gMgO的浆态床中停留3h，然后在100℃的温度、-0.1MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为99.2％。
实施例13
将500g 6-羟基己酸甲酯在温度为260℃，压力为-0.08MPa的载有250gZrO2的浆态床中停留0.05h，然后在90℃的温度、-0.06MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为95.4％。
实施例14
将500g 6-羟基己酸甲酯在温度为300℃，压力为-0.1MPa的载有250gZrO2的固定床中停留0.05h，然后在100℃的温度、-0.08MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为97.5％。
实施例15
将500g 6-羟基己酸甲酯在温度为260℃，压力为-0.1MPa的载有500gZrO2的固定床中停留0.05h，然后在90℃的温度、-0.1MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为96.7％。
实施例16
将500g 6-羟基己酸甲酯在温度为300℃，压力为-0.1MPa的载有750gZrO2的固定床中停留0.05h，然后在100℃的温度、-0.1MPa的压力下在蒸馏塔中脱溶剂，得到己内酯的收率为99.5％。
将实施例1-16的实验数据汇总到下表中：
Figure BDA0002645697400000051
Figure BDA0002645697400000061
由实施例可以看出，本发明己内酯的产率在95％以上，生产效果好。

Claims (10)

1.一种己内酯的合成方法，其特征在于：将6-羟基己酸酯在一定温度、一定压力下通过催化剂床层中停留若干时间，得到的产物在一定温度、一定压力的蒸馏塔中脱轻组分，从塔的侧线得到己内酯，塔顶除去溶剂。
2.如权利要求1所述一种己内酯的合成方法，其特征在于：反应方程式如下：
Figure FDA0002645697390000011
3.如权利要求1所述一种己内酯的合成方法，其特征在于：
所述催化剂床层选自：浆态床、固定床、流化床、移动床中的一种或几种。；
优选的是，所述催化剂选自：活性炭、活性炭负载金属氧化物、金属氧化物如MgO、CaO、TiO2、ZrO2等、氢氧化物如NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2、Mg(OH)2等中的一种或几种；
优选的是，所述催化剂用量为6-羟基己酸酯质量的20％-150％。
4.如权利要求3所述一种己内酯的合成方法，其特征在于：
所述金属氧化物的负载量为2％-40％之间(以活性炭的质量计算)，优选10％-20％。
5.如权利要求1所述一种己内酯的合成方法，其特征在于：
所述反应温度为：200-350℃。
6.如权利要求1所述一种己内酯的合成方法，其特征在于：
所述压力为：-0.1-2MPa。
7.如权利要求1所述一种己内酯的合成方法，其特征在于：
所述停留时间为0.01-10h，优选0.01-5h。
8.如权利要求1所述一种己内酯的合成方法，其特征在于：
所述蒸馏温度为90-300℃。
9.如权利要求1所述一种己内酯的合成方法，其特征在于：所述蒸馏过程中压力为-0.1--0.09MPa。
10.如权利要求1所述一种己内酯的合成方法，其特征在于：
所述己内酯的收率在95％以上。
CN202010853794.1A 2020-08-24 2020-08-24 一种己内酯的合成方法 Pending CN111995612A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010853794.1A CN111995612A (zh) 2020-08-24 2020-08-24 一种己内酯的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010853794.1A CN111995612A (zh) 2020-08-24 2020-08-24 一种己内酯的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111995612A true CN111995612A (zh) 2020-11-27

Family

ID=73473025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010853794.1A Pending CN111995612A (zh) 2020-08-24 2020-08-24 一种己内酯的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111995612A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112851623A (zh) * 2021-03-09 2021-05-28 中国科学院兰州化学物理研究所 利用四氢呋喃乙酸及其酯类制备ε-己内酯和6-羟基己酸及其酯的方法
CN113563299A (zh) * 2021-07-16 2021-10-29 黑龙江立科新材料有限公司 一种ε-己内酯的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101848904A (zh) * 2007-11-05 2010-09-29 巴斯夫欧洲公司 生产ε-己内酯的方法
CN101903368A (zh) * 2007-12-21 2010-12-01 巴斯夫欧洲公司 制备ε-己内酯的方法
CN102388010A (zh) * 2009-04-07 2012-03-21 巴斯夫欧洲公司 生产1，6-己二醇和己内酯的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101848904A (zh) * 2007-11-05 2010-09-29 巴斯夫欧洲公司 生产ε-己内酯的方法
CN101903368A (zh) * 2007-12-21 2010-12-01 巴斯夫欧洲公司 制备ε-己内酯的方法
CN102388010A (zh) * 2009-04-07 2012-03-21 巴斯夫欧洲公司 生产1，6-己二醇和己内酯的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112851623A (zh) * 2021-03-09 2021-05-28 中国科学院兰州化学物理研究所 利用四氢呋喃乙酸及其酯类制备ε-己内酯和6-羟基己酸及其酯的方法
CN113563299A (zh) * 2021-07-16 2021-10-29 黑龙江立科新材料有限公司 一种ε-己内酯的制备方法
CN113563299B (zh) * 2021-07-16 2023-03-07 黑龙江立科新材料有限公司 一种ε-己内酯的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106164028B (zh) 复合金属催化剂组合物及使用其用于制备1,4-环己烷二甲醇的方法和装置
CN111995612A (zh) 一种己内酯的合成方法
EP4046983A1 (en) Process for the production of hfp trans-1234ze from hfc-245fa
CN105142776B (zh) 用于多元醇氢解的催化剂
WO2018045941A1 (zh) 一种合成乙交酯的方法
CN102015597A (zh) 丙二醇的制造方法
CN102941094B (zh) 一种乙醇酸甲酯加氢合成乙二醇的催化剂及制法和应用
CN101851145A (zh) 一种制备1,2,3,4-四氯六氟丁烷的方法
CN104031253A (zh) 环胍催化剂法合成聚己二酸丁二醇酯-共-对苯二甲酸丁二醇酯的工艺方法
CN106029638A (zh) 氢化4,4’-二苯氨基甲烷的方法
CN103922931A (zh) 一种一步催化合成乙二醇乙醚乙酸酯的方法
CN111433183B (zh) 连续制备1,2-丙二胺和二甲基二亚乙基三胺的方法
CN102558004B (zh) 一种s-(4-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法
CN107376906A (zh) 一种叔丁基过氧化氢加氢催化剂及其制备方法与应用
CN111995613A (zh) 一种制备己内酯的方法
CN105440006B (zh) 一种以可溶性盐改性镁铝水滑石催化环己酮制备ε‑己内酯的方法
CN103508983B (zh) 一种全氟-2,3-环氧-2-甲基戊烷的制备方法
CN1486291A (zh) 制备饱和有机化合物的方法
CN105949034B (zh) 一种由甘油水液直接氢解生成1,2‑丙二醇的方法
CN101979139B (zh) 一种丁二酸二羧酸酯的催化剂及其制备方法
JP2015166315A (ja) イソプロパノールの製造方法
CN112062666A (zh) 一种6-羟基己酸的生产工艺
CN104672058B (zh) 一种甘油加氢制1,3-丙二醇的方法
CN109759055B (zh) 一种活性炭负载的含硫铱基催化剂及其制备与应用
CN116874460A (zh) 一种一卤碳酸乙烯酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20201127

RJ01 Rejection of invention patent application after publication