CN111994975A - 一种环己酮废水资源化利用方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种环己酮废水资源化利用方法，利用环己酮废水中的氢氧化钠作为磺化丙酮甲醛缩合物、氨基磺酸系甲醛缩合物的原料，用于磺化过程中提供碱性反应条件；利用环己酮废水中的环己酮经磺化、缩合后对磺化丙酮甲醛缩合物进行嵌段聚合从而进行改性；利用羧酸类物质引入亲水性较好的羧基、羟基、酯基增强了磺化丙酮甲醛缩合物、氨基磺酸系甲醛缩合物亲水性，提高其分散性和减水率；本发明通过反应条件控制与调整分子结构、分子量分布设计得到多元化的产品，产品可应用于不同的煤作为分散剂、稳定剂，或者作为混凝土的减水剂，具有原料易得、绿色环保、价格低廉、分散性好等优点，且环己酮废水无需蒸发、精馏、生化处理，实现资源化再利用。

Description

一种环己酮废水资源化利用方法

技术领域

本发明属于废水处理技术领域，具体地，涉及一种环己酮废水资源化利用方法。

背景技术

综合考虑能源安全和环境问题，洁净利用煤炭资源日益受到重视。洁净煤技术被提上日程也已有30～40年的历史了，并且为实现进一步提高煤炭的利用率、达到环境保护标准、提高煤炭经济利用价值的要求，主要有以下三个方面的改进：通过提高碳的回收利用来减少温室气体二氧化碳的排放量；改进燃烧技术从而提高煤炭的有效利用率；控制二氧化硫、氮氧化物、固体颗粒物等环境污染物的排放。当今世界面临石油危机，开始研究新型能源替代品，水煤浆便是其替代品之一。

水煤浆用于替代煤炭的燃烧，具有燃烧效益较高、降低环境污染、负荷调整便利、节省用煤和改善劳动条件等优点。水煤浆技术是一种高效安全、经济清洁、操作简单的洁净煤技术。水煤浆作为一种新型的代油燃料开始受到许多国家的高度重视。水煤浆是一种固、液两相粗分散体系，为了使水煤浆在正常使用中具有较低的粘度、较好的流动性，静止时又有较高的粘度，不易形成沉淀，在制浆过程中添加少量的化学添加剂是必不可少的。影响水煤浆高效利用的影响因素颇多，其分散剂的研制对于水煤浆技术具有关键作用。

近年来，国内外在水煤浆添加剂方面做出了诸多研究，一系列具有竞争力的产品也随之而出。国外Nippon油酯公司、花王公司、雄师公司等在水煤浆分散剂的研制和应用上比较突出的。日本研究人员开发的一系列性能良好的分散剂，如聚苯乙烯磺酸钠(PSS)、萘磺酸盐聚合物(NSF)等，并已应用在工业化生产中。美国的国家酿酒公司合成了一种非离子型分散剂作为水煤浆分散剂，其可使所制备的水煤浆浓度达到70％，稳定性和流动性均非常理想。国内南京大学开发的水煤浆NDF分散剂适用煤种宽，性能好。江苏省昆山市迪昆精细化工公司合成的水煤浆添加剂，其某些性能甚至超过日本同类产品。淮南矿业集团合成材料有限责任公司开发的HNF可以同时兼顾水煤浆的分散性和稳定性。

现有制浆技术中，低阶煤难以制备高浓度的水煤浆。且用于水煤浆的分散剂主要有萘系、木质素系、腐殖酸系、磺化丙酮甲醛缩合物、氨基磺酸系甲醛缩合物和非离子分散剂等。然而，这些分散剂中的大多数是以石油产品为原料的，不仅价格较高，而且容易产生环境污染。而且它们成浆浓度不高，一般用低阶煤和不成熟煤成浆浓度在59到61之间。

目前国内减水剂的研究主要集中在物理复配改性和化学反应改性两方面。物理复配主要是指通过选择合适的缓凝剂、引气剂等助剂改善、提高减水剂的性能水平或者将不同类型的减水剂通过科学合理复配得到复合型减水剂。化学反应改性主要指通过聚合、接枝共聚、磺化、氧化、烷基化等化学反应的方法，改善或者从根本上改变和提高减水剂的性能。

目前，国内制造环己酮的生产方法主要有环己烷液相氧化法、环己烯水合法两种工艺，生产过程中产生大量废水。国内大部分多用环己烷液相氧化法制环己酮工艺，主要以苯、氢气为主要原料，经苯加氢、环己烷氧化、环己醇脱氢，最后蒸馏精制而得环己酮。在生产过程中，主要使用氢氧化钠水溶液中和氧化液中的有机酸和皂化氧化液中的有机酸脂。但由于氢氧化钠和废水中的有机酸不能完全反应，废水主要成分为氢氧化钠、环己酮、环己醇、羧酸类(如二元酸、戊酸、聚丙烯酸、聚丁烯酸、聚戊烯酸等)及其脂类。对于废水处理，国内环己酮生产企业大多采用焚烧工艺，主要是因为废水中COD含量相对较高，对微生物活性影响较大，难以生化降解。有机化工废水浓度高，毒性强，而环己酮生产废水含有的有机羧酸类、环己酮、脂类和醇类物质对环境的危害极大。若不对其进行有效的处理就直接排放，将会对周边的生态环境造成严重的污染。有机羧酸类排入水体后可改变其水体的pH值，恶化水体生态环境，干扰水体自净能力，对渔业和水生生物生长不利。而环己酮、羧酸和醇类物质是人工合成的有机物，这些有机物通常不易被微生物所降解，它们必然不易被生物处理工艺所去除，排放到水体等自然环境也不易通过天然的生物自净作用而降解。因此，它们会在水体、土壤等自然环境中不断累积、储存，然后通过食物链作用进入生物体并逐渐富集，最后进入人体，危害人体健康。环己酮废水成分较复杂，回收蒸馏耗能较大。焚烧工艺虽解决了环己酮生产过程中的“三废”治理问题，但其生产运行成本较高，经济效益较低。但随人们对环境保护意识的日益加强，寻求可持续发展、循环经济，资源回收和环境保护的方法是未来环己酮废水利用的主要方向，今后应该继续加强各种方法的研究，以寻找出适合自己特点的工艺方法，满足实际生产的需求。

发明内容

本发明的目的在于提供一种环己酮废水资源化利用方法，1)利用环己酮废水中的氢氧化钠作为磺化丙酮甲醛缩合物、氨基磺酸系甲醛缩合物的原料，用于磺化过程中提供碱性反应条件，降低成本；2)利用环己酮废水中的环己酮经磺化、缩合后对磺化丙酮甲醛缩合物进行嵌段聚合从而进行改性；3)利用羧酸类物质中的羧基、醇类的羟基、部分少量酯基等经缩合后改性，因引入亲水性较好的羧基、羟基、酯基增强了磺化丙酮甲醛缩合物、氨基磺酸系甲醛缩合物亲水性，提高了其分散性和减水率；4)通过反应条件控制与调整分子结构、分子量分布设计得到多元化的工艺产品体系，从而应用于不同的煤作为分散剂、稳定剂，或者作为混凝土的减水剂；5)本发明具有原料易得、绿色环保、价格低廉、分散性好等优点，且环己酮废水无需蒸发、精馏、生化处理，实现资源化再利用。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种环己酮废水资源化利用方法，包括采用环己酮废水为原料制备磺化丙酮甲醛缩合物和氨基磺酸基甲醛缩合物，具体如下：

磺化丙酮甲醛缩合物的制备：向带有冷凝设备的反应釜中加入环己酮废水和磺化剂，搅拌混合均匀后，加入清水/液体氢氧化钠，继续搅拌混合均匀，得到混合液；然后向混合液中开始缓慢滴加丙酮，自然磺化保温，保温结束后开始缓慢滴加甲醛溶液，甲醛溶液滴加完毕后继续保温1.5-3h，得到磺化丙酮甲醛缩合物；

氨基磺酸基甲醛缩合物的制备：向带有冷凝器的反应釜中加入环己酮废水加热至40℃，加入对氨基苯磺酸钠/对氨基苯磺酸，搅拌混合均匀后继续加热至60℃加入苯酚，检测pH值，根据pH值情况加入清水/液碱，继续搅拌混合均匀，开始滴加甲醛溶液，滴毕升温、保温，保温结束，补水降温，得到氨基磺酸基甲醛缩合物。

进一步地，所述磺化丙酮甲醛缩合物的制备过程中，所述环己酮废水的用量不超过总量的50％。

进一步地，所述磺化丙酮甲醛缩合物的制备过程中，在滴加丙酮之前的混合液的pH值为8-10。

进一步地，所述磺化丙酮甲醛缩合物的制备过程中，滴加丙酮的温度和磺化保温温度不超过55℃，滴加丙酮时间为20-40min，磺化保温时间为20-60min；滴加甲醛的温度在30-96℃之间，滴加时长为1.5-6h。

进一步地，所述磺化丙酮甲醛缩合物的制备过程中，所述磺化剂为焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、三氧化硫的一种或多种，或与亚硫酸钠混合使用；所述磺化剂与丙酮的质量比为1.2:1-1.49:1；甲醛溶液与丙酮的质量比为2.4:1-2.9:1。

进一步地，所述氨基磺酸基甲醛缩合物制备过程中环己酮废水的用量不超过总量的60％。

进一步地，所述氨基磺酸基甲醛缩合物制备过程中加入苯酚后快速检测pH值，若pH值大于8.5，则加入清水；若pH值小于8.5，则加入液碱，使pH值处于8.5-10之间。

进一步地，所述氨基磺酸系甲醛缩合物制备过程中控制滴加甲醛的速度，滴加过程中温度不超过80℃，滴加时间2-6h，滴毕升温至90-95℃，保温1.5-3h。

进一步地，所述氨基磺酸系甲醛缩合物制备过程中对氨基苯磺酸钠/对氨基苯磺酸与苯酚的质量比为1.55:1-1.85:1。

进一步地，所述甲醛溶液的质量分数为35-37％。

本发明的有益效果：

1、该发明的反应条件为常温、常压反应，反应条件易于控制，生产工艺简单，无“三废”排出。与焚烧工艺相比较，该化学处理法既解决了环己酮生产过程中废水难处理问题，又实现资源的再生循环利用，有较好的经济效益。

2、在较低掺量下对煤或者水泥有较好的分散性。

3、能够明显提高水煤浆浆体浓度，增加减水率。

4、延长浆体稳定时间，稳定性良好。

5、实现了不同浓度的环己酮废水的资源化利用。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

1、混凝土净浆和塌落度特性检测所用的仪器和检测方法：1.实验仪器为NJ-160A水泥净浆搅拌机、玻璃板(400×400mm，厚5mm)、钢直尺(300mm)、刮刀、50mL烧杯、标准塌落度桶。

2.实验方法和步骤按GB/T 80077-2012和GB/T 50080-2002检测。

水煤浆特性检测所用仪器及检测方法：1、实验仪器为美国BROOKEIELD博勒飞DV1粘度计、150mL烧杯、卤素水分测定仪。

2、实验步骤①接通实验仪器电源，调整水平并自动调零。②取相同量的样品置于150mL烧杯中，保证测量的样品温度、质量。把烧杯放入仪器下方，使转子进入样品中，到转子上的刻度线为止，按开始键开始测试。③用62#转子在剪切速度位20的速度下测量样品的粘度。对比粘度时必须在相同的仪器、转子、速度、容器、温度以及测试时间下进行。

流动性实验所用的实验仪器及检测方法：

实验仪器a.截锥圆模：上口直径36mm，下口直径60mm，高度为60mm，内壁光滑无接缝的金属制品。

b.玻璃板(400×400mm，厚5mm)；c.钢直尺，(300mm)d.刮刀.

2、实验步骤①将玻璃板放置在水平位置，用湿布将玻璃板，截锥圆模，搅拌器及搅拌锅均使其表面湿而不带水渍。②将截锥圆模放在玻璃板的中央，并用湿布覆盖待用。③将水煤浆迅速注入截锥圆模内，用刮刀刮平，将截锥圆模按垂直方面提起任水煤浆在玻璃板上流动，至不流动为止，用直尺量取流淌部分互相垂直的两个方向的最大直径，取平均值作为水煤浆流动度。

3.稳定性测试:采用落棒法检测稳定性，所需实验仪器及检测方法为：

实验仪器，150mL烧杯、电子天平、保鲜膜、300mm直尺、计时器。

实验步骤，称取150g水煤浆于150mL烧杯中，用封口膜将其完全密封，在室温下放置，在24小时内分别测定其10×200mm玻璃棒在10s,5分钟下的深度(h1和h2)并同时测其实际深度(H)按下式硬算其软沉淀率和硬沉淀率。软沉淀率＝(H-h1)/H×100％，硬沉淀率＝(H-h2)/H×100％

水煤浆粒度检测方法：1、实验仪器为LS100Q激光粒度分析仪

2、工作原理①颗粒对光的散射理论，众说周知，光是一种电池波，它在传播过程中遇到颗粒时，将与之相互作用，其中的一部分将偏离原来的行进方向，称之为散射。②仪器的工作原理，激光粒度仪由测量单元、样品池、计算机、和打印机组成。其中，测量单元是仪器的核心，它负责激光的发射、散射信号的光电转换、光电信号的预处理和A/D转换。循环样品池用来将待测样品送到测量单元的测量区。计算机用来处理光电信号，将散射光的能量分布换算成样品的粒度分布，并形成测试报告，打印机负责输出测试报告的硬拷贝，即打印测试报告。

3、操作规程

①测试单元预热

打开仪器电源总开关，一般要等至少半小时之后，激光功率才能稳定。如试验室环境温度较低，则预热时间需适当延长。(如重复测试，本步可跳过)

②打开计算机LS100Q测试软件

a控制选项卡—选择自动清洗(此步也可在水浴箱上手动操作)；b设定泵的转速：如有必要则设定超声的强度和时间，在20mL烧杯中加入适量分散介质(通常是蒸馏水)；c软件中打开泵(也可在水浴箱上进行)—测量选项卡—手动设置—测量显示窗口；d选项栏：测量选项窗口选择测试内容；e物质栏：设定光学特性，选择正确的样品物质名称以及分散剂的名称并输入测试样品编号或名称；f结果计算：选择模型选项卡—通用—确定；g测量栏：测量选项卡中，设置泵速、超声波时间及强度、测试内容，首次测量前需测试背景值；h点击测量显示窗口的开始，用一次性滴管缓慢加入样品，待激光遮光度处于设定的范围内(8％～12％)时，即可“开始”测量样品。

实施例1

本发明所述一种环己酮废水合成磺化丙酮甲醛缩合物的制备方法的一个实施例，原材料按质量份计，其制备方法包括如下步骤：

向带有冷凝设备的反应釜中加入环己酮废水100份、亚硫酸钠(85％)155份、搅拌混合均匀后，加入清水275份，继续搅拌混合均匀。然后开始缓慢滴加丙酮98份，自然磺化保温，保温结束后开始缓慢滴加甲醛275份，滴加时长约2h，通过回流情况控制滴加速度，甲醛滴加完毕后继续95℃保温2h，加入清水50份。

实施例2

本发明所述一种环己酮废水合成磺化丙酮甲醛缩合物的制备方法的一个实施例，原材料按质量份计，其制备方法包括如下步骤：

向带有冷凝设备的反应釜中加入环己酮废水200份、亚硫酸钠(85％)140份、焦亚硫酸钠10份，搅拌混合均匀后，加入清水230份，继续搅拌混合均匀。然后开始缓慢滴加丙酮98份，自然磺化保温，保温结束后开始缓慢滴加甲醛275份，滴加时长约2h，通过回流情况控制滴加速度，甲醛滴加完毕后继续95℃保温2h。

实施例3

本发明所述一种环己酮废水合成磺化丙酮甲醛缩合物的制备方法的一个实施例，原材料按质量份计，其制备方法包括如下步骤：

向带有冷凝设备的反应釜中加入环己酮废水200份、亚硫酸钠(85％)100份、焦亚硫酸钠30份，搅拌混合均匀后，加入清水230份，继续搅拌混合均匀。然后开始缓慢滴加丙酮100份，自然磺化保温，保温结束后开始缓慢滴加甲醛275份，滴加时长约2h，通过回流情况控制滴加速度，甲醛滴加完毕后继续95℃保温2h，产品粘度略大。

实施例4

本发明所述一种环己酮废水合成磺化丙酮甲醛缩合物的制备方法的一个实施例，原材料按质量份计，其制备方法包括如下步骤：

向带有冷凝设备的反应釜中加入环己酮废水300份、亚硫酸钠(85％)120份、焦亚硫酸钠23份，搅拌混合均匀后，加入清水130份，继续搅拌混合均匀。然后开始缓慢滴加丙酮96份，自然磺化保温，保温结束后开始缓慢滴加甲醛270份，滴加时长约1.5h，通过回流情况控制滴加速度，甲醛滴加完毕后继续95℃保温2.5h。

实施例5

本发明所述一种环己酮废水合成磺化丙酮甲醛缩合物的制备方法的一个实施例，原材料按质量份计，其制备方法包括如下步骤：

向带有冷凝设备的反应釜中加入环己酮废水430份、亚硫酸钠(85％)100份、焦亚硫酸钠47份，继续搅拌混合均匀。然后开始缓慢滴加丙酮95份，自然磺化保温，保温结束后开始缓慢滴加甲醛260份，滴加时长约1.5h，通过回流情况控制滴加速度，甲醛滴加完毕后继续95℃保温2.5h。

实施例6

本发明所述一种环己酮废水合成磺化丙酮甲醛缩合物的制备方法的一个实施例，原材料按质量份计，其制备方法包括如下步骤：

向带有冷凝设备的反应釜中加入环己酮废水400份、亚硫酸钠(85％)80份、焦亚硫酸钠60份，液体氢氧化钠(32％)18份，继续搅拌混合均匀。然后开始缓慢滴加丙酮93份，自然磺化保温，保温结束后开始缓慢滴加甲醛255份，滴加时长约2.5h，通过回流情况控制滴加速度，甲醛滴加完毕后继续95℃保温2h。

实施例7

本发明所述一种环己酮废水合成氨基苯磺酸甲醛缩合物的制备方法的一个实施例，原材料按质量份计，其制备方法包括如下步骤：

向带有冷凝器的反应釜中加入环己酮生产废水100份、清水280份加热至40℃，加入对氨基苯磺酸钠(97％)165份，搅拌混合均匀后继续加热至60℃加入苯酚98份，检测pH值，加液体氢氧化钠(32％)10份，继续一边加热一边搅拌混合均匀，搅拌均匀后开始滴加甲醛溶液(35-37％)165份，滴毕78℃，升温至95℃保温2.5h，保温结束后，补清水180份降温即可。

实施例8

本发明所述一种环己酮废水合成氨基苯磺酸甲醛缩合物的制备方法的一个实施例，原材料按质量份计，其制备方法包括如下步骤：

向带有冷凝器的反应釜中加入环己酮生产废水200份、清水180份加热至40℃，加入对氨基苯磺酸钠(97％)170份，搅拌混合均匀后继续加热至60℃加入苯酚98份，检测pH值9.1，搅拌均匀后开始滴加甲醛溶液(35-37％)160份，滴毕78℃，升温至95℃保温3h，保温结束后，补清水180份降温即可。

实施例9

本发明所述一种环己酮废水合成氨基苯磺酸甲醛缩合物的制备方法的一个实施例，原材料按质量份计，其制备方法包括如下步骤：

向带有冷凝器的反应釜中加入环己酮生产废水300份、清水80份加热至40℃，加入对氨基苯磺酸钠(97％)150份，对氨基苯磺酸20份，搅拌混合均匀后继续加热至60℃加入苯酚100份，检测pH值9，搅拌均匀后开始滴加甲醛溶液(35-37％)165份，滴毕80℃，升温至95℃保温2.5h，保温结束后，补清水180份降温即可。

实施例10

本发明所述一种环己酮废水合成氨基苯磺酸甲醛缩合物的制备方法的一个实施例，原材料按质量份计，其制备方法包括如下步骤：

向带有冷凝器的反应釜中加入环己酮生产废水380份加热至40℃，加入对氨基苯磺酸钠(97％)140份，对氨基苯磺酸28份，搅拌混合均匀后继续加热至60℃加入苯酚100份，检测pH值9.2，搅拌均匀后开始滴加甲醛溶液(35-37％)165份，滴毕80℃，升温至95℃保温2.5h，保温结束后，补清水180份降温即可。

实施例11

本发明所述一种环己酮废水合成氨基苯磺酸甲醛缩合物的制备方法的一个实施例，原材料按质量份计，其制备方法包括如下步骤：

向带有冷凝器的反应釜中加入环己酮生产废水380份加热至40℃，加入对氨基苯磺酸钠(97％)140份，对氨基苯磺酸28份，搅拌混合均匀后继续加热至60℃加入苯酚96份，检测pH值9.4，搅拌均匀后开始滴加甲醛溶液(35-37％)150份，滴毕80℃，升温至95℃保温2.5h，保温结束后，补清水160份降温即可。

用安徽鑫固环保生产的常规的脂肪族减水剂和常规氨基磺酸系减水剂在减水剂作对比，掺量为1.3％时，我们通过检测净浆、混凝土塌落度对各组实验结果进行分析，实验结果如下表1：

表1

我们选择了三种煤样是神木煤、乌审旗图克煤、赛蒙特尔煤、新疆煤和内蒙煤的配煤对各组实验结果及常规磺化丙酮甲醛缩合物、常规氨基磺酸系甲醛缩合物、木质素类分散剂、复合分散剂(常规磺化丙酮甲醛缩合物：氨基磺酸系甲醛缩合物：木质素类分散剂为1:1:1)进行分析。其煤质特性及实验结果见下表2-4：

表2

表3

表4

由表1-4知，发明的分散剂中有些与木质素类分散剂、氨基磺酸基甲醛缩合物、磺化丙酮甲醛缩合物、复合分散剂相比，分散性更好，粘度低、适应性、稳定性均有所提高，性价比更高，并且可以处理大量环己酮生产废水，实现了环己酮废水的资源化利用，值得推广。

以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (10)

1.一种环己酮废水资源化利用方法，其特征在于，包括采用环己酮废水为原料制备磺化丙酮甲醛缩合物和氨基磺酸基甲醛缩合物的方法，具体如下：

磺化丙酮甲醛缩合物的制备：向带有冷凝设备的反应釜中加入环己酮废水和磺化剂，搅拌混合均匀后，加入清水/液体氢氧化钠，继续搅拌混合均匀，得到混合液；然后向混合液中开始缓慢滴加丙酮，自然磺化保温，保温结束后开始缓慢滴加甲醛溶液，甲醛溶液滴加完毕后继续保温1.5-3h，得到磺化丙酮甲醛缩合物；

氨基磺酸基甲醛缩合物的制备：向带有冷凝器的反应釜中加入环己酮废水加热至40℃，加入对氨基苯磺酸钠/对氨基苯磺酸，搅拌混合均匀后继续加热至60℃加入苯酚，检测pH值，根据pH值情况加入清水或液碱，继续搅拌混合均匀，开始滴加甲醛溶液，滴毕升温、保温，保温结束，补水降温，得到氨基磺酸基甲醛缩合物。

2.根据权利要求1所述的一种环己酮废水资源化利用方法，其特征在于，所述磺化丙酮甲醛缩合物的制备过程中，所述环己酮废水的用量不超过总量的50％。

3.根据权利要求1所述的一种环己酮废水资源化利用方法，其特征在于，所述磺化丙酮甲醛缩合物的制备过程中，在滴加丙酮之前的混合液的pH值为8-10。

4.根据权利要求1所述的一种环己酮废水资源化利用方法，其特征在于，所述磺化丙酮甲醛缩合物的制备过程中，滴加丙酮的温度和磺化保温温度不超过55℃，滴加丙酮时间为20-40min，磺化保温时间为20-60min；滴加甲醛的温度在30-96℃之间，滴加时长为1.5-6h。

5.根据权利要求1所述的一种环己酮废水资源化利用方法，其特征在于，所述磺化丙酮甲醛缩合物的制备过程中，所述磺化剂为焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、三氧化硫的一种或多种，或与亚硫酸钠混合使用；所述磺化剂与丙酮的质量比为1.2:1-1.49:1；甲醛溶液与丙酮的质量比为2.4:1-2.9:1。

6.根据权利要求1所述的一种环己酮废水资源化利用方法，其特征在于，所述氨基磺酸基甲醛缩合物制备过程中环己酮废水的用量不超过总量的60％。

7.根据权利要求1所述的一种环己酮废水资源化利用方法，其特征在于，所述氨基磺酸基甲醛缩合物制备过程中加入苯酚后检测pH值，若pH值大于8.5，则加入清水；若pH值小于8.5，则加入液碱，使pH值处于8.5-10之间。

8.根据权利要求1所述的一种环己酮废水资源化利用方法，其特征在于，所述氨基磺酸系甲醛缩合物制备过程中控制滴加甲醛的速度，滴加过程中温度不超过80℃，滴加时间2-6h，滴毕升温至90-95℃，保温1.5-3h。

9.根据权利要求1所述的一种环己酮废水资源化利用方法，其特征在于，所述氨基磺酸系甲醛缩合物制备过程中对氨基苯磺酸钠/对氨基苯磺酸与苯酚的质量比为1.55:1-1.85:1。

10.根据权利要求1所述的一种环己酮废水资源化利用方法，其特征在于，所述甲醛溶液的质量分数为35-37％。