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CN111812265B - 一种同时测定染发剂中32种染料的检测方法 - Google Patents

一种同时测定染发剂中32种染料的检测方法 Download PDF

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CN111812265B
CN111812265B CN202010662203.2A CN202010662203A CN111812265B CN 111812265 B CN111812265 B CN 111812265B CN 202010662203 A CN202010662203 A CN 202010662203A CN 111812265 B CN111812265 B CN 111812265B
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Abstract

本发明属于化妆品检测技术领域，具体涉及一种高效液相色谱串联质谱技术同时测定染发剂中32种染料的方法。本发明建立了一种简便、快速、高通量的测定方法，能够同时定量测定染发剂中32种染料，具有操作简单、灵敏度高、回收率好、重现性好且检测时间短、溶剂消耗小、检测通量高、检测效率高的优点，对于分析染发剂的质量安全具有非常重要的意义。

Description

一种同时测定染发剂中32种染料的检测方法
技术领域
本发明属于化妆品检测技术领域，具体涉及一种高效液相色谱串联质谱技术同时测定染发剂中32种染料的检测方法。
背景技术
染发剂是一种很常见的化妆品，在我国属于特殊用途化妆品，分为氧化型染发剂和非氧化型染发剂，市场上销售的染发剂80％为氧化型染发剂。目前越来越多的人喜欢染发，染发剂的消费人群也越来越年轻化，因此染发剂的安全性也备受关注。染发剂的危害主要来自于染料，染料的主要成分为苯胺类和苯酚类化合物，该类化合物具有致敏性和致癌性，长期使用会对人体健康造成慢性伤害，近几年研究报道染发剂的使用会使人们患乳腺癌和膀胱癌的风险至少上升25％。染发剂的使用与人们的健康息息相关，因此加强对染发剂的质量管理和完善染发剂的检测技术势在必行。
国内外相关文献报道染料的检测方法包括薄层色谱法、毛细管电泳法、高效液相色谱法、气相色谱法、气相色谱-质谱法、高效液相色谱-质谱法等。薄层色谱法不能准确定量，气相色谱法和气相色谱-质谱法不利于分析热不稳定物质且染发剂样品基质复杂分离效果不理想，定性困难。虽然高效液相色谱-质谱法分离能力强、灵敏度高可降低基质效应并且可快速、准确地分析目标化合物，然而《化妆品安全技术规范》(2015年版)中未收录此类方法检测染发剂中的染料组分，并且现有技术对染发剂多种染料进行检测时存在对苯二酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氨基-3-硝基苯酚、4-氯间苯二酚、1,5-萘二酚、2,7-萘二酚、1-萘酚等组分响应值较低，检测结果不准确，不能实现对染发剂中32种染料的同时检测。因此急需建立一种基于液质联用的同时测定染发剂中32种染料的检测方法。
本发明建立了一种简便、快速、高通量的高效液相色谱-串联质谱检测方法，可以对染色剂中32种染料进行同时测定，同时实现32种染料组分的稳定性进行分析，为染料组分的准确定量和质量监控提供理论依据，为染发剂中染料的测定提供技术支持。
发明内容
针对上述技术问题，本发明的目的在于提供一种同时测定染发剂中32种染料的方法，所述32种染料为2-氨基-3-羟基吡啶、对苯二胺、对氨基苯酚、间苯二胺、2,6-二氨基吡啶、间氨基苯酚、甲苯-2,5-二胺硫酸盐、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、4-氨基间甲酚、N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐、邻苯二胺、邻氨基苯酚、2-氯对苯二胺硫酸盐、苯基甲基吡唑啉酮、对甲基氨基苯酚硫酸盐、2-硝基对苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、4-硝基邻苯二胺、甲苯-3,4-二胺、6-氨基间甲酚、6-羟基吲哚、N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐、N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺盐酸盐、N-苯基对苯二胺、对苯二酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氨基-3-硝基苯酚、4-氯间苯二酚、1,5-萘二酚、2,7-萘二酚、1-萘酚；所述方法包括以下步骤：
(1)混合标准溶液的配置；
(2)基质加标工作溶液的配置：
在步骤(1)中的混合标准溶液加入空白染发剂基质，获得不同浓度的基质加标工作溶液，所述空白染发剂基质为不含权利要求1所述32种染料的染发剂；
(3)样品溶液的配置；
(4)利用高效液相色谱-串联质谱仪分别对标准溶液和样品溶液进行检测分析：
其中色谱分析条件为：采用Waters Atlantis T3色谱柱，柱温：40℃；流动相A为10mmol/L甲酸铵水溶液，pH为8；流动相B为体积比为1:1的乙腈-甲醇溶液；进样量2.0μL，流速：0.5mL/min；采用梯度洗脱程序：0～0.5min，98％A；0.5～1.3min，98％A～75％A；1.3～5.0min，75％A～30％A；5.0～6.0min，30％A～5％A；6.0～7.0min，5％A；7.0～7.1min，5％A～98％A；7.1～10min，98％A；
质谱条件为：混合标准溶液A采用电喷雾离子源正离子(ESI+)模式，离子化电压为3500V，混合标准溶液B采用负离子(ESI-)模式，离子化电压为-3500V；加热温度(TEM)均为：500℃；气帘气(CUR)、喷撞气(CAD)、喷雾气(GS1)、辅助加热气(GS2)均分别为：35psi、8psi、65psi、50psi；扫描模式：多反应监测(MRM)；
(5)样品中染料含量的计算：
以基质加标工作溶液所检测出的目标物的色谱峰面积对应其相应浓度进行回归分析得到标准曲线线性方程，然后将样品溶液检出的目标物的色谱峰面积，分别代入目标物对应标准曲线线性方程，计算得到样品中32种染料目标物的含量。
优选地，所述步骤(1)中混合标准溶液配置方法为：
将2-氨基-3-羟基吡啶、对苯二胺、对氨基苯酚、间苯二胺、2,6-二氨基吡啶、间氨基苯酚、甲苯-2,5-二胺硫酸盐、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、4-氨基间甲酚、N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐、邻苯二胺、邻氨基苯酚、2-氯对苯二胺硫酸盐、苯基甲基吡唑啉酮、对甲基氨基苯酚硫酸盐、2-硝基对苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、4-硝基邻苯二胺、甲苯-3,4-二胺、6-氨基间甲酚、6-羟基吲哚、N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐、N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺盐酸盐和N-苯基对苯二胺的染料标准品用体积比为1:1的甲醇-2g/L亚硫酸氢钠水溶液溶解得混合标准溶液A；
将对苯二酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氨基-3-硝基苯酚、4-氯间苯二酚、1,5-萘二酚、2,7-萘二酚、1-萘酚的染料标准品用体积比为1:1的甲醇-2g/L亚硫酸氢钠水溶液溶解得混合标准溶液B。
优选地，所述混合标准溶液A的浓度为600μg/mL，所述混合标准溶液B的浓度为2000μg/mL。
优选地，所述步骤(4)中混合标准溶液A采用电喷雾离子源正离子(ESI+)模式，离子化电压为3500V；所述混合标准溶液B采用负离子(ESI-)模式，离子化电压为-3500V。
优选地，所述步骤(3)中样品溶液的配置为：准确称取样品0.5g加体积比为2:8甲醇-2g/L亚硫酸氢钠水溶液15mL混匀，离心，取上清液经0.22μm滤膜过滤，滤液作为样品溶液备用。
优选地，所述步骤(5)中标准曲线线性方程的构建过程为：精密量取混合标准溶液至容量瓶中，配制不同浓度的空白基质加标溶液，根据步骤(4)所述分析条件进行高效液相色谱-串联质谱仪分析，根据基质加标工作溶液所检测出的目标物的色谱峰面积对应其相应浓度-进行回归分析得到标准曲线线性方程。
本发明的有益效果是：本发明建立了一种简便、快速、高通量的测定方法，为染发剂中32种染料的检测提供了技术支持；本发明具有操作简单、灵敏度高、回收率好、重现性好且检测时间短、溶剂消耗小、检测通量高、检测效率高的优点，对于分析染发剂的质量情况具有非常重要的意义。
附图说明
图1正离子模式检测条件下染料总离子流色谱图；
图2负离子模式检测条件下染料总离子流色谱图；
图3正离子检测模式下染料组分峰面积随时间变化图；
图4负离子检测模式下染料组分峰面积随时间变化图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步的说明，但不以任何方式对本发明加以限制，基于本发明教导所作的任何变换或替换，均属于本发明的保护范围。
本发明中所用的仪器和试剂如下：
Triple Quad 3500高效液相色谱-串联质谱仪(美国SCIEX公司)；Atlantis T3色谱柱(100mm×2.1mm，3μm，美国Waters公司)；Milli-Q IQ 7000超纯水机(美国Millipore公司)；漩涡混匀器(常州国华电器有限公司)；电子天平(瑞士梅特勒公司)；离心机(湘仪离心机仪器有限公司)。
染发剂标准品：对苯二胺、对氨基苯酚、间氨基苯酚、4-氨基间甲酚、2,5-二氨基甲苯硫酸盐、2,6-二氨基吡啶、2-硝基对苯二胺、间苯二胺、邻苯二胺、N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐、N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺盐酸盐、甲苯-3,4-二胺、邻氨基苯酚、1-萘酚、4-氯间苯二酚、对苯二酚、间苯二酚(德国Dr.Ehrenstorfer公司，纯度均不小于98.0％)，4-氨基-2-羟基甲苯、2-氨基-3-羟基吡啶、2-氯对苯二胺硫酸盐、6-氨基间甲酚、对甲基氨基苯酚硫酸盐、N-苯基对苯二胺、4-硝基邻苯二胺、2,7-萘二酚、1,5-萘二酚、4-氨基-3-硝基苯酚、2-甲基间苯二酚(北京曼哈格生物科技有限公司，纯度均不小于98.0％)，N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐、苯基甲基吡唑啉酮、6-羟基吲哚(北京BePure公司，纯度均不小于98.0％)，2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐(加拿大TRC公司，纯度均不小于98.0％)；甲醇、乙腈(色谱纯，德国Merck公司)；甲酸铵(色谱纯，德国Optima公司)；亚硫酸氢钠(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)；微孔滤膜(0.22μm，有机相型)；实验用水为一级水。
实施例1同时测定染发剂中32种染料的方法
1.标准溶液的配置
分别精密称取正离子模式检测条件下的24种染发剂标准品(2-氨基-3-羟基吡啶、对苯二胺、对氨基苯酚、间苯二胺、2,6-二氨基吡啶、间氨基苯酚、甲苯-2,5-二胺硫酸盐、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、4-氨基间甲酚、N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐、邻苯二胺、邻氨基苯酚、2-氯对苯二胺硫酸盐、苯基甲基吡唑啉酮、对甲基氨基苯酚硫酸盐、2-硝基对苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、4-硝基邻苯二胺、甲苯-3,4-二胺、6-氨基间甲酚、6-羟基吲哚、N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐、N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺盐酸盐和N-苯基对苯二胺)各15mg于同一25mL容量瓶中，用甲醇-2g/L亚硫酸氢钠水溶液(体积比为1:1)定容制得每种标准品浓度为600μg/mL的正离子混合标准储备液；
分别精密称取负离子模式检测条件下的8种染发剂标准品(对苯二酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氨基-3-硝基苯酚、4-氯间苯二酚、1,5-萘二酚、2,7-萘二酚、1-萘酚)各50mg于同一25mL容量瓶中，用甲醇-2g/L亚硫酸氢钠水溶液(体积比为1:1)定容制得每种标准品浓度为2000μg/mL的负离子混合标准储备液；
基质加标工作溶液：根据需要精密量取混合标准储备液至容量瓶中，加入空白基质(不含32种染料)，用甲醇-2g/L亚硫酸氢钠水溶液(体积比为1:1)稀释溶解至所需浓度即可，现用现配。
2.样品前处理
准确称取样品0.5g于25mL具塞比色管中，加甲醇-2g/L亚硫酸氢钠水溶液(体积比为2:8)的混合溶液15mL，涡旋混匀1min，用上述混合溶液定容至25mL，摇匀，以10000r/min离心5min，取上清液经0.22μm滤膜过滤，滤液作为待测溶液备用。必要时用甲醇-2g/L亚硫酸氢钠水溶液(体积比为2:8)的混合溶液稀释待测溶液。
3.色谱与质谱条件的优化
分别采用Atlantis T3色谱柱(100mm×2.1mm，3μm)和资生堂Capcell PAK C18色谱柱(150mm×2.0mm，3μm)分析32种染料，结果表明Atlantis T3色谱柱对同分异构体的分离效果好，峰形较C18色谱柱更好。同时比较10mmol/L甲酸铵水溶液pH＝6、pH＝7、pH＝8、pH＝9时对32种染料的分析效果，结果表明在优化的洗脱程序下10mmol/L甲酸铵水溶液pH＝8时，各组分的分离度较好、响应值较高。正离子模式检测条件下的24种染料总离子流色谱图和负离子模式检测条件下的8种染料总离子流色谱图分别见图1和图2，其中图1中1为2-氨基-3-羟基吡啶，2为对苯二胺，3为对氨基苯酚，4为间苯二胺，5为2,6-二氨基吡啶，6为间氨基苯酚，7为甲苯-2,5-二胺硫酸盐，8为2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐，9为4-氨基间甲酚，10为N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐，11为邻苯二胺，12为邻氨基苯酚，13为2-氯对苯二胺硫酸盐，14为苯基甲基吡唑啉酮，15为对甲基氨基苯酚硫酸盐，16为2-硝基对苯二胺，17为4-氨基-2-羟基甲苯，18为4-硝基邻苯二胺，19、为甲苯-3,4-二胺，20为6-氨基间甲酚，21为6-羟基吲哚，22为N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐，23为N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺盐酸盐，24为N-苯基对苯二胺；图2中1为对苯二酚，2为间苯二酚，3为2-甲基间苯二酚，4为4-氨基-3-硝基苯酚、5、为4-氯间苯二酚，6为1,5-萘二酚，7为2,7-萘二酚，8为1-萘酚。
采用针泵进样正、负离子模式分别对32种化合物进行一级质谱扫描，得到每种化合物的母离子(Q1)；分别对母离子进行二级质谱扫描，得到碎片离子的信息，选择两个特征离子(Q3)；对已选出的两对特征离子对进行去簇电压(DP)、碰撞能(CE)以及碰撞室出口电压(CXP)等质谱参数优化，使两对特征离子对的响应值达到最佳，具体参数见表1。
表1 32种染料组分的主要质谱参数和保留时间
Figure BDA0002579018700000051
Figure BDA0002579018700000061
4.优化后的色谱条件和质谱条件
色谱柱：Waters Atlantis T3色谱柱；柱温：40℃；进样量2.0μL。流动相A为10mmol/L甲酸铵水溶液(氨水调pH＝8)，流动相B为乙腈-甲醇溶液(体积比为1:1)；流速：0.5mL/min。梯度洗脱程序：0～0.5min，98％A；0.5～1.3min，98％A～75％A；1.3～5.0min，75％A～30％A；5.0～6.0min，30％A～5％A；6.0～7.0min，5％A；7.0～7.1min，5％A～98％A；7.1～10min，98％A；
离子源：电喷雾离子源正离子(ESI+)模式和负离子(ESI-)模式；离子化电压(IS)分别为：3500V、-3500V；加热温度(TEM)均为：500℃；气帘气(CUR)、喷撞气(CAD)、喷雾气(GS1)、辅助加热气(GS2)均分别为：35psi、8psi、65psi、50psi；扫描模式：多反应监测(MRM)。
5.样品基质效应
基质效应(ME)是造成目标化合物响应值增强或者抑制的效应：
ME(％)＝|空白基质标样的响应值/纯溶剂标样的响应值-1|×100％
将不含有32种染料组分的染发剂样品作为空白基质，配制相同浓度的空白基质加标溶液和纯溶剂加标溶液，纯溶剂为甲醇-2g/L亚硫酸氢钠水溶液(体积比为1:1)，计算得ME结果见表2。可以看出正离子检测模式下24种染料组分的基质效应为21.9～44.6％，负离子检测模式下8种染料组分的基质效应为4.1～19.5％，负离子检测模式较正离子检测模式染料组分的基质效应小很多。正离子检测模式下24种染料组分的基质效应均相对较高，因此为了准确定量，应采用基质加标工作溶液定量分析。
实施例2方法学验证
1.线性范围与检出限
用不含有32种染料组分的样品作为空白基质，以峰面积为纵坐标(Y)，对应物质浓度为横坐标(X)，建立基质加标曲线。结果表明，由于上述化合物具有较好的可电离性和特异性，各组分线性关系良好，相关系数r均大于0.995。以定量离子色谱峰的信噪比(S/N)＝3为检出限(LOD)，S/N＝10为定量限(LOQ)，得到正离子检测模式下24种染料组分的检出限为0.0052～0.43mg/kg，定量限为0.018～1.5mg/kg；负离子检测模式下8种染料组分的检出限为0.022～2.4mg/kg，定量限为0.078～7.9mg/kg；负离子检测模式下1-萘酚、2-甲基间苯二酚、对苯二酚、间苯二酚的检出限略高。具体结果见表2。
表2样品中32种染料的线性方程、线性范围、相关系数、检出限、定量限、基质效应(n＝3)
Figure BDA0002579018700000071
Figure BDA0002579018700000081
Figure BDA0002579018700000091
2.回收率和精密度
采用染发剂阴性样品进行加标回收率和精密度测定。向染发剂阴性样品中加入0.2、2、10mg/kg三个浓度的混合标准溶液，每个浓度平行测定6次，共测定3轮，由表3可得，正离子检测模式下24种染料组分的平均回收率为80.2～109.3％，负离子检测模式下8种染料组分的平均回收率为90.8～106.2％。对三个浓度的基质加标混合溶液平行测定6次，共测定3轮，计算峰面积的精密度，由表3可得，正离子检测模式下24种染料组分的相对标准偏差(RSD)为1.4～9.8％，负离子检测模式下8种染料组分的相对标准偏差(RSD)为0.8～8.5％，结果表明该方法具有较好的精密度。
表3样品中32种染料的回收率、精密度(n＝6)
Figure BDA0002579018700000092
Figure BDA0002579018700000101
实施例3染料稳定性分析
由于32种染料中苯胺、苯酚类分子极易发生氧化，故进行稳定性分析。将同一浓度混合标准溶液(正离子检测模式下24种染料组分的浓度为5mg/L，负离子检测模式下8种染料组分的浓度为20mg/L)连续进样48小时，苯基甲基吡唑啉酮是32种染料中唯一不含有苯胺和苯酚类化合物，化学性质稳定。其中以对苯二胺、对氨基苯酚、N，N-二(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐、间氨基苯酚和4-氨基-2-羟基甲苯为例，正离子检测模式下染料组分峰面积随时间变化图如图3所示，正离子检测模式下染料组分随着时间的增加峰面积增大，10小时峰面积增加11.7％～67.3％，平均增加了30.3％。以2,7-萘二酚、1,5-萘二酚、4-氨基-3-硝基苯酚、1-萘酚和4-氯间苯二酚为例，负离子检测模式下染料组分峰面积随时间变化图如图4所示，负离子检测模式下染料组分随着时间的增加峰面积减小，多数化合物在20小时峰面积显著降低，峰面积平均下降了29.6％。
以上之实施例，只是本发明的较佳实施例而已，并非限制本发明的实施范围故凡依本发明专利范围的构造、特征及原理所做的等效变化或修饰，均应包括于本发明申请专利范围。

Claims (3)

1.一种同时测定染发剂中32种染料的方法，所述32种染料为2-氨基-3-羟基吡啶、对苯二胺、对氨基苯酚、间苯二胺、2,6-二氨基吡啶、间氨基苯酚、甲苯-2,5-二胺硫酸盐、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、4-氨基间甲酚、N,N-二（2-羟乙基）-对苯二胺硫酸盐、邻苯二胺、邻氨基苯酚、2-氯对苯二胺硫酸盐、苯基甲基吡唑啉酮、对甲基氨基苯酚硫酸盐、2-硝基对苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、4-硝基邻苯二胺、甲苯-3,4-二胺、6-氨基间甲酚、6-羟基吲哚、N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐、N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺盐酸盐、N-苯基对苯二胺、对苯二酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氨基-3-硝基苯酚、4-氯间苯二酚、1,5-萘二酚、2,7-萘二酚、1-萘酚；其特征在于，所述方法包括以下步骤：
（1）混合标准溶液的配置：
将2-氨基-3-羟基吡啶、对苯二胺、对氨基苯酚、间苯二胺、2,6-二氨基吡啶、间氨基苯酚、甲苯-2,5-二胺硫酸盐、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、4-氨基间甲酚、N,N-二（2-羟乙基）-对苯二胺硫酸盐、邻苯二胺、邻氨基苯酚、2-氯对苯二胺硫酸盐、苯基甲基吡唑啉酮、对甲基氨基苯酚硫酸盐、2-硝基对苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、4-硝基邻苯二胺、甲苯-3,4-二胺、6-氨基间甲酚、6-羟基吲哚、N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐、N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺盐酸盐和N-苯基对苯二胺的染料标准品用体积比为1:1的甲醇-2g/L亚硫酸氢钠水溶液溶解得混合标准溶液A；
将对苯二酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氨基-3-硝基苯酚、4-氯间苯二酚、1,5-萘二酚、2,7-萘二酚、1-萘酚的染料标准品用体积比为1:1的甲醇-2g/L亚硫酸氢钠水溶液溶解得混合标准溶液B；
（2）基质加标工作溶液的配置：
在步骤（1）中的混合标准溶液加入空白染发剂基质，获得不同浓度的基质加标工作溶液，所述空白染发剂基质为不含所述32种染料的染发剂；
（3）样品溶液的配置：
准确称取样品0.5g加体积比为2:8甲醇-2g/L亚硫酸氢钠水溶液15mL混匀，离心，取上清液经0.22µm滤膜过滤，滤液作为样品溶液备用；
（4）利用高效液相色谱-串联质谱仪分别对标准溶液和样品溶液进行检测分析：
其中色谱分析条件为：采用Waters Atlantis T3色谱柱，柱温：40℃；流动相A为10mmol/L甲酸铵水溶液，pH为8；流动相B为体积比为1:1的乙腈-甲醇溶液；进样量2.0μL，流速：0.5mL/min；采用梯度洗脱程序：0～0.5min，98% A；0.5～1.3min，98% A～75% A；1.3～5.0min，75% A～30% A；5.0～6.0min，30% A～5% A；6.0～7.0min，5% A；7.0～7.1min，5% A～98% A；7.1～10min，98% A；
质谱条件为：电喷雾离子源正离子（ESI+）模式，离子化电压为3500V；电喷雾离子源负离子（ESI-）模式，离子化电压为-3500V；加热温度（TEM）均为：500℃；气帘气（CUR）、喷撞气（CAD）、喷雾气（GS1）、辅助加热气（GS2）均分别为：35psi、8psi、65psi、50psi；扫描模式：多反应监测（MRM）；
所述混合标准溶液A采用电喷雾离子源正离子（ESI+）模式，离子化电压为3500V；所述混合标准溶液B采用负离子（ESI-）模式，离子化电压为-3500V；
（5）样品中染料含量的计算：
以基质加标工作溶液所检测出的目标物的色谱峰面积对应其相应浓度进行回归分析得到标准曲线线性方程，然后将样品溶液检出的目标物的色谱峰面积，分别代入目标物对应标准曲线线性方程，计算得到样品中32种染料目标物的含量。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合标准溶液A的浓度为600μg/mL，所述混合标准溶液B的浓度为2000μg/mL。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（5）中标准曲线线性方程的构建过程为：精密量取混合标准溶液至容量瓶中，配制不同浓度的空白基质加标溶液，根据步骤（4）所述分析条件进行高效液相色谱-串联质谱仪分析，根据基质加标工作溶液所检测出的目标物的色谱峰面积对应其相应浓度-进行回归分析得到标准曲线线性方程。
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