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CN1117849C - 制备颗粒洗涤剂组分的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及制备具有堆积密度大于650g/l的颗粒洗涤剂组合物或组分的方法，该方法包括在高速混合器中将液体粘合剂完全分散于粉末物流中以形成颗粒附聚物的步骤，其中粉末物流含有油吸收能力至少40ml/100g，优选至少45ml/100g，最优选至少50ml/100g的结晶沸石A。

Description

制备颗粒洗涤剂组分的方法
本发明涉及连续制备具有高堆积密度和良好流动性的颗粒洗涤剂组合物或组分的方法。在该组合物和组分中，人们已知使用在洗涤剂领域已知的水溶性结晶材料，结晶沸石A作为助洗剂，这尤其适合于从硬水中除去阳离子，例如钙和镁。
结晶沸石A是很细的粉碎的粉末。在加入最终产物，尤其是最终的洗涤剂组合物之前，人们通常将细粉碎的粉末加工成较大颗粒形式(通常400-1000微米)。各种造粒方法是已知的，其包括喷雾干燥和附聚。其中使用沸石A作为组分之一的常规的附聚方法在现有技术中是已知的：
1979年4月25日公开的GB2005715描述了一种基于沸石A的附聚方法。沸石A与碳酸盐/碳酸氢盐一起附聚制成非离子表面活性剂附聚物。
1993年12月23日公开的WO93/25378描述了制备含有沸石A的颗粒洗涤剂的方法。沸石A与高活性、中和的表面活性剂浆料在高速混合器和中速混合器/附聚器中附聚以制备阴离子表面活性剂附聚物。
限制上述现有技术的表面活性剂活性的因素之一是沸石A吸收液体有机物质的容量。人们已建议用沸石P(尤其是沸石MAP)代替沸石A可解决该问题：
1993年1月7日公开的EP521635描述了使用10％-100％沸石MAP制备的颗粒洗涤剂。沸石MAP具有不同于沸石A的化学组成。在该专利申请的实施例1中，报导了沸石MAP的油吸收容量为41.6ml/100g，它高于沸石A的测量试样，沸石A为26-35.5ml/100g。
然而，常规结晶沸石A的化学结构的改性(即改性Si、Al、Na、O、H的化学计量比)并不总是合乎需要的，因为沸石的其它性质和特征必然受影响。
本发明的目的是提供制备颗粒洗涤剂的造粒方法，其在颗粒附聚物中加入高吸收的结晶沸石，而不损失其助洗剂能力，尤其是钙交换能力和钙交换速率。
本发明的目的是通过在权利要求1中公开的方法使用具有较高油吸收能力的改性结晶沸石A实现的。为获得至少40ml/100g的油吸收能力沸石A具有改性的物理结构(即结晶度、表面积特征、水分含量等等)，而不是改变化学结构。以这种方式，仍可利用沸石A杰出的助洗剂性质。
本发明的另一目的是提供制备具有改善的加工稳定性和在过程中形成的过大颗粒(或“结块”)的量下降的颗粒洗涤剂的造粒方法。
发明概述
本发明的目的通过制备堆积密度大于650g/l的颗粒洗涤剂组合物或组分的方法得以实现，该方法包括在高速混合器中将液体粘合剂完全分散于粉末物流中以形成颗粒附聚物的步骤，其中粉末物料含有油吸收能力至少40ml/100g，优选至少45ml/100g，最优选至少50ml/100g的结晶沸石A。
在本发明的优选实施方案中，在高速混合器中通过约2秒-约30秒的停留时间的混合形成颗粒附聚物，然后在中速混合器/附聚器中通过少于约5分钟，优选少于约2分钟的中速混合器停留时间进一步混合的步骤，其中可选择性地加入细粉碎的粉末。
在本发明的不同的实施方案中，液体助洗剂是表面活性剂浆料、有机聚合物或硅油。表面活性剂浆料可含有阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子表面活性剂和它们的混合物；其中阴离子和/或非离子表面活性剂是最优选的。发明详述
在本发明中造粒定义为制备本身为颗粒的颗粒附聚物的颗粒产物的方法(根据S.A.Kuti，“附聚-实用的选择”，公开于Journal AmericanOil Chemists’Society，第55卷，1978年1月)。颗粒附聚物在本发明定义为该造粒过程的产物。Kuti接着说明“附聚物通常通过混合固体和用作粘合剂的液体形成，但通常难以制备没有结块的液体-固体混合物”。
在本发明中被Kuti称为的“固体”将含有具有下文中详细描述的某些物理特征的结晶沸石A。我们发现“固体”的选择大大有利于制备无结块的液体-固体混合物。
本发明的颗粒附聚物的主要成分是下式的结晶沸石A：
      (Na2O)·(Al2O3)·x(SiO2)·wH2O
其中x是1-2，和w是0-6。
颗粒尺寸最高达10微米的水合或部分水合的钠沸石A是优选的。
在尤其优选的实施方案中，x＝2，沸石A具有下式：
        Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·(6w’)H2O
其中(6w’)为约20-约30，尤其为约27，并具有通常小于约5微米的颗粒尺寸。本发明中结晶沸石A的量优选为所述颗粒洗涤剂重量的20％至70重量％。
本发明的沸石A材料含有至高达28％的水。优选的助洗剂材料是水合形式的，含有按重量计约5％-约28％的水。更优选的结晶硅酸铝离子交换材料在其结晶基体中含有约10％-约22％的水。结晶沸石A材料的进一步的特征在于约0.1-约10微米的颗粒尺寸直径。优选的离子交换材料具有约0.2微米-约4微米的颗粒尺寸直径。本发明中术语“颗粒尺寸直径”表示按一定的离子交换材料的重量计的平均颗粒尺寸直径，由常规分析技术，例如使用电子扫锚显微镜的显微镜测定方法。本发明的结晶沸石A材料的另一特征在于基于干基计算的钙离子交换能力为至少约200mg当量碳酸钙水硬度/g硅酸铝，通常为约300mg当量/g至352mg当量/g。本发明的沸石A材料的进一步的特征在于基于钙离子硬度，它们的钙离子交换速率为至少约2格令Ca++/加仑/分钟/克/加仑(0.13gCa++/升/分钟/克/升)硅酸铝(干基)，通常为2格令Ca++/加仑/分钟/克/加仑(0.13gCa++/升/分钟/克/升)至6格令Ca++/加仑/分钟/克/加仑(0.39gCa++/升/分钟/克/升)。最佳的用于助洗剂的硅酸铝显示的钙离子交换速率为至少4gCa++/加仑/分钟/克/加仑(0.26gCa++/升/分钟/克/升)。
用于本发明的沸石A是商业上可得到的。合适的沸石A材料的试样由Soprolit(制造商参考编号94/099/1)和Enichem(制造商参考编号AF1094)。用于本发明的硅酸铝在结构上是结晶的，可以是天然产生硅酸铝或合成得到的。制备硅酸铝离子交换材料的方法在1976年10月12日颁布的Krummel等人的US3985669中讨论，该专利列为本文参考文献。
本发明的一个主要特征是用于形成颗粒附聚物的沸石A具有至少40ml/100g，优选至少45ml/100g，最优选至少50ml/100g的油吸收能力。测定油吸收能力的方法在下文中的“测试方法”中说明。
其它形式的沸石可选择性地与沸石A混合，例如沸石P、沸石X和沸石HS。
本发明的颗粒附聚物还可含有其它洗涤剂组分。
高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂”是本发明组合物中有用的阴离子表面活性剂。其包括碱金属皂，例如含有约8个-约24个碳原子，优选约12-约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和烷基铵盐。皂可以通过脂肪和油的直接皂化或通过游离脂肪酸的中和制备。尤其有用的是由椰子油和动物脂得到的脂肪酸混合物的钠和钾盐，即钠或钾动物油和椰子油皂。中和的阴离子表面活性剂是优选的。
有用的阴离子表面活性剂还包括水溶性盐，优选在其分子结构中含有约10-约20碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基团的有机硫酸化反应产物的碱金属、铵和烷醇铵盐。(在术语“烷基”中包括的有酰基的烷基部分)。合成该组表面活性剂的实例是烷基硫酸钠和钾，尤其是通过硫酸化高级脂肪醇(C8-C18碳原子)，例如通过还原动物或椰子油的甘油酯得到的醇，得到的产物；烷基苯磺酸钠和钾，其中烷基含有约9-约15个碳原子，为直链或支链构型，例如在US2220099和2477383中描述的那些；和磺酸甲酯。尤其有价值的是直链烷基苯磺酸盐，其中在烷基中平均碳原子数为约11-13，缩写为C11-C13LAS。
本发明的其它阴离子表面活性剂是烷基甘油醚磺酸钠，尤其由动物和椰子油得到的高级醇的醚；椰子油脂肪酸单甘油酯磺酸钠和硫酸钠；每分子含有约1-约10个环氧乙烷单元的烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸钠或钾盐，其中烷基含有约8-约12个碳原子；和每分子含有约1-约10个环氧乙烷单元的烷基环氧乙烷醚硫酸钠或钾盐，其中烷基含有约10-约20个碳原子。
本发明其它有用的阴离子表面活性剂包括在脂肪酸基团中含有约6至20个碳原子和在酯基中含有约1-10个碳原子的α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐；在酰基部分含有约2-9个碳原子和在烷烃部分含有约9-约23个碳原子的2-酰氧基-烷烃-1-磺酸的水溶性盐；在烷基部分含有约10-20个碳原子和约1-约30摩尔环氧乙烷的烷基醚硫酸盐；含有约12-24个碳原子的烯烃磺酸盐的水溶性盐；和在烷基部分含有约1-3个碳原子和在烷烃部分含有约8-约20个碳原子的β-烷氧基烷烃磺酸盐。尽管通常讨论和使用酸式盐，但作为细分散混合步骤的部分可进行酸的中和。
在本发明的组合物中水溶性非离子表面活性剂也可用作表面活性剂。事实上，优选的方法使用阴离子/非离子混合物。该非离子材料包括通过烯化氧基团(亲水性)与性质上是脂族或烷基芳烃的有机疏水化合物的缩合制备的化合物。与任何特定的疏水基团缩合的聚氧化烯基团的长度可容易地调节以得到具有所需亲水和疏水部分平衡的水溶性化合物。
合适的非离子表面活性剂包括烷基苯酚的聚环氧乙烷缩合物，例如具有含约6-16个碳原子的直链或支链构型的烷基的烷基苯酚与每摩尔烷基苯酚约4-25摩尔环氧乙烷的缩合产物。
优选的非离子表面活性剂是含有8-22个碳原子的直链或支链构型的脂族醇与每摩尔醇1-25摩尔环氧乙烷，尤其是每摩尔醇2-7摩尔环氧乙烷的水溶性缩合产物。尤其优选的是具有含约9-15个碳原子的烷基的醇的缩合产物；和丙二醇与环氧乙烷的缩合产物。
其它优选的非离子表面活性剂是多羟基脂肪酸酰胺，它通过使脂肪酸酯与N-烷基多羟基胺反应制备。用于本发明的优选的胺是N-(R1)CH2(CH2OH)4-CH2-OH和优选的酯是C12-C20脂肪酸甲酯。最优选的是N-甲基葡糖胺(它由葡萄糖得到)与C12-C20脂肪酸甲酯的缩合产物。
制备多羟基脂肪酸酰胺的方法在1992年4月16日公开的WO9206073中描述。该申请描述了在溶剂存在下制备多羟基脂肪酸酰胺的方法。在该发明的更优选的实施方案中，N-甲基葡糖胺与C12-C20甲基酯反应。其中还说，颗粒洗涤剂组合物的配制者会发现在含有烷氧基化，尤其是乙氧基化(EO 3-8)C12-C14醇存在下可容易地进行酰胺化反应(第15页，第22-27行)。其直接得到适用于本发明的非离子表面活性剂体系，例如其含有N-甲基葡糖酰胺和每分子3个乙氧基化基团的C12-C14醇。
半极性非离子表面活性剂包括含有一个约10-18个碳原子的烷基和两个选自含有1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的基团的水溶性氧化胺；含有一个约10-18个碳原子的烷基和两个选自含有1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的基团的水溶性氧化膦；和含有一个约10-18个碳原子的烷基和一个选自含有1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的基团的水溶性亚砜。
两性表面活性剂包括脂族衍生物或杂环仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的，和其中脂族取代基之一含有约8-18个碳原子，和至少一个脂族取代基含有离阴离子水增溶基团。
两性离子表面活性剂包括脂族季铵、鏻、和锍化合物衍生物，其中脂族取代基之一含有约8-18个碳原子。
有用的阳离子表面活性剂包括式R4R5R6R7N+X-的水溶性季铵化合物，其中R4是10-20，优选12-18个碳原子的烷基，R5、R6和R7分别是C1-C7的烷基，优选甲基；X-是阴离子，例如氯离子。该三甲基铵化合物的实例包括C12-14烷基三甲基氯化铵和椰子烷基三甲基N-甲硫酸铵。
本发明的颗粒洗涤剂可含有中性或碱性盐，它在水溶液中具有7或更大的pH，在性质上可以是无机或有机的。助洗剂盐有助于向本发明的洗涤剂颗粒提供所需的堆积密度。尽管某些盐是惰性的，但许多盐在洗衣溶液中还起洗涤助洗剂材料的作用。
中性水溶液盐的实例包括碱金属、铵或取代的铵的氯化物、氟化物和硫酸盐。上述的碱金属盐，尤其是钠盐是优选的。硫酸钠通常用于洗涤剂颗粒中，是尤其优选的盐、柠檬酸，和通常任何其它有机或无机酸可加入本发明的颗粒洗涤剂中，只要它与附聚组合物中其它组分化学相容。
其它有用的水溶液盐包括通常已知的洗涤剂助洗剂材料的化合物。助洗剂通常选自各种水溶性的碱金属、铵或取代的铵的磷酸盐、聚磷酸盐、膦酸盐、聚膦酸盐、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐和多羟基磺酸盐。优选的是上述的碱金属盐，尤其是钠盐。
无机磷酸盐助洗剂的具体实例是三聚磷酸盐、焦磷酸盐、聚合度为约6-21的聚合偏磷酸盐和正磷酸盐的钠和钾盐。聚磷酸盐助洗剂的实例是乙二膦酸钠和钾盐，乙烷，1-羟基-1，1-二膦酸的钠和钾盐和乙烷，1，1，2-三膦酸的钠和钾盐。其它磷助洗剂化合物在US3159581；US3213030；US3422021；US3422137；US3400176；US3400148中公开，列为本文参考文献。
非磷无机助洗剂的实例是碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、十水四硼酸盐和二氧化硅与碱金属氧化物的摩尔比为约0.5-约4.0，优选约1.0-约2.4的硅酸盐的钠和钾盐。为了操作，由本发明的方法制备的组合物不需要过量的碳酸盐，并优选如1980年4月1日颁布的Clarke等人的US4196093中所述不需要超过2％细粉碎的碳酸钙，并优选没有后者。
同样有用的是各种有机聚合物，其中某些还可用作助洗剂以改善洗涤能力。该聚合物包括羧基-低级烷基纤维素钠、低级烷基纤维素钠和羟基低级烷基纤维素钠，例如，羧甲基纤维素钠、甲基纤维素钠和羟丙基纤维素钠，聚乙烯醇(它通常还含有某些聚乙烯乙酸酯)、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯和各种共聚物，例如马来酸和丙烯酸的共聚物。这些聚合物的分子量可广泛变化，但大多数为2000-100000范围内。其它合适的聚合物是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基咪咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯咪唑或它们的混合物。
聚合的聚羧酸盐助洗剂在1967年3月7日颁布的Diehl的US3308067中描述。该材料包括脂族羧酸，例如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸的均-和共聚物的水溶性盐。
硅油
颗粒的泡沫抑制剂也可以通过将粉末物流加入附聚单元而直接加入本发明的附聚物中或通过干添加法加入最终组合物中。这些颗粒的泡沫抑制活性优选基于脂肪酸或硅氧烷。
在本发明的一个实施方案中，硅油(优选是至少30重量％的硅油)吸收在特殊的沸石A上。
选择性组分
通常用于洗涤剂组合物的其它组分可包括在本发明的组合物中。其包括流动助剂、色斑、漂白剂和漂白活性剂、发泡剂或抑泡剂、防晦暗剂和防腐剂、污垢悬浮剂、污垢释放剂、染料、填料、荧光增白剂、杀菌剂、pH调节剂、非助洗剂碱源、增溶剂、酶、酶稳定剂、螯合剂和香料。
这些选择性的组分，尤其是荧光增白剂，可直接加入本发明的附聚物中或者可作为适合于干加入法的单独颗粒的组分加入本发明的附聚物的组分中。
加工
有用的附聚方法在1992年10月28日公开的EP-A-510746和1993年12月23日公开的WO93/25378中公开。这些申请描述固体与高活性中和表面活性剂浆料的附聚。然而，人们可理解，高活性中和浆料可完全或部分被其它表面活性剂，尤其是非离子表面活性剂代替(如1995年3月15日公开的EP643130)，或被有机聚合物或硅油代替。本发明的优选实施方案在如下实施例中详细描述。
测试方法
油吸收值可由如下British Standards，BS3483：part7：1982(相应于ISO 787/5-1980)测定。使用含有游离碱少于0.5％的5g沸石A试样。油吸收值(OAV)由下式表示：
Figure C9619348700101
实施例
所有值按重量％表示。沸石含量以水合的基准(包括15％按重量计的结合水)计。
                实施例1    实施例2    实施例3    比较实施例A
 沸石A*           32         22         52           -
 沸石A#            -          -           -           32
C12-15AS           24        31           -           24C12-15AE3S           6         8           -            6
 碳酸钠            25        12          13           25
 共聚物            -         12           -            -非离子表面活性剂       -          -          30            -
   水              5         5            -            5
少量组分           8         10           5            8
沸石A*由Industrial Zeolites(UK)Ltd.of Thurrock，Essex，England提供，油吸收能力45.5ml/100g。
沸石A#由Degussa以商品名Wessalith提供，油吸收能力36ml/100g。
C12-15AS是烷基硫酸钠，烷基链主要含C12-C15。
C12-15AE3S是烷基醚硫酸钠，烷基链主要含有C12-C15，和每分子平均3个乙氧基。
共聚物是丙烯酸和马来酸的共聚物。
非离子表面活性剂含有7份乙氧基化醇，其中烷基链主要含有C12-C15，和每分子平均3个乙氧基，和3份C12-14多羟基脂肪酸酰胺。
少量组分主要是硫酸盐和一些其它少量的杂质。
含有实施例1的组分的颗粒附聚物通过如下方法制备。将粉末原料(沸石A和碳酸钠)加入以64rpm旋转的Eirich混合器的锅内，混合10秒钟。然后停止混合器锅，将预热的表面活性剂浆料(50℃)，在水溶液中的80％表面活性剂活性成分，以片的形式加入粉末中间形成的空隙。取出的疏松粉末放置在浆料上以将其完全覆盖。然后，混合器重新旋转，锅以64rpm旋转，切碎机设定为2500rpm。当颗粒附聚物开始形成时，停止混合(此时，由Eirich控制的电流由2.8上升至3安培)。
得到的颗粒附聚物是自由流动的，含有少于按重量计25％的筛上颗粒(筛上颗粒被认为是具有大于1600微米的颗粒尺寸的颗粒)。
含有实施例2的组分的颗粒附聚物通过如下方法制备。
通过硫酸化和中和合适的醇制备含有表面活性剂的浆料，得到的浆料的含水量为18％。用泵将浆料送入高剪切混合器(Loedige CB)，同时在高剪切混合器中加入沸石A和碳酸钠，与其中的高粘度浆料彻底混合。得到的混合物直接转移至低剪切混合器(Loedige KM)，形成附聚物。在从低剪切混合器中排出后，将附聚物过筛以除去筛上料“结块”和细粒。最后将附聚物在流化床中冷却，在与其它洗涤剂粉末干混以制备最终产物之前贮存。在高剪切混合器中的停留时间约为8秒，在低剪切混合器中的停留时间为约35秒。
含有实施例3的组合物的颗粒附聚物通过与实施例2的相同方法制备，阴离子表面活性剂桨料被作为粘性浆料的保持在70℃的非离子表面活性剂代替。
含有比较实施例A的组分的颗粒附聚物通过与实施例1的相同的方法制备，使用与实施例1中所述的相同的混合粉末和浆料的时间。得到的颗粒附聚物含有大于按重量计25％的筛上颗粒(筛上颗粒被认为是具有大于1600微米的颗粒尺寸的颗粒)。

Claims (9)

1.制备具有堆积密度大于650g/l的颗粒洗涤剂组分的方法，该方法包括在高速混合器中将液体粘合剂完全分散于粉末物流中以形成颗粒附聚物的步骤，其中粉末物流含有油吸收能力为至少40ml/100g的结晶沸石A，以及该颗粒洗涤剂组分包含结晶沸石A以及至少30重量％的硅油。
2.权利要求1的方法，其中所述颗粒洗涤剂组分包含：
(a)20％至70重量％的油吸收能力为至少40ml/100g的结晶沸石A；及
(b)至少30重量％的硅油。
3.权利要求1的方法，其中颗粒附聚物的形成步骤如下：
在高速混合器中以2秒-30秒的停留时间进行混合；
然后在中速混合器/附聚器中以通过所述中速混合器少于5分钟的停留时间进行进一步混合，其中，任选地加入细粉碎的粉末。
4.权利要求3的方法，其中通过所述中速混合器的停留时间少于2分钟。
5.权利要求1的方法，其中所述的颗粒洗涤剂组分还含有经中和的阴离子表面活性剂。
6.权利要求1的方法，其中所述的颗粒洗涤剂组分还含有选自阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子表面活性剂和它们的混合物的表面活性剂。
7.权利要求2的方法，其中所述的颗粒洗涤剂组分还含有选自阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子表面活性剂和它们的混合物的表面活性剂。
8.权利要求1的方法，其中所述的结晶沸石A的油吸收能力是至少45ml/100g。
9.权利要求1的方法，其中所述的结晶沸石A的油吸收能力是至少50ml/100g。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19753310A1 (de) * 1997-12-02 1999-06-10 Henkel Kgaa Rohstoff-Compounds mit hohem Schüttgewicht
DE19855676A1 (de) * 1998-12-02 2000-06-08 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmitteladditiv und Verfahren zu dessen Herstellung
GB0125653D0 (en) 2001-10-25 2001-12-19 Unilever Plc Process for the production of detergent granules
RU2305701C2 (ru) 2001-10-25 2007-09-10 Унилевер Нв Способ получения гранул моющего средства
JP5624811B2 (ja) * 2009-06-30 2014-11-12 花王株式会社 高嵩密度洗剤粒子群の製造方法
AU2010320064B2 (en) * 2009-11-18 2014-04-24 Kao Corporation Method for producing detergent granules
US20110166370A1 (en) 2010-01-12 2011-07-07 Charles Winston Saunders Scattered Branched-Chain Fatty Acids And Biological Production Thereof
CA2827627C (en) 2011-02-17 2016-10-11 The Procter & Gamble Company Compositions comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994003568A1 (en) * 1992-08-01 1994-02-17 The Procter & Gamble Company Low gelling detergent compositions and a process for making such compositions
US5366652A (en) * 1993-08-27 1994-11-22 The Procter & Gamble Company Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8329880D0 (en) * 1983-11-09 1983-12-14 Unilever Plc Particulate adjuncts
DE3768509D1 (de) * 1986-01-17 1991-04-18 Kao Corp Granuliertes reinigungsmittel von hoher dichte.
JP3192469B2 (ja) * 1991-05-17 2001-07-30 花王株式会社 ノニオン洗剤粒子の製造方法
GB9113675D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Particulate detergent composition or component
FI945878A7 (fi) * 1992-06-15 1994-12-14 Procter & Gamble Menetelmä kompaktien pesuainekoostumusten valmistamiseksi
TW244358B (zh) * 1992-10-12 1995-04-01 Kao Corp
US5486303A (en) * 1993-08-27 1996-01-23 The Procter & Gamble Company Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive
DE69506842T2 (de) * 1995-04-27 1999-08-05 Procter & Gamble Verfahren zur Herstellung von granularen Waschmittelkomponenten oder Waschmittelzusammensetzungen

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994003568A1 (en) * 1992-08-01 1994-02-17 The Procter & Gamble Company Low gelling detergent compositions and a process for making such compositions
US5366652A (en) * 1993-08-27 1994-11-22 The Procter & Gamble Company Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive

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Publication number Publication date
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