CN111718266A - 一种对硝基苯胺的纯化方法及其应用 - Google Patents
一种对硝基苯胺的纯化方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111718266A CN111718266A CN201910213131.0A CN201910213131A CN111718266A CN 111718266 A CN111718266 A CN 111718266A CN 201910213131 A CN201910213131 A CN 201910213131A CN 111718266 A CN111718266 A CN 111718266A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitroaniline
- filtering
- water
- purified
- paranitroaniline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 93
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-hexanone Chemical compound CC(C)CCC(C)=O FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZJNLYGOUHDJHMG-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-bis(5-methylhexan-2-yl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CC(C)CCC(C)NC1=CC=C(NC(C)CCC(C)C)C=C1 ZJNLYGOUHDJHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 30
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 11
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- GVGLGOZIDCSQPN-PVHGPHFFSA-N Heroin Chemical compound O([C@H]1[C@H](C=C[C@H]23)OC(C)=O)C4=C5[C@@]12CCN(C)[C@@H]3CC5=CC=C4OC(C)=O GVGLGOZIDCSQPN-PVHGPHFFSA-N 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- FSWDLYNGJBGFJH-UHFFFAOYSA-N n,n'-di-2-butyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CCC(C)NC1=CC=C(NC(C)CC)C=C1 FSWDLYNGJBGFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005932 reductive alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- -1 etc. Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical compound O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002641 tar oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/84—Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种对硝基苯胺的纯化方法及其应用，包括以下步骤：（1）溶解：将对硝基苯胺加入含氧极性溶剂中，搅拌，直至完全溶解；（2）过滤：在上述溶液中加入助滤剂，进行过滤，滤饼为对硝基苯胺中的焦油等杂质及助滤剂，滤液为纯化后的对硝基苯胺溶液；（3）后处理：将上述纯化后的对硝基苯胺溶液加水进行精馏，塔顶采出溶剂，回收套用；塔釜为水与对硝基苯胺的悬浮液，将该悬浮液进行过滤，滤饼为纯化后的对硝基苯胺，滤液为水，回收套用。本发明处理的对硝基苯胺外观呈亮黄色，气味小、不刺鼻，可直接用于催化加氢反应特别是贵金属催化剂的反应，实现催化剂连续套用、产品质量达标。
Description
技术领域
本发明涉及一种对硝基苯胺的纯化方法及其应用，属于化工技术领域。
背景技术
对硝基苯胺，简称PNA，是重要的有机合成原料，主要用于制造偶氮染料、对苯二胺；此外，对硝基苯胺用于制造对苯二胺架构的抗氧剂如抗氧剂33PD、44PD、77PD等。
抗氧剂33PD、44PD、77PD的合成采用对硝基苯胺与酮的还原烷化工艺路线，其还原烷化均采用催化加氢的方式进行，催化剂一般采用贵金属如钯、铂，其中铂效果更好。由于贵金属催化剂价格高、用量少，因此对原料的要求极高。对硝基苯胺是通过对硝基氯苯与高浓度的氨水在180℃、4.5MPa下反应10小时而得到的产品，在长时间高温、高压的反应过程中，不可避免的生成了一定量的焦油，而这些焦油对贵金属催化剂却是致命的，能使催化剂迅速失活，根本无法套用，导致产品质量低下、催化剂成本居高不下，严重影响生产。市售的对硝基苯胺，无论是潮品、干品或是精品，甚至是化学纯、分析纯，均含有上述焦油，因此需用对硝基苯胺为原料进行催化加氢、特别是利用贵金属作为催化剂的反应必须将原料对硝基苯胺进行纯化处理，除去焦油。
储政在《高纯度对硝基苯胺制备工艺研究》（现代化工，2012，（3）：33-35）中报道了对硝基苯胺的纯度可达99.9%，其分析方法采用气相色谱面积归一计算对硝基苯胺的纯度，未见关于对硝基苯胺所含焦油处理方法的报道。袁俊秀等在专利CN102001952A中报道了一种高纯度对硝基苯胺的制备方法，采用该方法制备的对硝基苯胺其纯度最高可达99.9%，同样未见关于对硝基苯胺所含焦油处理方法的阐述。
华仁清在专利CN1111236A中报道了一种无味对硝基苯胺制备工艺方法，将对硝基苯胺加入甲醇或乙醇中，加热至回流并维持一定时间，再加入水使对硝基苯胺析出，将对硝基苯胺与溶剂分离、干燥得到无味的对硝基苯胺，未见如何处理对硝基苯胺所含焦油。
姜友安、陈胜在专利CN105061214B中报道了一种N,N’-二仲丁基对苯二胺生产工艺，其中有关于处理对硝基苯胺焦油的阐述：将丁酮、对硝基苯胺按1.3:1.2的比例投入到配料釜中，加热到120℃，搅拌20分钟，使物料溶解，然后投入粒径为100目的活性炭，搅拌5-10分钟，通过板框过滤装置过滤出活性炭，利用活性炭在压力作用下，粘附在过滤板框上，活性炭会吸附从板框经过的原料中的焦油。该方法首先需将丁酮与对硝基苯胺加热至120℃使物料溶解，而常压下丁酮沸点79.6℃，为达到120℃的温度，配料釜必须密闭耐压，增加了设备投入；其次由于是趁热过滤，因此必须对过滤器及相应管道进行全方位的伴热，谨防由于保温不当引起温度下降使对硝基苯胺析出，一旦析出将堵塞过滤器及相应管道，使过滤操作难以进行，而其147℃的熔点使疏通尤为困难，因此该方法在实际生产中可操作性不强，增大了处理成本。
发明内容
本发明的目的在于提供一种对硝基苯胺的纯化方法，通过选择合适的溶剂，以溶解对硝基苯胺而不溶解焦油，从而过滤分离出焦油，达到纯化对硝基苯胺的目的。
本发明的主要技术方案：对硝基苯胺的纯化方法，按如下步骤进行：
（1）溶解：将对硝基苯胺加入含氧极性溶剂中，搅拌，直至完全溶解；
（2）过滤：在上述溶液中加入助滤剂，进行过滤，滤饼为对硝基苯胺中的焦油等杂质及助滤剂，滤液为纯化后的对硝基苯胺溶液；
（3）后处理：将上述纯化后的对硝基苯胺溶液加水进行精馏，塔顶采出溶剂，回收套用；塔釜为水与对硝基苯胺的悬浮液，将该悬浮液进行过滤，滤饼为纯化后的对硝基苯胺，滤液为水，回收套用。
所述的步骤（1）中，含氧极性溶剂可选用酯如乙酸乙酯、乙酸甲酯等，也可选用酮如丙酮、丁酮、2-戊酮、环己酮、4-甲基-2-戊酮、5-甲基-2-己酮等，优选酮为溶剂。
所述的步骤（1）中，对硝基苯胺与溶剂的摩尔比为1：（4~20）。
所述的步骤（2）中，助滤剂可选用硅藻土或活性炭，对硝基苯胺与助滤剂的质量比为1：0.01~0.05。
所述的步骤（2）中，加完助滤剂，于室温下搅拌30~60分钟，进行过滤。
所述的步骤（1）、（2）均于室温下进行。
所述的步骤（3）中，对硝基苯胺与去离子水的质量比为1：（2~5）。
本发明的优点是：（1）本发明与CN105061214B相比，对硝基苯胺的溶解、过滤均在室温、常压下进行，避免了高温、带压的操作过程，操作简便，设备投入少；（2）通过在精馏回收溶剂时加入一定量的水，一方面起到洗涤对硝基苯胺中夹带的无机盐如NH4Cl等的作用，另一方面避免随溶剂不断蒸出使对硝基苯胺直接与加热面（反应器内壁）接触引起的安全隐患，最后由于水的存在方便出料；（3）本发明不产生废水，加入的水可回收套用于下一批次操作。通过本发明处理的对硝基苯胺外观呈亮黄色，气味小、不刺鼻（处理前呈黄褐色，气味刺鼻），可直接用于催化加氢反应特别是贵金属催化剂的反应，实现催化剂连续套用、产品质量达标，使生产顺利进行，因此本发明具有更好的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例方法的流程示意图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明方法加以详细描述。
下面实施例流程参考附图1。
实施例1
室温30℃，在四口烧瓶中加入75g对硝基苯胺（工业潮品，含量93%）、280g丙酮，搅拌溶解，瓶底有大量黑色焦油。随后加入1g硅藻土，继续搅拌30分钟，然后在三角玻璃漏斗中垫上定性滤纸过滤。滤毕，在滤液中加入200mL蒸馏水，精馏回收丙酮，当气温由56.5℃突变至82℃时（此时液温约为100℃左右）降温，将釜液过滤，母液套用于下一批精馏丙酮用，滤饼为对硝基苯胺潮品86g，亮黄色晶体，无刺激性气味。
实施例2
室温20℃，在四口烧瓶中加入75g对硝基苯胺（工业潮品，含量93%）、300g丙酮，搅拌溶解，瓶底有大量黑色焦油。随后加入1.5g硅藻土，继续搅拌30分钟，然后在三角玻璃漏斗中垫上定性滤纸过滤。滤毕，在滤液中加入220mL蒸馏水，精馏回收丙酮，当气温由56.5℃突变至82℃时（此时液温约为100℃左右）降温，将釜液过滤，母液套用于下一批精馏丙酮用，滤饼为对硝基苯胺潮品82g。亮黄色晶体，无刺激性气味。
实施例3
室温8℃，在四口烧瓶中加入75g对硝基苯胺（工业潮品，含量93%）、350g丙酮，搅拌溶解，瓶底有大量黑色焦油。随后加入1.5g活性炭，继续搅拌30分钟，然后在三角玻璃漏斗中垫上定性滤纸过滤。滤毕，在滤液中加入250mL蒸馏水，精馏回收丙酮，当气温由56.5℃突变至82℃时（此时液温约为100℃左右）降温，将釜液过滤，母液套用于下一批精馏丙酮用，滤饼为对硝基苯胺潮品85g。亮黄色晶体，无刺激性气味。
实施例4
室温28℃，在四口烧瓶中加入75g对硝基苯胺（工业潮品，含量93%）、315g丁酮，搅拌溶解，瓶底有大量黑色焦油。随后加入1g硅藻土，继续搅拌30分钟，然后在三角玻璃漏斗中垫上定性滤纸过滤。滤毕，在滤液中加入200mL蒸馏水，共沸精馏回收丁酮，当气温由73.5℃（丁酮与水的共沸点）突变至88℃时（此时液温约为100℃左右）降温，将釜液过滤，母液套用于下一批共沸精馏丁酮用，滤饼为对硝基苯胺潮品85g，亮黄色晶体，无刺激性气味。
实施例5
室温10℃，在四口烧瓶中加入75g对硝基苯胺（工业潮品，含量93%）、360g丁酮，搅拌溶解，瓶底有大量黑色焦油。随后加入1g活性炭，继续搅拌30分钟，然后在三角玻璃漏斗中垫上定性滤纸过滤。滤毕，在滤液中加入200mL蒸馏水，共沸精馏回收丁酮，当气温由73.5℃（丁酮与水的共沸点）突变至88℃时（此时液温约为100℃左右）降温，将釜液过滤，母液套用于下一批共沸精馏丁酮用，滤饼为对硝基苯胺潮品82g，亮黄色晶体，无刺激性气味。
实施例6
室温30℃，在四口烧瓶中加入75g对硝基苯胺（工业潮品，含量93%）、5-甲基-2-己酮（简称MIAK）720g，搅拌溶解，瓶底有大量黑色焦油。随后加入2g硅藻土，继续搅拌30分钟，然后在三角玻璃漏斗中垫上定性滤纸过滤。滤毕，在滤液中加入200mL蒸馏水，共沸精馏回收5-甲基-2-己酮，当气温由94.5℃（5-甲基-2-己酮与水的共沸点）突变至99℃时（此时液温约为105℃左右）降温，将釜液过滤，母液套用于下一批共沸精馏5-甲基-2-己酮用，滤饼为对硝基苯胺潮品82g，亮黄色晶体，无刺激性气味。
实施例7
室温25℃，在四口烧瓶中加入75g对硝基苯胺（工业潮品，含量93%）、8400g乙酸乙酯，搅拌溶解，瓶底有大量黑色焦油。随后加入2g活性炭，继续搅拌30分钟，然后在三角玻璃漏斗中垫上定性滤纸过滤。滤毕，在滤液中加入200mL蒸馏水，共沸精馏回收乙酸乙酯，当气温由70.5℃（乙酸乙酯与水的共沸点）突变至99℃时（此时液温约为110℃左右）降温，将釜液过滤，母液套用于下一批共沸精馏乙酸乙酯用，滤饼为对硝基苯胺潮品84g，亮黄色晶体，无刺激性气味。
实施例8
将实施例1所述方法处理的对硝基苯胺潮品应用于合成抗氧剂44PD（N,N’-二仲丁基对苯二胺），考察催化剂套用情况。
在高压釜中依次加入对硝基苯胺潮品（简称PNA）、丁酮（简称MEK）、3%的Pt/C催化剂，酮胺比为6：1（mol比），分别经N2、H2置换后升压至3.2MPa，开动搅拌，升温。反应温度维持在85~105℃，于3.2MPa氢压下反应2小时左右，降至室温。卸压、出料、过滤，滤饼为催化剂，套用于下一锅；滤液先于常压下简单蒸馏，当液温达110℃时缓缓带上真空，当液温达140℃、气温降至50℃（绝压30~40mmHg）无馏出物，降温出料。釜液即为成品，蒸出的溶剂经分层后，上层液直接套用，下层液收集后集中精馏回收。
催化剂套用15次，对硝基苯胺转化率100%，产品平均含量98.07%，平均收率97.12%，催化剂活性未见下降，可继续套用，达到本发明的目的。
实施例9
与实施例8作对比，将对硝基苯胺不经处理直接用于合成抗氧剂44PD，反应条件同实施例8。
由上表可知，对硝基苯胺不经纯化，催化剂套用后产品质量急剧下降，说明对硝基苯胺中含有使催化剂中毒的杂质，因此必须纯化对硝基苯胺，催化剂的套用才能顺利进行。
实施例10
在5m3带搅拌的不锈钢反应釜中加入700kg对硝基苯胺（工业潮品，含量93%）、3000kg丙酮，于室温25℃搅拌溶解，随后加入10kg硅藻土，继续搅拌30分钟，然后通过不锈钢烧结管过滤器进行过滤。滤毕，在滤液中加入2000kg去离子水，精馏回收丙酮，当气温由56.5℃突变至82℃时（此时液温约为100℃左右）降温，将釜液经离心机过滤，母液套用于下一批精馏丙酮用，滤饼为对硝基苯胺潮品850kg，亮黄色晶体，无刺激性气味。
将上述对硝基苯胺潮品应用于合成抗氧剂77PD（N,N’-双（1,4-二甲基戊基）对苯二胺），考察催化剂套用情况。
在1.5m3的高压釜中依次加入对硝基苯胺潮品、5-甲基-2-己酮、3%的Pt/C催化剂，分别经N2、H2置换后升压至3.2MPa，开动搅拌，升温。反应温度维持在85~145℃，于3.2MPa氢压下反应2~4小时左右，降至室温。卸压、出料、过滤，滤饼为催化剂，套用于下一锅；滤液先于常压下简单蒸馏，当液温达120℃时缓缓带上真空，当液温达140℃、气温降至50℃（绝压30~40mmHg）无馏出物，降温出料。釜液即为成品，蒸出的溶剂经分层后，上层液直接套用，下层液收集后集中精馏回收。
可见，采用本发明在中试生产中合成抗氧剂77PD，能实现催化剂的套用，产品质量达标。
本发明的保护范围不仅限于以上实施例，凡是权利要求书上提到的，以及本领域技术人员能类推到的变形均在保护范围内。
Claims (9)
1.一种对硝基苯胺的纯化方法，其特征包括以下步骤：
（1）溶解：将对硝基苯胺加入含氧极性溶剂中，搅拌，直至完全溶解形成溶液；
（2）过滤：在上述溶液中加入助滤剂，进行过滤，滤饼为对硝基苯胺中的杂质及助滤剂，滤液为纯化后的对硝基苯胺溶液；
（3）后处理：将上述纯化后的对硝基苯胺溶液加入去离子水进行精馏，塔顶采出溶剂，回收套用；塔釜为水与对硝基苯胺的悬浮液，将该悬浮液进行过滤，滤饼为纯化后的对硝基苯胺，滤液为水，回收套用。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的（1）溶解步骤中，含氧极性溶剂为酯类或酮类，选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮、丁酮、2-戊酮、环己酮、4-甲基-2-戊酮、5-甲基-2-己酮。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的（1）溶解步骤中，对硝基苯胺与溶剂的摩尔比为1：（4~20）。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的（2）过滤步骤中，助滤剂选用硅藻土或活性炭。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的（2）过滤步骤中，对硝基苯胺与助滤剂的质量比为1：0.01~0.05。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的（3）后处理步骤中，对硝基苯胺与去离子水的质量比为1：（2~5）。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的（1）溶解、（2）过滤步骤均于室温下进行。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的（2）过滤步骤中，加完助滤剂，于室温下搅拌30~60分钟，进行过滤。
9.根据权利要求1-8任一所述对硝基苯胺的纯化方法的应用，其特征在于处理后的对硝基苯胺用于制备抗氧剂33PD、44PD、77PD对苯二胺架构的抗氧剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910213131.0A CN111718266A (zh) | 2019-03-20 | 2019-03-20 | 一种对硝基苯胺的纯化方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910213131.0A CN111718266A (zh) | 2019-03-20 | 2019-03-20 | 一种对硝基苯胺的纯化方法及其应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111718266A true CN111718266A (zh) | 2020-09-29 |
Family
ID=72562209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910213131.0A Pending CN111718266A (zh) | 2019-03-20 | 2019-03-20 | 一种对硝基苯胺的纯化方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111718266A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114349645A (zh) * | 2020-10-13 | 2022-04-15 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种对苯二胺的纯化方法及其应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050177003A1 (en) * | 2002-02-06 | 2005-08-11 | Dominic Vanoppen | Method for the production of amines |
| CN101376623A (zh) * | 2007-08-31 | 2009-03-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种甲基异丁基酮合成液的分离方法 |
| CN102992985A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-03-27 | 天津大学 | 一种三塔变压精馏热集成分离回收丁酮的方法及装置 |
| CN105061214A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-11-18 | 安徽威驰化工有限责任公司 | 一种n,n`-二仲丁基对苯二胺生产工艺 |
-
2019
- 2019-03-20 CN CN201910213131.0A patent/CN111718266A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050177003A1 (en) * | 2002-02-06 | 2005-08-11 | Dominic Vanoppen | Method for the production of amines |
| CN101376623A (zh) * | 2007-08-31 | 2009-03-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种甲基异丁基酮合成液的分离方法 |
| CN102992985A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-03-27 | 天津大学 | 一种三塔变压精馏热集成分离回收丁酮的方法及装置 |
| CN105061214A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-11-18 | 安徽威驰化工有限责任公司 | 一种n,n`-二仲丁基对苯二胺生产工艺 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114349645A (zh) * | 2020-10-13 | 2022-04-15 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种对苯二胺的纯化方法及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101318880A (zh) | 一种冰片的绿色合成工艺 | |
| CN111072503A (zh) | 一种制备3,4’-二氨基二苯醚的方法 | |
| CN111718266A (zh) | 一种对硝基苯胺的纯化方法及其应用 | |
| CN101863840B (zh) | 一种5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮的制备方法 | |
| CN111187328A (zh) | 一种制备罗汉果醇的方法 | |
| CN102180811B (zh) | 一种氯氰碘柳胺钠中间体的催化加氢制备方法 | |
| CN101580494A (zh) | 一种从rt培司生产废料中提取吩嗪的方法 | |
| CN104276959A (zh) | 一种橡胶防老剂4020的合成工艺 | |
| US9206099B2 (en) | Method for producing hydrogenated biphenol | |
| CN106957235B (zh) | 一种他莫昔芬的制备方法 | |
| CN105646261A (zh) | 一种制备丁卡因的方法 | |
| CN114230510B (zh) | 一种受阻胺类化合物的共线生产工艺 | |
| CN109320425A (zh) | 一种盐酸金刚乙胺的合成方法 | |
| CN113666837B (zh) | 一种1，4-二甲基戊胺盐酸盐的制备方法 | |
| CN102180781B (zh) | 从二氧化碳萃取酒花残渣中提取生产高纯度黄腐酚的方法 | |
| CN111454172B (zh) | 一种酯类物质胺解制备戊二腈的生产方法 | |
| CN109535063B (zh) | 一种采用耦合分离法从蒽油中提取咔唑的工艺 | |
| CN114436944B (zh) | 一种依鲁替尼中间体的合成方法 | |
| CN114380787A (zh) | 一种二叔丁基二环己基-18-冠-6醚的合成方法 | |
| CN106748830B (zh) | 一种3-氨基-4-氟苯酚的制备方法 | |
| CN114349645B (zh) | 一种对苯二胺的纯化方法及其应用 | |
| CN115286519B (zh) | 一种4,4’-双（3-氨基苯氧基）联苯的制备方法 | |
| CN115536548B (zh) | 一种中间体环保合成方法 | |
| CN103772224B (zh) | D-苏氨酸的制备方法 | |
| CN112125793B (zh) | 2,4-二正辛氧基二苯甲酮及其合成方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |