CN111600012A - 无钴富锂锰基正极材料、复合正极极片及锂离子电池 - Google Patents
无钴富锂锰基正极材料、复合正极极片及锂离子电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111600012A CN111600012A CN202010365372.XA CN202010365372A CN111600012A CN 111600012 A CN111600012 A CN 111600012A CN 202010365372 A CN202010365372 A CN 202010365372A CN 111600012 A CN111600012 A CN 111600012A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- positive electrode
- lithium
- cobalt
- rich manganese
- pole piece
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 86
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 239000011572 manganese Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 63
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 60
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 33
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 19
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 19
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 18
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 claims description 16
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 claims description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 9
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical group O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M lithium;difluorophosphinate Chemical compound [Li+].[O-]P(F)(F)=O IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- -1 polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 8
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GWAOOGWHPITOEY-UHFFFAOYSA-N 1,5,2,4-dioxadithiane 2,2,4,4-tetraoxide Chemical compound O=S1(=O)CS(=O)(=O)OCO1 GWAOOGWHPITOEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 7
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCCO1 ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 3
- SYRDSFGUUQPYOB-UHFFFAOYSA-N [Li+].[Li+].[Li+].[O-]B([O-])[O-].FC(=O)C(F)=O Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]B([O-])[O-].FC(=O)C(F)=O SYRDSFGUUQPYOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 3
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 3
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 claims description 3
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 claims description 3
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 3
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 12
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 229910000473 manganese(VI) oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 16
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 13
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 4
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010112 Li2MnO3—LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002991 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 Inorganic materials 0.000 description 2
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- DGTVXEHQMSJRPE-UHFFFAOYSA-M difluorophosphinate Chemical compound [O-]P(F)(F)=O DGTVXEHQMSJRPE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mn]([O-])(=O)=O QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N dimethylacetone Natural products CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000625 lithium cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N lithium;oxido(oxo)cobalt Chemical compound [Li+].[O-][Co]=O BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- SWVGZFQJXVPIKM-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)propan-1-amine Chemical compound CCCN(NC)NC SWVGZFQJXVPIKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明涉及锂电池技术领域，公开了一种无钴富锂锰基正极材料、复合正极极片及锂离子电池。所述无钴富锂锰基正极材料的化学式为：xLi2MnO3·(1‑x)LiMeO2+a，其中0＜x＜1，0≤a＜1，Me选自Mn、Ni、Al、Mg、Ti、B、F、Y和La中的一种以上。使用本发所述无钴富锂锰基正极材料制备锂离子电池，其制备工艺简单、耗能少、成本低以及易工业化，制得的电池具有首效高、倍率性能好、循环过程中电压衰减慢以及循环稳定性能好的优点，具备商业化应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及锂电池技术领域，具体涉及一种无钴富锂锰基正极材料、复合正极极片及锂离子电池。
背景技术
锂离子电池因能量密度大、循环寿命长、环境友好等优点而受到广泛关注。在过去30年的历史中，已经广泛的应用在移动电话，数码相机，笔记本电脑等便携式电子产品中。随着现代社会的不断发展，对电子及其他重型设备(如电动汽车、飞机)的续航能力要求也不断的提高。这就对锂离子电池的能量密度提出了更高的要求，而作为锂离子电池重要一环的正极材料一直是瓶颈问题之一。
当前，锂离子电池的正极材料主要包括钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂以及三元材料等。传统三元材料具有较好的循环稳定性和较高的容量，但是其比容量难以超过220mAh/g且难以平衡成本、安全和性能三方面，仍然无法很好满足未来电动汽车对动力电池的需求。这些材料的充电电压一般都不超过4.5V，比容量相对较低，远远不能满足新能源汽车的需求。因此，发展提高锂离子电池正极材料的能量密度,同时提高安全性、降低电池成本，成为了当前的迫切需要。
而基于三元材料的富锂锰基正极材料由于其价格低廉、环境友好、比三元材料更高的比容量而受到越来越多的关注，但是已报道的富锂锰基正极材料稳定性低、循环性差，阻碍了其进一步应用。现有技术中制备的富锂锰基锂离子电池，首效低，电压衰减快，循环性差，不具备商业应用价值。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的问题，提供一种无钴富锂锰基正极材料及锂离子电池。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种无钴富锂锰基正极材料，所述无钴富锂锰基正极材料的化学式为：xLi2MnO3·(1-x)LiMeO2+a，其中0＜x＜1，0≤a＜1，Me选自Mn、Ni、Al、Mg、Ti、B、F、Y和La中的一种以上。
本发明第二方面提供一种复合正极极片，所述复合正极极片包括无钴富锂锰基正极材料、导电材料、粘结剂、分散剂和正极集流体；
其中，所述无钴富锂锰基正极材料为上述无钴富锂锰基正极材料。
优选地，所述无钴富锂锰基正极材料、导电材料、粘结剂和分散剂之间的重量比例为(90-99.9):(0.01-10):(0.01-10):(0-5)；
进一步优选地，所述无钴富锂锰基正极材料、导电材料、粘结剂和分散剂之间的重量比为94:3:2:1。
优选地，所述导电材料选自天然石墨、人造石墨、焦炭、碳纤维、碳纳米管、石墨烯和炭黑中的至少一种；
优选地，所述粘结剂选自聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、四氟乙烯·六氟丙烯·偏二氟乙烯类共聚物、六氟丙烯·偏二氟乙烯类共聚物和四氟乙烯·全氟乙烯醚系共聚物等氟树脂中的至少一种。
优选地，所述正极集流体的构成原材选自Al、Ni、Ti或不锈钢。
本发明第三方面提供一种制备上述复合正极极片的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
A1：将导电材料、粘结剂以及分散剂混合后加入第一有机溶剂，然后加入无钴富锂锰基正极材料继续混合，得到复合正极浆料；
A2：将步骤A1所得复合正极浆料涂覆于正极集流体上，然后干燥得到复合正极极片带材；
A3：将步骤A2所得电池复合正极极片带材进行辊压，然后冲切成复合正极极片。
本发明第四方面提供一种锂离子电池，所述锂离子电池包括复合正极极片、负极极片、有机电解液、复合功能隔膜以及复合包装膜；
其中，所述复合正极极片为上述复合正极极片。
优选地，所述有机电解液包括第二有机溶剂、电解质锂盐和添加剂。
优选地，所述第二有机溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、氟代碳酸乙烯酯中至少两种；
优选地，所述添加剂选自1，3-丙磺酸内酯、甲基二磺酸亚甲酯、二氟磷酸锂、二氟草酸硼酸锂、双氟磺酰亚胺锂和硫酸亚乙酯中的至少一种。
本发明第五方面提供一种制备上述锂离子电池的方法，该方法包括以下步骤：
B1：将复合正极极片、负极极片和隔膜按照隔膜-复合正极极片-隔膜-负极极片的顺序层进行叠片，得到裸电芯；
B2：将步骤B1所得裸电芯装入口袋中，然后进行注液和热封。
使用本发明所述的无钴富锂锰基正极材料制备锂离子电池，其制备工艺简单、耗能少、成本低以及易工业化，制得的电池具有首效高、倍率性能好、循环过程中电压衰减慢以及循环稳定性能好的优点，具备商业化应用价值。
附图说明
图1为实施例1-3和对比例1-3制得的电池在45℃高温环境中，电压范围4.6V-2.0V，0.33C充电0.33C放电的循环测试结果。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种无钴富锂锰基正极材料，所述无钴富锂锰基正极材料的化学式为：xLi2MnO3·(1-x)LiMeO2+a，其中0＜x＜1，0≤a＜1，Me选自Mn、Ni、Al、Mg、Ti、B、F、Y和La中的一种以上。
在优选情况下，所述无钴富锂锰基正极材料的化学式为：xLi2MnO3·(1-x)LiMeO2，其中0＜x＜1，Me选自Mn、Ni、Al、Mg、Ti、B、F、Y和La中的一种以上。
本发明第二方面提供一种复合正极极片，所述复合正极极片包括无钴富锂锰基正极材料、导电材料、粘结剂、分散剂和正极集流体；
其中，所述无钴富锂锰基正极材料为上述无钴富锂锰基正极材料。
在本发明中，所述无钴富锂锰基正极材料、导电材料、粘结剂和分散剂之间的重量比例可以为(90-99.9):(0.01-10):(0.01-10):(0-5)。
在优选情况下，所述无钴富锂锰基正极材料、导电材料、粘结剂和分散剂之间的重量比为94:3:2:1。
在本发明中，所述导电材料可以选自天然石墨、人造石墨、焦炭、碳纤维、碳纳米管、石墨烯和炭黑中的至少一种。
在本发明中，对于所述粘结剂的选择没有特殊的要求，可以为本领域常规使用的各种热塑性树脂。在优选情况下，所述粘结剂选自聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、四氟乙烯·六氟丙烯·偏二氟乙烯类共聚物、六氟丙烯·偏二氟乙烯类共聚物和四氟乙烯·全氟乙烯醚系共聚物等氟树脂中的至少一种。
在本发明中，所述正极集流体的构成原材可以选自Al、Ni、Ti或不锈钢。在具体的实施方式中，从加工的难易度和价格低廉的角度出发，所述正极集流体的构成原材为Al。
在本发明中，对于所述正极集流体的形状没有特殊的要求，可以为本领域常规使用的各种形状。在具体的实施方式中，所述正极集流体的形状可以为箔状、网眼状、网状、平板状、板条状和孔状中的至少一种。
本发明第三方面提供一种制备上述复合正极极片的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
A1：将导电材料、粘结剂以及分散剂混合后加入第一有机溶剂，然后加入无钴富锂锰基正极材料继续混合，得到复合正极浆料；
A2：将步骤A1所得复合正极浆料涂覆于正极集流体上，然后干燥得到复合正极极片带材；
A3：将步骤A2所得电池复合正极极片带材进行辊压，然后冲切成复合正极极片。
在本发明中，对于所述第一有机溶剂的选择没有特殊的要求，可以为本领域的常规选择。在优选情况下，所述第一有机溶剂为胺类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂、酯类溶剂或酰胺类溶剂。在具体的实施方式中，所述第一有机溶剂可以为N,N-二甲基氨基丙基胺、二亚乙基三胺、四氢呋喃、甲基乙基酮、乙酸甲酯、二甲基乙酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮。
在优选情况下，所述导电材料、粘结剂以及分散剂在高速搅拌机中进行混合。在具体的实施方式中，为了使导电材料、粘结剂以及分散剂混合均匀，控制高速搅拌机的搅拌速度为1000-5000rpm，搅拌时间为1-7小时。
在优选情况下，为了使所述无钴富锂锰基正极材料与所述导电材料、粘结剂以及分散剂的混合料混合均匀，可以分次加入所述无钴富锂锰基正极材料。进一步优选地，可以分两次加入所述所述无钴富锂锰基正极材料。在一种具体的实施方式中，加入所述无钴富锂锰基正极材料的过程包括：先加入部分无钴富锂锰基正极活性物质进行搅拌，搅拌速度为1000-5000rpm，搅拌时间为1-7小时，然后加入剩余部分所述无钴富锂锰基正极材料和适量第一有机溶剂，搅拌速度为1000-5000rpm，搅拌时间为1-7小时。
在本发明中，对于复合正极浆料涂覆于正极集流体上的涂覆方式的选择没有特殊的要求，可以为本领域的常规选择。在具体的实施方式中，可以采用喷附或涂布的方式将复合正极浆料涂覆于正极集流体上。
本发明第四方面提供一种锂离子电池，所述锂离子电池包括复合正极极片、负极极片、有机电解液、复合功能隔膜以及复合包装膜；
其中，所述复合正极极片为上述复合正极极片。
在本发明中，所述有机电解液包括第二有机溶剂、电解质锂盐和添加剂。
在优选情况下，所述第二有机溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、氟代碳酸乙烯酯中至少两种。
在优选情况下，所述添加剂选自1，3-丙磺酸内酯、甲基二磺酸亚甲酯、二氟磷酸锂、二氟草酸硼酸锂、双氟磺酰亚胺锂和硫酸亚乙酯中的至少一种。
本发明第五方面提供一种制备上述锂离子电池的方法，该方法包括以下步骤：
B1：将复合正极极片、负极极片和隔膜按照隔膜-复合正极极片-隔膜-负极极片的顺序层进行叠片，得到裸电芯；
B2：将步骤B1所得裸电芯装入口袋中，然后进行注液和热封。
在优选情况下，所述口袋由铝塑复合膜制成。
使用本发明所述的无钴富锂锰基正极材料制备锂离子电池，其制备工艺简单、耗能少、成本低以及易工业化，制得的电池具有首效高、倍率性能好、循环过程中电压衰减慢以及循环稳定性能好的优点，具备商业化应用价值。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明的保护范围并不局限于此。
实施例1
复合正极极片的制备，包括如下步骤：
(1)称取0.32kg导电碳黑、0.34kg聚偏二氟乙烯和0.01kg分散剂一同加入高速分散机里，分散速度为2000rpm，分散时间1.5h；
(2)继续加入6.72kg N-甲基-2-吡咯烷酮，然后加入4.95kg无钴富锂锰基活性材料，分散速度3500rpm，分散时间3.5h，均匀混合浆料；
(3)继续在高速分散机里加入4.9kg无钴富锂锰基活性材料和0.2kg N-甲基-2-吡咯烷酮，调节分散速度3500rpm，分散时间2.5h，得到复合正极浆料；
(4)将上述复合正极料浆通过管道泵到涂布机上，设置参数调到指定厚度涂覆在铝箔上，覆有浆料铝箔通过烘箱把N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂烘干，得到复合正极极片带材；
(5)将上述复合正极极片带材烘烤8h后，使用对辊机将卷料辊压到一定厚度，然后在冲片设备里冲切成固定尺寸的极片，即得到复合正极极片；
其中，所述无钴富锂锰基活性材料的化学式为1/3Li2MnO3·2/3LiNi0.5Mn0.5O2。
锂离子电池的制备，包括如下步骤：
(1)将制备好的复合正极极片、负极极片和隔膜，在叠片机里按照隔膜-正极片-隔膜-负极片的顺序层叠起来，直到叠完9片正极片，最后用隔膜包裹收尾，即得到一个裸电芯；
(2)将上述裸电芯装进一个冲好形状的铝塑复合膜的口袋里，然后将四周热封，留一边开口，注入事先配制好的有机电解液10g，最后在真空下将开口热封住，在常温环境中静置12小时；
其中，所述有机电解液中含有六氟磷酸锂、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、1，3-丙磺酸内酯、甲基二磺酸亚甲酯、二氟磷酸锂和二氟草酸硼酸锂。
实施例2
复合正极极片的制备，包括如下步骤：
(1)称取0.3kg导电碳黑、0.2kg聚偏二氟乙烯和0.1kg分散剂一同加入高速分散机里，分散速度为2000rpm，分散时间1.5h；
(2)继续加入6.72kg N-甲基-2-吡咯烷酮，然后加入4.7kg无钴富锂锰基活性材料，分散速度3500rpm，分散时间3.5h，均匀混合浆料；
(3)继续在高速分散机里加入4.7kg无钴富锂锰基活性材料和0.2kg N-甲基-2-吡咯烷酮，调节分散速度3500rpm，分散时间2.5h，得到复合正极浆料；
(4)将上述复合正极料浆通过管道泵到涂布机上，设置参数调到指定厚度涂覆在铝箔上，覆有浆料铝箔通过烘箱把N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂烘干，得到复合正极极片带材；
(5)将上述复合正极极片带材烘烤8h后，使用对辊机将卷料辊压到一定厚度，然后在冲片设备里冲切成固定尺寸的极片，即得到复合正极极片；
其中，所述无钴富锂锰基活性材料的化学式为1/3Li2MnO3·2/3LiNi0.6Mn0.4O2。
锂离子电池的制备，包括如下步骤：
(1)将制备好的复合正极极片、负极极片和隔膜，在叠片机里按照隔膜-正极片-隔膜-负极片的顺序层叠起来，直到叠完9片正极片，最后用隔膜包裹收尾，即得到一个裸电芯；
(2)将上述裸电芯装进一个冲好形状的铝塑复合膜的口袋里，然后将四周热封，留一边开口，注入事先配制好的有机电解液10g，最后在真空下将开口热封住，在常温环境中静置12小时；
其中，所述有机电解液中含有六氟磷酸锂、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、1，3-丙磺酸内酯、甲基二磺酸亚甲酯、二氟磷酸锂和二氟草酸硼酸锂。
实施例3
复合正极极片的制备，包括如下步骤：
(1)称取0.4kg导电碳黑、0.35kg聚偏二氟乙烯和0.1kg分散剂一同加入高速分散机里，分散速度为2000rpm，分散时间1.5h；
(2)继续加入6.72kg N-甲基-2-吡咯烷酮，然后加入4.85kg无钴富锂锰基活性材料，分散速度3500rpm，分散时间3.5h，均匀混合浆料；
(3)继续在高速分散机里加入4.8kg无钴富锂锰基活性材料和0.2kg N-甲基-2-吡咯烷酮，调节分散速度3500rpm，分散时间2.5h，得到复合正极浆料；
(4)将上述复合正极料浆通过管道泵到涂布机上，设置参数调到指定厚度涂覆在铝箔上，覆有浆料铝箔通过烘箱把N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂烘干，得到复合正极极片带材；
(5)将上述复合正极极片带材烘烤8h后，使用对辊机将卷料辊压到一定厚度，然后在冲片设备里冲切成固定尺寸的极片，即得到复合正极极片；
其中，所述无钴富锂锰基活性材料的化学式为1/3Li2MnO3·2/3LiNi0.4Mn0.6O2。
锂离子电池的制备，包括如下步骤：
(1)将制备好的复合正极极片、负极极片和隔膜，在叠片机里按照隔膜-正极片-隔膜-负极片的顺序层叠起来，直到叠完9片正极片，最后用隔膜包裹收尾，即得到一个裸电芯；
(2)将上述裸电芯装进一个冲好形状的铝塑复合膜的口袋里，然后将四周热封，留一边开口，注入事先配制好的有机电解液10g，最后在真空下将开口热封住，在常温环境中静置12小时；
其中，所述有机电解液中含有六氟磷酸锂、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯，1，3-丙磺酸内酯、甲基二磺酸亚甲酯、二氟磷酸锂和二氟草酸硼酸锂。
实施例4
复合正极极片的制备，包括如下步骤：
(1)称取0.32kg导电碳黑、0.34kg聚偏二氟乙烯和0.01kg分散剂一同加入高速分散机里，分散速度为2500rpm，分散时间1.2h；
(2)继续加入6.72kg N-甲基-2-吡咯烷酮，然后加入4.95kg无钴富锂锰基活性材料，分散速度4000rpm，分散时间3h，均匀混合浆料；
(3)继续在高速分散机里加入4.9kg无钴富锂锰基活性材料和0.2kg N-甲基-2-吡咯烷酮，调节分散速度3500rpm，分散时间2.5h，得到复合正极浆料；
(4)将上述复合正极料浆通过管道泵到涂布机上，设置参数调到指定厚度涂覆在铝箔上，覆有浆料铝箔通过烘箱把N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂烘干，得到复合正极极片带材；
(5)将上述复合正极极片带材烘烤8h后，使用对辊机将卷料辊压到一定厚度，然后在冲片设备里冲切成固定尺寸的极片，即得到复合正极极片；
其中，所述无钴富锂锰基活性材料的化学式为1/2Li2MnO3·1/2LiNi0.5Mn0.5O2。
锂离子电池的制备，包括如下步骤：
(1)将制备好的复合正极极片、负极极片和隔膜，在叠片机里按照隔膜-正极片-隔膜-负极片的顺序层叠起来，直到叠完9片正极片，最后用隔膜包裹收尾，即得到一个裸电芯；
(2)将上述裸电芯装进一个冲好形状的铝塑复合膜的口袋里，然后将四周热封，留一边开口，注入事先配制好的有机电解液10g，最后在真空下将开口热封住，在常温环境中静置12小时；
其中，所述有机电解液中含有六氟磷酸锂、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、1，3-丙磺酸内酯、甲基二磺酸亚甲酯、二氟磷酸锂、双氟磺酰亚胺锂和硫酸亚乙酯。
对比例1
按照实施例1所述的方法进行实施，与之不同的是，使用的正极材料为Li2MnO3-LiNi0.5Co0.2Μn0.3O2。
对比例2
按照实施例1所述的方法进行实施，与之不同的是，使用的正极材料为Li2MnO3-LiNi1/3Co1/3Μn1/3O2。
对比例3
按照实施例1所述的方法进行实施，与之不同的是，使用的电解液为传统商用高压电解液。
对比例4
按照实施例1所述的方法进行实施，与之不同的是，使用的正极材料为Li2MnO3-LiNi0.5Co0.2Μn0.3O2，使用的电解液为传统商用高压电解液。
对比例5
按照实施例1所述的方法进行实施，与之不同的是，使用的正极材料为Li2MnO3-LiNi1/3Co1/3Μn1/3O2，使用的电解液为传统商用高压电解液。
测试例
1、测试方法：(1)将锂离子电池在25℃环境中用0.05C电流充电至4.0V，然后在45℃环境中静置20小时；(2)将锂离子电池在25℃环境中进行抽真空排气，然后用0.05C电流充电至4.7V，再0.05C电流放电至4.0V，再次抽真空裁切气袋，封装；(3)将锂离子电池在25℃环境中用0.05C电流充电至2.0V，接着以0.1C的速率恒定电流充电，至4.8V后以恒定电压充电至0.02C截止；放电以0.1C的速率恒定电流放电，当电压为2.0V时中止；(4)循环测试条件为：充电以0.33C或1C恒定电流充电至4.6V截止，静置10min，放电以0.33C或1C恒定电流放电至2.0V终止，如此循环反复。对实施例1-4和对比例1-5制得的电池的0.1C容量、0.33C比容量、放电平台电压、直流阻抗和3C容量保持率的测试结果如表1所示。
2、对实施例1-3和对比例1-3制得的电池在45℃高温环境中，电压范围4.6V-2.0V，0.33C充电0.33C放电的循环测试结果如图1所示。
通过表1和图1的结果可以看出，采用本发明所述的无钴富锂锰基活性材料制备的锂离子电池，制备工艺简单，得到的锂离子电池首效高、倍率性能好、循环过程中电压衰减慢以及循环稳定性能好。
表1
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种无钴富锂锰基正极材料，其特征在于，所述无钴富锂锰基正极材料的化学式为：xLi2MnO3·(1-x)LiMeO2+a，其中0＜x＜1，0≤a＜1，Me选自Mn、Ni、Al、Mg、Ti、B、F、Y和La中的一种以上。
2.一种复合正极极片，其特征在于，所述复合正极极片包括无钴富锂锰基正极材料、导电材料、粘结剂、分散剂和正极集流体；
其中，所述无钴富锂锰基正极材料为权利要求1所述的无钴富锂锰基正极材料。
3.根据权利要求2所述的复合正极极片，其特征在于，所述无钴富锂锰基正极材料、导电材料、粘结剂和分散剂之间的重量比例为(90-99.9):(0.01-10):(0.01-10):(0-5)；
优选地，所述无钴富锂锰基正极材料、导电材料、粘结剂和分散剂之间的重量比为94:3:2:1。
4.根据权利要求2或3所述的复合正极极片，其特征在于，所述导电材料选自天然石墨、人造石墨、焦炭、碳纤维、碳纳米管、石墨烯和炭黑中的至少一种；
优选地，所述粘结剂选自聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、四氟乙烯·六氟丙烯·偏二氟乙烯类共聚物、六氟丙烯·偏二氟乙烯类共聚物和四氟乙烯·全氟乙烯醚系共聚物等氟树脂中的至少一种。
5.根据权利要求2或3所述的复合正极极片，其特征在于，所述正极集流体的构成原材选自Al、Ni、Ti或不锈钢。
6.一种制备如权利要求2-5中任意一项所述的复合正极极片的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
A1：将导电材料、粘结剂以及分散剂混合后加入第一有机溶剂，然后加入无钴富锂锰基正极材料继续混合，得到复合正极浆料；
A2：将步骤A1所得复合正极浆料涂覆于正极集流体上，然后干燥得到复合正极极片带材；
A3：将步骤A2所得电池复合正极极片带材进行辊压，然后冲切成复合正极极片。
7.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池包括复合正极极片、负极极片、有机电解液、复合功能隔膜以及复合包装膜；
其中，所述复合正极极片为权利要求2-5中任意一项所述的复合正极极片。
8.根据权利要求7所述的锂离子电池，其特征在于，所述有机电解液包括第二有机溶剂、电解质锂盐和添加剂。
9.根据权利要求7所述的锂离子电池，其特征在于，所述第二有机溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、氟代碳酸乙烯酯中至少两种；
优选地，所述添加剂选自1，3-丙磺酸内酯、甲基二磺酸亚甲酯、二氟磷酸锂、二氟草酸硼酸锂、双氟磺酰亚胺锂和硫酸亚乙酯中的至少一种。
10.一种制备如权利要求7-9中任意一项所述的锂离子电池的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
B1：将复合正极极片、负极极片和隔膜按照隔膜-复合正极极片-隔膜-负极极片的顺序层进行叠片，得到裸电芯；
B2：将步骤B1所得裸电芯装入口袋中，然后进行注液和热封。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010365372.XA CN111600012B (zh) | 2020-04-30 | 2020-04-30 | 无钴富锂锰基正极材料、复合正极极片及锂离子电池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010365372.XA CN111600012B (zh) | 2020-04-30 | 2020-04-30 | 无钴富锂锰基正极材料、复合正极极片及锂离子电池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111600012A true CN111600012A (zh) | 2020-08-28 |
| CN111600012B CN111600012B (zh) | 2023-09-26 |
Family
ID=72186898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010365372.XA Active CN111600012B (zh) | 2020-04-30 | 2020-04-30 | 无钴富锂锰基正极材料、复合正极极片及锂离子电池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111600012B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115045008A (zh) * | 2022-07-27 | 2022-09-13 | 郑州大学 | 一种双阳离子掺杂无钴富锂锰基多孔纳米纤维及其制备方法和应用 |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101964428A (zh) * | 2010-08-05 | 2011-02-02 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 层状锰酸锂电池的制作方法 |
| CN103560266A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-02-05 | 天津市捷威动力工业有限公司 | 一种长寿命锂离子电池及其制备方法 |
| CN103943844A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-07-23 | 西安交通大学 | 一种无钴富锂锰基正极材料及其制备方法和应用 |
| CN104009204A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-08-27 | 哈尔滨工业大学 | 一种富锂锰基材料锂离子电池正极极片及其制备方法 |
| CN104362370A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-02-18 | 上海动力储能电池系统工程技术有限公司 | 一种锰酸锂锂离子电池及其制备方法 |
| KR20150034037A (ko) * | 2013-09-25 | 2015-04-02 | 주식회사 엘지화학 | 리튬망간계 산화물 양극 및 이를 포함하여 향상된 레이트 특성을 갖는 리튬이차전지 |
| CN104733725A (zh) * | 2015-04-09 | 2015-06-24 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种富锰富锂固溶体材料,其用途以及改性制备方法 |
| CN104810519A (zh) * | 2015-04-17 | 2015-07-29 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种锂离子电池富锂锰正极材料及其制备方法 |
| WO2017190364A1 (zh) * | 2016-05-06 | 2017-11-09 | 深圳先进技术研究院 | 一种二次电池及其制备方法 |
| CN108172823A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-06-15 | 浙江吉利汽车研究院有限公司 | 富锂锰材料、锂离子电池正极材料、锂离子电池正极片、锂离子电池及其制备方法 |
| CN108511710A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-09-07 | 中南大学 | 富锂锰基锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN110112410A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-08-09 | 新乡学院 | 一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN110718686A (zh) * | 2018-07-11 | 2020-01-21 | 西北大学 | 一种富锂锰基正极材料的制备方法及其前驱体的制备方法 |
-
2020
- 2020-04-30 CN CN202010365372.XA patent/CN111600012B/zh active Active
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101964428A (zh) * | 2010-08-05 | 2011-02-02 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 层状锰酸锂电池的制作方法 |
| KR20150034037A (ko) * | 2013-09-25 | 2015-04-02 | 주식회사 엘지화학 | 리튬망간계 산화물 양극 및 이를 포함하여 향상된 레이트 특성을 갖는 리튬이차전지 |
| CN103560266A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-02-05 | 天津市捷威动力工业有限公司 | 一种长寿命锂离子电池及其制备方法 |
| CN103943844A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-07-23 | 西安交通大学 | 一种无钴富锂锰基正极材料及其制备方法和应用 |
| CN104009204A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-08-27 | 哈尔滨工业大学 | 一种富锂锰基材料锂离子电池正极极片及其制备方法 |
| CN104362370A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-02-18 | 上海动力储能电池系统工程技术有限公司 | 一种锰酸锂锂离子电池及其制备方法 |
| CN104733725A (zh) * | 2015-04-09 | 2015-06-24 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种富锰富锂固溶体材料,其用途以及改性制备方法 |
| CN104810519A (zh) * | 2015-04-17 | 2015-07-29 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种锂离子电池富锂锰正极材料及其制备方法 |
| WO2017190364A1 (zh) * | 2016-05-06 | 2017-11-09 | 深圳先进技术研究院 | 一种二次电池及其制备方法 |
| CN108172823A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-06-15 | 浙江吉利汽车研究院有限公司 | 富锂锰材料、锂离子电池正极材料、锂离子电池正极片、锂离子电池及其制备方法 |
| CN108511710A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-09-07 | 中南大学 | 富锂锰基锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN110718686A (zh) * | 2018-07-11 | 2020-01-21 | 西北大学 | 一种富锂锰基正极材料的制备方法及其前驱体的制备方法 |
| CN110112410A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-08-09 | 新乡学院 | 一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 管先统: "富锂锰基正极材料Li1.2Ni0.2Mn0.6O2的制备及改性研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库-工程科技Ⅰ辑》 * |
| 管先统: "富锂锰基正极材料Li1.2Ni0.2Mn0.6O2的制备及改性研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库-工程科技Ⅰ辑》, no. 07, 15 July 2014 (2014-07-15), pages 014 - 236 * |
| 钟卓洪等: "0.5Li_2MnO_3-LiNi_(0.5)Mn_(0.5)O_2的电化学行为及结构稳定性研究", 《电源技术》 * |
| 钟卓洪等: "0.5Li_2MnO_3-LiNi_(0.5)Mn_(0.5)O_2的电化学行为及结构稳定性研究", 《电源技术》, no. 08, 20 August 2013 (2013-08-20), pages 31 - 34 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115045008A (zh) * | 2022-07-27 | 2022-09-13 | 郑州大学 | 一种双阳离子掺杂无钴富锂锰基多孔纳米纤维及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111600012B (zh) | 2023-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110970602B (zh) | 一种正极活性材料、正极极片以及电化学装置 | |
| CA2792747C (en) | Lithium secondary battery using ionic liquid | |
| CN111430788A (zh) | 一种复合固态电解质膜、制备方法及固态锂电池 | |
| CN111628218A (zh) | 一种锂离子电池及其制备方法 | |
| CN110752408A (zh) | 一种电解液及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN107958997B (zh) | 正极浆料、正极极片及锂离子电池 | |
| CN104319418A (zh) | 一种高容量锂离子电池 | |
| WO2022198667A1 (zh) | 一种正极极片、包含该正极极片的电化学装置和电子装置 | |
| WO2021127996A1 (zh) | 二次电池及含有该二次电池的装置 | |
| CN105470493A (zh) | 一种材料及其制备以及含有该材料的锂离子正极活性物质、正极材料、电池正极和电池 | |
| CN105226256A (zh) | 用于钛酸锂电池的改性阴极材料及钛酸锂电池 | |
| WO2023206921A1 (zh) | 一种锂离子电池 | |
| CN103346350A (zh) | 一种改善锂离子电池性能的电解液以及电池 | |
| CN115395081A (zh) | 一种二次电池及用电装置 | |
| CN114843584A (zh) | 一种锂离子电池电解液及锂离子电池 | |
| WO2023137701A1 (zh) | 电化学装置及包含其的电子装置 | |
| CN111883765A (zh) | 锂电池正极活性材料及其制备方法和锂电池 | |
| CN106252649A (zh) | 一种正极极片及含有该极片的锂离子电池 | |
| US20240387822A1 (en) | Positive electrode active material composition and application thereof | |
| CN110611117A (zh) | 一种锂离子电池及正极极片 | |
| CN113067033B (zh) | 电化学装置及电子装置 | |
| CN114695838A (zh) | 锂电池正极极片及其制备方法与采用该正极极片的锂电池 | |
| CN102412387A (zh) | 一种锂离子电池正极及其制备方法以及一种锂离子电池 | |
| CN109119599A (zh) | 一种二次电池及其制备方法 | |
| CN111430779A (zh) | 电解液原料组合物，电解液及锂离子二次电池及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |