CN111511721A - 杀有害生物活性的介离子杂环化合物 - Google Patents
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Abstract
具有式I，(I)的化合物，其中取代基是如权利要求(1)中所定义的，以及那些化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N‑氧化物可以用作杀昆虫剂。
Description
本发明涉及杀有害生物活性(特别是杀昆虫活性)的介离子杂环化合物、涉及包含那些化合物的组合物、并且涉及它们用于控制动物有害生物(包括节肢动物并且特别是昆虫或鳞翅目和半翅目的代表)的用途。
具有杀有害生物作用的介离子杂环化合物是已知的并且描述于例如WO09099929、WO 11017334、WO 11017347、WO 11017342、WO 12092115、WO 12106495、WO12136724、WO 14033244、WO 14202582、WO 14167084、WO 16055431、WO 16171053和WO17093214中。
现已发现具有杀有害生物活性的另外的介离子杂环化合物。因此，本发明在第一方面涉及一种具有式I的化合物，
其中
W是S或O；
V是S或O；
R1a和R1b独立地是氢、卤素、氨基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基、或氰基；
R2是氢、卤素、羟基、氨基、氰基、C1-C6烷基、单或多取代的C1-C6烷基，其中取代基独立地选自由以下组成的组：卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基、三唑、吡唑、咪唑和四唑，其中所述三唑、吡唑、咪唑和四唑可以被独立地选自由以下组成的组的取代基单或多取代：卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和氰基；
R3是氢或C1-C6烷基；
R4是氢或任选地独立地被选自基团U的取代基取代的5或6元杂芳香族环Y，其中Y是选自Y1至Y29的环
n是0、1、2或3；
Z是氢、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
U独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、和环丙基；
R5是C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、或C1-C6烷氧基；或
R5是苯基，任一个的环体系可以被独立地选自以下的取代基单或多取代：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；并且
R6是5至12元芳香族环，其可以是单环或多环的，所述环体系可以被独立地选自基团U2的取代基单或多取代；或
R6是3至12元杂芳香族环或饱和或部分饱和的杂环，所述环体系各自可以是单环或多环的，所述环体系可以含有1至4个选自由以下组成的组的杂原子：氮、氧和硫，其前提是每个环体系不能含有多于2个氧原子或多于2个硫原子，其中所述氮杂原子可以被Z取代并且所述3至12元环体系可以被独立地选自基团U2的取代基单或多取代；或
R6是氢、氨基、卤素、氰基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)单或多取代的苄基、或-C(O)R7，或
R6是C1-C6烷基，其任选地被独立地选自基团U3的取代基单或多取代，或
R6是C3-C6环烷基，其任选地被独立地选自基团U的取代基单或多取代；其中
U2是卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、-SCN、-CO2H、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、C3-C6卤代环烷基-C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、氰基-C1-C4烷基、氰基-C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6烷基硫烷基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基硫烷基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、(C1-C6烷基)NH、(C1-C6烷基)2N、(C3-C6环烷基)NH、(C3-C6环烷基)2N、C1-C6烷基羰基氨基、C3-C6环烷基羰基氨基、C1-C6卤代烷基羰基氨基、C3-C6卤代环烷基羰基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、C3-C6环烷基氨基羰基、C1-C6卤代烷基氨基羰基、C3-C6卤代环烷基氨基羰基、C3-C6环烷基羰基、C3-C6卤代环烷基羰基、-SF5或-C(O)NH2；
U3是卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、C3-C6卤代环烷基-C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、氰基-C1-C4烷基、氰基-C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6烷基硫烷基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基硫烷基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6卤代烷基羰基或C1-C6卤代烷氧基羰基；或
U3是5至6元芳香族环、杂芳香族环、或饱和或部分饱和的碳环或杂环(其中所述杂芳香族环和杂环可以含有1至4个选自由以下组成的组的杂原子：取代或未取代的氮、氧和硫，其前提是每个环体系不能含有多于2个氧原子或多于2个硫原子)，其中所述5至6元环体系可以被独立地选自基团U的取代基单或多取代；并且
R7是氢、氨基、卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基C1-C4烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基或C2-C6卤代炔基；或
R7是5至6元芳香族环、杂芳香族环、或饱和或部分饱和的碳环或杂环(其中所述杂芳香族环和杂环可以含有1至4个选自由以下组成的组的杂原子：取代或未取代的氮、氧和硫，其前提是每个环体系不能含有多于2个氧原子和多于2个硫原子)，其中所述5至6元环体系可以被独立地选自基团U的取代基单或多取代；或其农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N-氧化物。
具有至少一个碱性中心的具有式I的化合物可以例如与以下形成例如酸加成盐：强无机酸(例如矿物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、磷酸或氢卤酸)，强有机羧酸(例如未经取代的或例如被卤素取代的C1-C4烷羧酸，例如乙酸，例如饱和或不饱和的二羧酸，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸，例如羟基羧酸，例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸，或例如苯甲酸)，或有机磺酸(例如未经取代的或例如被卤素取代的C1-C4-烷磺酸或芳基磺酸，例如甲烷磺酸或对甲苯磺酸)。具有至少一个酸性基团的具有式I的化合物可以例如与碱形成盐，例如矿物盐，例如碱金属或碱土金属盐，例如钠盐、钾盐或镁盐；或与氨或有机胺(例如吗啉，哌啶，吡咯烷，单、二或三低级烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺，或单、二或三羟基低级烷基胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)形成盐。
具有式I的化合物是介离子化合物(也称为内盐或两性离子)，其被理解为是中性的但在化合物内的不同原子上带有形式正电荷和负电荷的化合物。有描述了这些类型的化合物的文献论文，例如像Tetrahedron[四面体](1985),41(12),2239-329或Tetrahedron[四面体]69(2013)4146-4159。具有式I的介离子的实例可以通过以下结构描述：
因此，根据本发明的化合物可以由以上电荷分布中的任一种表示。
在取代基定义中出现的烷基可以是直链的或支链的，并且是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、壬基、癸基以及它们的支链异构体。烷基硫烷基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、烯基和炔基基团衍生自所提及的烷基基团。烯基和炔基可以是单不饱和的或多不饱和的。
卤素通常是氟、氯、溴或碘。相应地，这也适用于与其他含义结合的卤素，例如卤代烷基或卤代苯基。
卤代烷基是在烷基上具有一个或多个独立地选择的卤素原子的烷基。卤代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基以及2,2,2-三氯乙基。
烷氧基是与氧原子连接的烷基，其中所述烷氧基通过氧原子与化合物的剩余部分连接。烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基并且还是同分异构的戊氧基以及己氧基基团。
环烷基在环中具有至少三个碳原子，例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基，优选环丙基。
卤代烷氧基是在烷氧基的烷基上具有一个或多个独立地选择的卤素原子的烷氧基。卤代烷氧基是例如二氟甲氧基、三氟甲氧基或2,2,2-三氟乙氧基。
烷氧基烷基具有一个或多个烷氧基和一个烷基，其中所述烷氧基在链上，烷氧基链的一个氧原子与烷基连接，所述烷氧基烷基通过烷基的碳原子与化合物的剩余部分连接。烷氧基烷基是例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、异丙氧基甲基、异丙氧基乙基或二烷氧基烷基例如像CH3OCH2CH2OCH2-。
卤代烷氧基烷基是在烷氧基烷基上具有一个或多个独立地选择的卤素原子的烷氧基烷基(例如卤化可以在形成烷基和/或任一个烷氧基的一部分的碳原子上)。卤代烷氧基烷基的实例是三氟甲基氧基甲基、三氟甲基氧基乙基、甲氧基氟甲基、三氟乙基氧基甲基或二卤代烷氧基烷基，例如像CF3OCH2CH2OCH2-、CH3OCH2CF2OCH2-、C(Cl)F2OCH2CH2OCH2-、和CH3OCH2C(Cl)2OCH2-。
烷基羰基是与羰基连接的烷基，所述烷基羰基通过羰基部分的碳原子与化合物的剩余部分连接。实例是CH3C(O)-和(CH3)2CHC(O)-。
环烷基羰基是与羰基连接的环烷基，所述环烷基羰基通过羰基部分的碳原子与化合物的剩余部分连接。实例是环丙基C(O)-和环丁基C(O)-。
环烷基烷基是与烷基连接的环烷基，所述环烷基烷基通过烷基的碳原子与化合物的剩余部分连接。实例是-环丙基CH2-和环丙基(CH3)CH-。
卤代烷基羰基是烷基羰基，其中烷基具有一个或多个卤素原子，所述卤代烷基羰基通过羰基部分的碳原子与化合物的剩余部分连接。这样的一个实例是CF3C(O)-。
烷氧基羰基是通过烷氧基的氧与羰基的碳原子连接的烷氧基，所述烷氧基羰基通过羰基的碳原子与化合物的剩余部分连接。实例是CH3OC(O)-。
卤代烷氧基羰基是烷氧基羰基，其中烷氧基被一个或多个独立地选择的卤素原子卤化，例如CF3OC(O)-。
烷基羰基氨基是通过羰基的碳原子与氨基的氮原子连接的烷基羰基，所述烷基羰基氨基通过氨基的氮原子与化合物的剩余部分连接，例如像CH3C(O)NH-。
环烷基羰基氨基是通过羰基的碳原子与氨基的氮原子连接的环烷基羰基，所述环烷基羰基氨基通过氨基的氮原子与化合物的剩余部分连接，例如像环丙基C(O)NH-。
烷基氨基羰基具有烷基、氨基和羰基，其中烷基的碳原子与氨基的氮原子连接并且然后氨基的氮原子与羰基的碳原子连接，所述烷基氨基羰基通过羰基的碳原子与化合物的剩余部分连接，例如像CH3NHC(O)-。
环烷基氨基羰基具有环烷基、氨基和羰基，其中环烷基的碳原子与氨基的氮原子连接并且然后氨基的氮原子与羰基的碳原子连接，所述环烷基氨基羰基通过羰基的碳原子与化合物的剩余部分连接，例如像环丙基NHC(O)-。
卤代烷基羰基氨基是在烷基上具有一个或多个独立地选择的卤素原子的烷基羰基氨基，所述卤代烷基羰基氨基通过氨基的氮原子与化合物的剩余部分连接，例如像CFH2C(O)NH-。
卤代环烷基羰基氨基是在环烷基上具有一个或多个独立地选择的卤素原子的环烷基羰基氨基，所述卤代环烷基羰基氨基通过氨基的氮原子与化合物的剩余部分连接，例如像2-氟-环丙基C(O)NH-。
卤代烷基氨基羰基是在烷基上具有一个或多个独立地选择的卤素原子的烷基氨基羰基，所述卤代烷基氨基羰基通过羰基的碳原子与化合物的剩余部分连接，例如像CFH2NHC(O)-。
卤代环烷基氨基羰基是在环烷基上具有一个或多个独立地选择的卤素原子的环烷基氨基羰基，所述卤代环烷基氨基羰基通过羰基的碳原子与化合物的剩余部分连接，例如像2-氟环丙基NHC(O)-。
在本发明的上下文中，取代基定义中的“单至多取代的”典型地意指，取决于取代基的化学结构，通常单取代的至七次取代的，优选是单取代的至五次取代的，更优选是单、二或三取代的。
如本文使用的，术语“C2-C6炔基”是指仅由碳原子和氢原子组成的直链或支链的烃链基团，所述烃链基团含有至少一个三键，具有从二至六个碳原子，并且通过单键附接至分子的剩余部分。术语“C2-C4炔基”和“C2-C3炔基”应相应地解释。C2-C6炔基的实例包括但不限于乙炔基、丙-1-炔基、丁-1-炔基、和丁-2-炔基。
如本文使用的，术语“C2-C6烯基”是指仅由碳原子和氢原子组成的直链或支链的烃链基团，所述烃链基团包含至少一个双键，具有从二至六个碳原子，并且通过单键附接至分子的剩余部分。术语“C2-C4烯基”和“C2-C3烯基”应相应地定义。C2-C6烯基的实例包括但不限于丙-1-烯基、丁-1-烯基、和丁-2-烯基。
烷基硫烷基是例如甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、异丙基硫烷基、丁基硫烷基、戊基硫烷基、以及己基硫烷基。
烷基亚磺酰基是例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、或己基亚磺酰基。
烷基磺酰基是例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、戊基磺酰基、或己基磺酰基。
卤代烷基硫烷基是例如二氟甲基硫烷基、三氟甲基硫烷基、2,2,2-三氟乙基硫烷基、或五氟乙基硫烷基。
卤代烷基亚磺酰基是例如二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、2,2,2-三氟乙基亚磺酰基、或五氟乙基亚磺酰基。
卤代烷基磺酰基是例如二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基、或五氟乙基磺酰基。
5至12元芳香族环体系(可以是单环或多环的)的实例包括苯基、萘基、蒽基和联苯基；优选的是苯基、萘基和联苯基。
3至12元杂芳香族环体系(可以是单环或多环的)的实例包括吡啶基、嘧啶基、吡咯基、吡唑基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、异噁唑基、噁唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、四唑基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、吡喃基、喹唑啉基、异喹啉基、吲哚嗪基、异苯并呋喃萘啶基、喹喔啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并三唑基、吲唑基、吲哚基、四氢喹啉基(tetrahydroquinolynyl)、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、异吲哚基、萘啶基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、苯并三嗪基、嘌呤基、喹唑啉基、喹喔啉基(chinoxalinyl)、蝶啶基(teridinyl)、吲哚嗪基、苯基吡啶基、和吡啶基苯基；优选的是吡啶基、嘧啶基、苯基吡啶基、吡啶基苯基、和噻吩基。
3至12元饱和或部分饱和杂环体系(可以是单环或多环的)的实例包括二氢吡喃基、四氢呋喃基(tetrahydrofuryl/tetrahydrofuranyl)、四氢噻吩基、吡咯烷基、吡咯烷基、异噁唑烷基、异噻唑烷基、吡唑烷基、噁唑烷基、噻唑烷基、咪唑烷基、噁二唑烷基(oxadiazolidinyl)、噻二唑啉烷基(thiadiazolidinyl)、二氢呋喃基、二氢噻吩基、吡咯啉基、异噁唑啉基、二氢吡唑基、二氢噁唑基、哌啶基、二噁烷基、四氢吡喃基、四氢噻吩基、六氢哒嗪基、六氢嘧啶基、环氧乙烷基、和哌嗪基；优选的是四氢呋喃基。
5至6元芳香族环体系的实例包括苯基。
5至6元杂芳香族环体系的实例包括吡啶基、嘧啶基、吡咯基、吡唑基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、异噁唑基、噁唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、四唑基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、和吡喃基；优选的是吡啶基、嘧啶基、和噻吩基。
5至6元饱和或部分饱和碳环或杂环体系的实例包括二氢吡喃基、四氢呋喃基(tetrahydrofuryl/tetrahydrofuranyl)、四氢噻吩基、吡咯烷基、吡咯烷基、异噁唑烷基、异噻唑烷基、吡唑烷基、噁唑烷基、噻唑烷基、咪唑烷基、噁二唑烷基、噻二唑啉烷基、二氢呋喃基、二氢噻吩基、吡咯啉基、异噁唑啉基、二氢吡唑基、二氢噁唑基、哌啶基、二噁烷基、四氢吡喃基、四氢噻吩基、六氢哒嗪基、六氢嘧啶基、和哌嗪基；优选的是四氢呋喃基。
如本文使用的多环是指稠合的环状环和取代的环状环，其中取代基是另一个环状环(例如芳基或杂芳基环)。稠合环的实例是萘基或苯并异噁唑基或苯并噁唑基，而取代环的实例是联苯基或2-苯基吡啶基或2-吡啶基苯基。每当指示多环是取代的时，除非指示具体的取代位置，否则取代基可以在同一或不同环上的相同或不同的可取代位置上。
如本文使用的“环体系”整体上是指环取代基，无论是单环的还是多环的。例如，在“R5是3至12元杂芳香族环”的情况下，所述环体系可以含有1至4个选自由以下组成的组的杂原子：氮、氧和硫，其前提是每个环不能含有多于2个氧原子或多于2个硫原子，其中所述氮杂原子可以被Z取代并且所述3至12元环体系可以被独立地选自基团U2的取代基单或多取代，所述环体系是指以下事实：总共并且不是每个环可以存在仅1至4个杂原子。
每当写为基团或环可以被取代时，这意指所述基团或环被任选地取代。
根据本发明的具有式I的化合物还包括在盐形成期间可能形成的水合物。
在实施例中，独立于不同方面或实施例，n是0或1。
在实施例中，独立于不同方面或实施例，Z是氢、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、或C1-C4烷氧基；优选地，Z是氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；更优选地，Z是氢、或C1-C4烷基；尤其Z是氢、甲基或乙基。
在实施例中，独立于不同方面或实施例，U独立地选自由以下组成的组：卤素、羟基、氨基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、氰基、C1-C4烷基硫烷基和C1-C4烷基磺酰基；优选地，U独立地选自由以下组成的组：卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、氰基、C1-C4烷基硫烷基和C1-C4烷基磺酰基；更优选地，U独立地选自由以下组成的组：卤素、三氟甲基、甲氧基、氰基、甲基硫烷基和甲基磺酰基；尤其U独立地选自由以下组成的组：氯和三氟甲基。
在实施例中，独立于不同方面或实施例，U2是卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷基；优选地，U2是卤素、氰基、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基；尤其U2是氯、氟、氰基、甲基、环丙基、三氟甲基或甲氧基。
在实施例中，独立于不同方面或实施例，U3是卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫烷基或苯基，所述苯基任选地被独立地选自基团U的取代基单或多取代；优选地，U3是卤素、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基硫烷基或苯基；尤其U3是氯、氟、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲基硫烷基或苯基。
在实施例中，独立于不同方面或实施例，W是O并且V是O或S；优选地，W和V均为O。
在实施例中，独立于不同方面或实施例，R1a选自氢和C1-C6烷基；优选地，R1a选自氢和C1-C4烷基；更优选地，R1a选自氢、甲基、乙基、丙基和异丙基；尤其R1a是氢或甲基。
在实施例中，独立于不同方面或实施例，R1b选自氢和C1-C6烷基；优选地，R1b选自氢和C1-C4烷基；更优选地，R1b选自氢、甲基、乙基、丙基和异丙基；尤其R1b是氢或甲基。
在实施例中，独立于不同方面或实施例，R1a和R1b独立地选自氢和甲基；优选地，R1a和R1b各自是氢。
在实施例中，独立于不同方面或实施例，R2选自氢和单或多取代的C1-C6烷基，其中取代基独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、三唑和咪唑，其中所述三唑和咪唑可以被卤素单或多取代，所述卤素在多取代的情况下可以相同或不同；优选地，R2选自氢和单或多取代的C1-C4烷基，其中取代基独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、三唑和咪唑，其中所述三唑和咪唑可以被卤素单或多取代，所述卤素在多取代的情况下可以相同或不同；更优选地，R2选自氢、三氟甲基、三氟乙基、氰基甲基、三唑和咪唑，其中所述三唑和咪唑任选地被氯取代；尤其R2选自氢、三氟甲基、三氟乙基和氰基甲基。
在实施例中，独立于不同方面或实施例，R3是氢或C1-C4烷基；优选地，R3是氢、甲基、乙基、丙基或异丙基；更优选地，R3是氢。
在实施例中，独立于不同方面或实施例，R4是氢或选自Y1、Y3、Y4、Y5、Y7、Y9、Y12、Y18、Y21和Y23的5或6元杂芳香族环，其中Z是氢或C1-C4烷基，U选自由以下组成的组：卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、氰基、C1-C4烷基硫烷基和C1-C4烷基磺酰基，并且n是0或1；优选地，其中Z是氢或甲基，U选自由以下组成的组：卤素、三氟甲基、甲氧基、氰基、甲基硫烷基和甲基磺酰基，并且n是0或1；更优选地，R4是氢或选自Y4、Y9、和Y12的5或6元杂芳香族环，其中U选自由以下组成的组：卤素、三氟甲基、甲氧基、氰基、甲基硫烷基和甲基磺酰基，并且n是0或1；尤其R4是氢或选自Y4、Y9、和Y12的5或6元杂芳香族环，U选自由以下组成的组：卤素和三氟甲基，并且n是0或1。
在实施例中，独立于不同方面或实施例，R5是C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基或苯基；优选地，R5是C1-C4烷基、C3-C4环烷基、C1-C4卤代烷基或苯基；更优选地，R5是甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、三氟乙基、环丙基或苯基；尤其R5是甲基、乙基、三氟乙基、环丙基或苯基；更尤其R5是甲基、乙基、三氟乙基或环丙基。
在实施例中，独立于不同方面或实施例，R6是氢、卤素、-C(O)R7(其中R7是C1-C6卤代烷基、苯基或卤代苯基)、任选地被由卤素、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基硫烷基组成的组单或多取代的苯基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)单或多取代的苄基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)取代的萘基、任选地被独立地选自卤素和C1-C4卤代烷基的取代基单或多取代的吡啶基苯基、C1-C4烷基(所述C1-C4烷基任选地被独立地选自卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)的取代基单或多取代)、或C3-C6环烷基；优选地，R6是氢、碘、溴、氯、氟、-C(O)R7(其中R7是C1-C4卤代烷基或苯基)、任选地被由卤素、三氟甲基、三氟甲氧基和三氟甲基硫烷基组成的组单或多取代的苯基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)单或多取代的苄基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)取代的萘基、任选地被独立地选自卤素和三氟甲基的取代基单或多取代的吡啶基苯基、任选地被独立地选自氯和氟的取代基单或多取代的C1-C4烷基、或环己烷；更优选地，R6是氢、碘、-C(O)R7(其中R7是三氟甲基或苯基)、任选地被由卤素和三氟甲基组成的组单或多取代的苯基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)取代的萘基、任选地被独立地选自卤素和三氟甲基的取代基单或多取代的吡啶基苯基、或任选地被独立地选自氯和氟的取代基单或多取代的C1-C4烷基。
优选的具有式I的化合物是其中W是O，并且V是O或S；R1a选自氢和C1-C6烷基；R1b选自氢和C1-C6烷基；R2选自氢和单或多取代的C1-C6烷基，其中取代基独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、三唑和咪唑，其中所述三唑和咪唑可以被卤素单或多取代，所述卤素在多取代的情况下可以相同或不同；R3是氢或C1-C4烷基；R4是氢或选自Y1、Y3、Y4、Y5、Y7、Y9、Y12、Y18、Y21和Y23的5或6元杂芳香族环，其中Z是C1-C4烷基，U选自由以下组成的组：卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、氰基、C1-C4烷基硫烷基和C1-C4烷基磺酰基，并且n是0或1；R5是C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基或苯基；并且R6是氢、卤素、-C(O)R7(其中R7是C1-C6卤代烷基、苯基或卤代苯基)、任选地被由卤素、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基硫烷基组成的组单或多取代的苯基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)单或多取代的苄基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)取代的萘基、任选地被独立地选自卤素和C1-C4卤代烷基的取代基单或多取代的吡啶基苯基、任选地被独立地选自卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)的取代基单或多取代的C1-C4烷基、或C3-C6环烷基。
优选的具有式I的化合物是以下化合物，其中W和V各自为O；R1a选自氢和C1-C4烷基；R1b选自氢和C1-C4烷基；R2选自氢和单或多取代的C1-C4烷基，其中取代基独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、三唑和咪唑，其中所述三唑和咪唑可以被卤素单或多取代，所述卤素在多取代的情况下可以相同或不同；R3是氢、甲基、乙基、丙基或异丙基；R4是氢或选自Y1、Y3、Y4、Y5、Y7、Y9、Y12、Y18、Y21和Y23的5或6元杂芳香族环，其中Z是甲基，U选自由以下组成的组：卤素、三氟甲基、甲氧基、氰基、甲基硫烷基和甲基磺酰基，并且n是0或1；R5是C1-C4烷基、C3-C4环烷基、C1-C4卤代烷基或苯基；并且R6是氢、碘、溴、氯、氟、-C(O)R7(其中R7是C1-C4卤代烷基或苯基)、任选地被由卤素、三氟甲基、三氟甲氧基和三氟甲基硫烷基组成的组单或多取代的苯基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)单或多取代的苄基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)取代的萘基、任选地被独立地选自卤素和三氟甲基的取代基单或多取代的吡啶基苯基、任选地被独立地选自氯和氟的取代基单或多取代的C1-C4烷基；或环己烷。
优选的具有式I的化合物是以下化合物，其中W和V各自为O；R1a选自氢、甲基、乙基、丙基和异丙基；R1b选自氢、甲基、乙基、丙基和异丙基；优选地，R2选自氢、三氟甲基、三氟乙基、氰基甲基、三唑和咪唑，其中所述三唑和咪唑任选地被氯取代；R3是氢；R4是氢或选自Y4、Y9、和Y12的5或6元杂芳香族环，其中U选自由以下组成的组：卤素、三氟甲基、甲氧基、氰基、甲基硫烷基和甲基磺酰基，并且n是0、1；R5是甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、三氟乙基、环丙基或苯基；并且R6是氢、碘、-C(O)R7(其中R7是三氟甲基或苯基)、任选地被由卤素和三氟甲基组成的组单或多取代的苯基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)取代的萘基、任选地被独立地选自卤素和三氟甲基的取代基单或多取代的吡啶基苯基、或任选地被独立地选自氯和氟的取代基单或多取代的C1-C4烷基。
优选的具有式I的化合物是以下化合物，其中W和V各自为O；R1a是氢或甲基；R1b是氢或甲基；R2选自氢、三氟甲基、三氟乙基和氰基甲基；R3是氢；R4是氢或选自Y4、Y9、和Y12的5或6元杂芳香族环，其中U选自由以下组成的组：卤素、三氟甲基、甲氧基、氰基、甲基硫烷基和甲基磺酰基，并且n是0或1；R5是甲基、乙基、三氟乙基、环丙基或苯基；并且R6是氢、碘、-C(O)R7(其中R7是三氟甲基或苯基)、任选地被由卤素和三氟甲基组成的组单或多取代的苯基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)取代的萘基、任选地被独立地选自卤素和三氟甲基的取代基单或多取代的吡啶基苯基、或任选地被独立地选自氯和氟的取代基单或多取代的C1-C4烷基。
优选的具有式I的化合物是以下化合物，其中W和V各自为O；R1a和R1b各自是氢；R2选自氢、三氟甲基、三氟乙基和氰基甲基；R3是氢；R4是氢或选自Y4、Y9、和Y12的5或6元杂芳香族环，U选自由以下组成的组：卤素和三氟甲基，并且n是0或1；R5是甲基、乙基、三氟乙基、环丙基或苯基；并且R6是氢、碘、-C(O)R7(其中R7是三氟甲基或苯基)、任选地被由卤素和三氟甲基组成的组单或多取代的苯基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)取代的萘基、任选地被独立地选自卤素和三氟甲基的取代基单或多取代的吡啶基苯基、或任选地被独立地选自氯和氟的取代基单或多取代的C1-C4烷基。
优选的具有式I的化合物是其中W和V各自是O，R1a和R1b各自是氢；R2选自氢、三氟甲基、三氟乙基、氰基甲基、三唑和咪唑，其中所述三唑和咪唑任选地被氯取代；R3是氢；R4是氢或选自Y1、Y3、Y4、Y5、Y7、Y9、Y12、Y18、Y21和Y23的5或6元杂芳香族环，其中Z是C1-C4烷基，U选自由以下组成的组：卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、氰基、C1-C4烷基硫烷基和C1-C4烷基磺酰基，并且n是0或1；R5是甲基、乙基、三氟乙基或环丙基；并且R6是氢、卤素、-C(O)R7(其中R7是C1-C6卤代烷基、苯基或卤代苯基)、任选地被由卤素、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基硫烷基组成的组单或多取代的苯基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)单或多取代的苄基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)取代的萘基、任选地被独立地选自卤素和C1-C4卤代烷基的取代基单或多取代的吡啶基苯基、任选地被独立地选自卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)的取代基单或多取代的C1-C4烷基、或C3-C6环烷基。
优选的具有式I的化合物是以下化合物，其中W和V各自是O，R1a和R1b各自是氢；R2选自三氟甲基、三氟乙基和氰基甲基；R3是氢；R4是氢；R5是甲基、乙基、三氟乙基或环丙基；并且R6是氢、卤素、-C(O)R7(其中R7是C1-C6卤代烷基、苯基或卤代苯基)、任选地被由卤素、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基硫烷基组成的组单或多取代的苯基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)单或多取代的苄基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)取代的萘基、任选地被独立地选自卤素和C1-C4卤代烷基的取代基单或多取代的吡啶基苯基、任选地被独立地选自卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)的取代基单或多取代的C1-C4烷基、或C3-C6环烷基。
优选的具有式I的化合物是以下化合物，其中W和V各自是O，R1a和R1b各自是氢；R2选自氢、三氟甲基、三氟乙基和氰基甲基；R3是氢；R4是氢或选自Y1、Y3、Y4、Y5、Y7、Y9、Y12、Y18、Y21和Y23的5或6元杂芳香族环，其中Z是C1-C4烷基，U选自由以下组成的组：卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、氰基、C1-C4烷基硫烷基和C1-C4烷基磺酰基，并且n是0或1；优选地，其中Z是甲基，U选自由以下组成的组：卤素、三氟甲基、甲氧基、氰基、甲基硫烷基和甲基磺酰基，并且n是0或1；R5是甲基、乙基、三氟乙基或环丙基；并且R6是氢、卤素、-C(O)R7(其中R7是C1-C6卤代烷基、苯基或卤代苯基)、任选地被由卤素、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基硫烷基组成的组单或多取代的苯基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)单或多取代的苄基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)取代的萘基、任选地被独立地选自卤素和C1-C4卤代烷基的取代基单或多取代的吡啶基苯基、任选地被独立地选自卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)的取代基单或多取代的C1-C4烷基、或C3-C6环烷基。
每当取代基清单(例如U或U2或U3)用于化合物中的多于一个取代基中时，对于每个取代基在每种情况下所述取代基清单独立地选择(例如，在U的情况下，它可以独立地用于环Y中的任何一个，并且独立地用于环R7(例如，对于环Y1，它可以是卤素原子，对于Y3环，它可以是氰基，并且对于5至6元芳香族环R7，它可以是羟基；或者在U2的情况下，它可以是5至12元芳香族环R6上以及还有5或6元芳香族环U3上的取代基；或在U2的情况下，它可以独立地用作C3-C6环烷基R6或C1-C6烷基R6上的取代基，等)，
本发明的化合物(包括中间体)可以通过本领域技术人员已知的类似方法制备，例如在WO 09099929、WO 11017334、WO 11017347、WO 11017342、WO 12092115、WO 12106495、WO 12136724、WO14033244、WO 14202582、WO 14167084、WO 16055431、WO 16171053和WO17093214中。
方案1
具有式VI的化合物(其中R1a、R1b、R2、R4和R5是如以上式I中所定义的，并且其中R3是氢)可以通过经由用羰基化合物R2R4C(O)(式IVa)进行还原胺化形成N-CHR2R4键来制得。还原胺化可通过用羰基化合物IVa和还原剂如氰基硼氢化钠处理具有式II的化合物来实现。此类反应可以在公认的方法下进行并且可以使用各种条件，例如在以下文献中描述的那些：Synthetic Organic Methodology:Comprehensive Organic Transformations,aGuide to Functional Group Preparations[合成有机方法：综合有机转化，官能基团制备指南],Larock,R.C.1989p 421。
具有式VI的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4和R5是如以上式I中所定义的)可以通过烷基化来得到。在碱如碳酸钾的存在下，在溶剂(如二甲亚砜、乙腈、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或甲苯)中用具有式IV的化合物(其中X是离去基团，例如氯、溴、碘、甲磺酸酯、三氟甲磺酸酯)处理具有式II的化合物可以给出具有式VI的化合物，其中R1a、R1b、R2、R3、R4和R5是如以上式I中所定义的。此类反应可以在已确立的方法下进行，所述方法描述于例如EP2944637、Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters[生物有机化学与医药化学快报],23(23),6467-6473；2013或Journal of Medicinal Chemistry[药物化学杂志],51(23),7370-7379；2008中。
可替代地，由具有式II的化合物制备具有式VI的化合物的序列可涉及i.在溶剂(例如像四氢呋喃或二噁烷)中选择性酰化化合物II以形成具有式III的化合物，其中R1a、R1b和R5是如以上式I下所述的，并且其中酰化剂为例如二碳酸二叔丁酯(其中PG为叔丁基氧基羰基)；ii.在碱(如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯或氢化钠)的存在下在适当的溶剂(例如像N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或乙腈)中，用IV(其中R2、R3和R4是如以上式I下所述的，并且其中X是离去基团，如卤素，优选碘、溴或氯)烷基化化合物III以生成具有式V的化合物，其中R1a、R1b、R2、R3、R4和R5是如以上式I中所定义的，并且其中PG为例如叔丁基氧基羰基；以及最后iii.使化合物V脱酰基以形成具有式VI的化合物，其中R1a、R1b、R2、R3、R4和R5是如以上式I中所定义的。当PG是例如叔丁基氧基羰基时，除去酰基的条件包括例如在溶剂例如醚(例如二乙醚、四氢呋喃或二噁烷)或乙酸中用卤化氢、特别是氯化氢或溴化氢处理化合物V。可替代地，化合物V也可以在任选地存在惰性溶剂(例如像二氯甲烷或氯仿)下用例如三氟乙酸处理以形成具有式VI的化合物。
方案2
具有式VI的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4和R5是如以上式I中所定义的)可以通过与具有式II的化合物的氮杂-迈克尔(aza-Michael)加成反应制备(如方案2所示)。这些反应是本领域技术人员众所周知的，并且描述于例如Synthesis[合成]2008,(24),3931-3936和引用的参考文献，Tetrahedron[四面体]2011 67(20)p3631-3637和引用的参考文献中。这种类型的反应可以在不存在或存在溶剂或催化剂下进行，并且开发了许多条件。例如，具有式VI的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、和R5是如以上式I中所定义的并且R2是CH2CN)可通过在催化剂(如乙酸铜(II))存在下在没有溶剂下在25℃与100℃之间、优选在80℃的温度下丙烯腈的反应来制备。
方案3
具有式Ib的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上式I中所定义的)可以通过具有式VI的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4和R5是如以上式I中所定义的)与具有式VIIIa的化合物(其中R为芳基或烷基，例如乙基、苯基或1,3,5-三氯苯基)，在惰性溶剂(如甲苯或THF)中，在20℃至所用溶剂的回流之间的温度下的反应来制备(如方案3所示)。用类推的方法，这些方法是本领域技术人员众所周知的，并且描述于例如Bulletin of the ChemicalSociety of Japan[日本化学学会公报],72(3),503-509；1999,Archiv der Pharmazie[医药档案](德国魏因海姆(Weinheim,Germany)),1991,324(11),863-6或WO 2009099929中。
可替代地，具有式Ib的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上式I中所定义的)可以通过经由本领域技术人员已知的并且描述于例如Tetrahedron[四面体],2005 61(46)10827-10852或Tetrahedron[四面体],2004 60(44)10011-10018中的方法活化具有式VIII的化合物(其中R6是如以上所定义的)以形成化合物VIIIb(其中R6是如以上所定义的并且其中X00为卤素，优选氯)来制备(如以上方案所示)。例如，化合物VIIIb(其中X00是卤素，优选氯)是通过在催化量的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的存在下，在惰性溶剂(如二氯甲烷(CH2Cl2)或四氢呋喃(THF))中，在20℃至100℃之间(优选25℃)的温度下，用例如草酰氯(COCl)2或亚硫酰氯(SOCl2)处理VIII而形成的。
可替代地，在惰性溶剂(如吡啶或四氢呋喃(THF))中，任选地在碱(如三乙胺)的存在下，在25℃-180℃之间的温度下，用例如1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺(EDC)或二环己基碳二亚胺(DCC)处理具有式VIII的化合物将产生化合物VIIIb(其中X00分别是X01或X02)；随后任选地在碱(如三乙胺或吡啶)的存在下在惰性溶剂(如二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷或甲苯)中，在0℃与80℃之间的温度下用具有式VI的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4和R5是如以上式I中所定义的)处理化合物VIIIb以形成具有式Ib的化合物。
方案4
具有式X化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上式I中所定义的)可通过以下方法制备：
i)具有式IXb的化合物(其中R6是如以上式I中所定义的)可以通过具有式IXc的化合物(其中R是C1-C4烷基)经由水解的反应来制备。例如，在其中R是甲基或乙基的情况下，水解可以在不存在或存在溶剂或溶剂混合物(例如像四氢呋喃或甲醇)下用水和碱(如氢氧化钾或氢氧化锂)进行。在其中R是例如叔丁基的情况下，水解在酸如三氟乙酸或盐酸的存在下进行。反应在从-78℃至+130℃、优选从0℃至120℃的温度下进行。此转化是本领域技术人员众所周知的，并且条件描述于Synthetic Organic Methodology:ComprehensiveOrganic Transformations,A Guide to Functional Group Preparations[合成有机方法：综合有机转化，官能团制备指南],Larock,R.C.1989p 981中。
ii)通过本领域技术人员已知的并且在例如Tetrahedron[四面体],2005,61(46),10827-10852中描述的方法活化具有式IXb的化合物(其中R6是如以上所定义的，R是氢并且X是卤素如氯)以形成化合物IXa，其中R6是如上所定义的并且X是卤素如氯，并且其中X00是卤素、优选氯。例如，化合物IXa(其中X00是卤素，优选氯)通过在催化量的N,N-二甲基甲酰胺DMF的存在下，在惰性溶剂(如二氯甲烷CH2Cl2或四氢呋喃THF)中，在20℃至120℃之间的温度下，用例如草酰氯(COCl)2或亚硫酰氯SOCl2处理具有式IXb的化合物(其中R是H)形成。可替代地，在惰性溶剂(如吡啶或四氢呋喃THF)中任选地在碱(如三乙胺)的存在下在25℃至180℃之间的温度下，用例如1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺(EDC)或二环己基碳二亚胺(DCC)处理具有式IXb的化合物将产生化合物IXa(其中X00分别是X01或X02)；随后
iii)任选地在碱(如三乙胺或吡啶)的存在下，在惰性溶剂(如二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷或甲苯)中，在0℃与80℃之间的温度下用具有式VI的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4和R5是如以上式I中所定义的)处理化合物IXa(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上式I中所定义的)以形成具有式X的化合物。
具有式IXc、IXa和IXb的化合物(其中R6是如以上式I所定义的)的制备可以由本领域技术人员按照以下文献进行，例如Tetrahedron Letters[四面体快报](2008),49(14),2286-2288；Bull.Soc.Chim.Fr.[法国化学会会报]1974,p 531；Synth.Commun.[合成通讯]2002,32,2821；ChemistrySelect[化学选择]2017 2(1),356-363；Bioorganic&MedicinalChemistry[生物有机化学与医药化学]201725(7),2043-2056；Synthesis[合成],48(8),1202-1216；2016。
具有式XI的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上式I中所定义的并且A-是阴离子，例如像AlCl4 -或Cl-)可以通过在存在或不存在路易斯催化(如氯化铝)下，在惰性溶剂如1,2-二氯乙烷中在0℃与100℃之间的温度下具有式X的化合物的反应来制备。
方案5
具有式Ib的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上式I中所定义的)可以通过具有式XI的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上所定义的并且X是卤素如氯并且A-是阴离子，例如像AlCl4 -或Cl-)与水在存在或不存在惰性溶剂(如四氢呋喃)下在20℃至所用溶剂混合物回流之间的温度下的反应来制备(如以上方案所示)。可替代地，如果使用水性后处理，在形成具有式XI的化合物期间可以获得具有式Ib的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上式I中所定义的)。
方案6
具有式Ib’的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上式I中所定义的)可以通过具有式XI的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上所定义的并且X是卤素如氯并且A-是阴离子，例如像AlCl4 -或Cl-)与能够给予硫的化合物如水合硫化钠在存在或不存在惰性溶剂(如甲醇)下在0℃至回流之间的温度下并且优选在室温下的反应来制备(如以上方案所示)。
方案7
可替代地，具有式Ib’、Ib”或/和Ib”’的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上式I中所定义的)可以通过具有式Ib的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上式I中所定义的)与可以转移硫原子的试剂例如像劳森试剂在溶剂例如像二甲基甲酰胺或甲苯中通常在25℃至150℃之间的温度下的反应来制备(如以上方案所示)。这种类型的转化是本领域技术人员已知的，并且例如描述于Synthesis[合成](2003),(13),1929-1958中。
方案8
具有式Id的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4和R5是如以上式I中所定义的并且X(对应于式I中的R6)为卤素)可以通过使用例如溴或N-卤代琥珀酰亚胺的卤化制备(如以上方案所示)。典型地，所述反应在惰性溶剂例如像二氯甲烷中，在0℃至反应混合物的沸点之间的温度下进行。
方案9
具有式Ib的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4和R5是如以上式I中所定义的并且R6为例如芳香族或杂芳香族的)可以通过铃木反应制备(如以上方案所示)，所述反应涉及例如使具有式Id的化合物(其中X为离去基团，例如氯、溴或碘，或芳基或烷基磺酸盐如三氟甲磺酸盐)与具有式XIIa的化合物(其中Yb1可以是硼衍生的官能团，例如像B(OH)2或B(ORb1)2，其中Rb1可以是C1-C4烷基或两个基团ORb1可以与硼原子一起形成五元环，例如像频哪醇硼酸酯)反应。所述反应可以通过基于钯的催化剂(例如四(三苯基膦)-钯或(1,1'双(二苯基膦基)-二茂铁)二氯钯-二氯甲烷(1:1络合物))，在碱(像碳酸钠或氟化铯)的存在下，在溶剂或溶剂混合物(像例如1,2-二甲氧基乙烷和水、或二噁烷和水的混合物)中，优选地在惰性气氛下进行催化。反应温度的范围可以优先是从室温至反应混合物的沸点。此类铃木反应是本领域技术人员众所周知的，并且已经综述于例如Journal of Organometallic Chemistry[有机金属化学杂志](1999),576(1-2),147-168中。
可替代地，具有式Ib的化合物可通过具有式XIIb的化合物(其中Yb2是三烷基锡衍生物、优选三正丁基锡)与具有式Id的化合物的施蒂勒(Stille)反应来制备。此类施蒂勒反应通常在钯催化剂(例如四(三苯基膦)钯(0)、或(1,1'双(二苯基膦基)-二茂铁)二氯钯-二氯甲烷(1:1络合物))存在下、在惰性溶剂(如DMF、乙腈、或二噁烷)中、任选地在添加剂(如氟化铯或氯化锂)存在下、并且任选地在另外的催化剂例如碘化铜(I)存在下进行。此类施蒂勒偶联也是本领域技术人员众所周知的，并且已经描述于例如J.Org.Chem.[有机化学杂志]，2005，70，8601-8604，J.Org.Chem.[有机化学杂志]，2009，74，5599-5602，以及Angew.Chem.Int.Ed.[应用化学国际版本]，2004，43，1132-1136中。
方案10
具有式Ie的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R7是如以上式I中所定义的)可以通过使具有式Ic的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4和R5是如以上式I中所定义的)和具有式XIII的化合物(其中R7是如以上所定义的并且其中X00为卤素或R7C(O)O)在存在或不存在路易斯酸催化剂(例如像三氯化铝)下在溶剂(如二氯甲烷)存在下在0℃至100℃之间的温度(优选25℃)下反应以形成酸酐来制备(如以上方案所示)。这些反应是“弗里德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)酰化”型反应，并且方法是本领域技术人员已知的，并且描述于例如March's Advanced Organic Chemistry:Reactions,Mechanisms,and Structure[马奇氏高级有机化学：反应、机制与结构]，第5版，p 712-714中。
方案11
具有式VIIIa的化合物是可商购的或具有式VIIIa的化合物(其中R是例如C1-C4烷基)或具有式VIIIc的化合物的制备是本领域技术人员非常众所周知的，例如：
A：具有式VIIIa的化合物可以通过经由催化的偶联(如铜催化剂，例如碘化铜(I)，或钯催化剂如双(二亚苄基丙酮)钯)在碱(如碳酸钾K2CO3或碳酸铯Cs2CO3)的存在下，在有或没有添加剂(如金刚烷基-二叔丁基膦或L-脯氨酸、N,N'-二甲基环己烷-1,2-二胺或N,N'-二甲基乙二胺)下，在惰性溶剂(如N-甲基吡咯烷酮NMP、甲苯或二噁烷)中，在30℃-150℃之间的温度下任选地在微波照射下偶联具有式XIV的化合物(可商购或本领域技术人员容易制备的)来制备。例如，(“Cu”催化剂)；Angewandte Chemie,International Edition[应用化学国际版]2012,51(4),1028-1032,S1028/1-S1028/80；Organic Letters[有机快报]2007,9(17),3469-3472(photochemistry[光化学])；journal of the AmericanChemical Society[美国化学会志]1980,102(26),7765-74(“Pd”催化剂)。TetrahedronLetters[四面体快报]2015,56(23),3447-3450；Tetrahedron Letters[四面体快报]43(2002)2847-2849；Journal of Organic Chemistry[有机化学杂志]2002,67(2),541-555；当R6是芳香族或杂芳香族时，此反应很好地进行。在其他情况下，例如R6为烷基、炔基或烯基，具有式VIIIa的化合物可通过在碱(如氢化钠或乙醇钠)存在下在惰性溶剂(如苯或乙醇)中在0℃-150℃之间的温度下具有式XIV的化合物(可商购或本领域技术人员容易制备的)经由卤素的取代的反应制备。例如，Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters[生物有机化学与医药化学快报]2008,18(24),6568-6572；Journal of Organic Chemistry[有机化学杂志]2014,79(3),1399-1405；Journal of Organic Chemistry[有机化学杂志]2002,67(7),2257-2262；Tetrahedron Letters[四面体快报]2003,44(3),503-506。
B：具有式VIIIa的化合物可以经由具有式XV的化合物与具有式(XVIIIa)或(XVIIIb)的化合物(其中X是卤素如氯或R是芳基或烷基如苯基、1,3,5-三氯苯基或甲基)在碱(如氢化钠或HMDSLi)的存在下在惰性溶剂(例如甲苯或四氢呋喃)中的反应来制备。反应在从-100℃至+130℃、优选从-78℃至100℃的温度下进行。。例如，WO 2016055431、Chemistry-A European Journal[化学-欧洲杂志]2016,22(2),610-625、WO 2011017351。
C1/C2/C’2：可以通过以下方式制备具有式VIIIa的化合物(其中R6是如以上式I所定义的)：
i)具有式XVII的化合物与具有式XVIIIa的化合物(其中X为卤素例如氯)和/或具有式XVIIIb的化合物(其中R为芳基或C1-C4烷基如甲基、苯基或1,3,5-三氯苯基)的反应以形成具有式XVI的化合物。所述反应在惰性溶剂(如甲苯或四氢呋喃)中在碱(如氢化钠或丁基锂)的存在下在从-100℃至+130℃、优选从-78℃至100℃的温度下进行。这些反应是本领域技术人员已知的，例如，European Journal of Organic Chemistry[欧洲有机化学杂志]2016,2016(1),210-227；Chemical Communications[化学通讯](英国剑桥),2008,(21),2474-2476。具有式XVII的化合物是可商购的或容易地通过本领域已知的方法制备。
ii)在酸(如盐酸)的存在下或在碱(如氢氧化钠)的存在下在溶剂(如水或乙酸)中在从-20℃至+130℃的温度下具有式XVI的化合物的腈基水解给出具有式VIIIc的化合物(经由合成方式C’2)。此转化是众所周知的，并且条件描述于Synthetic OrganicMethodology:Comprehensive Organic Transformations,A Guide to Functional GroupPreparations[合成有机方法：综合有机转化，官能团制备指南],Larock,R.C.1989p 993中。可替代地，在酸(如盐酸或硫酸)的存在下，在溶剂(如醇，例如甲醇)中，在存在或不存在水的情况下，在从-20℃至+130℃的温度下，具有式XVI的化合物的腈基水解给出具有式VIIIa的化合物(经由合成方式C2)。此转化是众所周知的，并且条件描述于SyntheticOrganic Methodology:Comprehensive Organic Transformations,A Guide toFunctional Group Preparations[合成有机方法：综合有机转化，官能团制备指南],Larock,R.C.1989p 993中。
D：具有式(VIIIc)的化合物(其中R6是如以上式I中所定义的)可以通过具有式(VIIIa)的化合物(其中R是C1-C4烷基)经由水解的反应来制备。例如，在其中R是甲基或乙基的情况下，水解可以在不存在或存在溶剂(例如像四氢呋喃或甲醇)下用水和碱(如氢氧化钾或氢氧化锂)进行。在其中R是例如叔丁氧基的情况下，水解在酸如三氟乙酸或盐酸的存在下进行。反应在从-120℃至+130℃、优选从-100℃至100℃的温度下进行。例如，如在Biochemistry[生物化学]2000,39(15),4543-4551；WO 2011017351或WO 2009099929中所述。
可替代地，方案4和5中所述的合成方式可以应用于其他支架，例如像如方案12和方案12b中所述的氨基吡啶。这些支架描述于例如WO 11017342、WO 16171053或WO09099929中。例如，WO 11017342或WO 09099929包含中间体XIX的合成，以及经由如方案3中所述的更经典的合成的具有式XXIII的化合物的替代合成。
方案12
具有式XXIII的化合物(其中R2、R3、R4和R6是如以上式I中所定义的并且Ra为氢或甲基)可以通过以下方式制备：
步骤iv)：具有式XX的化合物(其中R2、R3和R4是如以上式I中所定义的并且Ra为例如氢或甲基)可以通过具有式XIX的化合物(其中R2、R3和R4是如以上式I中所定义的并且Ra为例如氢或甲基)的反应经由与碱(如异丙基氯化镁或二异丙基氨基锂)在惰性溶剂或溶剂混合物(如四氢呋喃或甲苯)的存在下在-100℃至+130℃之间、优选从-78℃至80℃的温度下的反应制备。
步骤iii)：具有式XXI的化合物(其中R2、R3、R4和R6是如以上式I中所定义的并且Ra为例如氢或甲基)可以通过用具有式XX的化合物(其中R2、R3和R4是如以上式I中所定义的并且Ra为例如氢或甲基)在惰性溶剂(例如四氢呋喃或甲苯)中在-20℃与80℃之间的温度下处理化合物IXa(如方案4(步骤I，ii)中所述制备的)制备。
具有式XXII的化合物(其中R2、R3、R4和R6是如以上式I中所定义的并且Ra为例如氢或甲基，并且A-是阴离子，例如像AlCl4 -或Cl-)可以通过在存在或不存在路易斯酸催化(如氯化铝)下，在惰性溶剂如1,2-二氯乙烷中在0℃与120℃之间的温度下具有式XXI的化合物的反应来制备。
具有式XXII的化合物(其中R2、R3、R4和R6是如以上式I中所定义的并且Ra为例如氢或甲基，并且A-是阴离子，例如像AlCl4 -或Cl-)是反应性的中间体并且可以与水在存在或不存在惰性溶剂(如四氢呋喃或1,2-二氯乙烷)下反应以形成具有式XXIII的化合物(其中R2、R3、R4和R6是如以上式I中所定义的并且Ra为例如氢或甲基)。
具有式XXIII的化合物的形成可以在分离的具有式XXII的化合物上进行，或者在形成具有式XXII的化合物后的后处理期间直接经由用水的水解进行。
方案12b
可替代地，具有式XXIV的化合物(其中R2、R3、R4和R6是如以上式I中所定义的并且Ra为例如氢或甲基，并且A-是阴离子，例如像Cl-)可以通过具有式XIX的化合物(其中R2、R3和R4是如以上式I中所定义的并且Ra为例如氢或甲基)与具有式IXa的化合物(如方案3中所述制备)在碱(过量或不过量使用的碱，例如Huenig碱)的存在下在溶剂或溶剂混合物(例如1,2-二氯乙烷或四氢呋喃)中的反应制备。
具有式XXIV的化合物(其中R2、R3、R4和R6是如以上式I中所定义的并且Ra为例如氢或甲基，并且A-是阴离子，例如像Cl-)是反应性的中间体并且可以与水在存在或不存在惰性溶剂(如四氢呋喃或1,2-二氯乙烷)下反应以形成具有式XXIII的化合物(其中R2、R3、R4和R6是如以上式I中所定义的并且Ra为例如氢或甲基)。具有式XXIV的化合物(其中R2、R3、R4和R6是如以上式I中所定义的并且Ra为例如氢或甲基)可以分离或在其形成后的后处理期间直接与水反应。具有式XXIII的化合物也是具有杀有害生物活性的活性成分的实例。
方案13
具有式XXV的化合物(其中R1a、R1b、R5和R6是如以上式I中所定义的)可以通过具有式II的化合物和具有式VIIIa或VIIIb的化合物的反应制备(如方案1中所述，使用对于方案1所述的相同条件)。然后，使用方案1中所述的相同条件的具有式XXV的化合物与具有式IV的化合物的进一步反应给出具有式I的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R5和R6是如以上式I中所定义的)。
这些反应物可以在碱的存在下进行反应。适合的碱的实例是碱金属或碱土金属氢氧化物、碱金属或碱土金属氢化物、碱金属或碱土金属酰胺、碱金属或碱土金属醇盐、碱金属或碱土金属乙酸盐、碱金属或碱土金属碳酸盐、碱金属或碱土金属二烷基酰胺或碱金属或碱土金属烷基甲硅烷基酰胺、烷基胺、亚烷基二胺、游离的或N-烷基化的饱和或不饱和的环烷基胺、碱性杂环、氢氧化铵以及碳环胺。可以提及的实例是氢氧化钠、氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙酸钠、碳酸钠、叔丁醇钾、氢氧化钾、碳酸钾、氢化钾、二异丙氨基锂、双(三甲基硅烷基)酰胺钾、氢化钙、三乙胺、二异丙基乙胺、三亚乙基二胺、环己胺、N-环己基-N,N-二甲胺、N,N-二乙苯胺、吡啶、4-(N,N-二甲氨基)吡啶、奎宁环、N-甲基吗啉、苄基三甲基铵氢氧化物以及1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
这些反应物可以按照原样彼此进行反应，即：不添加溶剂或稀释剂。然而，在大多数情况下，加入惰性溶剂或稀释剂或这些的混合物是有利的。如果所述反应在碱的存在下进行，那么这些过量使用的碱(如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N,N-二乙苯胺)还可以充当溶剂或稀释剂。
所述反应有利地是在从约-80℃到约+140℃，优选从约-30℃到约+100℃，在许多情况下在介于环境温度与约+80℃之间的温度进行。
具有式I的化合物能以本身已知的方法转化为另一种具有式I的化合物，这是通过以常规方式将具有式I的起始化合物的一个或多个取代基用根据本发明的另一个或其他一个或多个取代基的替代来实现的。
取决于所选的适合各自情况的反应条件以及起始材料，有可能例如，在一个反应步骤中仅将一个取代基用根据本发明的另一个取代基替代，或者在同一个反应步骤中可以将多个取代基用根据本发明的其他取代基来替代。
具有式I的这些化合物的盐能以本身已知的方式进行制备。因此，例如，具有式I的化合物的酸加成盐是通过用适合的酸或合适的离子交换试剂进行处理来获得的，并且与碱的盐是通过用适合的碱或用合适的离子交换试剂进行处理来获得的。
具有式I的化合物的盐能以常规方式转化为游离的化合物I、酸加成盐(例如通过用合适的碱性化合物或用合适的离子交换试剂进行处理)以及碱盐(例如通过用合适的酸或用合适的离子交换试剂进行处理)。
具有式I的化合物的盐能以本身已知的方式转化为具有式I的化合物的其他盐、酸加成盐，例如转变成为其他酸加成盐，例如通过在合适的溶剂中用酸的合适的金属盐(如钠盐、钡盐或银盐，例如用乙酸银)来处理无机酸的盐(如盐酸盐)，在所述合适的溶剂中所形成的无机盐(例如氯化银)是不溶的并且因此从所述反应混合物中沉淀出。
取决于程序或反应条件，具有成盐特性的这些具有式I的化合物能以游离形式或盐的形式获得。
取决于分子中存在的不对称碳原子的数目、绝对和相对构型和/或取决于分子中存在的非芳香族双键的构型，具有式I的化合物和适当时其互变异构体(在每种情况下呈游离形式或呈盐形式)可以以可能的异构体之一的形式或作为这些的混合物存在，例如以纯异构体的形式，如对映体和/或非对映体，或作为异构体混合物，如对映异构体混合物，例如外消旋体、非对映体混合物或外消旋体混合物存在，本发明涉及纯异构体以及还有所有可能的异构体混合物，并且在上文和下文中在每种情况下都应如此理解，即使立体化学细节未在每种情况下明确提及。
处于游离形式或处于盐形式的具有式I的化合物的非对映异构体混合物或外消旋体混合物(它们的获得可以取决于已选定的起始材料和程序)能够在这些组分的物理化学差异的基础上，例如通过分步结晶、蒸馏和/或层析法以已知的方式分离成纯的非对映异构体或外消旋体。
能够以类似方式获得的对映异构体混合物(例如外消旋体)可以通过已知方法拆分成光学对映体，例如通过从光学活性溶剂再结晶；通过在手性吸附剂上的层析法，例如在乙酰纤维素上的高效液相层析法(HPLC)；借助于合适的微生物，通过用特异性固定化酶裂解；通过形成包含化合物，例如使用手性冠醚，其中仅一个对映异构体被络合；或通过转化成非对映异构盐，例如通过使碱性最终产物外消旋体与光学活性酸(例如羧酸，例如樟脑酸、酒石酸或苹果酸或磺酸，例如樟脑磺酸)反应，并且分离能够以此方式获得的非对映异构体混合物，例如基于其不同溶解度通过分步结晶，从而给出非对映异构体，从这些非对映异构体可以通过合适的试剂(例如碱性试剂)的作用使所希望的对映异构体变成游离。
纯的非对映异构体或对映异构体能根据本发明来获得，不仅是通过分离适合的异构体混合物，还可以是通过普遍已知的非对映立体选择性或对映选择性合成的方法，例如通过根据本发明用具有适合的立体化学的起始材料进行所述方法。
如果单个组分具有不同的生物活性，有利的是在每一情况下分离或合成生物学上更有效的异构体，例如对映异构体或非对映异构体或异构体混合物，例如对映异构体混合物或非对映异构体混合物。
如果适当的话，具有式I的化合物和适当时其互变异构体(在每种情况下处于游离形式或处于盐形式)还能以水合物的形式获得和/或包括其他溶剂，例如可以用于使以固体形式存在的化合物结晶的那些。
所述方法中使用的某些中间体也是新颖的。
因此，在另一方面，本发明提供了具有式IXa、IXb和IXc的化合物
其中，IXa、IXb和IXc各自中的R6是3,5-二氯苯基或3-三氟甲基苯基；IXa、IXb和IXc各自中的X是卤素原子(优选地氯)；式IXc中的R是甲基或乙基，并且X00是卤素原子，或含异脲的化合物，如1,3-二环己基-异脲-2-基；及可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。
在另一方面，本发明提供了一种具有式X的化合物
其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如第一方面中式I中所定义的并且X是卤素(优选地Cl)；及可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。
在另一方面，本发明提供了一种具有式XXI的化合物
R2、R3、R4、和R6是如第一方面中式I中所定义的，Ra是氢或甲基，并且X是卤素(优选地Cl)；及可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。在式XXI的实施例中，R2和R3各自为H，R4为2-氯-1,3-噻唑-5-基或嘧啶-5-基，且R6为3,5-二氯苯基、或3-三氟甲基苯基。
在另一方面，本发明提供了一种具有式XI的化合物
其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如第一方面中式I中所定义的，X是卤素(优选地Cl)，并且A-是阴离子、优选地选自AlCl4 -和Cl-；及可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。
在另一方面，本发明提供了具有式XXII和XXIV的化合物
其中R2、R3、R4、和R6独立于式XXII和XXIV是如第一方面中式I中所定义的，Ra是氢或甲基，X是卤素(优选地Cl)，并且A-是阴离子、优选地选自AlCl4 -和Cl-；及可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。在式XXII和XXIV的实施例中，R2和R3各自为H，R4为2-氯-1,3-噻唑-5-基或嘧啶-5-基，且R6为3,5-二氯苯基或3-三氟甲基苯基。
为避免疑义，以上提供的各种取代基的实施例也适用于中间体化合物(本发明的不同方面)，无论对应的取代基出现在什么地方。
在另一方面，本发明使得一种用于通过以下方式制备具有式Ib的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上式I中所定义的)的方法可供使用：
(i)以下项的反应：化合物VI(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、和R5是如式I中所定义的)与具有式VIIIa的化合物其中R是芳基或烷基；
(ii)具有式XI的化合物的反应，其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上对于式I所定义的并且X是卤素如氯，并且A-是阴离子，如像AlCl4 -或Cl-；
(iii)使具有式Id的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如以上对于式I所定义的且X为离去基团)与具有式XIIa的化合物(其中Yb1可以是硼衍生的官能团)反应；或使以下项反应：具有式Id的化合物，其中X是离去基团，与具有式XIIb的化合物，其中Yb2是三烷基锡衍生物
可以根据本文所述的方法制备以下根据下表1和2的化合物。以下化合物旨在说明本发明并且示出特别优选的分别具有式I和IXa的化合物。“Ph”表示苯基。
表1：此表披露了136种具有式Ia的化合物，其中Ph为苯基：
表1：
以及表1的化合物的N-氧化物。
还使得可供使用136种具有式XI的化合物，其中R1a、R1b、R3各自是氢，X是卤素(如Cl)并且A-是阴离子(如AlCl4 -)，并且R2、R4、R5和R6是如表1中式Ia中所定义的。
表2：此表披露了131种具有式IX的中间体化合物：
表2：
根据本发明的具有式I的化合物在有害生物控制领域中是有预防和/或治疗价值的活性成分，即使是在低的施用量下，它们具有非常有利的杀生物谱并且是温血物种、鱼以及植物良好耐受的。具有式I的化合物针对非目标物种(如蜜蜂)是安全的，并且因此具有良好的毒性特征曲线(profile)。根据本发明的这些活性成分作用于正常敏感的以及还有抗药的动物有害生物(如昆虫或蜱螨目的代表)的所有的或个别的发育阶段。根据本发明的活性成分的杀昆虫或杀螨活性可以本身直接显示，即立即或者仅在过去一些时间之后(例如在蜕皮期间)发生对有害生物的破坏；或间接显示，例如降低产卵和/或孵化率。
上述动物有害生物的实例是：
来自蜱螨目，例如
下毛瘿螨属物种(Acalitus spp.)、针刺瘿螨属物种(Aculus spp)、窄瘿螨属物种(Acaricalus spp.)、瘤瘿螨属物种(Aceria spp.)、粗脚粉螨(Acarus siro)、钝眼蜱属物种(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属物种(Argas spp.)、牛蜱属物种(Boophilus spp.)、短须螨属物种(Brevipalpus spp.)、苔螨属物种(Bryobia spp)、上三脊瘿螨属物种(Calipitrimerus spp.)、皮螨属物种(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、表皮螨属物种(Dermatophagoides spp)、始叶螨属物种(Eotetranychus spp)、瘿螨属物种(Eriophyes spp.)、半跗线螨属物种(Hemitarsonemus spp)、璃眼蜱属物种(Hyalomma spp.)、硬蜱属物种(Ixodes spp.)、小爪螨属物种(Olygonychus spp)、钝缘蜱属物种(Ornithodoros spp.)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsone latus)、全爪螨属物种(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、植食螨属物种(Phytonemusspp.)、多食跗线螨属物种(Polyphagotarsonemus spp)、痒螨属物种(Psoroptes spp.)、扇头蜱属物种(Rhipicephalus spp.)、根螨属物种(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属物种(Sarcoptes spp.)、狭跗线螨属物种(Steneotarsonemus spp)、跗线螨属物种(Tarsonemusspp.)以及叶螨属物种(Tetranychus spp.)；
来自虱目，例如
血虱属物种(Haematopinus spp.)、长颚虱属物种(Linognathus spp.)、人虱属物种(Pediculus spp.)、瘿绵蚜属物种(Pemphigus spp.)以及根瘤蚜属物种(Phylloxeraspp.)；
来自鞘翅目，例如
叩甲属物种(Agriotes spp.)、欧洲鳃角金龟(Amphimallon majale)、东方异丽金龟(Anomala orientalis)、花象属物种(Anthonomus spp.)、蜉金龟属物种(Aphodiusspp)、玉米拟花萤(Astylus atromaculatus)、金龟属物种(Ataenius spp)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、萤叶甲属物种(Cerotomaspp)、宽胸叩头虫属物种(Conoderus spp)、根颈象属物种(Cosmopolites spp.)、绿花金龟(Cotinis nitida)、象虫属物种(Curculio spp.)、圆头犀金龟属物种(Cyclocephalaspp)、皮蠹属物种(Dermestes spp.)、根萤叶甲属物种(Diabrotica spp.)、阿根廷兜虫(Diloboderus abderus)、食植瓢虫属物种(Epilachna spp.)、Eremnus属物种、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)、Lagria vilosa、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻水象属物种(Lissorhoptrus spp.)、Liogenys属物种、Maecolaspis属物种、栗色绒金龟(Maladera castanea)、美洲叶甲属物种(Megascelisspp)、油菜花露尾甲(Melighetes aeneus)、鳃金龟属物种(Melolontha spp.)、Myochrousarmatus、锯谷盗属物种(Orycaephilus spp.)、耳喙象属物种(Otiorhynchus spp.)、鳃角金龟属物种(Phyllophaga spp.)、斑象属物种(Phlyctinus spp.)、弧丽金龟属物种(Popillia spp.)、蚤跳甲属物种(Psylliodes spp.)、Rhyssomatus aubtilis、劫根蠹属物种(Rhizopertha spp.)、金龟子科(Scarabeidae)、米象属物种(Sitophilus spp.)、麦蛾属物种(Sitotroga spp.)、伪切根虫属物种(Somaticus spp.)、尖隐喙象属物种、大豆茎象(Sternechus subsignatus)、拟步行虫属物种(Tenebrio spp.)、拟谷盗属物种(Triboliumspp.)以及斑皮蠹属物种(Trogoderma spp.)；
来自双翅目，例如
伊蚊属物种(Aedes spp.)、疟蚊属物种(Anopheles spp)、高粱芒蚊(Antherigonasoccata.)、橄榄果实蝇(Bactrocea oleae)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、迟眼蕈蚊属物种(Bradysia spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、小条实蝇属物种(Ceratitis spp.)、金蝇属物种(Chrysomyia spp.)、库蚊属物种(Culex spp.)、黄蝇属物种(Cuterebra spp.)、寡鬃实蝇属物种(Dacus spp.)、地种蝇属物种(Delia spp)、黑腹果蝇(Drosophilamelanogaster)、厕蝇属物种(Fannia spp.)、胃蝇属物种(Gastrophilusspp.)、Geomyza tripunctata、舌蝇属物种(Glossina spp.)、皮蝇属物种(Hypodermaspp.)、虱蝇属物种(Hyppobosca spp.)、斑潜蝇属物种(Liriomyza spp.)、绿蝇属物种(Lucilia spp.)、黑潜蝇属物种(Melanagromyza spp.)、家蝇属物种(Musca spp.)、狂蝇属物种(Oestrus spp.)、瘿蚊属物种(Orseolia spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属物种(Phorbia spp.)、绕实蝇属物种(Rhagoletisspp)、Rivelia quadrifasciata、Scatella属物种、尖眼蕈蚊属物种(Sciara spp.)、螫蝇属物种(Stomoxys spp.)、虻属物种(Tabanus spp.)、绦虫属物种(Tannia spp.)以及大蚊属物种(Tipula spp.)；
来自半翅目，例如
瘤缘蝽(Acanthocoris scabrator)、拟缘蝽属物种(Acrosternum spp)、苜蓿盲蝽(Adelphocoris lineolatus)、土黄缘蝽、海虾盾缘蝽(Bathycoelia thalassina)、土长蝽属物种、臭虫属物种、Clavigralla tomentosicollis、盲蝽属物种(Creontiades spp.)、可可瘤盲蝽、绿腹蝽象(Dichelops furcatus)、棉红蝽属物种、埃德萨属物种(Edessa spp)、美洲蝽属物种(Euchistus spp.)、六斑菜蝽(Eurydema pulchrum)、扁盾蝽属物种、美洲蝽属物种(Euschistus spp.)(蝽象)、茶翅蝽、具凹巨股长蝽(Horcias nobilellus)、稻缘蝽属物种、草盲蝽属物种、热带硕蚧属物种、卷心菜斑色蝽(Murgantia histrionic)、新长缘蝽属物种、烟盲蝽(Nesidiocoris tenuis)、绿蝽属物种、拟长蝽(Nysius simulans)、海岛蝽象、皮蝽属物种、壁蝽属物种、红猎蝽属物种、可可褐盲蝽、栗土蝽(Scaptocoriscastanea)、黑蝽属物种(Scotinophara spp.)、Thyanta属物种、锥鼻虫属物种、木薯网蝽(Vatiga illudens)；
豌豆无网长管蚜(Acyrthosium pisum)、Adalges属物种、Agalliana ensigera、塔尔吉隆脉木虱、粉虱属物种(Aleurodicus spp.)、刺粉虱属物种(Aleurocanthus spp.)、甘蔗穴粉虱、软毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)、甘蓝粉虱(Aleyrodes brassicae)、棉叶蝉(Amarasca biguttula)、檬果长突叶蝉、肾圆盾蚧属物种、蚜科、蚜属物种、圆盾蚧属物种(Aspidiotus spp.)、茄沟无网蚜、马铃薯/番茄木虱(Bactericera cockerelli)、小粉虱属物种、短尾蚜属物种(Brachycaudus spp.)、甘蓝蚜、喀木虱属物种、双尾蚜(Cavariellaaegopodii Scop.)、蜡蚧属物种、黑褐圆盾蚧、橙褐圆盾蚧、大叶蝉属物种、大白叶蝉(Cofana spectra)、隐瘤蚜属物种、叶蝉属物种、褐软蚧、玉米黄翅叶蝉、裸粉虱属物种、柑橘木虱、麦双尾蚜、西圆尾蚜属物种、小绿叶蝉属物种、苹果绵蚜、葡萄斑叶蝉属物种、Gascardia属物种、赤桉木虱(Glycaspis brimblecombei)、菜缢管蚜(Hyadaphispseudobrassicae)、大尾蚜属物种(Hyalopterus spp.)、超瘤蚜种(Hyperomyzuspallidus)、檬果绿叶蝉(Idioscopus clypealis)、非洲叶蝉、灰飞虱属物种、水土坚蚧、蛎盾蚧属物种、萝卜蚜(Lopaphis erysimi)、Lyogenys maidis、长管蚜属物种、沫蝉属物种、蛾蜡蝉科(Metcalfa pruinosa)、麦无网蚜、麦蜡蝉、瘤蚜属物种、新声蚜属物种(Neotoxoptera sp)、黑尾叶蝉属物种、褐飞虱属物种(Nilaparvata spp.)、梨大绿蚜、Odonaspis ruthae、甘蔗棉蚜、杨梅缘粉虱、考氏木虱、片盾蚧属物种、瘿绵蚜属物种、玉米蜡蝉、扁角飞虱属物种、忽布疣蚜、根瘤蚜属物种(Phylloxera spp)、动性球菌属物种、桑白盾蚧属物种、粉蚧属物种、棉跳盲蝽(Pseudatomoscelis seriatus)、木虱属物种、棉蚧(Pulvinaria aethiopica)、齿盾蚧属物种、Quesada gigas、电光叶蝉(Reciliadorsalis)、缢管蚜属物种、黑盔蚧属物种、带叶蝉属物种、二叉蚜属物种、麦蚜属物种(Sitobion spp.)、白背飞虱、三角苜蓿跳虫(Spissistilus festinus)、条斑飞虱(Tarophagus Proserpina)、声蚜属物种、粉虱属物种、Tridiscus sporoboli、葵粉蚧属物种(Trionymus spp.)、非洲木虱、矢尖蚧、火焰斑叶蝉、Zyginidia scutellaris；
来自膜翅目，例如
顶切叶蚁属(Acromyrmex)、三节叶蜂属物种(Arge spp.)、切叶蚁属物种(Attaspp.)、茎叶蜂属物种(Cephus spp.)、松叶蜂属物种(Diprion spp.)、锯角叶蜂科(Diprionidae)、松叶蜂(Gilpinia polytoma)、实叶蜂属物种(Hoplocampa spp.)、毛蚁属物种(Lasius spp.)、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、新松叶蜂属物种(Neodiprionspp.)、农蚁属物种(Pogonomyrmex spp)、红火蚁、水蚁属物种(Solenopsis spp.)以及胡蜂属物种(Vespa spp.)；
来自等翅目，例如
家白蚁属物种(Coptotermes spp)、白蚁(Corniternes cumulans)、楹白蚁属物种(Incisitermes spp)、大白蚁属物种(Macrotermes spp)、澳白蚁属物种(Mastotermesspp)、小白蚁属物种(Microtermes spp)、散白蚁属物种(Reticulitermes spp.)；热带火蚁(Solenopsis geminate)
来自鳞翅目(Lepidoptera)，例如，
长翅卷蛾属物种、褐带卷蛾属物种、透翅蛾属物种、地夜蛾属物种、棉叶虫、Amylois属物种、黎豆夜蛾、黄卷蛾属物种、银蛾属物种(Argyresthia spp.)、带卷蛾属物种、丫纹夜蛾属物种、棉潜蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟属物种、色卷蛾属物种、越蔓桔草螟(Chrysoteuchia topiaria)、葡萄果蠹蛾、卷叶螟属物种、云卷蛾属物种、纹卷蛾属物种、鞘蛾属物种、篱笆豆粉蝶(Colias lesbia)、小造桥夜蛾(Cosmophila flava)、草螟属物种、大菜螟、苹果异形小卷蛾、黄杨木蛾、小卷蛾属物种、黄杨绢野螟、杆草螟属物种、苏丹棉铃虫、钻夜蛾属物种、甘薯杆螟、粉斑螟属物种、叶小卷蛾属物种(Epinotiaspp.)、盐泽灯蛾(Estigmene acrea)、Etiella zinckinella、花小卷蛾属物种、环针单纹卷蛾、黄毒蛾属物种、切根虫属物种、Feltia jaculiferia、小食心虫属物种(Grapholitaspp.)、云雾广翅小卷蛾、实夜蛾属物种、菜螟、切叶野螟属物种(Herpetogramma spp.)、美国白蛾、番茄蠹蛾、Lasmopalpus lignosellus、旋纹潜叶蛾、潜叶细蛾属物种、葡萄花翅小卷蛾、Loxostege bifidalis、毒蛾属物种、潜蛾属物种、幕枯叶蛾属物种(Malacosomaspp.)、甘蓝夜蛾、烟草天蛾、光腹夜蛾属物种(Mythimna spp.)、夜蛾属物种、秋尺蛾属物种、Orniodes indica、欧洲玉米螟、超小卷蛾属物种、褐卷蛾属物种、小眼夜蛾、蛀茎夜蛾、红铃麦蛾、咖啡潜叶蛾、一星黏虫、马铃薯麦蛾、菜粉蝶、粉蝶属物种、小菜蛾、小白巢蛾属物种、尺叶蛾属物种、薄荷灰夜蛾(Rachiplusia nu)、西方豆地香(Richia albicosta)、白禾螟属物种(Scirpophaga spp.)、蛀茎夜蛾属物种、长须卷蛾属物种、灰翅夜蛾属物种、棉大卷叶螟、兴透翅蛾属物种、异舟蛾属物种、卷蛾属物种、粉纹夜蛾、番茄斑潜蝇、以及巢蛾属物种；
来自食毛目(Mallophaga)，例如，
畜虱属物种(Damalinea spp.)和啮毛虱属物种(Trichodectes spp.)；
来自直翅目(Orthoptera)，例如，
蠊属物种(Blatta spp.)、小蠊属物种(Blattella spp.)、蝼蛄属物种(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属物种(Locusta spp.)、北痣蟋蟀(Neocurtilla hexadactyla)、大蠊属物种(Periplaneta spp.)、痣蟋蟀属物种(Scapteriscus spp.)、以及沙漠蝗属物种(Schistocerca spp.)；
来自啮虫目(Psocoptera)，例如，
虱啮属物种(Liposcelis spp.)；
来自蚤目(Siphonaptera)，例如，
角叶蚤属物种(Ceratophyllus spp.)、栉头蚤属物种(Ctenocephalides spp.)以及开皇客蚤(Xenopsylla cheopis)；
来自缨翅目(Thysanoptera)，例如，
Calliothrips phaseoli、花蓟马属物种(Frankliniella spp.)、阳蓟马属物种(Heliothrips spp)、褐带蓟马属物种(Hercinothrips spp.)、单亲蓟马属物种(Parthenothrips spp.)、非洲桔硬蓟马(Scirtothrips aurantii)、大豆蓟马(Sericothrips variabilis)、带蓟马属物种(Taeniothrips spp.)、蓟马属物种(Thripsspp)；
来自缨尾目(Thysanura)，例如，衣鱼(Lepisma saccharina)。
根据本发明的活性成分可用于控制、即遏制或破坏上述类型的有害生物，这些有害生物特别出现在植物上，尤其是在农业中、在园艺中以及在林业中的有用的植物和观赏植物上，或者在这些植物的器官上，例如果实、花、叶、茎、块茎或根，并且在一些情况下，甚至在一个随后的时间点形成的植物器官仍保持受保护以抵抗这些有害生物。
适合的目标作物具体是谷物，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米或高粱；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，例如苹果类水果、核果类水果或无核水果，例如苹果、梨、李子、桃、杏仁、樱桃或浆果，例如草莓、覆盆子或黑莓；豆科作物，例如蚕豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料作物，例如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可或落花生；葫芦，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘子；蔬菜，例如菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、蕃茄、马铃薯或铃状椒；樟科植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；以及还有烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶叶、胡椒、葡萄树、蛇麻子、车前科、产胶植物以及观赏植物。
在实施例中，根据本发明的活性成分尤其适用于控制蝽象。蝽象来自半翅目并且实例是：拟缘蝽属物种、拟绿蝽、拟丽蝽属物种、轨道拟丽蝽、Dichelops物种、绿腹蝽象(Dichelops furcatus)、帝麦蝽(Dichelops melacanthus)、帝麦蝽、埃德萨属物种(Edessaspp.)、Edessa meditabunda、美洲蝽属物种(Euchistus spp.)、扁盾蝽属物种、美洲蝽属物种(Euschistus spp.)、英雄美洲蝽、褐美洲椿(Euschistus servus)、褐翅蝽象物种、茶翅蝽、Murgantia物种、稻绿蝽属物种、黑须稻绿蝽、稻绿蝽属hilare、稻绿蝽、稻蝽属物种、墨西哥稻蝽、杂色稻蝽、Oebalus pugnase、美洲稻蝽、璧蝽属物种、盖德拟壁蝽、珀蝽象、黑蝽属物种、马来亚稻黑蝽、稻黑蝽、Scotinophora物种、Thyanta物种、Tibraca物种。在优选的实施例中，蝽象是例如稻绿蝽属物种(例如稻绿蝽、黑须稻绿蝽、稻绿蝽属hilare)、璧蝽属物种(例如盖德拟壁蝽)、拟缘蝽属物种、美洲蝽属物种(例如英雄美洲蝽、褐美洲椿)、茶翅蝽、珀蝽象、点蜂缘蝽象、黄伊缘蝽(Rhopalus msculatus)、轨道拟丽蝽、Dichelops物种(例如绿腹蝽象、帝麦蝽)、扁盾蝽属物种(例如间沟扁盾蝽、莫拉扁盾蝽)、稻蝽属物种(例如墨西哥稻蝽、杂色稻蝽、Oebalus pugnase)、以及黑蝽属物种(例如稻黑蝽、马来亚稻黑蝽)。优选的目标包括轨道拟丽蝽、绿腹蝽象、帝麦蝽、英雄美洲蝽、褐美洲椿、稻绿蝽、稻绿蝽属hilare、盖德拟壁蝽、茶翅蝽。在一个实施例中，蝽象目标是稻绿蝽、璧蝽属物种、拟缘蝽属物种、英雄美洲蝽。本发明的化合物针对美洲蝽属并且特别是英雄美洲蝽是特别有效的。
在另一个实施例中，根据本发明的活性成分尤其适用于控制选自以下的有害生物：褐带卷蛾属物种、地夜蛾属物种、干煞夜蛾属物种、秀夜蛾属物种、禾草螟属物种、纵卷叶野螟属物种、绢野螟属物种、钻夜蛾属物种、南美玉米苗斑螟属物种(Elasmopalpusspp.)、叶小卷蛾属物种、Eupoecilia物种、切夜蛾属物种、脏切叶蛾属物种、小食心虫属物种、铃夜蛾属物种、实夜蛾属物种、同斑螟属物种、茄茎麦蛾属物种、夜蛾属物种、白翅野螟属物种、花翅小蛾属物种、毒蛾属物种、甘蓝夜蛾属物种、刷须野螟属物种、豆荚野螟属物种、Neoleucinodes物种、Oria物种、秆野螟属物种、红铃麦蛾物种、Perileucoptera物种、茄麦蛾属物种、桔潜蛾属物种、粉蝶属物种、金翅夜蛾属物种、菜蛾属物种、斜纹夜蛾属物种、黏虫属物种、尺夜蛾属物种、Rachiplusia物种、白禾螟属物种、蛀茎夜蛾属物种、灰翅夜蛾属物种、以及粉夜蛾属物种；优选地，地夜蛾属物种、钻夜蛾属物种、南美玉米苗斑螟属物种、铃夜蛾属物种、实夜蛾属物种、红铃麦蛾物种、以及灰翅夜蛾属物种。
在另一方面，本发明还可以涉及控制由植物寄生的线虫(内寄生的-、半内寄生的-以及外寄生的线虫)对植物或其部分引起损害的方法，尤其是以下植物寄生的线虫，如根结线虫(root knot nematodes)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)以及其他根结线虫属物种(Meloidogyne species)；孢囊形成线虫(cyst-forming nematodes)、马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)以及其他球孢囊线虫属物种(Globodera species)；禾谷孢囊线虫(Heterodera avenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、甜菜胞囊线虫(Heterodera schachtii)、红三叶异皮线虫(Heterodera trifolii)、以及其他异皮线虫属物种(Heterodera species)；种瘿线虫(Seed gall nematodes)、粒线虫属物种(Anguina species)；茎及叶面线虫(Stem andfoliar nematodes)、滑刃线虫属物种(Aphelenchoides species)；刺毛线虫(Stingnematodes)、长尾刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)以及其他刺线虫属物种；松树线虫(Pine nematodes)、松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)以及其他伞滑刃属物种(Bursaphelenchus species)；环形线虫(Ring nematodes)、环线虫属物种(Criconemaspecies)、小环线虫属物种(Criconemella species)、轮线虫属物种(Criconemoidesspecies)、中环线虫属物种(Mesocriconema species)；茎及鳞球茎线虫(Stem and bulbnematodes)、腐烂茎线虫(Ditylenchus destructor)、鳞球茎茎线虫(Ditylenchusdipsaci)以及其他茎线虫属物种(Ditylenchus species)；锥线虫(Awl nematodes)、锥线虫属物种(Dolichodorus species)；螺旋线虫(Spiral nematodes)、多头螺旋线虫(Heliocotylenchus multicinctus)以及其他螺旋线虫属物种(Helicotylenchusspecies)；鞘及鞘形线虫(Sheath and sheathoid nematodes)、鞘线虫属物种(Hemicycliophora species)以及半轮线虫属物种(Hemicriconemoides species)；潜根线虫属物种(Hirshmanniella species)；支线虫(Lance nematodes)、冠线虫属物种(Hoploaimus species)；假根结线虫(false rootknot nematodes)、珍珠线虫属物种(Nacobbus species)；针状线虫(Needle nematodes)、横带长针线虫(Longidoruselongatus)以及其他长针线虫属物种(Longidorus species)；大头针线虫(Pinnematodes)、短体线虫属物种(Pratylenchus species)；腐线虫(Lesion nematodes)、花斑短体线虫(Pratylenchus neglectus)、穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans)、弯曲短体线虫(Pratylenchus curvitatus)、古氏短体线虫(Pratylenchus goodeyi)以及其他短体线虫属物种(Pratylenchus species)；柑桔穿孔线虫(Burrowing nematodes)、香蕉穿孔线虫(Radopholus similis)以及其他内侵线虫属物种(Radopholus species)；肾形线虫(Reniform nematodes)、罗柏氏盘旋线虫(Rotylenchus robustus)、肾形盘旋线虫(Rotylenchus reniformis)以及其他盘旋线虫属物种(Rotylenchus species)；盾线虫属物种(Scutellonema species)；短粗根线虫(Stubby root nematodes)、原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus)以及其他毛刺线虫属物种(Trichodorus species)、拟毛刺线虫属物种(Paratrichodorus species)；矮化线虫(Stunt nematodes)、马齿苋矮化线虫(Tylenchorhynchus claytoni)、顺逆矮化线虫(Tylenchorhynchus dubius)以及其他矮化线虫属物种(Tylenchorhynchus species)；柑桔线虫(Citrus nematodes)、穿刺线虫属物种(Tylenchulus species)；短剑线虫(Dagger nematodes)、剑线虫属物种(Xiphinemaspecies)；以及其他植物寄生的线虫物种，如亚粒线虫属物种(Subanguina spp.)、Hypsoperine属、大刺环线虫属物种(Macroposthonia spp.)、Melinius属、刻点胞囊属物种(Punctodera spp.)、以及五沟线虫属物种(Quinisulcius spp.)。
本发明的化合物还可具有针对软体动物的活性。其实例包括例如福寿螺科(Ampullariidae)、蛞蝓科(Arion)(黑蛞蝓(A.ater)、环状蛞蝓(A.circumscriptus)、棕阿勇蛞蝓(A.hortensis)、红蛞蝓(A.rufus))、巴蜗牛科(Bradybaenidae)(灌木巴蜗牛(Bradybaena fruticum))、葱蜗牛属(Cepaea)(花园葱蜗牛(C.hortensis)、森林葱蜗牛(C.Nemoralis))、ochlodina、野蛞蝓属(Deroceras)(野灰蛞蝓(D.agrestis)、D.empiricorum、光滑野蛞蝓(D.laeve)、网纹野蛞蝓(D.reticulatum))、圆盘螺属(Discus)(圆形圆盘蜗牛(D.rotundatus))、Euomphalia、土蜗属(Galba)(截口土蜗(G.trunculata))、小蜗牛属(Helicelia)(伊塔拉小蜗牛(H.itala)、布维小蜗牛(H.obvia))、大蜗牛科(Helicidae)Helicigona arbustorum)、Helicodiscus、大蜗牛(Helix)(开口大蜗牛(H.aperta))、蛞蝓属(Limax)(利迈科斯蛞蝓(L.cinereoniger)、黄蛞蝓(L.flavus)、边缘蛞蝓(L.marginatus)、大蛞蝓(L.maximus)、柔蛞蝓(L.tenellus))、椎实螺属(Lymnaea)、Milax(小蛞蝓科)(黑色小蛞蝓(M.gagates)、边缘小蛞蝓(M.marginatus)、硕氏小蛞蝓(M.sowerbyi))、钻螺属(Opeas)、瓶螺属(Pomacea)(福寿螺(P.canaticulata))、瓦娄蜗牛属(Vallonia)和Zanitoides。
术语“作物”应当理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成一种或多种选择性作用毒素的作物植物，这些毒素是如已知例如来自于产毒素细菌，尤其是芽孢杆菌属的那些细菌。
可通过所述转基因植物表达的毒素包括，例如杀昆虫蛋白质，例如杀昆虫蛋白质，例如来自于枯草芽孢杆菌或日本甲虫芽孢杆菌的杀昆虫蛋白质；或来自于苏云金芽孢杆菌的杀昆虫蛋白质，例如δ-内毒素，例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C，或营养期杀昆虫蛋白(Vip)，例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A；或线虫寄生性细菌的杀昆虫蛋白质，例如光杆状菌属或致病杆菌属，例如发光光杆状菌、嗜线虫致病杆菌；由动物产生的毒素，例如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素和其他昆虫特异性神经毒素；由真菌产生的毒素，例如链霉菌毒素；植物凝集素，例如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素；凝集素类；蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯贮存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株泻根毒蛋白；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-UDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂、HMG-COA-还原酶，离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂，保幼激素酯酶，利尿激素受体、茋合酶、联苄合酶、几丁酶和葡聚糖酶。
在本发明的背景下，δ-内毒素(例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C)或营养期杀虫蛋白(Vip)(例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A)应理解为显然还包括混合型毒素、截短的毒素和经修饰的毒素。混合型毒素是通过那些蛋白的不同结构域的新组合重组产生的(参见例如，WO 02/15701)。截短的毒素，例如截短的Cry1Ab是已知的。在经修饰的毒素的情况下，天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被置换。在这种氨基酸置换中，优选将非天然存在的蛋白酶识别序列插入毒素中，例如像在Cry3A055的情况下，一种组织蛋白酶-G-识别序列被插入Cry3A毒素中(参见WO 03/018810)。
这样的毒素或能够合成这样的毒素的转基因植物的实例披露于例如EP-A-0 374753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529、EP-A-451 878以及WO 03/052073中。
用于制备这样的转基因植物的方法通常是本领域技术人员已知的并且描述在例如以上提及的公开物中。CryI型脱氧核糖核酸及其制备例如从WO 95/34656、EP-A-0 367474、EP-A-0 401 979和WO 90/13651中已知。
包括在转基因植物中的毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。这样的昆虫可以存在于任何昆虫分类群，但尤其常见于甲虫(鞘翅目)、双翅昆虫(双翅目)和蛾(鳞翅目)。
包含一种或多种编码杀昆虫剂抗性并且表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的并且其中一些是可商购的。此类植物的实例是：
(玉米品种，表达Cry1Ab毒素)；YieldGard
(玉米品种，表达Cry3Bb1毒素)；YieldGard
(玉米品种，表达Cry1Ab以及Cry3Bb1毒素)；
(玉米品种，表达Cry9C毒素)；Herculex
(玉米品种，表达Cry1Fa2毒素以及实现对除草剂草丁膦铵的耐受性的酶膦丝菌素N-乙酰转移酶(PAT))；NuCOTN
(棉花品种，表达Cry1Ac毒素)；Bollgard
(棉花品种，表达Cry1Ac毒素)；Bollgard
(棉花品种，表达Cry1Ac和Cry2Ab毒素)；
(棉花品种，表达Vip3A和Cry1Ab毒素)；
(马铃薯品种，表达Cry3A毒素)；
GT Advantage(GA21耐草甘膦性状)，
CB Advantage(Bt11玉米螟(CB)性状)以及
此类转基因作物的另外的实例是：
1.Bt11玉米，来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS)，霍比特路(Chemin del'Hobit)27，F-31 790圣苏维尔(St.Sauveur)，法国，登记号C/FR/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍，通过转基因表达截短的Cry1Ab毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。Bt11玉米还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草铵膦铵盐的耐受性。
2.Bt176玉米，来自先正达种子公司，霍比特路27，F-31 790圣苏维尔，法国，登记号C/FR/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍，通过转基因表达Cry1Ab毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。Bt176玉米还转基因表达酶PAT以获得对除草剂草铵膦铵盐的耐受性。
3.MIR604玉米，来自先正达种子公司，霍比特路27，F-31 790圣苏维尔，法国，登记号C/FR/96/05/10。通过转基因表达经修饰的Cry3A毒素使之具有昆虫抗性的玉米。此毒素是通过插入组织蛋白酶-G-蛋白酶识别序列而经修饰的Cry3A055。此类转基因玉米植物的制备描述于WO 03/018810中。
4.MON 863玉米，来自孟山都欧洲公司(Monsanto Europe S.A.),270-272特弗伦大道(Avenue de Tervuren)，B-1150布鲁塞尔，比利时，登记号C/DE/02/9。MON 863表达Cry3Bb1毒素，并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。
5.IPC 531棉花，来自孟山都欧洲公司(Monsanto Europe S.A.)，270-272特弗伦大道(Avenue de Tervuren)，B-1150布鲁塞尔，比利时，登记号C/ES/96/02。
6.1507玉米，来自先锋海外公司(Pioneer Overseas Corporation)，特德斯科大道(Avenue Tedesco)，7B-1160布鲁塞尔，比利时，登记号C/NL/00/10。遗传修饰的玉米，表达蛋白质Cry1F以获得对某些鳞翅目昆虫的抗性，并且表达PAT蛋白质以获得对除草剂草丁膦铵的耐受性。
7.NK603×MON 810玉米，来自孟山都欧洲公司(Monsanto Europe S.A.),270-272特弗伦大道(Avenue de Tervuren),B-1150布鲁塞尔，比利时，登记号C/GB/02/M3/03。通过将遗传修饰的品种NK603和MON 810杂交，由常规育种的杂交玉米品种构成。NK603×MON810玉米转基因地表达由土壤杆菌属菌株CP4获得的蛋白质CP4 EPSPS，使之耐除草剂
(含有草甘膦)，以及还有由苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种获得的Cry1Ab毒素，使之耐某些鳞翅目昆虫，包括欧洲玉米螟。
抗昆虫的植物的转基因作物还描述于BATS(生物安全与可持续发展中心(Zentrumfür Biosicherheit und Nachhaltigkeit)，BATS中心(Zentrum BATS)，克拉斯崔舍(Clarastrasse)13，巴塞尔(Basel)4058，瑞士)报告2003(http://bats.ch)中。
术语“作物”应理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成具有选择性作用的抗病原物质的作物植物，这些抗病原物质是例如像所谓的“病程相关蛋白”(PRP，参见例如EP-A-0 392 225)。这样的抗病原物质和能够合成这样的抗病原物质的转基因植物的实例例如从EP-A-0 392 225、WO 95/33818和EP-A-0353 191是已知的。生产此类转基因植物的方法对于本领域技术人员而言通常是已知的并且描述于例如以上提及的公开物中。
作物也可以经修饰以增加对真菌(例如镰孢霉属、炭疽病或疫霉属)、细菌(例如假单胞菌属)或病毒(例如马铃薯卷叶病毒、番茄斑萎病毒、黄瓜花叶病毒)病原体的抗性。
作物还包括对线虫(如大豆异皮线虫)具有增加的抗性的那些作物。
具有对非生物性胁迫的耐受性的作物包括例如通过NF-YB或本领域中已知的其他蛋白质的表达对干旱、高盐、高温、寒冷、霜或光辐射具有增加的耐受性的那些作物。
可以由此类转基因植物表达的抗病原物质包括例如离子通道阻断剂(如钠和钙通道阻断剂，例如病毒的KP1、KP4或KP6毒素)；茋合酶；联苄合酶；几丁质酶；葡聚糖酶；所谓的“病程相关蛋白”(PRP，参见例如EP-A-0 392 225)；由微生物产生的抗病原物质，例如参与植物病原体防御的肽抗生素或杂环类抗生素(参见例如WO 95/33818)或蛋白质或多肽因子(所谓的“植物疾病抗性基因”，如描述于WO 03/000906中)。
根据本发明的组合物的其他使用范围是保护所储存的物品和储藏环境以及保护原材料，如木材、纺织品、地板或建筑物，以及在卫生领域中，尤其是保护人类、家畜以及多产的牲畜免遭所提及类型的有害生物的侵害。
本发明还提供了用于控制有害生物(如蚊和其他的疾病媒介物，同样参见http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/)的方法。在一个实施例中，用于控制有害生物的方法包括通过涂刷、轧制、喷雾、涂布或浸渍，向目标有害生物、它们的场所或表面或基底施用本发明的组合物。通过举例，通过本发明的方法考虑到了表面(如墙、天花板或地板表面)的IRS(室内滞留喷雾)施用。在另一个实施例中，考虑到了将此类组合物施用于如下基底，如无纺或织物材料，所述材料处于网织品、被覆物、被褥、窗帘以及帐篷的形式(或可以用于在这些物品的制造中使用)。本发明的另外的目的因此是选自包含含有具有式I的化合物的组合物的无纺和织物材料的基底。
在一个实施例中，用于控制此类有害生物的方法包括向目标有害生物、它们的场所或表面或基底施用杀有害生物有效量的本发明的组合物，以便于在所述表面或基底上提供有效的滞留的杀有害生物活性。这样的施用可以通过涂刷、轧制、喷雾、涂布或浸渍本发明的杀有害生物组合物来进行。通过举例，通过本发明的方法考虑到了表面(如墙、天花板或地板表面)的IRS施用，以便于在所述表面上提供有效的滞留的杀有害生物活性。在另一个实施例中，考虑了施用此类组合物以用于在基底上的有害生物的残留控制，所述基底是如处于网织品、被覆物、被褥、窗帘以及帐篷的形式(或可以用于在这些物品的制造中)的织物材料。
有待处理的基底(包括无纺物、织物或网织品)可以由天然纤维，如棉花、拉菲亚树叶纤维、黄麻、亚麻、剑麻、粗麻布或羊毛，或者合成纤维，如聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚丙烯腈等等制成。聚酯是特别适合的。纺织品处理的方法是已知的，例如WO 2008/151984、WO 03/034823、US 5631072、WO 2005/64072、WO 2006/128870、EP 1724392、WO 2005113886或WO2007/090739。
根据本发明的组合物的其他使用范围是针对所有观赏树木连同所有种类的果树和坚果树的树木注射/树干处理领域。
在树木注射/树干处理领域中，根据本发明的化合物尤其适合于对抗来自如上提及的鳞翅目和来自鞘翅目的蛀木昆虫，尤其是对抗下表A和B中列出的蛀木虫：
表A.具有经济重要性的外来蛀木虫的实例。
表B.具有经济重要性的本地蛀木虫的实例。
本发明还可以用于控制任何可以存在于草坪草中的昆虫有害生物，包括例如甲虫、毛虫、火蚁、地面珍珠(ground pearl)、千足虫、潮虫、螨虫、蝼蛄、介壳虫、粉蚧蜱、沫蝉、南方麦小蝽以及蛴螬。本发明可以用于控制处于其生命周期的各个阶段的昆虫有害生物，包括卵、幼虫、若虫和成虫。
特别地，本发明可用于控制用草坪草的根部喂养的昆虫有害生物，所述昆虫有害生物包括蛴螬(如圆头犀金龟属物种(Cyclocephala spp.)(例如标记的金龟子、C.lurida)、Rhizotrogus属物种(例如欧洲金龟子，欧洲切根鳃金龟(R.majalis))、黄栌属物种(Cotinus spp.)(例如绿六月甲虫(Green June beetle)、绿六月花金龟(C.nitida))、弧丽金龟属物种(Popillia spp.)(例如日本甲虫、日本弧丽金龟(P.japonica))、鳃角金龟属物种(Phyllophaga spp.)(例如五月/六月甲虫)、金龟属物种(例如草坪草黑金龟(Blackturfgrass ataenius)、黑绒金龟)、绒毛金龟属物种(Maladera spp.)(例如亚洲花园甲虫(Asiatic garden beetle)、栗色绒金龟)以及Tomarus属物种)、地面珍珠(硕蚧属物种(Margarodes spp.))、蝼蛄(褐黄色的、南方的、以及短翅的；痣蟋蟀属物种(Scapteriscusspp.)、非洲蝼蛄(Gryllotalpa africana))以及大蚊幼虫(leatherjackets)(欧洲大蚊(European crane fly)、大蚊属物种(Tipula spp.))。
本发明还可以用于控制茅草住宅的草坪草的昆虫有害生物，这些昆虫有害生物包括粘虫(如秋夜蛾(fall armyworm)草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)，和常见粘虫一星黏虫(Pseudaletia unipuncta))、切根虫，象鼻虫(尖隐喙象属物种(Sphenophorusspp.)，如S.venatus verstitus和牧草长喙象(S.parvulus))以及草地螟(如草螟属物种(Crambus spp.)和热带草地螟，Herpetogramma phaeopteralis)。
本发明还可以用于控制在地上生活并取食草坪草叶子的草坪草中的昆虫有害生物，这些昆虫有害生物包括麦小蝽(如南方麦小蝽，南方杆长蝽(Blissus insularis))、狗牙根螨(Bermudagrass mite)(Eriophyes cynodoniensis)、盖氏虎尾草粉蚧(草竹粉蚧(Antonina graminis))、两线沫蝉(Propsapia bicincta)、叶蝉、切根虫(夜蛾科)、以及麦二叉蚜。
本发明还可以用于控制草坪草中的其他有害生物，如在草坪中创建蚁巢的外引红火蚁(红火蚁(Solenopsis invicta))。
在卫生领域中，根据本发明的组合物有效地对抗外寄生虫如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬和舔舐)、寄生性蝇幼虫，虱、发虱、鸟虱和跳蚤。
此类寄生虫的实例是：
虱目：血虱属物种、长颚虱属物种(Linognathus spp.)、人虱属物种以及阴虱属物种(Phtirus spp.)、管虱属物种、
食毛目：毛羽虱属物种、短羽虱属物种、鸭虱属物种、牛羽虱属物种、Werneckiella属物种、Lepikentron属物种、畜虱属物种、啮毛虱属物种以及猫羽虱属物种(Felicolaspp.)、
双翅目及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina)，例如伊蚊属物种(Aedes spp.)、疟蚊属物种、库蚊属物种(Culex spp.)、蚋属物种(Simulium spp.)、真蚋属物种(Eusimulium spp.)、白蛉属物种(Phlebotomus spp.)、罗蛉属物种(Lutzomyiaspp.)、库蠓属物种(Culicoides spp.)、斑虻属物种(Chrysops spp.)、驼背虻属物种(Hybomitra spp.)、黄虻属物种(Atylotus spp.)、虻属物种(Tabanus spp.)、麻虻属物种(Haematopota spp.)、Philipomyia属物种、蜂虱蝇属物种(Braula spp.)、家蝇属物种(Musca spp.)、齿股蝇属物种(Hydrotaea spp.)、螫蝇属物种、黑角蝇属物种(Haematobiaspp.)、莫蝇属物种(Morellia spp.)、厕蝇属物种(Fannia spp.)、舌蝇属物种(Glossinaspp.)、丽蝇属物种(Calliphora spp.)、绿蝇属物种(Lucilia spp.)、金蝇属物种(Chrysomyia spp.)、污蝇属物种(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属物种(Sarcophaga spp.)、狂蝇属物种(Oestrus spp.)、皮蝇属物种(Hypoderma spp.)、胃蝇属物种(Gasterophilusspp.)、虱蝇属物种(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属物种(Lipoptena spp.)和蜱蝇属物种(Melophagus spp.)，
蚤目(Siphonapterida)，例如蚤属物种(Pulex spp.)、栉头蚤属物种、客蚤属物种(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属物种，
异翅目(Heteropterida)，例如臭虫属物种、锥鼻虫属物种、红猎蝽属物种、锥蝽属物种，
蜚蠊目(Blattarida)，例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国小蠊(Blattelagermanica)以及夏柏拉蟑螂属物种(Supella spp.)，
蜱螨(Acaria)亚纲(螨科(Acarida))和后气门目(Meta-stigmata)和中气门目(Meso-stigmata)，例如锐缘蜱属物种(Argas spp.)、钝缘蜱属物种(Ornithodorus spp.)、耳蜱属物种(Otobius spp.)、硬蜱属物种(Ixodes spp.)、钝眼蜱属物种(Amblyommaspp.)、牛蜱属物种(Boophilus spp.)、革蜱属物种(Dermacentor spp.)、血蜱属物种(Haemophysalis spp.)、璃眼蜱属物种(Hyalomma spp.)、扇头蜱属物种(Rhipicephalusspp.)、皮刺螨属物种(Dermanyssus spp.)、刺利螨属物种(Raillietia spp.)、肺刺螨属物种(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属物种(Sternostoma spp.)和瓦螨属物种(Varroaspp.)，
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如蜂盾螨属物种(Acarapis spp.)、姬螯螨属物种(Cheyletiellaspp.)、禽螯螨属物种(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属物种(Myobia spp.)、疮螨属物种(Psorergates spp.)、蠕形螨属物种(Demodex spp.)、恙螨属物种(Trombicula spp.)、牦螨属物种(Listrophorus spp.)、粉螨属物种(Acarus spp.)、食酪螨属物种(Tyrophagusspp.)、嗜木螨属物种(Caloglyphus spp.)、颈下螨属物种(Hypodectes spp.)、翅螨属物种(Pterolichus spp.)、痒螨属物种(Psoroptes spp.)、皮螨属物种(Chorioptes spp.)、耳痒螨属物种(Otodectes spp.)、疥螨属物种(Sarcoptes spp.)、耳螨属物种(Notoedresspp.)、鸟疥螨属物种(Knemidocoptes spp.)、胞螨属物种(Cytodites spp.)以及鸡雏螨属物种(Laminosioptes spp.)。
根据本发明的组合物还适用于保护在如木材、纺织品、塑料、粘合剂、胶、漆料、纸张和卡片、皮革、地板和建筑等情况下的材料免受昆虫侵染。
根据本发明的组合物可以用于例如对抗以下有害生物：甲虫，如北美家天牛、长毛天牛、家具窃蠹、红毛窃蠹、梳角细脉窃蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝窃蠹、Priobiumcarpini、褐粉蠹、非洲粉蠹、南方粉蠹、栎粉蠹、柔毛粉蠹、胸粉蠹、鳞毛粉蠹、材小蠹属物种、条木小蠹属物种、咖啡黑长蠹、槲长蠹、棕异翅长蠹、双棘长蠹属物种与竹长蠹；以及还有膜翅类，如蓝黑树蜂、大树蜂、泰加大树蜂与Urocerus augur；以及白蚁类，如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁、印巴结构木异白蚁、黄胸散白蚁、桑特散白蚁、欧洲散白蚁、达尔文澳白蚁、内华达古白蚁与家白蚁；以及蛀虫，如衣鱼。
根据本发明的化合物可以按未经修饰的形式用作杀有害生物剂，但它们通常以多种方式使用配制辅助剂或添加剂(如载体、溶剂以及表面活性物质)被配制成组合物。这些配制品可以处于不同的实体形式，例如，处于以下形式：撒粉剂、凝胶、可湿性粉剂、水可分散性颗粒剂、水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、可乳化的浓缩物、微可乳化浓缩物、水包油乳剂、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳剂、胶囊悬浮液、可乳化的颗粒剂、可溶性液体、水可溶性浓缩物(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于已知的其他形式，例如从Manual on Development and Use of FAO and WHO Specificationsfor Pesticides[关于杀有害生物剂的FAO和WHO标准的发展和使用的手册]，联合国，第1版，二次修订(2010)中已知的。此类配制品可以直接使用或者可以使用前稀释再使用。可以用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来进行稀释。
可以通过例如将活性成分与配制辅助剂混合来制备这些配制品以便获得处于精细分散固体、颗粒、溶液、分散体或乳剂形式的组合物。这些活性成分还可以与其他辅助剂(例如精细分散固体、矿物油、植物或动物来源的油、改性的植物或动物来源的油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合)来一起配制。
这些活性成分还可以被包含于非常精细的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有活性成分。这使活性成分能以受控的量值释放(例如，缓慢释放)到环境中。微胶囊通常具有从0.1至500微米的直径。它们包含的活性成分的量按重量计是胶囊重量的约从25％至95％。这些活性成分可以处于整体性的固体的形式、处于固体或液体分散体中的精细颗粒的形式或处于适合溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸酯、或本领域的技术人员已知的其他聚合物。可替代地，可以形成非常精细的微胶囊，其中活性成分在基础物质的固体基质中是以精细分散颗粒的形式被包含的，但这些微胶囊本身未经包裹。
适合于制备根据本发明的这些组合物的配制辅助剂本身是已知的。作为液体载体可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、双丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊基酯、乙酸异冰片基酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
适合的固体载体是例如滑石、二氧化钛、叶蜡石黏土、硅石、凹凸棒石黏土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、经研磨的胡桃壳、木质素和类似的物质。
许多表面活性物质可以有利地用在固体和液体配制品两者中，尤其是在使用前可被载体稀释的那些配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性剂包括，例如，烷基硫酸盐，比如二乙醇铵硫酸月桂基酯；烷芳基磺酸盐，比如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚/氧化烯加成产物，比如壬基酚乙氧基化物；醇/烯烃氧化物加成产物，比如十三烷醇乙氧基化物；皂，比如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，比如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，比如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯，比如山梨糖醇油酸酯；季胺类，比如十二烷基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，比如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及单烷基与二烷基磷酸酯的盐；以及还有描述在例如McCutcheon'sDetergents and Emulsifiers Annual[麦卡琴的洗涤剂和乳化剂年报](新泽西州，MC出版公司(1981))中的其他物质。
可以用于杀有害生物配制品的其他辅助剂包括结晶抑制剂、粘度改性剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或改变pH的物质和缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂、以及液体和固体肥料。
根据本发明的组合物可以包括添加剂，所述添加剂包括植物或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。在根据本发明的组合物中的油添加剂的量通常是基于所述待施用的混合物的从0.01％到10％。例如，可以在喷雾混合物已经制备之后将所述油添加剂以所希望的浓度添加到喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油；乳化的植物油；植物来源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或动物来源的油，如鱼油或牛脂。优选的油添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯，尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯(分别为月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸甲酯)。许多油衍生物获知于Compendium of HerbicideAdjuvants[除草剂辅助剂纲要]，第10版，南伊利诺伊大学，2010。
这些本发明组合物总体上包括按重量计从0.1％至99％，尤其是按重量计从0.1％至95％的本发明的化合物以及按重量计从1％至99.9％的配制辅助剂，所述配制辅助剂优选地包括按重量计从0至25％的表面活性物质。而商用产品可以优选地被配制为浓缩物，最终使用者将通常使用稀释配制品。
施用比率在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要气候条件、以及受施用方法、施用时间以及目标作物支配的其他因素。一般来讲，可以将化合物以从1l/ha至2000l/ha、尤其是从10l/ha到1000l/ha的比率施用。
优选的配制品可以具有以下组成(重量％)：
可乳化的浓缩物：
活性成分：1％至95％，优选60％至90％
表面活性剂：1％至30％，优选5％至20％
液体载体：1％至80％，优选1％至35％
尘剂：
活性成分：0.1％至10％，优选0.1％至5％
固体载体：99.9％至90％，优选99.9％至99％
悬浮液浓缩物：
活性成分：5％至75％，优选10％至50％
水：94％至24％，优选88％至30％
表面活性剂：1％至40％，优选2％至30％
可湿性粉剂：
活性成分：0.5％至90％，优选1％至80％
表面活性剂：0.5％至20％，优选1％至15％
固体载体：5％至95％，优选15％至90％
颗粒剂：
活性成分：0.1％至30％，优选0.1％至15％
固体载体：99.5％至70％，优选97％至85％
以下实例进一步展示了(但不限制)本发明。
将所述组合与这些辅助剂充分混合并且将混合物在适当的研磨机中充分研磨，从而获得了可以用水稀释而给出所希望的浓度的悬浮液的可湿性粉剂。
| 干种子处理用的粉剂 | a) | b) | c) |
| 活性成分 | 25％ | 50％ | 75％ |
| 轻质矿物油 | 5％ | 5％ | 5％ |
| 高度分散的硅酸 | 5％ | 5％ | - |
| 高岭土 | 65％ | 40％ | - |
| 滑石 | - | 20％ |
将所述组合与辅助剂充分混合并且将所述混合物在适合的研磨机中充分研磨，从而获得可以直接用于种子处理的粉剂。
| 可乳化浓缩物 | |
| 活性成分 | 10％ |
| 辛基酚聚乙二醇醚(4-5mol的环氧乙烷) | 3％ |
| 十二烷基苯磺酸钙 | 3％ |
| 蓖麻油聚乙二醇醚(35mol的环氧乙烷) | 4％ |
| 环己酮 | 30％ |
| 二甲苯混合物 | 50％ |
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳液可以通过用水稀释从这种浓缩物中获得。
| 尘剂 | a) | b) | c) |
| 活性成分 | 5％ | 6％ | 4％ |
| 滑石 | 95％ | - | - |
| 高岭土 | - | 94％ | - |
| 矿物填料 | - | - | 96％ |
通过将所述组合与载体混合并且将混合物在适当的研磨机中研磨而获得即用型尘剂。此类粉剂还可以用于种子的干拌种。
| 挤出机颗粒 | |
| 活性成分 | 15％ |
| 木质素磺酸钠 | 2％ |
| 羧甲基纤维素 | 1％ |
| 高岭土 | 82％ |
将所述组合与这些辅助剂混合并且研磨，并且将混合物用水湿润。
将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
| 包衣颗粒剂 | |
| 活性成分 | 8％ |
| 聚乙二醇(分子量200) | 3％ |
| 高岭土 | 89％ |
将这种精细研磨的组合在混合器中均匀地施用于用聚乙二醇湿润的高岭土中。以此方式获得无尘的包衣的颗粒剂。
| 悬浮液浓缩物 | |
| 活性成分 | 40％ |
| 丙二醇 | 10％ |
| 壬基酚聚乙二醇醚(15mol的环氧乙烷) | 6％ |
| 木质素磺酸钠 | 10％ |
| 羧甲基纤维素 | 1％ |
| 硅酮油(处于在水中75％的乳液的形式) | 1％ |
| 水 | 32％ |
将精细地研磨的组合与辅助剂紧密地混合，得到悬浮液浓缩物，从所述悬浮液浓缩液可以通过用水稀释获得任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷雾、浇灌或浸渍进行保护。
将精细地研磨的组合与辅助剂紧密地混合，得到悬浮液浓缩物，从所述悬浮液浓缩液可以通过用水稀释获得任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷雾、浇灌或浸渍进行保护。
缓释的胶囊悬浮液
将28份的组合与2份的芳香族溶剂以及7份的甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-聚苯基异氰酸酯-混合物(8:1)进行混合。将此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡剂以及51.6份的水的混合物中进行乳化直至达到所希望的粒度。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。将混合物搅拌直至聚合反应完成。将获得的胶囊悬浮液通过添加0.25份的增稠剂以及3份的分散剂进行稳定。所述胶囊悬浮液配制品包含28％的活性成分。介质胶囊的直径是8-15微米。将所得配制品作为适用于此目的装置中的水性悬浮液施用到种子上。
配制品类型包括乳液浓缩物(EC)、悬浮液浓缩物(SC)、悬乳液(SE)、胶囊悬浮液(CS)、水可分散性颗粒剂(WG)、可乳化性颗粒剂(EG)、油包水型乳液(EO)、水包油型乳液(EW)、微乳液(ME)、油分散体(OD)、油悬剂(OF)、油溶性液剂(OL)、可溶性浓缩物(SL)、超低容量悬浮液(SU)、超低容量液剂(UL)、母药(TK)、可分散性浓缩物(DC)、可湿性粉剂(WP)、可溶性颗粒剂(SG)或与农业上可接受的辅助剂组合的任何技术上可行的配制品。
在另一方面，本发明使得一种杀有害生物组合物可供使用，所述组合物包含第一方面的化合物、一种或多种配制添加剂、和载体。
通过添加其他杀昆虫、杀螨和/或杀真菌活性的成分，根据本发明的组合物的活性可以显著地加宽，并且适合于普遍情况。具有式I的化合物与其他具有杀昆虫、杀螨和/或杀真菌活性的成分的混合物还可以具有另外的意料之外的优点，这些优点还可以在更宽的意义上描述为协同活性。例如，植物的更好的耐受性、降低的植物毒性、昆虫可以在它们的不同发育阶段得到控制、或者在它们的生产期间(例如，在研磨或者混合期间，在它们的储存期间或它们的使用期间)的更好的行为。
在这里，适当添加的活性成分是例如以下类别的活性成分的代表：有机磷化合物、硝基苯酚衍生物、硫脲、保幼激素、甲脒、二苯甲酮衍生物、脲类、吡咯衍生物、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、氯化烃、酰基脲、吡啶基亚甲基氨基衍生物、大环内酯类、新烟碱以及苏芸金芽孢杆菌制剂。
以下具有式I的化合物与活性成分的混合物是优选的(缩写“TX”意指“选自由以下组成的组的一种化合物：描述于本发明的表1以及A(包括表A2)中的化合物”)：
辅助剂，所述辅助剂选自由以下组成的物质组：石油(628)+TX，
杀螨剂，所述杀螨剂选自由以下组成的物质组：1,1-双(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(IUPAC名称)(910)+TX、2,4-二氯苯基苯磺酸酯(IUPAC/化学文摘名)(1059)+TX、2-氟-N-甲基-N-1-萘乙酰胺(IUPAC名称)(1295)+TX、4-氯苯基苯基砜(IUPAC名称)(981)+TX、阿维菌素(1)+TX、灭螨醌(3)+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、氟丙菊酯(9)+TX、涕灭威(16)+TX、涕灭砜威(863)+TX、α-氯氰菊酯(202)+TX、赛硫磷(870)+TX、磺胺螨酯[CCN]+TX、氨基硫代盐(872)+TX、胺吸磷(875)+TX、胺吸磷草酸氢盐(875)+TX、双甲脒(24)+TX、杀螨特(881)+TX、三氧化二砷(882)+TX、AVI 382(化合物代码)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、益棉磷(44)+TX、保棉磷(azinphos-methyl)(45)+TX、偶氮苯(IUPAC名称)(888)+TX、三唑锡(azacyclotin)(46)+TX、偶氮磷(azothoate)(889)+TX、苯菌灵(62)+TX、苯诺沙磷(benoxafos)[CCN]+TX、苯螨特(benzoximate)(71)+TX、苯甲酸苄酯(IUPAC名称)[CCN]+TX、联苯肼酯(74)+TX、氟氯菊酯(76)+TX、乐杀螨(907)+TX、溴灭菊酯+TX、溴烯杀(bromocyclene)(918)+TX、溴硫磷(920)+TX、乙基溴硫磷(921)+TX、溴螨酯(bromopropylate)(94)+TX、噻嗪酮(99)+TX、丁酮威(103)+TX、丁酮砜威(104)+TX、丁基哒螨灵(butylpyridaben)+TX、石硫合剂(calciumpolysulfide)(IUPAC名称)(111)+TX、毒杀芬(campheechlor)(941)+TX、氯灭杀威(carbanolate)(943)+TX、甲萘威(115)+TX、克百威(carbofuran)(118)+TX、卡波硫磷(947)+TX、CGA 50’439(研究代码)(125)+TX、灭螨猛(chinomethionat)(126)+TX、杀螨醚(chlorbenside)(959)+TX、杀虫脒(964)+TX、杀虫脒盐酸盐(964)+TX、溴虫腈(130)+TX、敌螨(968)+TX、杀螨酯(chlorfenson)(970)+TX、敌螨特(chlorfensulfide)(971)+TX、氯芬磷(131)+TX、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)(975)+TX、伊托明(chloromebuform)(977)+TX、灭虫脲(chloromethiuron)(978)+TX、丙酯杀螨醇(chloropropylate)(983)+TX、毒死蜱(145)+TX、甲基毒死蜱(146)+TX、虫螨磷(chlorthiophos)(994)+TX、瓜菊酯(cinerin)I(696)+TX、瓜菊酯II(696)+TX、瓜菊酯类(cinerins)(696)+TX、四螨嗪(158)+TX、氯氰碘柳胺[CCN]+TX、库马磷(174)+TX、克罗米通[CCN]+TX、巴毒磷(crotoxyphos)(1010)+TX、硫杂灵(1013)+TX、果虫磷(cyanthoate)(1020)+TX、丁氟螨酯(CAS登记号：400882-07-7)+TX、三氯氟氰菊酯(196)+TX、三环锡(199)+TX、氯氰菊酯(201)+TX、DCPM(1032)+TX、DDT(219)+TX、田乐磷(demephion)(1037)+TX、田乐磷-O(1037)+TX、田乐磷-S(1037)+TX、内吸磷(demeton)(1038)+TX、甲基内吸磷(224)+TX、内吸磷-O(1038)+TX、甲基内吸磷-O(224)+TX、内吸磷-S(1038)+TX、甲基内吸磷-S(224)+TX、磺吸磷(demeton-S-methylsulfon)(1039)+TX、杀螨隆(226)+TX、氯亚胺硫磷(dialifos)(1042)+TX、二嗪磷(227)+TX、苯氟磺胺(230)+TX、敌敌畏(236)+TX、甲氟磷(dicliphos)+TX、开乐散(242)+TX、百治磷(243)+TX、遍地克(1071)+TX、甲氟磷(dimefox)(1081)+TX、乐果(262)+TX、二活菌素(dinactin)(653)+TX、消螨酚(dinex)(1089)+TX、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+TX、消螨通(dinobuton)(269)+TX、敌螨普(dinocap)(270)+TX、敌螨普-4[CCN]+TX、敌螨普-6[CCN]+TX、二硝酯(1090)+TX、硝戊酯(dinopenton)(1092)+TX、硝辛酯(dinosulfon)(1097)+TX、硝丁酯(dinoterbon)(1098)+TX、敌恶磷(1102)+TX、二苯砜(IUPAC名称)(1103)+TX、双硫仑[CCN]+TX、乙拌磷(278)+TX、DNOC(282)+TX、苯氧炔螨(dofenapyn)(1113)+TX、多拉克汀[CCN]+TX、硫丹(294)+TX、因毒磷(endothion)(1121)+TX、EPN(297)+TX、依立诺克丁[CCN]+TX、乙硫磷(309)+TX、益硫磷(ethoate-methyl)(1134)+TX、乙螨唑(etoxazole)(320)+TX、乙嘧硫磷(etrimfos)(1142)+TX、抗螨唑(fenazaflor)(1147)+TX、喹螨醚(328)+TX、苯丁锡(fenbutatin oxide)(330)+TX、苯硫威(fenothiocarb)(337)+TX、甲氰菊酯(342)+TX、吡螨胺(fenpyrad)+TX、唑螨酯(fenpyroximate)(345)+TX、芬螨酯(fenson)(1157)+TX、氟硝二苯胺(fentrifanil)(1161)+TX、氰戊菊酯(349)+TX、氟虫腈(354)+TX、嘧螨酯(fluacrypyrim)(360)+TX、氟佐隆(1166)+TX、氟螨噻(flubenzimine)(1167)+TX、氟螨脲(366)+TX、氟氰戊菊酯(flucythrinate)(367)+TX、联氟螨(fluenetil)(1169)+TX、氟虫脲(370)+TX、氟氯苯菊酯(flumethrin)(372)+TX、氟杀螨(fluorbenside)(1174)+TX、氟胺氰菊酯(fluvalinate)(1184)+TX、FMC 1137(研究代码)(1185)+TX、抗螨脒(405)+TX、抗螨脒盐酸盐(405)+TX、安硫磷(formothion)(1192)+TX、胺甲威(formparanate)(1193)+TX、γ-HCH(430)+TX、果绿啶(glyodin)(1205)+TX、苄螨醚(halfenprox)(424)+TX、庚烯醚(heptenophos)(432)+TX、十六碳烷基环丙烷甲酸酯(IUPAC/化学文摘名)(1216)+TX、噻螨酮(441)+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、水胺硫磷(isocarbophos)(473)+TX、异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸酯(IUPAC名称)(473)+TX、伊维菌素[CCN]+TX、茉莉菊酯(jasmolin)I(696)+TX、茉莉菊酯II(696)+TX、碘硫磷(jodfenphos)(1248)+TX、林丹(430)+TX、虱螨脲(490)+TX、马拉硫磷(492)+TX、丙螨氰(malonoben)(1254)+TX、灭蚜磷(mecarbam)(502)+TX、地安磷(mephosfolan)(1261)+TX、甲硫芬[CCN]+TX、虫螨畏(methacrifos)(1266)+TX、甲胺磷(527)+TX、杀扑磷(529)+TX、灭虫威(530)+TX、灭多虫(531)+TX、溴甲烷(537)+TX、速灭威(metolcarb)(550)+TX、速灭磷(556)+TX、自克威(mexacarbate)(1290)+TX、米尔螨素(557)+TX、米尔贝肟(milbemycin oxime)[CCN]+TX、丙胺氟磷(mipafox)(1293)+TX、久效磷(561)+TX、茂硫磷(morphothion)(1300)+TX、莫昔克丁[CCN]+TX、二溴磷(naled)(567)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、NC-512(化合物代码)+TX、氟蚊灵(nifluridide)(1309)+TX、尼柯霉素[CCN]+TX、戊氰威(nitrilacarb)(1313)+TX、戊氰威(nitrilacarb)1:1氯化锌络合物(1313)+TX、NNI-0101(化合物代码)+TX、NNI-0250(化合物代码)+TX、氧乐果(omethoate)(594)+TX、杀线威(602)+TX、亚异砜磷(oxydeprofos)(1324)+TX、砜拌磷(oxydisulfoton)(1325)+TX、pp’-DDT(219)+TX、对硫磷(615)+TX、氯菊酯(626)+TX、石油油料(628)+TX、芬硫磷(1330)+TX、稻丰散(631)+TX、甲拌磷(636)+TX、伏杀硫磷(637)+TX、硫环磷(phosfolan)(1338)+TX、亚胺硫磷(638)+TX、磷胺(639)+TX、辛硫磷(642)+TX、甲基嘧啶磷(652)+TX、氯化松节油(polychloroterpenes)(传统名称)(1347)+TX、杀螨霉素(polynactins)(653)+TX、丙氯诺(1350)+TX、丙溴磷(662)+TX、蜱虱威(promacyl)(1354)+TX、克螨特(671)+TX、胺丙畏(propetamphos)(673)+TX、残杀威(678)+TX、乙噻唑磷(prothidathion)(1360)+TX、发硫磷(prothoate)(1362)+TX、除虫菊酯I(696)+TX、除虫菊酯II(696)+TX、除虫菊素(pyrethrins)(696)+TX、哒螨灵(699)+TX、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)(701)+TX、嘧螨醚(pyrimidifen)(706)+TX、嘧硫磷(1370)+TX、喹硫磷(quinalphos)(711)+TX、喹硫磷(quintiofos)(1381)+TX、R-1492(研究代码)(1382)+TX、RA-17(研究代码)(1383)+TX、鱼藤酮(722)+TX、八甲磷(schradan)(1389)+TX、硫线磷(sebufos)+TX、塞拉菌素(selamectin)[CCN]+TX、SI-0009(化合物代码)+TX、苏硫磷(sophamide)(1402)+TX、季酮螨酯(738)+TX、螺甲螨酯(739)+TX、SSI-121(研究代码)(1404)+TX、舒非仑[CCN]+TX、氟虫胺(sulfluramid)(750)+TX、治螟磷(sulfotep)(753)+TX、硫黄(754)+TX、SZI-121(研究代码)(757)+TX、氟胺氰菊酯(398)+TX、吡螨胺(763)+TX、TEPP(1417)+TX、叔丁威(terbam)+TX、司替罗磷(777)+TX、三氯杀螨砜(tetradifon)(786)+TX、杀螨霉素(tetranactin)(653)+TX、杀螨硫醚(tetrasul)(1425)+TX、久效威(thiafenox)+TX、抗虫威(thiocarboxime)(1431)+TX、久效威(thiofanox)(800)+TX、甲基乙拌磷(thiometon)(801)+TX、克杀螨(1436)+TX、苏力菌素(thuringiensin)[CCN]+TX、威菌磷(triamiphos)(1441)+TX、苯噻螨(triarathene)(1443)+TX、三唑磷(820)+TX、唑呀威(triazuron)+TX、敌百虫(824)+TX、氯苯乙丙磷(trifenofos)(1455)+TX、甲杀螨霉素(trinactin)(653)+TX、蚜灭多(847)+TX、氟吡唑虫(vaniliprole)[CCN]和YI-5302(化合物代码)+TX，
杀藻剂，所述杀藻剂选自由以下组成的物质组：3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物[CCN]+TX、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+TX、硫酸铜(172)+TX、cybutryne[CCN]+TX、二氢萘醌(dichlone)(1052)+TX、双氯酚(232)+TX、茵多酸(295)+TX、三苯锡(fentin)(347)+TX、熟石灰[CCN]+TX、代森钠(nabam)(566)+TX、灭藻醌(quinoclamine)(714)+TX、醌萍胺(quinonamid)(1379)+TX、西玛津(730)+TX、三苯锡乙酸盐(IUPAC名称)(347)和氢氧化三苯锡(IUPAC名称)(347)+TX，
驱蠕虫剂，所述驱蠕虫剂选自由以下组成的物质组：阿维菌素(1)+TX、克芦磷酯(1011)+TX、多拉克汀[CCN]+TX、依马克丁(291)+TX、依马克丁苯甲酸酯(291)+TX、依立诺克丁[CCN]+TX、伊维菌素[CCN]+TX、米尔倍霉素[CCN]+TX、莫昔克丁[CCN]+TX、哌嗪[CCN]+TX、塞拉菌素(selamectin)[CCN]+TX、多杀菌素(737)和硫菌灵(thiophanate)(1435)+TX，
杀鸟剂，所述杀鸟剂选自由以下组成的物质组：氯醛糖(127)+TX、异狄氏剂(1122)+TX、倍硫磷(346)+TX、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)和士的宁(745)+TX，
杀细菌剂，所述杀细菌剂选自由以下组成的物质组：1-羟基-1H-吡啶-2-硫酮(IUPAC名称)(1222)+TX、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+TX、8-羟基喹啉硫酸盐(446)+TX、溴硝醇(97)+TX、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+TX、氢氧化铜(IUPAC名称)(169)+TX、甲酚[CCN]+TX、双氯酚(232)+TX、双吡硫翁(1105)+TX、多地辛(1112)+TX、敌磺钠(fenaminosulf)(1144)+TX、甲醛(404)+TX、汞加芬[CCN]+TX、春雷霉素(483)+TX、春雷霉素盐酸盐水合物(483)+TX、二(二甲基二硫代氨基甲酸盐)镍(IUPAC名称)(1308)+TX、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)(580)+TX、辛噻酮(octhilinone)(590)+TX、奥索利酸(606)+TX、土霉素(611)+TX、羟基喹啉硫酸钾(446)+TX、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)+TX、链霉素(744)+TX、链霉素倍半硫酸盐(744)+TX、叶枯酞(766)+TX、和硫柳汞[CCN]+TX，
生物试剂，所述生物试剂选自由以下组成的物质组：棉褐带卷蛾颗粒体病毒(Adoxophyes orana GV)(12)+TX、放射形土壤杆菌(13)+TX、钝绥螨属(Amblyseius spp.)(19)+TX、芹菜夜蛾核多角体病毒(Anagrapha falcifera NPV)(28)+TX、Anagrus atomus(29)+TX、短距蚜小蜂(Aphelinus abdominalis)(33)+TX、棉蚜寄生蜂(Aphidiuscolemani)(34)+TX、食蚜瘿蚊(Aphidoletes aphidimyza)(35)+TX、苜蓿银纹夜蛾核多角体病毒(Autographa californica NPV)(38)+TX、坚硬芽孢杆菌(Bacillus firmus)(48)+TX、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus Neide)(学名)(49)+TX、苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis Berliner)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillusthuringiensis subsp.aizawai)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis subsp.israelensis)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌日本亚种(Bacillusthuringiensis subsp.japonensis)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis)(学名)(51)+TX、球孢白僵茵(Beauveria bassiana)(53)+TX、布氏白僵茵(Beauveria brongniartii)(54)+TX、草蜻蛉(Chrysoperla carnea)(151)+TX、孟氏隐唇瓢虫(Cryptolaemus montrouzieri)(178)+TX、苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cydia pomonella GV)(191)+TX、西伯利亚离颚茧蜂(Dacnusasibirica)(212)+TX、豌豆潜叶蝇姬小蜂(Diglyphus isaea)(254)+TX、丽蚜小蜂(Encarsiaformosa)(学名)(293)+TX、桨角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)(300)+TX、玉米穗夜蛾核多角体病毒(Helicoverpa zea NPV)(431)+TX、嗜茵异小杆线虫(Heterorhabditisbacteriophora)和H.megidis(433)+TX、会聚长足瓢虫(Hippodamia convergens)(442)+TX、橘粉介壳虫寄生蜂(Leptomastix dactylopii)(488)+TX、盲蝽(Macrolophuscaliginosus)(491)+TX、甘蓝夜蛾核多角体病毒(Mamestra brassicae NPV)(494)+TX、Metaphycus helvolus(522)+TX、黄绿绿僵茵(Metarhizium anisopliae var.acridum)(学名)(523)+TX、金龟子绿僵菌小孢变种(Metarhizium anisopliae var.anisopliae)(学名)(523)+TX、松黄叶蜂(Neodiprion sertifer)核多角体病毒和红头松树叶蜂(N.lecontei)核多角体病毒(575)+TX、小花蝽属(596)+TX、玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)(613)+TX、智利捕植螨(Phytoseiulus persimilis)(644)+TX、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua multicapsid)多核衣壳核多角体病毒(学名)(741)+TX、毛蚊线虫(Steinernemabibionis)(742)+TX、小卷蛾斯氏线虫(Steinernema carpocapsae)(742)+TX、夜蛾斯氏线虫(742)+TX、Steinernema glaseri(742)+TX、Steinernema riobrave(742)+TX、Steinernema riobravis(742)+TX、Steinernema scapterisci(742)+TX、斯氏线虫属(Steinernema spp.)(742)+TX、赤眼蜂属(826)+TX、西方盲走螨(Typhlodromusoccidentalis)(844)和蜡蚧轮枝茵(Verticillium lecanii)(848)+TX，
土壤消毒剂，所述土壤消毒剂选自由以下组成的物质组：碘甲烷(IUPAC名称)(542)和溴甲烷(537)+TX，
化学不育剂，所述化学不育剂选自由以下组成的物质组：唑磷嗪(apholate)[CCN]+TX、双(氮丙啶)甲氨基膦硫化物(bisazir)[CCN]+TX、白消安[CCN]+TX、除虫脲(250)+TX、迪麦替夫(dimatif)[CCN]+TX、六甲蜜胺(hemel)[CCN]+TX、六甲磷(hempa)[CCN]+TX、甲基涕巴(metepa)[CCN]+TX、甲硫涕巴(methiotepa)[CCN]+TX、不育特(methyl apholate)[CCN]+TX、不孕啶(morzid)[CCN]+TX、氟幼脲(penfluron)[CCN]+TX、涕巴(tepa)[CCN]+TX、硫代六甲磷(thiohempa)[CCN]+TX、硫涕巴[CCN]+TX、曲他胺[CCN]和尿烷亚胺[CCN]+TX，
昆虫信息素，所述昆虫信息素选自由以下组成的物质组：I-癸-5-烯-1-基乙酸酯与I-癸-5-烯-1-醇(IUPAC名称)(222)+TX、I-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(829)+TX、I-6-甲基庚-2-烯-4-醇(IUPAC名称)(541)+TX、(E,Z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(779)+TX、(Z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(285)+TX、(Z)-十六碳-11-烯醛(IUPAC名称)(436)+TX、(Z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(437)+TX、(Z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(438)+TX、(Z)-二十-13-烯-10-酮(IUPAC名称)(448)+TX、(Z)-十四碳-7-烯-1-醛(IUPAC名称)(782)+TX、(Z)-十四碳-9-烯-1-醇(IUPAC名称)(783)+TX、(Z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(784)+TX、(7E,9Z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(283)+TX、(9Z,11E)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(780)+TX、(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(781)+TX、14-甲基十八碳-1-烯(IUPAC名称)(545)+TX、4-甲基壬-5-醇与4-甲基壬-5-酮(IUPAC名称)(544)+TX、α-多纹素(alpha-multistriatin)[CCN]+TX、西部松小蠹集合信息素(brevicomin)[CCN]+TX、十二碳二烯醇(codlelure)[CCN]+TX、可得蒙(codlemone)(167)+TX、诱蝇酮(cuelure)(179)+TX、环氧十九烷(disparlure)(277)+TX、十二碳-8-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(286)+TX、十二碳-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(287)+TX、十二碳-8+TX、10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(284)+TX、dominicalure[CCN]+TX、4-甲基辛酸乙酯(IUPAC名称)(317)+TX、丁香酚[CCN]+TX、南部松小蠹集合信息素(frontalin)[CCN]+TX、诱虫十六酯(gossyplure)(420)+TX、诱杀烯混剂(grandlure)(421)+TX、诱杀烯混剂I(421)+TX、诱杀烯混剂II(421)+TX、诱杀烯混剂III(421)+TX、诱杀烯混剂IV(421)+TX、己诱剂(hexalure)[CCN]+TX、齿小蠹二烯醇(ipsdienol)[CCN]+TX、小蠢烯醇(ipsenol)[CCN]+TX、金龟子性诱剂(japonilure)(481)+TX、三甲基二氧三环壬烷(lineatin)[CCN]+TX、litlure[CCN]+TX、粉纹夜蛾性诱剂(looplure)[CCN]+TX、诱杀酯(medlure)[CCN]+TX、megatomoicacid[CCN]+TX、诱虫醚(methyl eugenol)(540)+TX、诱虫烯(muscalure)(563)+TX、十八碳-2,13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(588)+TX、十八碳-3,13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(589)+TX、贺康彼(orfralure)[CCN]+TX、椰蛀犀金龟聚集信息素(oryctalure)(317)+TX、非乐康(ostramone)[CCN]+TX、诱虫环(siglure)[CCN]+TX、sordidin(736)+TX、食菌甲诱醇(sulcatol)[CCN]+TX、十四碳-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(785)+TX、地中海实蝇引诱剂(839)+TX、地中海实蝇引诱剂A(839)+TX、地中海实蝇引诱剂B1(839)+TX、地中海实蝇引诱剂B2(839)+TX、地中海实蝇引诱剂C(839)和trunc-call[CCN]+TX，
昆虫驱避剂，所述昆虫驱避剂选自由以下组成的物质组：2-(辛基硫代)乙醇(IUPAC名称)(591)+TX、避蚊酮(butopyronoxyl)(933)+TX、丁氧基(聚丙二醇)(936)+TX、己二酸二丁酯(IUPAC名称)(1046)+TX、邻苯二甲酸二丁酯(1047)+TX、丁二酸二丁酯(IUPAC名称)(1048)+TX、避蚊胺[CCN]+TX、避蚊胺[CCN]+TX、驱蚊酯(dimethyl carbate)[CCN]+TX、乙基己二醇(1137)+TX、己脲[CCN]+TX、甲喹丁(methoquin-butyl)(1276)+TX、甲基新癸酰胺[CCN]+TX、氨羰基甲酸酯(oxamate)[CCN]和羟哌酯[CCN]+TX，
杀昆虫剂，所述杀昆虫剂选自由以下组成的物质组：1-二氯-1-硝基乙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1058)+TX、1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)乙烷(IUPAC名称)(1056)+TX、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1062)+TX、带有1,3-二氯丙烯的1,2-二氯丙烷(IUPAC名称)(1063)+TX、1-溴-2-氯乙烷(IUPAC/化学文摘名称)(916)+TX、乙酸2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基酯(IUPAC名称)(1451)+TX、2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基甲基磷酸酯(IUPAC名称)(1066)+TX、二甲基氨基甲酸2-(1,3-二硫杂环戊烷-2-基)苯基酯(IUPAC/化学文摘名称)(1109)+TX、硫氰酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯(IUPAC/化学文摘名称)(935)+TX、甲基氨基甲酸2-(4,5-二甲基-1,3-二氧环戊烷-2-基)苯基酯(IUPAC/化学文摘名称)(1084)+TX、2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇(IUPAC名称)(986)+TX、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(IUPAC名称)(984)+TX、2-咪唑啉酮(IUPAC名称)(1225)+TX、2-异戊酰基茚满-1,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+TX、甲基氨基甲酸2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基酯(IUPAC名称)(1284)+TX、月桂酸2-硫氰基乙基酯(IUPAC名称)(1433)+TX、3-溴-1-氯丙-1-烯(IUPAC名称)(917)+TX、二甲基氨基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯(IUPAC名称)(1283)+TX、甲基氨基甲酸4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基酯(IUPAC名称)(1285)+TX、二甲基氨基甲酸5,5-二甲基-3-氧代环己-1-烯基酯(IUPAC名称)(1085)+TX、阿维菌素(1)+TX、乙酰甲胺磷(2)+TX、啶虫脒(4)+TX、家蝇磷[CCN]+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、氟丙菊酯(9)+TX、丙烯腈(IUPAC名称)(861)+TX、棉铃威(15)+TX、涕灭威(16)+TX、涕灭砜威(863)+TX、氯甲桥萘(864)+TX、烯丙菊酯(17)+TX、阿洛氨菌素[CCN]+TX、除害威(866)+TX、α-氯氰菊酯(202)+TX、α-蜕皮激素[CCN]+TX、磷化铝(640)+TX、赛硫磷(870)+TX、硫代酰胺(872)+TX、灭害威(873)+TX、胺吸磷(875)+TX、胺吸磷草酸氢盐(875)+TX、双甲脒(24)+TX、新烟碱(877)+TX、乙基杀扑磷(883)+TX、AVI 382(化合物代码)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、印楝素(41)+TX、甲基吡啶磷(42)+TX、谷硫磷-乙基(44)+TX、谷硫磷-甲基(45)+TX、偶氮磷(889)+TX、苏云金芽孢杆菌δ内毒素类(52)+TX、六氟硅酸钡[CCN]+TX、多硫化钡(IUPAC/化学文摘名称)(892)+TX、熏菊酯[CCN]+TX、Bayer 22/190(研究代码)(893)+TX、Bayer 22408(研究代码)(894)+TX、噁虫威(58)+TX、丙硫克百威(60)+TX、杀虫磺(66)+TX、β-氟氯氰菊酯(194)+TX、β-氯氰菊酯(203)+TX、联苯菊酯(76)+TX、生物烯丙菊酯(78)+TX、生物烯丙菊酯S-环戊烯基异构体(79)+TX、戊环苄呋菊酯(bioethanomethrin)[CCN]+TX、生物氯菊酯(908)+TX、除虫菊酯(80)+TX、二(2-氯乙基)醚(IUPAC名称)(909)+TX、双三氟虫脲(83)+TX、硼砂(86)+TX、溴灭菊酯+TX、溴苯烯磷(914)+TX、溴杀烯(918)+TX、溴-DDT[CCN]+TX、溴硫磷(920)+TX、溴硫磷-乙基(921)+TX、合杀威(924)+TX、噻嗪酮(99)+TX、畜虫威(926)+TX、脱甲基丁嘧啶磷(butathiofos)(927)+TX、丁酮威(103)+TX、丁酯膦(932)+TX、丁酮砜威(104)+TX、丁基哒螨灵+TX、硫线磷(109)+TX、砷酸钙[CCN]+TX、氰化钙(444)+TX、多硫化钙(IUPAC名称)(111)+TX、毒杀芬(941)+TX、氯灭杀威(943)+TX、甲萘威(115)+TX、克百威(118)+TX、二硫化碳(IUPAC/化学文摘名称)(945)+TX、四氯化碳(IUPAC名称)(946)+TX、三硫磷(947)+TX、丁硫克百成(119)+TX、杀螟丹(123)+TX、杀螟丹盐酸盐(123)+TX、西伐丁(725)+TX、冰片丹(960)+TX、氯丹(128)+TX、开蓬(963)+TX、杀虫脒(964)+TX、杀虫脒盐酸盐(964)+TX、氯氧磷(129)+TX、溴虫腈(130)+TX、毒虫畏(131)+TX、定虫隆(132)+TX、氯甲磷(136)+TX、氯仿[CCN]+TX、三氯硝基甲烷(141)+TX、氯辛硫磷(989)+TX、灭虫吡啶(990)+TX、毒死蜱(145)+TX、毒死蜱-甲基(146)+TX、虫螨磷(994)+TX、环虫酰肼(150)+TX、灰菊素I(696)+TX、灰菊素II(696)+TX、灰菊素类(696)+TX、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)+TX、顺式苄呋菊酯(cismethrin)(80)+TX、功夫菊酯+TX、除线威(999)+TX、氯氰碘柳胺[CCN]+TX、噻虫胺(165)+TX、乙酰亚砷酸铜[CCN]+TX、砷酸铜[CCN]+TX、油酸铜[CCN]+TX、蝇毒磷(174)+TX、畜虫磷(1006)+TX、克罗米通[CCN]+TX、巴毒磷(1010)+TX、克芦磷酯(1011)+TX、冰晶石(177)+TX、CS 708(研究代码)(1012)+TX、苯腈膦(1019)+TX、杀螟睛(184)+TX、果虫磷(1020)+TX、环虫菊酯[CCN]+TX、乙氰菊酯(188)+TX、氟氯氰菊酯(193)+TX、三氯氟氰菊酯(196)+TX、氯氰菊酯(201)+TX、苯氰菊酯(206)+TX、环丙马秦(209)+TX、畜蜱磷[CCN]+TX、d-柠檬烯[CCN]+TX、d-四甲菊酯(788)+TX、DAEP(1031)+TX、棉隆(216)+TX、DDT(219)+TX、单甲基克百威(decarbofuran)(1034)+TX、溴氰菊酯(223)+TX、田乐磷(1037)+TX、田乐磷-O(1037)+TX、田乐磷-S(1037)+TX、内吸磷(1038)+TX、内吸磷-甲基(224)+TX、内吸磷-O(1038)+TX、内吸磷-O-甲基(224)+TX、内吸磷-S(1038)+TX、内吸磷-S-甲基(224)+TX、内吸磷-S-甲基砜(1039)+TX、丁醚脲(226)+TX、氯亚胺硫磷(1042)+TX、二胺磷(1044)+TX、二嗪磷(227)+TX、异氯磷(1050)+TX、除线磷(1051)+TX、敌敌畏(236)+TX、迪克力弗斯(dicliphos)+TX、迪克莱赛尔(dicresyl)[CCN]+TX、百治磷(243)+TX、地昔尼尔(244)+TX、狄氏刑(1070)+TX、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯(IUPAC名称)(1076)+TX、除虫脲(250)+TX、二羟丙茶碱(dilor)[CCN]+TX、四氟甲醚菊酯[CCN]+TX、甲氟磷(1081)+TX、地麦威(1085)+TX、乐果(262)+TX、苄菊酯(1083)+TX、甲基毒虫畏(265)+TX、敌蝇威(1086)+TX、消螨酚(1089)+TX、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+TX、丙硝酚(1093)+TX、戊硝酚(1094)+TX、达诺杀(1095)+TX、呋虫胺(271)+TX、苯虫醚(1099)+TX、蔬果磷(1100)+TX、二氧威(1101)+TX、敌恶磷(1102)+TX、乙拌磷(278)+TX、苯噻乙双硫磷(dithicrofos)(1108)+TX、DNOC(282)+TX、多拉克汀[CCN]+TX、DSP(1115)+TX、蜕皮激素[CCN]+TX、EI 1642(研究代码)(1118)+TX、依马克丁(291)+TX、依马克丁苯甲酸酯(291)+TX、EMPC(1120)+TX、烯炔菊酯(292)+TX、硫丹(294)+TX、因毒磷(1121)+TX、异狄氏剂(1122)+TX、EPBP(1123)+TX、EPN(297)+TX、保幼醚(1124)+TX、依立诺克丁[CCN]+TX、高氰戊菊酯(302)+TX、牛津郡丙硫磷(etaphos)[CCN]+TX、乙硫苯威(308)+TX、乙硫磷(309)+TX、乙虫腈(310)+TX、益硫磷-甲基(1134)+TX、灭线磷(312)+TX、甲酸乙酯(IUPAC名称)[CCN]+TX、乙基-DDD(1056)+TX、二溴化乙烯(316)+TX、二氯化乙烯(化学名称)(1136)+TX、环氧乙烷[CCN]+TX、醚菊酯(319)+TX、乙嘧硫磷(1142)+TX、EXD(1143)+TX、氨磺磷(323)+TX、苯线磷(326)+TX、抗螨唑(1147)+TX、皮蝇磷(1148)+TX、苯硫威(1149)+TX、芬氟司林(1150)+TX、杀螟硫磷(335)+TX、丁苯威(336)+TX、嘧酰虫胺(fenoxacrim)(1153)+TX、苯氧威(340)+TX、吡氯氰菊酯(1155)+TX、甲氰菊酯(342)+TX、吡螨胺(fenpyrad)+TX、丰索磷(1158)+TX、倍硫磷(346)+TX、倍硫磷-乙基[CCN]+TX、氰戊菊酯(349)+TX、氟虫腈(354)+TX、氟啶虫酰胺(358)+TX、氟虫酰胺(CAS登记号：272451-65-7)+TX、氟氯双苯隆(flucofuron)(1168)+TX、氟环脲(366)+TX、氟氰戊菊酯(367)+TX、联氟螨(1169)+TX、嘧虫胺[CCN]+TX、氟虫脲(370)+TX、三氟醚菊酯(1171)+TX、氟氯苯菊酯(372)+TX、氟胺氰菊酯(1184)+TX、FMC 1137(研究代码)(1185)+TX、地虫磷(1191)+TX、伐虫脒(405)+TX、伐虫脒盐酸盐(405)+TX、安硫磷(1192)+TX、藻螨威(formparanate)(1193)+TX、丁苯硫磷(1194)+TX、福司吡酯(1195)+TX、噻唑酮磷(408)+TX、丁硫环磷(1196)+TX、呋线威(412)+TX、抗虫菊(1200)+TX、γ-氯氟氰菊酯(197)+TX、γ-HCH(430)+TX、双胍盐(422)+TX、双胍醋酸盐(422)+TX、GY-81(研究代码)(423)+TX、苄螨醚(424)+TX、氯虫酰肼(425)+TX、HCH(430)+TX、HEOD(1070)+TX、飞布达(1211)+TX、庚烯磷(432)+TX、速杀硫磷[CCN]+TX、氟铃脲(439)+TX、HHDN(864)+TX、氟蚁腙(443)+TX、氢氰酸(444)+TX、烯虫乙酯(445)+TX、海驱威(hyquincarb)(1223)+TX、吡虫啉(458)+TX、炔咪菊酯(460)+TX、茚虫威(465)+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、IPSP(1229)+TX、氯唑磷(1231)+TX、碳氯灵(1232)+TX、水胺硫磷(473)+TX、异艾氏剂(1235)+TX、异柳磷(1236)+TX、移栽灵(1237)+TX、异丙威(472)+TX、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(IUPAC名称)(473)+TX、稻瘟灵(474)+TX、异拌磷(1244)+TX、恶唑磷(480)+TX、伊维菌素[CCN]+TX、茉酮菊素I(696)+TX、茉酮菊素II(696)+TX、碘硫磷(1248)+TX、保幼激素I[CCN]+TX、保幼激素II[CCN]+TX、保幼激素III[CCN]+TX、氯戊环(1249)+TX、烯虫炔酯(484)+TX、λ-氯氟氰菊酯(198)+TX、砷酸铅[CCN]+TX、雷皮菌素(CCN)+TX、对溴磷(1250)+TX、林旦(430)+TX、丙嘧硫磷(lirimfos)(1251)+TX、虱螨脲(490)+TX、噻唑磷(1253)+TX、间异丙基苯基甲基氨基甲酸酯(IUPAC名称)(1014)+TX、磷化镁(IUPAC名称)(640)+TX、马拉硫磷(492)+TX、特螨腈(1254)+TX、叠氮磷(1255)+TX、灭蚜磷(502)+TX、四甲磷(1258)+TX、灭蚜硫磷(1260)+TX、地安磷(1261)+TX、氯化亚汞(513)+TX、倍硫磷亚砜(mesulfenfos)(1263)+TX、氰氟虫腙(CCN)+TX、威百亩(519)+TX、威百亩钾(519)+TX、威百亩钠(519)+TX、虫螨畏(1266)+TX、甲胺磷(527)+TX、甲烷磺酰氟(IUPAC/化学文摘名称)(1268)+TX、杀扑磷(529)+TX、灭虫威(530)+TX、杀虫乙烯磷(1273)+TX、灭多威(531)+TX、烯虫酯(532)+TX、甲喹丁(1276)+TX、甲醚菊酯(533)+TX、甲氧滴滴涕(534)+TX、甲氧苯酰(535)+TX、溴甲烷(537)+TX、异硫氰酸甲酯(543)+TX、甲基氯仿[CCN]+TX、二氯甲烷[CCN]+TX、甲氧苄氟菊酯[CCN]+TX、速灭威(550)+TX、恶虫酮(1288)+TX、速灭磷(556)+TX、兹克威(1290)+TX、密灭汀(557)+TX、米尔倍霉素[CCN]+TX、丙胺氟磷(1293)+TX、灭蚁灵(1294)+TX、久效磷(561)+TX、茂硫磷(1300)+TX、莫昔克丁[CCN]+TX、萘酞磷[CCN]+TX、二溴磷(567)+TX、萘(IUPAC/化学文摘名称)(1303)+TX、NC-170(研究代码)(1306)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、烟碱(578)+TX、硫酸烟碱(578)+TX、氟蚁灵(1309)+TX、烯啶虫胺(579)+TX、硝乙脲噻唑(nithiazine)(1311)+TX、戊氰威(1313)+TX、戊氰威1:1氯化锌络合物(1313)+TX、NNI-0101(化合物代码)+TX、NNI-0250(化合物代码)+TX、降烟碱(传统名称)(1319)+TX、双苯氟脲(585)+TX、多氟脲(586)+TX、O-5-二氯-4-碘苯基O-乙基乙基硫代膦酸酯(IUPAC名称)(1057)+TX、O,O-二乙基O-4-甲基-2-氧代-2H-色烯-7-基硫代膦酸酯(IUPAC名称)(1074)+TX、O,O-二乙基O-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代膦酸酯(IUPAC名称)(1075)+TX、O,O,O',O'-四丙基二硫代焦磷酸酯(IUPAC名称)(1424)+TX、油酸(IUPAC名称)(593)+TX、氧化乐果(594)+TX、杀线威(602)+TX、砜吸磷-甲基(609)+TX、异亚砜磷(1324)+TX、砜拌磷(1325)+TX、pp’-DDT(219)+TX、对-二氯苯[CCN]+TX、对硫磷(615)+TX、对硫磷-甲基(616)+TX、氟幼脲[CCN]+TX、五氯苯酚(623)+TX、月桂酸五氯苯基酯(IUPAC名称)(623)+TX、氯菊酯(626)+TX、石油油料(628)+TX、PH 60-38(研究代码)(1328)+TX、芬硫磷(1330)+TX、苯醚菊酯(630)+TX、稻丰散(631)+TX、甲拌磷(636)+TX、伏杀硫磷(637)+TX、硫环磷(1338)+TX、亚胺硫磷(638)+TX、对氯硫磷(1339)+TX、磷胺(639)+TX、磷化氢(IUPAC名称)(640)+TX、辛硫磷(642)+TX、辛硫磷-甲基(1340)+TX、甲胺嘧磷(pirimetaphos)(1344)+TX、抗蚜威(651)+TX、乙基嘧啶磷(1345)+TX、甲基嘧啶磷(652)+TX、聚氯二环戊二烯异构体类(IUPAC名称)(1346)+TX、亚砷酸钾[CCN]+TX、硫氰酸钾[CCN]+TX、丙炔菊酯(655)+TX、早熟素I[CCN]+TX、早熟素II[CCN]+TX、早熟素III[CCN]+TX、乙酰嘧啶磷(primidophos)(1349)+TX、丙溴磷(662)+TX、丙氟菊酯[CCN]+TX、蜱虱威(1354)+TX、猛杀威(1355)+TX、丙虫磷(1356)+TX、胺丙畏(673)+TX、残杀威(678)+TX、乙噻唑磷(1360)+TX、丙硫磷(686)+TX、发硫磷(1362)+TX、丙苯烃菊酯(protrifenbute)[CCN]+TX、吡蚜酮(688)+TX、吡唑硫磷(689)+TX、定菌磷(693)+TX、苄呋菊酯(pyresmethrin)(1367)+TX、除虫菊酯I(696)+TX、除虫菊酯II(696)+TX、除虫菊酯类(696)+TX、哒螨灵(699)+TX、啶虫丙醚(700)+TX、哒嗪硫磷(701)+TX、嘧螨醚(706)+TX、嘧硫磷(1370)+TX、吡丙醚(708)+TX、苦木提取物(quassia)[CCN]+TX、喹硫磷(quinalphos)(711)+TX、喹硫磷-甲基(1376)+TX、畜宁磷(1380)+TX、喹硫磷(quintiofos)(1381)+TX、R-1492(研究代码)(1382)+TX、雷复尼特[CCN]+TX、苄呋菊酯(719)+TX、鱼藤酮(722)+TX、RU 15525(研究代码)(723)+TX、RU 25475(研究代码)(1386)+TX、尼亚那(ryania)(1387)+TX、利阿诺定(传统名称)(1387)+TX、沙巴藜芦(725)+TX、八甲磷(1389)+TX、硫线磷+TX、塞拉菌素[CCN]+TX、SI-0009(化合物代码)+TX、SI-0205(化合物代码)+TX、SI-0404(化合物代码)+TX、SI-0405(化合物代码)+TX、氟硅菊酯(728)+TX、SN 72129(研究代码)(1397)+TX、亚砷酸钠[CCN]+TX、氰化钠(444)+TX、氟化钠(IUPAC/化学文摘名称)(1399)+TX、六氟硅酸钠(1400)+TX、五氯酚钠(623)+TX、硒酸钠(IUPAC名称)(1401)+TX、硫氰酸钠[CCN]+TX、苏硫磷(1402)+TX、多杀菌素(737)+TX、螺甲螨酯(739)+TX、spiropidion(CCN)+TX、螺虫乙酯(CCN)+TX、萨尔科福隆(sulcofuron)(746)+TX、萨尔科福隆钠(sulcofuron-sodium)(746)+TX、氟虫胺(750)+TX、治螟磷(753)+TX、磺酰氟(756)+TX、硫丙磷(1408)+TX、焦油(758)+TX、τ-氟胺氰菊酯(398)+TX、噻螨威(1412)+TX、TDE(1414)+TX、虫酰肼(762)+TX、吡螨胺(763)+TX、丁基嘧啶磷(764)+TX、氟苯脲(768)+TX、七氟菊酯(769)+TX、双硫磷(770)+TX、TEPP(1417)+TX、环戊烯丙菊酯(1418)+TX、叔丁威(terbam)+TX、特丁硫磷(773)+TX、四氯乙烷[CCN]+TX、杀虫畏(777)+TX、四甲菊酯(787)+TX、θ氯氰菊酯(204)+TX、噻虫啉(791)+TX、塞芬诺克斯(thiafenox)+TX、噻虫嗪(792)+TX、苯噻硫磷(thicrofos)(1428)+TX、克虫威(1431)+TX、杀虫环(798)+TX、杀虫环草酸氢盐(798)+TX、硫双威(799)+TX、久效威(800)+TX、甲基乙拌磷(801)+TX、虫线磷(1434)+TX、杀虫单(thiosultap)(803)+TX、杀虫双(thiosultap-sodium)(803)+TX、苏云金素[CCN]+TX、唑虫酰胺(809)+TX、四溴菊酯(812)+TX、四氟苯菊酯(813)+TX、反式苄氯菊酯(transpermethrin)(1440)+TX、威菌磷(1441)+TX、唑蚜威(818)+TX、三唑磷(820)+TX、唑呀威+TX、敌百虫(824)+TX、三氯偏磷酸-3(trichlormetaphos-3)[CCN]+TX、毒壤膦(1452)+TX、三氯丙氧磷(1455)+TX、杀铃脲(835)+TX、混杀威(840)+TX、烯虫硫酯(1459)+TX、蚜灭磷(847)+TX、甲烯氟虫腈(vaniliprole)[CCN]+TX、藜芦定(725)+TX、藜芦碱(725)+TX、XMC(853)+TX、灭杀威(854)+TX、YI-5302(化合物代码)+TX、ζ-氯氰菊酯(205)+TX、泽塔米林(zetamethrin)+TX、磷化锌(640)+TX、丙硫恶唑磷(zolaprofos)(1469)以及ZXI 8901(研究代码)(858)+TX、氰虫酰胺[736994-63-1]+TX、氯虫酰胺[500008-45-7]+TX、唑螨氰(cyenopyrafen)[560121-52-0]+TX、丁氟螨酯[400882-07-7]+TX、氟虫吡喹(pyrifluquinazon)[337458-27-2]+TX、乙基多杀菌素(spinetoram)[187166-40-1+187166-15-0]+TX、螺虫乙酯[203313-25-1]+TX、砜虫啶(sulfoxaflor)[946578-00-3]+TX、丁虫腈(flufiprole)[704886-18-0]+TX、氯氟醚菊酯[915288-13-0]+TX、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)[84937-88-2]+TX、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)(披露于WO2012/092115中)+TX，
杀软体动物剂，所述杀软体动物剂选自由以下组成的物质组：二(三丁基锡)氧化物(IUPAC名称)(913)+TX、溴乙酰胺[CCN]+TX、砷酸钙[CCN]+TX、除线威(cloethocarb)(999)+TX、乙酰亚砷酸铜[CCN]+TX、硫酸铜(172)+TX、三苯锡(347)+TX、磷酸铁(IUPAC名称)(352)+TX、四聚乙醛(518)+TX、灭虫威(530)+TX、氯硝柳胺(576)+TX、氯硝柳胺乙醇胺盐(576)+TX、五氯酚(623)+TX、五氯苯氧化钠(623)+TX、噻螨威(tazimcarb)(1412)+TX、硫双威(799)+TX、三丁基氧化锡(913)+TX、杀螺吗啉(trifenmorph)(1454)+TX、混杀威(trimethacarb)(840)+TX、乙酸三苯基锡(IUPAC名称)(347)和三苯基氢氧化锡(IUPAC名称)(347)+TX、皮瑞普(pyriprole)[394730-71-3]+TX，
杀线虫剂，所述杀线虫剂选自由以下组成的物质组：AKD-3088(化合物代码)+TX、1,2-二溴-3-氯丙烷(IUPAC/化学文摘名)(1045)+TX、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名)(1062)+TX、1,2-二氯丙烷与1,3-二氯丙烯(IUPAC名称)(1063)+TX、1,3-二氯丙烯(233)+TX、3,4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物(IUPAC/化学文摘名)(1065)+TX、3-(4-氯苯基)-5-甲基罗丹宁(IUPAC名称)(980)+TX、5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪-3-基乙酸(IUPAC名称)(1286)+TX、6-异戊烯基氨基嘌呤(210)+TX、阿维菌素(1)+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、棉铃威(15)+TX、涕灭威(aldicarb)(16)+TX、涕灭砜威(aldoxycarb)(863)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、苯氯噻(benclothiaz)[CCN]+TX、苯菌灵(62)+TX、丁基哒螨灵(butylpyridaben)+TX、硫线磷(cadusafos)(109)+TX、克百威(carbofuran)(118)+TX、二硫化碳(945)+TX、丁硫克百威(119)+TX、氯化苦(141)+TX、毒死蜱(145)+TX、除线威(cloethocarb)(999)+TX、细胞分裂素(cytokinins)(210)+TX、棉隆(216)+TX、DBCP(1045)+TX、DCIP(218)+TX、除线特(diamidafos)(1044)+TX、除线磷(dichlofenthion)(1051)+TX、二克磷(dicliphos)+TX、乐果(262)+TX、多拉克汀[CCN]+TX、埃玛菌素(291)+TX、埃玛菌素苯甲酸酯(291)+TX、依立诺克丁[CCN]+TX、灭线磷(312)+TX、二溴乙烷(316)+TX、苯线磷(fenamiphos)(326)+TX、吡螨胺(fenpyrad)+TX、丰索磷(1158)+TX、噻唑磷(fosthiazate)(408)+TX、丁硫环磷(fosthietan)(1196)+TX、糠醛[CCN]+TX、GY-81(研究代码)(423)+TX、速杀硫磷(heterophos)[CCN]+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、异酰胺磷(isamidofos)(1230)+TX、氯唑磷(isazofos)(1231)+TX、伊维菌素[CCN]+TX、激动素(kinetin)(210)+TX、甲基减蚜磷(mecarphon)(1258)+TX、威百亩(519)+TX、威百亩钾盐(519)+TX、威百亩钠盐(519)+TX、溴甲烷(537)+TX、异硫氰酸甲酯(543)+TX、米尔贝肟(milbemycin oxime)[CCN]+TX、莫昔克丁[CCN]+TX、疣孢漆斑菌(Myrothecium verrucaria)组合物(565)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、杀线威(602)+TX、甲拌磷(636)+TX、磷胺(639)+TX、磷虫威(phosphocarb)[CCN]+TX、克线丹(sebufos)+TX、司拉克丁(selamectin)[CCN]+TX、多杀菌素(737)+TX、叔丁威(terbam)+TX、特丁磷(terbufos)(773)+TX、四氯噻吩(IUPAC/化学文摘名)(1422)+TX、thiafenox+TX、虫线磷(thionazin)(1434)+TX、三唑磷(triazophos)(820)+TX、唑呀威(triazuron)+TX、二甲苯酚[CCN]+TX、YI-5302(化合物代码)和玉米素(210)+TX、氟噻虫砜(fluensulfone)[318290-98-1]+TX，
硝化抑制剂，所述硝化抑制剂选自由以下组成的物质组：乙基黄原酸钾[CCN]以及氯啶(nitrapyrin)(580)+TX，
植物激活剂，所述植物激活剂选自由以下组成的物质组：噻二唑素(acibenzolar)(6)+TX、噻二唑素-S-甲基(6)+TX、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)和大虎杖(Reynoutriasachalinensis)提取物(720)+TX，
杀鼠剂，所述杀鼠剂选自由以下组成的物质组：2-异戊酰茚满-1,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+TX、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+TX、α-氯代醇[CCN]+TX、磷化铝(640)+TX、安妥(880)+TX、三氧化二砷(882)+TX、碳酸钡(891)+TX、双鼠脲(912)+TX、溴鼠隆(89)+TX、溴敌隆(91)+TX、溴鼠胺(92)+TX、氰化钙(444)+TX、氮醛糖(127)+TX、氯鼠酮(140)+TX、维生素D3(850)+TX、氯灭鼠灵(1004)+TX、克灭鼠(1005)+TX、杀鼠萘(175)+TX、杀鼠嘧啶(1009)+TX、鼠得克(246)+TX、噻鼠灵(249)+TX、敌鼠钠(273)+TX、维生素D2(301)+TX、氟鼠灵(357)+TX、氟乙酰胺(379)+TX、鼠朴定(1183)+TX、盐酸鼠朴定(1183)+TX、γ-HCH(430)+TX、HCH(430)+TX、氢氰酸(444)+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、林旦(430)+TX、磷化镁(IUPAC名称)(640)+TX、甲基溴(537)+TX、鼠特灵(1318)+TX、毒鼠磷(1336)+TX、磷化氢(IUPAC名称)(640)+TX、磷[CCN]+TX、杀鼠酮(1341)+TX、亚砷酸钾[CCN]+TX、灭鼠优(1371)+TX、海葱糖苷(1390)+TX、亚砷酸钠[CCN]+TX、氰化钠(444)+TX、氟乙酸钠(735)+TX、士的宁(745)+TX、硫酸铊[CCN]+TX、杀鼠灵(851)以及磷化锌(640)+TX，
增效剂，所述增效剂选自由以下组成的物质组：2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯(IUPAC名称)(934)+TX、5-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮(IUPAC名称)(903)+TX、具有橙花叔醇的法呢醇(324)+TX、MB-599(研究代码)(498)+TX、MGK 264(研究代码)(296)+TX、增效醚(piperonyl butoxide)(649)+TX、增效醛(piprotal)(1343)+TX、增效酯(propyl isomer)(1358)+TX、S421(研究代码)(724)+TX、增效散(sesamex)(1393)+TX、芝麻林素(sesasmolin)(1394)和亚砜(1406)+TX，
动物驱避剂，所述动物驱避剂选自由以下组成的物质组：蒽醌(32)+TX、氯醛糖(127)+TX、环烷酸铜[CCN]+TX、王铜(171)+TX、二嗪磷(227)+TX、二环戊二烯(化学名称)(1069)+TX、双胍辛盐(guazatine)(422)+TX、双胍辛乙酸盐(422)+TX、灭虫威(530)+TX、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)+TX、塞仑(804)+TX、混杀威(trimethacarb)(840)+TX、环烷酸锌[CCN]和福美锌(856)+TX，
杀病毒剂，所述杀病毒剂选自由以下组成的物质组：衣马宁[CCN]和利巴韦林[CCN]+TX，
创伤保护剂，所述创伤保护剂选自由以下组成的物质组：氧化汞(512)+TX、辛噻酮(octhilinone)(590)和甲基硫茵灵(802)+TX，
以及生物活性化合物，所述生物活性化合物选自由以下组成的组：阿扎康唑(60207-31-0]+TX、联苯三唑醇[70585-36-3]+TX、糠菌唑[116255-48-2]+TX、环丙唑醇[94361-06-5]+TX、苯醚甲环唑[119446-68-3]+TX、烯唑醇[83657-24-3]+TX、氟环唑[106325-08-0]+TX、腈苯唑[114369-43-6]+TX、氟喹唑[136426-54-5]+TX、氟硅唑[85509-19-9]+TX、粉唑醇[76674-21-0]+TX、己唑醇[79983-71-4]+TX、抑霉唑[35554-44-0]+TX、亚胺唑[86598-92-7]+TX、种菌唑[125225-28-7]+TX、叶菌唑[125116-23-6]+TX、腈菌唑[88671-89-0]+TX、稻瘟酯[101903-30-4]+TX、戊菌唑[66246-88-6]+TX、丙硫菌唑[178928-70-6]+TX、啶斑肟(pyrifenox)[88283-41-4]+TX、咪鲜胺[67747-09-5]+TX、丙环唑[60207-90-1]+TX、硅氟唑(simeconazole)[149508-90-7]+TX、戊唑醇[107534-96-3]+TX、氟醚唑[112281-77-3]+TX、三唑酮[43121-43-3]+TX、三唑醇[55219-65-3]+TX、氟菌唑[99387-89-0]+TX、灭菌唑[131983-72-7]+TX、三环苯嘧醇[12771-68-5]+TX、氯苯嘧啶醇[60168-88-9]+TX、氟氯苯嘧啶醇[63284-71-9]+TX、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)[41483-43-6]+TX、甲菌定(dimethirimol)[5221-53-4]+TX、乙菌定(ethirimol)[23947-60-6]+TX、十二环吗啉[1593-77-7]+TX、苯锈啶[67306-00-7]+TX、丁苯吗啉[67564-91-4]+TX、螺环菌胺[118134-30-8]+TX、十三吗啉[81412-43-3]+TX、嘧菌环胺[121552-61-2]+TX、嘧菌胺[110235-47-7]+TX、嘧霉胺(pyrimethanil)[53112-28-0]+TX、拌种咯[74738-17-3]+TX、咯菌腈(fludioxonil)[131341-86-1]+TX、苯霜灵(benalaxyl)[71626-11-4]+TX、呋霜灵(furalaxyl)[57646-30-7]+TX、甲霜灵[57837-19-1]+TX、R-甲霜灵[70630-17-0]+TX、呋酰胺[58810-48-3]+TX、恶霜灵(Oxadixyl)[77732-09-3]+TX、苯菌灵[17804-35-2]+TX、多菌灵[10605-21-7]+TX、咪菌威(debacarb)[62732-91-6]+TX、麦穗宁[3878-19-1]+TX、噻苯达唑[148-79-8]+TX、乙菌利(chlozolinate)[84332-86-5]+TX、菌核利(dichlozoline)[24201-58-9]+TX、异菌脲(Iprodione)[36734-19-7]+TX、甲菌利(myclozoline)[54864-61-8]+TX、腐霉利(procymidone)[32809-16-8]+TX、乙烯菌核利(vinclozoline)[50471-44-8]+TX、啶酰菌胺(boscalid)[188425-85-6]+TX、萎锈灵[5234-68-4]+TX、甲呋酰胺[24691-80-3]+TX、福多宁(flutolanil)[66332-96-5]+TX、灭锈胺[55814-41-0]+TX、氧化萎锈灵[5259-88-1]+TX、吡噻菌胺(penthiopyrad)[183675-82-3]+TX、噻呋菌胺[130000-40-7]+TX、双胍盐[108173-90-6]+TX、多果定(dodine)[2439-10-3][112-65-2](游离碱)+TX、双胍辛胺(iminoctadine)[13516-27-3]+TX、嘧菌酯[131860-33-8]+TX、醚菌胺[149961-52-4]+TX、烯肟菌酯{Proc.BCPC，Int.Congr.，Glasgow.2003，1，93}+TX、氟嘧菌酯[361377-29-9]+TX、甲基醚菌酯[143390-89-0]+TX、苯氧菌胺[133408-50-1]+TX、肟菌酯[141517-21-7]+TX、肟醚菌胺[248593-16-0]+TX、啶氧菌酯[117428-22-5]+TX、唑菌胺酯[175013-18-0]+TX、福美铁[14484-64-1]+TX、代森锰锌[8018-01-7]+TX、代森锰[12427-38-2]+TX、代森联[9006-42-2]+TX、甲代森锌(propineb)[12071-83-9]+TX、塞仑[137-26-8]+TX、代森锌[12122-67-7]+TX、福美锌[137-30-4]+TX、敌菌丹(captafol)[2425-06-1]+TX、克菌丹[133-06-2]+TX、苯氟磺胺[1085-98-9]+TX、唑啶草(fluoroimide)[41205-21-4]+TX、灭菌丹[133-07-3]+TX、对甲抑菌灵[731-27-1]+TX、波尔多(bordeaux)混合物[8011-63-0]+TX、氢氧化铜(copperhydroxid)[20427-59-2]+TX、氯化铜(copperoxychlorid)[1332-40-7]+TX、硫酸铜(coppersulfat)[7758-98-7]+TX、氧化铜(copperoxid)[1317-39-1]+TX、代森锰铜(mancopper)[53988-93-5]+TX、喹啉铜(oxine-copper)[10380-28-6]+TX、敌螨普(dinocap)[131-72-6]+TX、酞菌酯(硝基thal-isopropyl)[10552-74-6]+TX、克瘟散[17109-49-8]+TX、异稻瘟净(iprobenphos)[26087-47-8]+TX、稻瘟灵(isoprothiolane)[50512-35-1]+TX、氯瘟磷(phosdiphen)[36519-00-3]+TX、克菌磷(pyrazophos)[13457-18-6]+TX、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)[57018-04-9]+TX、活化酯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)[135158-54-2]+TX、敌菌灵[101-05-3]+TX、苯噻菌胺[413615-35-7]+TX、灭瘟素(blasticidin)-S[2079-00-7]+TX、灭螨猛(chinomethionat)[2439-01-2]+TX、地茂散(chloroneb)[2675-77-6]+TX、百菌清[1897-45-6]+TX、环氟菌胺[180409-60-3]+TX、霜脲氰[57966-95-7]+TX、二氯萘醌(dichlone)[117-80-6]+TX、双氯氰菌胺(diclocymet)[139920-32-4]+TX、哒菌酮(diclomezine)[62865-36-5]+TX、氯硝胺(dicloran)[99-30-9]+TX、乙霉威(diethofencarb)[87130-20-9]+TX、烯酰吗啉[110488-70-5]+TX、SYP-LI90(Flumorph)[211867-47-9]+TX、二噻农(dithianon)[3347-22-6]+TX、噻唑菌胺(ethaboxam)[162650-77-3]+TX、土菌灵(etridiazole)[2593-15-9]+TX、恶唑菌酮[131807-57-3]+TX、咪唑菌酮(fenamidone)[161326-34-7]+TX、稻瘟酰胺(Fenoxanil)[115852-48-7]+TX、三苯锡(fentin)[668-34-8]+TX、嘧菌腙(ferimzone)[89269-64-7]+TX、氟啶胺(fluazinam)[79622-59-6]+TX、氟吡菌胺(fluopicolide)[239110-15-7]+TX、磺菌胺(flusulfamide)[106917-52-6]+TX、环酰菌胺[126833-17-8]+TX、乙膦酸-铝[39148-24-8]+TX、恶霉灵(hymexazol)[10004-44-1]+TX、丙森锌[140923-17-7]+TX、IKF-916(氰霜唑(Cyazofamid))[120116-88-3]+TX、春雷霉素(kasugamycin)[6980-18-3]+TX、磺菌威(methasulfocarb)[66952-49-6]+TX、苯菌酮[220899-03-6]+TX、戊菌隆(pencycuron)[66063-05-6]+TX、稻瘟酞[27355-22-2]+TX、多氧霉素(polyoxins)[11113-80-7]+TX、噻菌灵(probenazole)[27605-76-1]+TX、霜霉威[25606-41-1]+TX、碘喹唑酮(proquinazid)[189278-12-4]+TX、咯喹酮(pyroquilon)[57369-32-1]+TX、喹氧灵[124495-18-7]+TX、五氯硝苯[82-68-8]+TX、硫[7704-34-9]+TX、噻酰菌胺[223580-51-6]+TX、咪唑嗪(triazoxide)[72459-58-6]+TX、三环唑[41814-78-2]+TX、嗪氨灵[26644-46-2]+TX、有效霉素[37248-47-8]+TX、苯酰菌胺(zoxamide)(RH7281)[156052-68-5]+TX、双炔酰菌胺(mandipropamid)[374726-62-2]+TX、吡唑萘菌胺(isopyrazam)[881685-58-1]+TX、氟唑环菌胺(sedaxane)[874967-67-6]+TX、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-5-基)-酰胺(披露于WO 2007/048556中)+TX、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(3',4',5'-三氟-联苯基-2-基)-酰胺(披露于WO 2006/087343中)+TX、[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙基羰基)氧基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-6,12-二羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-4-基]甲基-环丙甲酸酯[915972-17-7]+TX以及1,3,5-三甲基-N-(2-甲基-1-氧丙基)-N-[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺[926914-55-8]+TX，兰蔻三酮(lancotrione)[1486617-21-3]+TX、氯氟吡啶酯[943832-81-3]]+TX、ipfentrifluconazole[1417782-08-1]+TX、氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)[1417782-03-6]+TX、quinofumelin[861647-84-9]+TX、右旋反式氯丙炔菊酯(chloroprallethrin)[399572-87-3]+TX、氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide)[1262605-53-7]]+TX、三氟咪啶酰胺(fluazaindolizine)[1254304-22-7]+TX、氟噁唑酰胺(fluxametamide)[928783-29-3]+TX、ε-甲氧苄氟菊酯(epsilon-metofluthrin)[240494-71-7]+TX、epsilon-momfluorothrin[1065124-65-3]+TX、氟唑菌酰羟胺[1228284-64-7]+TX、κ-联苯菊酯[439680-76-9]+TX、溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)[1207727-04-5]+TX、二氯噻吡嘧啶(dicloromezotiaz)[1263629-39-5]+TX、dipymetitrone[16114-35-5]+TX、联苯吡嗪菌胺(pyraziflumid)[942515-63-1]+TX、κ-七氟菊酯[391634-71-2]+TX、fenpicoxamid[517875-34-2]+TX、氟茚唑菌胺(fluindapyr)[1383809-87-7]+TX、α-溴敌隆[28772-56-7]+TX、flupyrimin[1689566-03-7]+TX、benzpyrimoxan[1449021-97-9]+TX、acynonapyr[1332838-17-1]+TX、inpyrfluxam[1352994-67-2]+TX、isoflucypram[1255734-28-1]+TX、rescalure[64309-03-1]+TX、氟噁唑酰胺[928783-29-3]+TX、氟氰虫酰胺[1229654-66-3]+TX、戊吡虫胍(描述于WO2010/060231中)+TX、环氧虫啶(描述于WO2005/077934中)+TX、Afidopyropen+TX、κ-联苯菊酯+TX、κ-七氟菊酯+TX、Tetrachloraniliprole+TX、aminopyrifen[1531626-08-0]+TX、tyclopyrazoflor[1477919-27-9]+TX、Dichloromezotiaz+TX、Momfluorothrin+TX、氟吡菌酰胺+TX、类萜共混物+TX、Fluhexafon+TX、环溴虫酰胺+TX、Isocycloseram+TX；dimpropyridaz+TX；和spiropidion[1229023-00-0]+TX；以及
微生物剂，包括：鲁氏不动杆菌+TX、枝顶孢属真菌+TX+TX、顶头孢霉菌+TX+TX、Acremonium diospyri+TX、Acremonium obclavatum+TX、棉褐带卷蛾颗粒体病毒(AdoxGV)
+TX、放射形土壤杆菌菌株K84
+TX、链格孢菌+TX、决明链格孢+TX、损毁链格孢(Alternaria destruens)
+TX、白粉寄生孢
+TX、黄曲霉AF36
+TX、黄曲霉NRRL 21882
+TX、曲霉属物种+TX、出芽短梗霉菌+TX、固氮螺菌+TX、(
+TX、
)+TX、固氮菌+TX、褐球固氮菌(Azotobacter chroocuccum)
+TX、固氮菌囊孢(BionaturalBlooming
)+TX、解淀粉芽孢杆菌+TX、蜡样芽胞杆菌+TX、蚀几丁质芽孢杆菌菌株(Bacillus chitinosporus strain)CM-1+TX、蚀几丁质芽孢杆菌菌株(Bacilluschitinosporus strain)AQ746+TX、地衣芽孢杆菌菌株HB-2(BiostartTM 
)+TX、地衣芽孢杆菌菌株3086(
+TX、Green
)+TX、环状芽孢杆菌+TX、坚强芽孢杆菌(
)+TX、坚强芽孢杆菌菌株I-1582+TX、浸麻芽孢杆菌+TX、死海芽孢杆菌(Bacillus marismortui)+TX、巨大芽孢杆菌+TX、蕈状芽孢杆菌菌株AQ726+TX、乳突芽孢杆菌(Milky Spore
)+TX、短小芽孢杆菌属物种+TX、短小芽孢杆菌菌株GB34(Yield
)+TX、短小芽孢杆菌菌株AQ717+TX、短小芽孢杆菌菌株QST 2808(
+TX、Ballad
)+TX、球形芽孢杆菌(Bacillus spahericus)
+TX、芽孢杆菌属物种+TX、芽孢杆菌属菌株AQ175+TX、芽孢杆菌属菌株AQ177+TX、芽孢杆菌属菌株AQ178+TX、枯草芽孢杆菌菌株QST 713(
+TX、
+TX、
)+TX、枯草芽孢杆菌菌株QST 714
+TX、枯草芽孢杆菌菌株AQ153+TX、枯草芽孢杆菌菌株AQ743+TX、枯草芽孢杆菌菌株QST3002+TX、枯草芽孢杆菌菌株QST3004+TX、解淀粉枯草芽孢杆菌变种菌株FZB24(
+TX、
)+TX、苏云金芽孢杆菌Cry 2Ae+TX、苏云金芽孢杆菌Cry1Ab+TX、苏云金芽孢杆菌鲇泽(Bacillus thuringiensis aizawai)GC 91
+TX、苏云金芽孢杆菌以色列(Bacillus thuringiensis israelensis)(
+TX、
+TX、
)+TX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克(Bacillusthuringiensis kurstaki)(
+TX、
+TX、
+TX、
+TX、Scutella
+TX、Turilav
+TX、
+TX、Dipel
+TX、
+TX、
)+TX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克BMP 123
+TX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克HD-1(Bioprotec-CAF/
)+TX、苏云金芽孢杆菌菌株BD#32+TX、苏云金芽孢杆菌菌株AQ52+TX、苏云金芽孢杆菌鲇泽变种(Bacillus thuringiensisvar.aizawai)(
+TX、
)+TX、细菌属物种(bacteria spp.)(
+TX、
+TX、
)+TX、Clavipactermichiganensis噬菌体
+TX、
+TX、球孢白僵菌(Beauveriabassiana)(
+TX、Brocaril
)+TX、球孢白僵菌GHA(Mycotrol
+TX、Mycotrol
+TX、
)+TX、布氏白僵菌(Beauveria brongniartii)(
+TX、Schweizer
+TX、
)+TX、白僵菌属物种(Beauveria spp.)+TX、灰葡萄孢菌(Botrytis cineria)+TX、大豆慢生型根瘤菌(Bradyrhizobium japonicum)
+TX、短短小芽孢杆菌(Brevibacillusbrevis)+TX、苏云金芽孢杆菌拟步行甲(Bacillus thuringiensis tenebrionis)
+TX、BtBooster+TX、洋葱伯克霍尔德菌(Burkholderia cepacia)(
+TX、
+TX、Blue
)+TX、伯克霍尔德菌(Burkholderiagladii)+TX、唐菖蒲伯克霍尔德菌(Burkholderia gladioli)+TX、伯克霍尔德菌属物种(Burkholderia spp.)+TX、加拿大蓟真菌(Canadian thistle fungus)(CBH Canadian
)+TX、乳酪假丝酵母(Candida butyri)+TX、无名假丝酵母(Candidafamata)+TX、Candida fructus+TX、光滑念珠菌(Candida glabrata)+TX、吉利蒙念珠菌(Candida guilliermondii)+TX、口津假丝酵母(Candida melibiosica)+TX、橄榄假丝酵母(Candida oleophila)菌株O+TX、近平滑假丝酵母(Candida parapsilosis)+TX、菌膜假丝酵母(Candida pelliculosa)+TX、铁红假丝酵母(Candida pulcherrima)+TX、瑞氏假丝酵母(Candida reukaufii)+TX、齐藤假丝酵母(Candida saitoana)(Bio-
+TX、
)+TX、清酒假丝酵母(Candida sake)+TX、假丝酵母属物种(Candida spp.)+TX、纤细假丝酵母(Candida tenius)+TX、戴氏西地西菌(Cedecea dravisae)+TX、产黄纤维单胞菌(Cellulomonas flavigena)+TX、螺卷毛壳(Chaetomium cochliodes)(Nova-
)+TX、球毛壳菌(Chaetomium globosum)(Nova-
)+TX、铁杉紫色杆菌(Chromobacterium subtsugae)菌株PRAA4-1T
+TX、枝状枝孢菌(Cladosporium cladosporioides)+TX、尖孢枝孢(Cladosporium oxysporum)+TX、绿头枝孢(Cladosporium chlorocephalum)+TX、枝孢属物种(Cladosporium spp.)+TX、极细枝孢霉(Cladosporium tenuissimum)+TX、粉红粘帚霉(Clonostachys rosea)
+TX、尖孢炭疽菌(Colletotrichum acutatum)+TX、盾壳霉(Coniothyrium minitans)(Cotans
)+TX、盾壳霉属物种(Coniothyrium spp.)+TX、浅白隐球酵母(Cryptococcus albidus)
+TX、土生隐球菌(Cryptococcus humicola)+TX、隐球酵母属infirmo-miniatus+TX、罗伦隐球酵母(Cryptococcus laurentii)+TX、苹果异形小卷蛾颗粒体病毒(Cryptophlebia leucotretagranulovirus)
+TX、Cupriavidus campinensis+TX、苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cydia pomonella granulovirus)
+TX、苹果蠹蛾颗粒体病毒(
+TX、Madex
+TX、Madex Max/
)+TX、Cylindrobasidium laeve
+TX、枝双孢霉属(Cylindrocladium)+TX、汉逊德巴利酵母(Debaryomyceshansenii)+TX、Drechslera hawaiinensis+TX、阴沟肠杆菌(Enterobacter cloacae)+TX、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)+TX、毒力虫霉(Entomophtora virulenta)
+TX、附球菌(Epicoccum nigrum)+TX、黑附球菌(Epicoccum purpurascens)+TX、附球孢属物种+TX、Filobasidium floriforme+TX、锐顶镰孢菌+TX、厚孢镰刀菌+TX、尖孢镰刀菌(
/Biofox
)+TX、层出镰刀菌+TX、镰刀菌属物种+TX、白地霉(Galactomyces geotrichum)+TX、链孢粘帚霉(Gliocladium catenulatum)(
+TX、
)+TX、粉红粘帚霉(Gliocladium roseum)+TX、粘帚霉属物种
+TX、绿粘帚霉
+TX、颗粒体病毒
+TX、嗜盐盐芽孢杆菌(Halobacillus halophilus)+TX、岸喜盐芽孢杆菌(Halobacilluslitoralis)+TX、特氏盐芽孢杆菌(Halobacillus trueperi)+TX、盐单胞菌属物种+TX、冰下盐单胞菌(Halomonas subglaciescola)+TX、多变盐弧菌(Halovibrio variabilis)+TX、葡萄汁有孢汉逊酵母+TX、棉铃虫核型多角体病毒
+TX、谷实夜蛾核型多角体病毒
+TX、异黄酮-芒柄花黄素
+TX、柠檬克勒克酵母+TX、克勒克酵母属物种+TX、大链壶菌(Lagenidium giganteum)
+TX、长孢蜡蚧菌(Lecanicillium longisporum)
+TX、蝇蚧疥霉(Lecanicilliummuscarium)
+TX、舞毒蛾核型多角体病毒
+TX、嗜盐海球菌+TX、格氏梅拉菌(Meira geulakonigii)+TX、绿僵菌
+TX、绿僵菌(Destruxin
)+TX、Metschnikowia fruticola
+TX、美极梅奇酵母(Metschnikowia pulcherrima)+TX、Microdochium dimerum
+TX、天蓝色小单孢菌(Micromonospora coerulea)+TX、Microsphaeropsis ochracea+TX、恶臭白色真菌(Muscodor albus)620
+TX、Muscodor roseus菌株A3-5+TX、菌根属物种(Mycorrhizae spp.)(
+TX、Root
)+TX、疣孢漆斑菌菌株AARC-0255
+TX、BROS
+TX、Ophiostoma piliferum菌株D97
+TX、粉质拟青霉(Paecilomyces farinosus)+TX、玫烟色拟青霉(
+TX、
)+TX、淡紫拟青霉(Paecilomyces linacinus)(Biostat
)+TX、淡紫拟青霉菌株251(MeloCon
)+TX、多粘类芽孢杆菌+TX、成团泛菌(BlightBan
)+TX、泛菌属+TX、巴斯德氏芽菌属
+TX、Pasteurianishizawae+TX、黄灰青霉+TX、Penicillium billai(
+TX、
)+TX、短密青霉+TX、常现青霉+TX、灰黄青霉+TX、产紫青霉+TX、青霉菌属+TX、纯绿色肯霉+TX、大伏革菌(Phlebiopsis gigantean)
+TX、解磷细菌
+TX、隐地疫霉+TX、棕榈疫霉
+TX、异常毕赤酵母+TX、Pichia guilermondii+TX、膜醭毕赤氏酵母+TX、指甲毕赤酵母+TX、树干毕赤酵母+TX、铜绿假单胞菌+TX、致金色假单胞菌(Pseudomonas aureofasciens)(Spot-Less
)+TX、洋葱假单胞菌+TX、绿针假单胞菌
+TX、皱褶假单胞菌(Pseudomonas corrugate)+TX、荧光假单胞菌菌株A506(BlightBan
)+TX、恶臭假单胞菌+TX、Pseudomonas reactans+TX、假单胞菌属+TX、丁香假单胞菌
+TX、绿黄假单胞菌+TX、荧光假单胞菌
+TX、Pseudozyma flocculosa菌株PF-A22 UL(Sporodex
)+TX、纵沟柄锈菌(Puccinia canaliculata)+TX、Pucciniathlaspeos(Wood 
)+TX、侧雄腐霉菌(Pythium paroecandrum)+TX、寡雄腐霉(
+TX、
)+TX、缠器腐霉+TX、水生拉恩菌(Rhanellaaquatilis)+TX、拉恩菌属(Rhanella spp.)+TX、根瘤菌(Rhizobia)(
+TX、
)+TX、丝核菌属(Rhizoctonia)+TX、球状红球菌(Rhodococcus globerulus)菌株AQ719+TX、双倒卵形红冬孢酵母菌(Rhodosporidium diobovatum)+TX、圆红冬孢酵母菌(Rhodosporidium toruloides)+TX、红酵母属(Rhodotorula spp.)+TX、粘红酵母(Rhodotorula glutinis)+TX、禾本红酵母(Rhodotorula graminis)+TX、胶红酵母(Rhodotorula mucilagnosa)+TX、深红酵母(Rhodotorula rubra)+TX、酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)+TX、玫瑰色盐水球菌(Salinococcus roseus)+TX、小核盘菌(Sclerotinia minor)+TX、小核盘菌
+TX、柱顶孢霉属(Scytalidiumspp.)+TX、Scytalidium uredinicola+TX、甜菜夜蛾核型多角体病毒(Spodoptera exiguanuclear polyhedrosis virus)(
+TX、
)+TX、粘质沙雷氏菌(Serratia marcescens)+TX、普城沙雷菌(Serratia plymuthica)+TX、沙雷氏菌属(Serratia spp.)+TX、粪生粪壳菌(Sordaria fimicola)+TX、海灰翅夜蛾核型多角体病毒(Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus)
+TX、红掷孢酵母(Sporobolomyces roseus)+TX、嗜麦芽寡养单胞菌(Stenotrophomonas maltophilia)+TX、不吸水链霉菌(Streptomyces ahygroscopicus)+TX、白丘链霉菌(Streptomycesalbaduncus)+TX、脱叶链霉菌(Streptomyces exfoliates)+TX、鲜黄链霉菌(Streptomycesgalbus)+TX、灰平链霉菌(Streptomyces griseoplanus)+TX、灰绿链霉菌(Streptomycesgriseoviridis)
+TX、利迪链霉菌(Streptomyces lydicus)
+TX、利迪链霉菌WYEC-108
+TX、紫色链霉菌(Streptomyces violaceus)+TX、小铁艾酵母(Tilletiopsis minor)+TX、铁艾酵母属(Tilletiopsis spp.)+TX、棘孢木霉(Trichoderma asperellum)(T34
)+TX、盖姆斯木霉(Trichoderma gamsii)+TX、深绿木霉(Trichoderma atroviride)
+TX、钩状木霉(Trichoderma hamatum)TH 382+TX、里法哈茨木霉(Trichoderma harzianum rifai)
+TX、哈茨木霉(Trichodermaharzianum)T-22(Trianum-
+TX、PlantShield
+TX、
+TX、
)+TX、哈茨木霉(Trichoderma harzianum)T-39
+TX、非钩木霉(Trichoderma inhamatum)+TX、康宁木霉(Trichoderma koningii)+TX、木霉属(Trichoderma spp.)LC 52
+TX、木素木霉(Trichoderma lignorum)+TX、长柄木霉(Trichoderma longibrachiatum)+TX、多孢木霉(Trichoderma polysporum)(Binab
)+TX、紫杉木霉(Trichoderma taxi)+TX、绿色木霉(Trichoderma virens)+TX、绿色木霉(原来称为绿色粘帚霉(Gliocladium virens)GL-21)
+TX、绿色木霉(Trichoderma viride)+TX、绿色木霉菌株ICC 080
+TX、茁芽丝孢酵母(Trichosporon pullulans)+TX、毛孢子菌属(Trichosporon spp.)+TX、单端孢属(Trichothecium spp.)+TX、粉红单端孢(Trichothecium roseum)+TX、Typhulaphacorrhiza菌株94670+TX、Typhula phacorrhiza菌株94671+TX、黑细基格孢(Ulocladiumatrum)+TX、奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii)
+TX、玉蜀黍黑粉菌(Ustilago maydis)+TX、各种细菌和补充营养素(Natural
)+TX、各种真菌(Millennium 
)+TX、厚垣轮枝孢菌(Verticillium chlamydosporium)+TX、蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)(
+TX、
)+TX、Vip3Aa20
+TX、Virgibaclillus marismortui+TX、野油菜黄单胞菌(Xanthomonascampestris pv.Poae
+TX、伯氏致病杆菌+TX、嗜线虫致病杆菌，以及
植物提取物，包括：松树油
+TX、印楝素(Plasma Neem
+TX、
+TX、
+TX、
+TX、植物IGR
+TX、芥花油(Lilly Miller 
)+TX、土荆芥(Chenopodium ambrosioides nearambrosioides)
+TX、菊花提取物
+TX、印楝油提取物
+TX、唇形科(Labiatae)精油
+TX、丁香-迷迭香-胡椒薄荷和百里香油提取物(Garden insect 
)+TX、甜菜碱
+TX、大蒜+TX、柠檬草油
+TX、印楝油+TX、猫薄荷(Nepeta cataria)(猫薄荷油)+TX、Nepeta catarina+TX、烟碱+TX、牛至油
+TX、胡麻科(Pedaliaceae)油
+TX、除虫菊+TX、皂皮树(Quillaja saponaria)
+TX、大虎杖(Reynoutria sachalinensis)(
+TX、
)+TX、鱼藤酮(Eco
)+TX、芸香科(Rutaceae)植物提取物
+TX、大豆油(Ortho 
)+TX、茶树油(Timorex
)+TX、百里香油+TX、
MMF+TX、
+TX、迷迭香-芝麻-胡椒薄荷-百里香和肉桂提取物混合物(EF
)+TX、丁香-迷迭香和胡椒薄荷提取物混合物(EF
)+TX、丁香-胡椒薄荷-大蒜油和薄荷混合物(Soil
)+TX、高岭土
+TX、褐藻的贮存葡聚糖
+TX，以及
信息素，包括：黑头萤火虫信息素(3M Sprayable Blackheaded Fireworm
)+TX、苹果蠹蛾信息素(Paramount dispenser-(CM)/Isomate
)+TX、葡萄小卷叶蛾信息素(3M MEC-GBM Sprayable
)+TX、卷叶虫信息素(3M MEC–LR Sprayable
)+TX、家蝇信息素(Muscamone)(Snip7Fly
+TX、Starbar Premium Fly
)+TX、梨小食心虫信息素(3M oriental fruit mothsprayable
)+TX、桃透翅蛾(Peachtree Borer)信息素
+TX、番茄蛲虫(Tomato Pinworm)信息素(3M Sprayable
)+TX、衣透斯特粉末(Entostat powder)(来自棕榈树的提取物)(Exosex
)+TX、十四碳三烯乙酸酯+TX、13-十六碳三烯醛+TX、(E+TX,Z)-7+TX,9-十二碳二烯-1-基乙酸酯+TX、2-甲基-1-丁醇+TX、乙酸钙+TX、
+TX、
+TX、
+TX、薰衣草千里酸酯(Lavandulyl senecioate)，以及
宏生物剂(Macrobial)，包括：短距蚜小蜂+TX、阿尔蚜茧蜂(Aphidius ervi)
+TX、Acerophagus papaya+TX、二星瓢虫
+TX、二星瓢虫
+TX、二星瓢虫
+TX、串茧跳小蜂(Ageniaspis citricola)+TX、巢蛾多胚跳小蜂+TX、安德森钝绥螨(Amblyseiusandersoni)(
+TX、
)+TX、加州钝绥螨(Amblyseiuscalifornicus)(
+TX、
)+TX、黄瓜钝绥螨(
+TX、Bugline
)+TX、伪钝绥螨
+TX、斯氏钝绥螨(Bugline
+TX、
)+TX、奥氏钝绥螨
+TX、粉虱细蜂(Amitus hesperidum)+TX、原樱翅缨小蜂(Anagrus atomus)+TX、暗腹长索跳小蜂(Anagyrus fusciventris)+TX、卡玛长索跳小蜂(Anagyrus kamali)+TX、Anagyrus loecki+TX、粉蚧长索跳小蜂(Anagyrus pseudococci)
+TX、红蜡蚧扁角跳小蜂(Anicetus benefices)+TX、金小蜂(Anisopteromalus calandrae)+TX、林地花蝽(Anthocoris nemoralis)
+TX、短距蚜小蜂(
+TX、
)+TX、短翅蚜小蜂(Aphelinus asychis)+TX、棉蚜寄生蜂(Aphidiuscolemani)
+TX、阿尔蚜茧蜂
+TX、烟蚜茧蜂+TX、桃赤蚜蚜茧蜂
+TX、食蚜瘿蚊
+TX、食蚜瘿蚊
+TX、岭南黄蚜小蜂+TX、印巴黄蚜小蜂+TX、哈氏长尾啮小蜂(Aprostocetus hagenowii)+TX、蚁形隐翅甲(Atheta coriaria)
+TX、熊蜂属物种+TX、欧洲熊蜂(Natupol
)+TX、欧洲熊蜂(
+TX、
)+TX、Cephalonomiastephanoderis+TX、黑背唇瓢虫(Chilocorus nigritus)+TX、普通草蛉(Chrysoperlacarnea)
+TX、普通草蛉
+TX、红通草蛉(Chrysoperlarufilabris)+TX、Cirrospilus ingenuus+TX、四带瑟姬小蜂(Cirrospilusquadristriatus)+TX、白星橘啮小蜂(Citrostichus phyllocnistoides)+TX、Closterocerus chamaeleon+TX、Closterocerus属物种+TX、Coccidoxenoides perminutus
+TX、泊蚜小蜂(Coccophagus cowperi)+TX、赖食蚧蚜小蜂(Coccophaguslycimnia)+TX、螟黄足盘绒茧蜂+TX、菜蛾绒茧蜂+TX、孟氏隐唇瓢虫(
+TX、
)+TX、日本方头甲+TX、西伯利亚离颚茧蜂+TX、西伯利亚离颚茧蜂
+TX、豌豆潜叶蝇姬小蜂
+TX、小黑瓢虫(Delphastuscatalinae)
+TX、Delphastus pusillus+TX、Diachasmimorpha krausii+TX、长尾潜蝇茧蜂+TX、Diaparsis jucunda+TX、阿里食虱跳小蜂(Diaphorencyrtusaligarhensis)+TX、豌豆潜叶蝇姬小蜂+TX、豌豆潜叶蝇姬小蜂(
+TX、
)+TX、西伯利亚离颚茧蜂(
+TX、
)+TX、歧脉跳小蜂属物种+TX、盾蚧长缨蚜小蜂+TX、丽蚜小蜂(Encarsia
+TX、
+TX、
+TX、浆角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)
+TX、哥德恩蚜小蜂(Encarsia guadeloupae)+TX、海地恩蚜小蜂(Encarsia haitiensis)+TX、细扁食蚜蝇
+TX、Eretmoceris siphonini+TX、加州浆角蚜小蜂(Eretmoceruscalifornicus)+TX、浆角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)(
+TX、Eretline
)+TX、浆角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)
+TX、海氏桨角蚜小蜂+TX、蒙氏桨角蚜小蜂(
+TX、Eretline
)+TX、Eretmocerus siphonini+TX、四斑光缘瓢虫(Exochomus quadripustulatus)+TX、食螨瘿蚊(Feltiella acarisuga)
+TX、食螨瘿蚊
+TX、阿里山潜蝇茧蜂+TX、Fopiusceratitivorus+TX、芒柄花黄素(Wirless
)+TX、细腰凶蓟马
+TX、西方静走螨(Galendromus occidentalis)+TX、莱氏棱角肿腿蜂(Goniozus legneri)+TX、麦蛾柔茧蜂+TX、异色瓢虫
+TX、异小杆线虫属物种(Lawn
)+TX、嗜菌异小杆线虫(NemaShield
+TX、
+TX、
+TX、
+TX、
+TX、
+TX、
+TX、
)+TX、大异小杆线虫(Heterorhabditis megidis)(Nemasys
+TX、BioNem
+TX、Exhibitline
+TX、
)+TX、斑长足瓢虫(Hippodamia convergens)+TX、尖狭下盾螨(Hypoaspis aculeifer)(
+TX、
)+TX、兵下盾螨(Hypoaspis miles)(
+TX、
)+TX、黑色枝跗瘿蜂+TX、Lecanoideusfloccissimus+TX、Lemophagus errabundus+TX、三色丽突跳小蜂(Leptomastideaabnormis)+TX、橘粉介壳虫寄生蜂(Leptomastix dactylopii)
+TX、长角跳小蜂(Leptomastix epona)+TX、Lindorus lophanthae+TX、Lipolexis oregmae+TX、叉叶绿蝇
+TX、茶足柄瘤蚜茧蜂+TX、盲蝽(Macrolophus caliginosus)(
+TX、Macroline
+TX、
)+TX、Mesoseiulus longipes+TX、黄色阔柄跳小蜂(Metaphycus flavus)+TX、Metaphycus lounsburyi+TX、角纹脉褐蛉
+TX、黄色花翅跳小蜂(Microterys flavus)+TX、Muscidifuraxraptorellus和Spalangia cameroni
+TX、Neodryinus typhlocybae+TX、加州新小绥螨+TX、黄瓜新小绥螨
+TX、伪新小绥螨(Neoseiulus fallacis)+TX、Nesideocoris tenuis(
+TX、
)+TX、古铜黑蝇
+TX、狡小花蝽(Orius insidiosus)(
+TX、
)+TX、无毛小花蝽(Orius laevigatus)(
+TX、
)+TX、大臀小花蝽(Orius majusculus)(Oriline
)+TX、小黑花蝽象
+TX、Pauesiajuniperorum+TX、瓢虫柄腹姬小蜂(Pediobius foveolatus)+TX、Phasmarhabditishermaphrodita
+TX、Phymastichus coffea+TX、粗毛小植绥螨(Phytoseiulus macropilus)+TX、智利小植绥螨(
+TX、
)+TX、斑腹刺益蝽
+TX、寄生性蚤蝇(Pseudacteon)curvatus+TX、寄生性蚤蝇(Pseudacteon)obtusus+TX、寄生性蚤蝇(Pseudacteon)tricuspis+TX、Pseudaphycusmaculipennis+TX、Pseudleptomastix mexicana+TX、具毛嗜木虱跳小蜂(Psyllaephaguspilosus)+TX、同色短背茧蜂(Psyttalia concolor)(络合物)+TX、胯姬小蜂属物种(Quadrastichus spp.)+TX、Rhyzobius lophanthae+TX、澳洲瓢虫+TX、Rumina decollate+TX、Semielacher petiolatus+TX、麦长管蚜
+TX、小卷蛾斯氏线虫(Nematac
+TX、
+TX、BioNem
+TX、
+TX、
+TX、
)+TX、夜蛾斯氏线虫(
+TX、Nemasys
+TX、
+TX、
+TX、
+TX、
+TX、
+TX、
+TX、
)+TX、锯蜂线虫(Steinernema kraussei)(
+TX、
+TX、Exhibitline
)+TX、锐比斯氏线虫(Steinernema riobrave)(
+TX、
)+TX、蝼蛄斯氏线虫(Steinernema scapterisci)(Nematac
)+TX、斯氏线虫属物种+TX、斯氏科(Steinernematid)属物种(Guardian
)+TX、深点食螨瓢虫
+TX、亮腹釉小蜂+TX、Tetrastichus setifer+TX、Thripobiussemiluteus+TX、中华长尾小蜂(Torymus sinensis)+TX、甘蓝夜蛾赤眼蜂(Tricholine
)+TX、甘蓝夜蛾赤眼蜂
+TX、广赤眼蜂+TX、微小赤眼蜂+TX、玉米螟赤眼蜂+TX、宽脉赤眼蜂(Trichogramma platneri)+TX、短管赤眼蜂+TX、螟黑点瘤姬蜂(Xanthopimpla stemmator)，以及
其他生物制剂，包括：脱落酸+TX、
+TX、银叶菌(Chondrostereumpurpureum)(Chontrol
)+TX、盘长孢状刺盘孢
+TX、辛酸铜
+TX、δ捕捉物(Delta trap)(Trapline
)+TX、解淀粉欧文氏菌(Harpin)(
+TX、Ni-HIBIT Gold
)+TX、磷酸高铁
+TX、漏斗捕捉物(Funnel trap)(Trapline
)+TX、
+TX、Grower's
+TX、高油菜素内酯(Homo-brassonolide)+TX、磷酸铁(Lilly Miller Worry Free Ferramol Slug&Snail
)+TX、MCP冰雹捕捉物(hail trap)(Trapline
)+TX、寄生性昆虫南美食甲茧蜂(Microctonus hyperodae)+TX、Mycoleptodiscus terrestris
+TX、
+TX、
+TX、
+TX、信息素罗网(Thripline
)+TX、碳酸氢钾
+TX、脂肪酸的钾盐
+TX、硅酸钾溶液
+TX、碘化钾+硫氰酸钾
+TX、
+TX、蜘蛛毒+TX、蝗虫微孢子虫(Semaspore Organic Grasshopper
)+TX、粘捕捉物(Trapline
+TX、Rebell
)+TX以及捕捉物
+TX。
在活性成分之后的括号中的参考，例如[3878-19-1]是指化学文摘登记号。上文描述的混合配伍物是已知的。当活性成分包括在“The Pesticide Manual[杀有害生物剂手册]”[The Pesticide Manual-A World Compendium[杀有害生物剂手册-全球概览]，第十三版，编辑：C.D.S.TomLin，The British Crop Protection Coimcil[英国农作物保护委员会]]中，它们在其中以上文对于特定化合物的圆括号中所给出的条目编号来描述，例如化合物“阿维菌素”以条目编号(1)来描述。在“[CCN]”在上文添加到特定化合物的情况下，所述的化合物包括在“Compendium of Pesticide Common Names[农药通用名纲要]”中，其可以在互联网[A.Wood，Compendium of Pesticide Common Names，Copyright
1995-2004]上获得，例如，化合物“乙酰虫腈”描述于互联网地址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html中。
多数活性成分通过上文中所谓的“通用名”来表示，在不同的情形中使用相应的“ISO通用名”或其它“通用名”。若名称不是“通用名”，则所使用的名称种类以特定化合物的圆括号中所给出的名称来代替，在所述情形下，使用IUPAC名称、IUPAC/化学文摘名、“化学名称”、“传统名称”、“化合物名”或“研究代码”。“CAS登记号”意指化学文摘登记号。
选自表1和A中的具有式I的化合物的活性成分混合物与上述活性成分的比率(按重量计)是从100:1至1:6000、尤其从50:1至1:50，更尤其处于以下比率：从20:1至1:20、甚至更尤其从10:1至1:10、非常尤其从5:1和1:5，特别优选从2:1至1:2的比率，并且从4:1至2:1的比率同样是优选的，尤其是处于以下比率：1:1、或5:1、或5:2、或5:3、或5:4、或4:1、或4:2、或4:3、或3:1、或3:2、或2:1、或1:5、或2:5、或3:5、或4:5、或1:4、或2:4、或3:4、或1:3、或2:3、或1:2、或1:600、或1:300、或1:150、或1:35、或2:35、或4:35、或1:75、或2:75、或4:75、或1:6000、或1:3000、或1:1500、或1:350、或2:350、或4:350、或1:750、或2:750、或4:750。
如上所述的混合物可以被用于控制有害生物的方法中，所述方法包括将含如上文所述的混合物的组合物施用于有害生物或其环境中，通过手术或疗法用于处理人或动物体的方法以及在人或动物体上实施的诊断方法除外。
包含选自表1以及A的具有式I的化合物以及一种或多种如上所述的活性成分的混合物可以例如以单一的“掺水即用”的形式施用，以组合的喷洒混合物(所述混合物由单一活性成分的单独配制品构成)(例如“桶混制剂”)施用，并且当以顺序的方式(即，一个在另一个适度短的时期之后，例如几小时或几天)施用时组合使用这些单一活性成分来施用。施用选自表1以及A的具有式I的化合物和如上所述的活性成分的顺序对于实施本发明而言并不是至关重要的。
在另一方面，本发明提供了活性成分的组合，其包含第一方面中定义的化合物、以及一种或多种另外的活性成分(无论是化学的还是生物的)。
根据本发明的组合物还可以包含其他固体或液体助剂，例如稳定剂，例如未环氧化的或环氧化的植物油(例如环氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡剂(例如硅酮油)，防腐剂，粘度调节剂，粘合剂和/或增粘剂，肥料或其他用于获得特定效果的活性成分，例如杀细菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物活化剂、杀软体动物剂或除草剂。
根据本发明的组合物是以本身已知的方式，在不存在助剂的情况下，例如通过研磨、筛选和/或压缩固体活性成分；和在至少一种助剂的存在下，例如通过紧密混合活性成分与一种或多种助剂和/或将活性成分与一种或多种助剂一起研磨来制备。用于制备组合物的这些方法和用于制备这些组合物的化合物I的用途也是本发明的主题。
这些组合物的施用方法，即控制上述类型的有害生物的方法，如喷雾、雾化、撒粉、刷涂、包衣、撒播或浇灌-它们被选择以适于普遍情况的预期目的-以及这些组合物用于控制上述类型的有害生物的用途是本发明的其他主题。典型的浓度比是在0.1与1000ppm之间、优选在0.1与500ppm之间的活性成分。每公项的施用量总体上是每公项1g至2000g活性成分、尤其是10g/ha至1000g/ha、优选地是10g/ha至600g/ha。
在作物保护领域中，优选的施用方法是施用至这些植物的叶(叶施用)，可能的是选择施用的频率和比率以符合所讨论的有害生物的侵染风险。可替代地，所述活性成分可以通过根系统(内吸作用)到达植物，这是通过用液体组合物将这些植物的场所浸透或者通过将呈固体形式的活性成分引入植物的场所(例如引入土壤，例如以颗粒的形式(土施))来实现的。在水稻作物的情况下，这样的颗粒剂可以被计量地加入淹水的稻田中。
本发明的这些化合物及其组合物还适合于植物繁殖材料的保护(例如种子，像果实、块茎或籽粒，或者苗圃植物)，以对抗上述类型的有害生物。可以用所述化合物在种植前对所述繁殖材料进行处理，例如可以在播种前对种子进行处理。可替代地，所述化合物可以施用至种子籽粒(包衣)，这是通过将籽粒浸渍入液体组合物中或通过施用固体组合物层实现的。还可能在所述繁殖材料被种植在施用处时施用这些组合物，例如在条播期间将这些组合物施入种子犁沟。这些用于植物繁殖材料的处理方法和如此处理的植物繁殖材料是本发明另外的主题。典型的处理比率将取决于有待控制的植物以及有害生物/真菌，通常在每100kg种子1克至200克之间，优选在每100kg种子5克至150克之间，如在每100kg种子10克至100克之间。
术语种子包括所有种类的种子以及植物繁殖体，包括但并不限于真正的种子、种子块、吸盘、谷粒、鳞球茎、果实、块茎、谷物、根茎、插条、切割枝条以及类似物并且在优选实施例中意指真正的种子。
本发明还包括用具有式I的化合物包衣或处理或含有具有式I的化合物的种子。尽管取决于施用的方法成分的更多或更少的部分可以渗透到所述种子材料中，术语“包衣或处理和/或含有”通常表示在施用的时候，在大多数情况下，所述活性成分在所述种子的表面。当所述种子产品被(再)种植时，它可以吸收活性成分。在实施例中，本发明使得其上粘附有具有式I的化合物的植物繁殖材料可供使用。此外，由此使得包括用具有式I的化合物处理过的植物繁殖材料的组合物可供使用。
种子处理包括本领域中已知的所有适合的种子处理技术，如拌种、种子包衣、种子撒粉、浸种以及种子造粒。可以通过任何已知的方法进行具有式I的化合物的种子处理施用，如在种子播种之前或播种/种植过程中对种子喷雾或撒粉。
本发明的化合物与其他类似化合物的区别可以在于在低施用率下更大的效力，这可以由本领域技术人员使用以下实例中概述的实验程序，使用更低的浓度(如果必要的话)例如，10ppm、5ppm、2ppm、1ppm或0.2ppm，或更低的施用率如300、200或100mg的AI/m2来证实。
本发明的一个方面是一种用于控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法，所述方法包括将杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的第一方面中所定义的具有式I的化合物、或包含第一方面中所定义的具有式I的化合物的组合物施用到有害生物、有害生物场所-优选植物、易受有害生物攻击的植物或其植物繁殖材料如种子，假如所述控制是在人体或动物体上，则其是非治疗性的。
另一方面是一种植物繁殖材料，其通过处理或涂覆而包含一种或多种第一方面所定义的具有式I的化合物，任选地还包含彩色颜料。
本发明的并且提供杀有害生物活性的化合物可以具有改进的杀昆虫特性，如改进的效力(例如以较低的比率或更快地)、改进的选择性、降低的毒性、较低的产生抗性或活性的趋势(针对更广泛范围的有害生物)。可以更有利地配制化合物或进行更好的物理化学处理，以在作用位点提供更有效的递送和保留，或者可以在环境中具有较低的持久性。
在本发明的每个方面以及实施例中，“基本上由……组成”以及其变形是“包含”以及其变形的优选实施例，并且“由……组成”以及其变形是“基本上由……组成”以及其变形的优选实施例。
本申请的披露内容使得在本文中披露的实施例的每种组合可供使用。
以下实例用来说明本发明。它们不限制本发明。温度以摄氏度给出；溶剂的混合比以体积份给出。
制备实例：
“Mp”是指以℃计的熔点。自由基表示甲基基团。1H和19F NMR测量值在Brucker400MHz或300MHz分光计上记录，化学位移相对于TMS标准品以ppm给出。光谱在如指定的氘代溶剂中测量。用以下LCMS方法中的任一种来表征这些化合物。对于每种化合物获得的特征LCMS值是保留时间(“Rt”，以分钟为单位记录)和测量的分子离子(M+H)+和/或(M-H)-。
LCMS方法：
方法A-标准：(SQD-ZDQ-ZCQ)
在来自沃特斯公司(Waters)的质谱仪(SQD或ZQ单四极杆质谱仪)上记录光谱，所述质谱仪配备有电喷射源(极性：正离子或负离子，毛细管：3.00kV，锥孔范围(Conerange)：30V-60V，萃取器：2.00V，源温度：150℃，去溶剂化温度：350℃，锥孔气体流量：0L/Hr，去溶剂化气体流量：650L/Hr，质量范围：100Da至900Da)以及来自沃特斯公司的AcquityUPLC：二元泵，加热柱室以及二极管阵列检测器。溶剂脱气装置，二元泵，加热柱室以及二极管阵列检测器。柱：Waters UPLC HSS T3，1.8μm，30×2.1mm，温度：60℃，DAD波长范围(nm)：210至500，溶剂梯度：A＝水+5％MeOH+0.05％HCOOH，B＝乙腈+0.05％HCOOH：梯度：梯度：0min 0％B，100％A；1.2-1.5min 100％B；流量(ml/min)0.85。
a)中间体的合成：
实例I1：N-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-1-甲基-吡唑-3-胺的制备
方法A：
向室温下的1-甲基吡唑-3-胺(CAS 1904-31-0，3.36g，34.6mmol，2当量)在二甲基甲酰胺(20mL)中的搅拌溶液中添加氢化钠(油中60质量％)(1.38g，34.5mmol，2当量)。在添加后，将反应混合物在相同温度下搅拌30分钟。然后在室温下将溶解在二甲基甲酰胺(10mL)中的2-氯-5-(氯甲基)噻唑(CAS 105827-91-6，3.00g，17.3mmol，1当量)添加至反应混合物中并且然后将反应混合物在70℃下搅拌3h。通过TLC监测反应并且在完成后，将反应混合物用冰水和乙酸乙酯稀释。在真空下除去所有挥发物，并将固体溶解在乙酸乙酯/水中并经Hyflo过滤。分离有机层并且将水层用乙酸乙酯萃取两次。将合并的有机层用盐水洗涤，经硫酸镁干燥并在真空下浓缩。将残余物通过快速色谱法(使用乙酸乙酯在环己烷中的梯度(0至100％))纯化以给出标题化合物(14％产率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 7.48(1H,s),7.20(1H,s),5.58(1H,s),4.52(2H,s),3.82(3H,s)。
方法B：
步骤I1-A：N-(1-甲基吡唑-3-基)氨基甲酸叔丁酯
在500ml的3颈烧瓶中装入二碳酸二叔丁酯(36.32g，38mL，164.7mmol)和己烷(66.6mL)。将无色溶液在59℃下加热至回流，然后在一个小时时间段内滴加1-甲基吡唑-3-胺(CAS 1904-31-0，10g，103.0mmol)在乙酸乙酯(18.0g，20mL，204mmol)中的溶液。添加结束后，将加热保持另外一小时，并使灰色溶液缓慢冷却过夜。
将形成的白色沉淀物过滤并用己烷冲洗以给出标题化合物(14.3g，70.4％产率)。1HNMR(400MHz,溶剂)δppm 1.53(s,9H),3.81(s,3H),6.25-6.61(m,1H),7.23(d,1H),7.66(brs,1H)。
步骤I1-B：N-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-N-(1-甲基吡唑-3-基)氨基甲酸叔丁酯的合成
向0℃下的N-(1-甲基吡唑-3-基)氨基甲酸叔丁酯(14.2g，72.0mmol)在二甲基甲酰胺(67.0g，71.0mL，915mmol)中的搅拌溶液中分批添加氢化钠(油中60质量％)(3.24g，81.0mmol)，并且在添加后将反应混合物在相同温度下搅拌30分钟。然后在0℃下将2-氯-5-(氯甲基)噻唑(CAS 105827-91-6，16.5g，95.4mmol，1.32)添加到反应混合物中，并在室温下搅拌3h。在反应完成后，将混合物用冰水稀释并用乙酸乙酯(3x)萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，经硫酸钠干燥并浓缩。将粗品通过硅胶柱色谱法(330g)(使用乙酸乙酯在环己烷中的梯度(0至50％))纯化以给出标题化合物(20.6g，87.0％产率)。LC-MS(方法A)：329(M+1)+，保留时间1.04min。步骤I1-C：N-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-1-甲基-吡唑-3-胺的合成向N-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-N-(1-甲基吡唑-3-基)氨基甲酸叔丁酯(步骤I1-B，20.6g，62.7mmol)在二氯甲烷(66.25g，50mL，778mmol)中的溶液中添加三氟乙酸(72.2g，48.4mL，627mmol)。将溶液在室温下搅拌18小时。然后通过添加碳酸钾饱和溶液中和三氟乙酸。将水层用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层用盐水洗涤、在硫酸镁上干燥并在真空下浓缩。将残余物不经额外纯化而用于下一步骤。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 7.48(1H,s),7.20(1H,s),5.58(1H,s),4.52(2H,s),3.82(3H,s)。
实例I1：2-(3,5-二氯苯基)丙二酸双(2,4,6-三氯苯基)酯的制备
步骤I1-A：2-(3,5-二氯苯基)丙二酸二甲酯的合成
在氩气下向1,3-二氯-5-碘-苯在1,4-二噁烷(160mL)中的溶液中添加碘化铜(I)(0.661g)、吡啶-2-甲酸(0.812g)和碳酸铯(32g)。然后在室温下通过滴液漏斗添加丙二酸二甲酯(15g)。将混合物加热到90℃持续5h。在反应完成后，将混合物用水稀释并用乙酸乙酯(2x)萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，经硫酸钠干燥并浓缩。将粗品通过硅胶柱色谱法(3RF 200)(使用乙酸乙酯在环己烷中的梯度(0至10％))纯化以给出标题化合物(11.75g，77.1％产率)。LC-MS(方法A)：277(M+1)+，275(M-1)+保留时间1.02min。步骤I1-B：2-(3,5-二氯苯基)丙二酸的合成
将2-(3,5-二氯苯基)丙二酸二甲酯(11.75g)溶解在1N氢氧化钠(340ml，8当量)中，并将反应在50℃下搅拌过夜。在反应完成后，用二氯甲烷稀释混合物，并且分离有机层。在-5/0℃下在水层中添加氯化氢溶液(2N)直至pH 2。另外，在pH 2下，将氯化钠和二氯甲烷添加到水层中，然后将混合物在<0℃下搅拌约60min直至出现固体。过滤后，将固体用冷水洗涤一次，并用甲基叔丁基醚洗涤一次并且给出标题化合物(8.56g)。化合物在溶剂中不稳定，并且NMR仅显示脱羧的化合物。
步骤I1-C：2-(3,5-二氯苯基)丙二酸双(2,4,6-三氯苯基)酯的合成
在5℃下向2-(3,5-二氯苯基)丙二酸(8.50g)在二氯甲烷(140mL)中的溶液中添加二甲基甲酰胺(0.3mL)。然后滴加草酰氯(7.2mL)。将反应在室温下搅拌2h。添加额外的2ml草酰氯，并将其在室温下搅拌额外一小时。在5℃下，添加2,4,6-三氯苯酚(14.8g)。将反应在室温下搅拌过夜。在真空下除去所有挥发物，并向固体添加冷甲醇。滤出固体以给出标题化合物(16.37g)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 7.60(2H,s),7.48(1H,s),7.42(4H,s),5.26(1H,s)。
实例I2:2-[3-溴-5-(三氟甲基)苯基]丙二酸二苯基酯的制备
步骤I2-A:2-[3-溴-5-(三氟甲基)苯基]丙二酸二乙酯的合成
使用organic letters[有机快报],2007,第9卷,第17期,3469-3472中所述的类似方案并且使用可用的1-溴-3-碘-5-(三氟甲基)苯(CAS：481075-59-6)合成化合物。LC-MS(方法A)：385(M+1)+，383(M-1)保留时间1.17min
步骤I2-B:2-[3-溴-5-(三氟甲基)苯基]丙二酸二钠的合成
向2-[3-溴-5-(三氟甲基)苯基]丙二酸二乙酯(5g，13.05mmol)在乙醇(1.7mL)中的溶液中添加氢氧化钠(1N水溶液，27.40mL，27.40mmol)。将混合物在60℃下搅拌3h，并在真空下浓缩。将混合物与甲苯(3X)共蒸发，然后最后蒸发至干燥以给出呈与脱羧的类似物的混合物形式的标题化合物。将混合物不经额外纯化而用于下一步骤。
步骤I2-C:2-[3-溴-5-(三氟甲基)苯基]乙酸苯基酯的合成
在室温下，向小瓶中装入溶解在二氯甲烷(45.4mL)中的2-[3-溴-5-(三氟甲基)苯基]丙二酸二钠(4.54g，来自步骤I1-B)，10.4mmol)，然后添加苯酚(1.39g)和二甲氨基吡啶(0.180g)。然后将溶液在0℃下冷却，并分批缓慢添加EDC-HCl(3.46g，17.7mmol)。将混合物在室温下搅拌2.5h，用碳酸氢钠饱和溶液淬灭，用MgSO4干燥，过滤并在真空下除去挥发物。将粗品通过硅胶柱色谱法(330g SiO2)使用在庚烷中的乙酸乙酯梯度(0至20％)纯化以给出标题化合物(70％纯度)，其不经额外纯化用于下一步骤。
步骤I2-D:2-[3-溴-5-(三氟甲基)苯基]丙二酸二苯基酯的合成
在室温下，在氩气下在干燥的50ml的2颈圆底烧瓶中装入稀释至THF(8.15mL)中的2-[3-溴-5-(三氟甲基)苯基]乙酸苯基酯(2.04g，5.671mmol)。将所得的无色溶液冷却至-78℃，并用注射器在5min内滴加双(三甲基甲硅烷基)酰胺钾溶液(在THF中20％，19mL，17.01mmol)以得到黄色溶液。将其在-78℃下搅拌20min。然后用注射器滴加氯甲酸苯基酯(1.1mL)，并将所得的黄色溶液在-78℃下搅拌2h。然后，在-70℃下，添加10ml饱和氯化铵溶液，并使温度达到室温。将水相用乙酸乙酯(2x)萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，经硫酸钠干燥并浓缩。将粗品通过硅胶柱色谱法使用在庚烷中的乙酸乙酯梯度(0至20％)纯化以给出标题化合物。1H NMR(400MHz,CDCl3-d)δppm 5.14(s,1H),7.16(m,4H),7.32(m,2H),7.44(m,4H),7.85(d,2H),8.0(s,1H)
实例I3:2-[3-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯基]丙二酸双(苯基)酯的制备
步骤I3-A:2-[3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)苯基]乙酸乙酯的合成
在室温下，在干燥的500ml烧瓶中装入溶解在二噁烷(123mL)中的2-(3-溴苯基)乙酸乙酯(CAS 14062-30-7，10g)，添加4,4,5,5-四甲基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-1,3,2-二氧杂环戊硼烷(20.9g)、钾乙酸(8.7g)，氯(η3-顺式-巴豆基)(三环己基膦)钯(0.79g)。将反应混合物加热至90℃并且搅拌过夜。然后添加水，并且将水相用乙酸乙酯(2x)萃取。将合并的有机层用水和盐水洗涤、经硫酸钠干燥并浓缩。将粗品通过硅胶柱色谱法RF200(120g柱；环己烷/EA)纯化以给出标题化合物。LC-MS(方法A)：292(M+1)+保留时间1.14min。
步骤I3-B:2-[3-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯基]乙酸乙酯的合成
在室温下，在干燥的25ml的2颈圆底烧瓶中装入溶解在THF(87.9mL)中的2-[3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)苯基]乙酸乙酯(12.75g)，添加二氯化双(三苯基膦钯(II)(0.77g)，溶解在水(43.45mL)中的碳酸钾(18.48g)、和2,3-二氯-5-(三氟甲基)吡啶(9.49g)。将反应混合物在70℃下加热4h。然后添加水，并且将水相用乙酸乙酯(2x)萃取。将合并的有机层用水和盐水洗涤、经硫酸钠干燥并浓缩。将粗品通过硅胶柱色谱法RF200(40g柱；环己烷/EA)纯化以给出标题化合物。LC-MS(方法A)：345(M+1)+保留时间1.18min。
步骤I3-C：2-[3-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯基]乙酸的合成
将2-[3-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯基]乙酸乙酯(1.16g)溶解在四氢呋喃(10mL)和水(5mL)的混合物中，然后添加氢氧化锂。将反应在室温下搅拌1h。在反应完成后，将混合物用水稀释并用1M HCl酸化(pH 2)。将水相用乙酸乙酯(2x)萃取。将合并的有机层用水和盐水洗涤、经硫酸钠干燥并浓缩以给出标题化合物。将化合物不经额外纯化而用于下一步骤。LC-MS(方法A)：316(M+1)+保留时间0.96min。
步骤I3-D：2-[3-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯基]乙酸苯基酯的合成
在室温下，在干燥的250ml的2颈圆底烧瓶中装入溶解在二氯甲烷(99.9mL)中的2-[3-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯基]乙酸(7.89g)，添加3-(乙基亚氨基亚甲基氨基)-N,N-二甲基-丙-1-胺盐酸盐(1.44g)、苯酚(8.78mL)和催化量的二甲基氨基吡啶(0.3g)。使反应混合物运行过周末。然后添加水，并且将水相用乙酸乙酯(2x)萃取。将合并的有机层用水和盐水洗涤、经硫酸钠干燥并浓缩。将粗品通过硅胶柱色谱法RF200(80g柱；环己烷/EA)纯化以给出标题化合物。将化合物不经额外纯化而用于下一步骤。LC-MS(方法A)：392(M+1)+保留时间1.21min。
步骤I3-E：2-[3-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯基]丙二酸双(苯基)酯的合成
使用与步骤I2-D中所述类似的条件合成此化合物。LC-MS(方法A)：512(M+1)+，383(M-1)保留时间1.36min。
实例I4：3,3-二氯-2-(3,5-二氯苯基)丙-2-烯酸的制备
步骤I4-A:2-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-乙酸乙酯的合成
向在氩气下的3颈50mL圆底烧瓶(RBF)中添加1-溴-3,5-二氯苯(1.052当量，4.107g)、THF(0.625mL/mmol，9.41g，10.5848mL)。向所得的淡黄色溶液中滴加异丙基氯化镁(1.043当量，8.6g，8.8mL)。溶液混合物变为黄色至绿色。将温度控制在约40℃。在氩气下的单独烧瓶中添加在四氢呋喃(0.4mL/mmol，6.02g，6.77mL)中的草酸二乙酯(2500mg，2.5g，2.323mL)。将反应混合物冷却至-55℃。然后滴加“格氏试剂”的溶液(约25min)。将反应混合物在-55℃下搅拌。使反应升温至室温过夜。将水(12mL)和10％HCl水溶液(12mL)添加至反应混合物。然后将水层用乙酸乙酯萃取两次。将合并的有机层经硫酸镁干燥，过滤并减压浓缩。将粗产物用于下一步骤而无需纯化。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 1.43-1.48(m,3H),4.46-4.52(m,2H),7.65-7.66(m,1H),7.94(d,2H)。
步骤I4-B:3,3-二氯-2-(3,5-二氯苯基)丙-2-烯酸乙酯的合成
在室温下向2-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-乙酸乙酯(90.0％，18.0g，65.6mmol)在四氯化碳(110mL)中的搅拌溶液中添加三苯基膦(34.4g，131mmol)并在95℃下搅拌2h。蒸发溶剂，并将残余物用水(50mL)稀释，并用乙酸乙酯(2×50mL)萃取两次。将合并的有机层经硫酸钠干燥并减压浓缩。将残余物通过色谱法(combiflash，在己烷中的2.5％至5％乙酸乙酯)纯化以得到17.1g呈浅黄色油状物的3,3-二氯-2-(3,5-二氯苯基)丙-2-烯酸乙酯。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm 7.4(s,1H),7.28(m,2H),4.30(m,2H),1.30(m,3H)。
步骤I4-B:3,3-二氯-2-(3,5-二氯苯基)丙-2-烯酸的合成
在0℃下向3,3-二氯-2-(3,5-二氯苯基)丙-2-烯酸乙酯(6.00g，19.1mmol)在甲醇(30.0mL)中的搅拌溶液中添加在水(30.0mL)中的1M氢氧化钾(1.32M，30.0mL，39.7mmol)并且在室温下搅拌16h。蒸发溶剂，并将残余物通过2M氯化氢酸化，并用乙酸乙酯(2×200mL)萃取两次。将合并的有机层经Na2SO4干燥并减压浓缩。将残余物通过色谱法(combiflash，在己烷中的17％至25％乙酸乙酯)纯化以得到2.85g(63.2％)的3,3-二氯-2-(3,5-二氯苯基)丙-2-烯酸。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 7.76(s,1H),7.52(m,2H)。
实例I5：4-(2-氰基乙基)-6-碘-1-甲基-7-氧代-吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐的制备
在氩气下的25mL烧瓶中装入3-[(1-甲基吡唑-3-基)氨基]丙腈(1g，6.66mmol)、二氯甲烷(20mL)、丙二酸(0.69g，6.66mmol)和DCC(1.85g，14.6mmol)。将反应混合物在室温下搅拌两小时，并添加呈固体的N-碘代琥珀酰亚胺(1.79g，7.97mmol)。将棕色混合物在室温下进一步搅拌两小时，并将所得的悬浮液用甲醇稀释并过滤以给出呈白色固体的4-(2-氰基乙基)-6-碘-1-甲基-7-氧代-吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐(1.92g)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.38(d,1H),6.75(d,1H),4.26(s,3H),4.24(m,2H),2.86(m,2H)。
实例I6：3-[(1-甲基吡唑-3-基)氨基]丙腈的制备
在25℃下向3-氨基-1-甲基吡唑(5mmol，485mg)在乙腈(5ml)中的溶液中添加乙酸铜一水合物(5mmol,1g)，然后将反应在90℃下搅拌1h。将反应过滤并浓缩，通过柱色谱法纯化(EtOAc作为洗脱液)以得到标题化合物(247mg)：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.29(s,1H),5.45(s,1H),5.41(s,1H),3.58(s,3H),3.27-3.19(m,2H),2.68(m,2H)。
实例I7：2-甲基-3-[(1-甲基吡唑-3-基)氨基]丙腈的制备
在室温下，向3-溴-1-甲基-1H-吡唑(CAS 151049-87-5，0.200g，1.22mmol)在1,4-二噁烷(4mL)中的溶液中添加3-氨基-2-甲基丙腈(CAS 96-16-2，0.108g，1.22mmol)和叔丁醇钠(0.422g，4.26mmol)。将所得的米色悬浮液在氩气下脱气2min，然后添加BrettPhos PdG3(0.0552g，0.0609mmol)，并将悬浮液在80℃下搅拌21h。然后使温度恢复到室温。通过烧结的盘式过滤漏斗过滤反应介质。将固体用二氯甲烷(×3)洗涤。将滤液在40℃下在减压下浓缩。将粗品通过Combiflash色谱法(4g柱)用环己烷/乙酸乙酯梯度纯化以给出标题化合物(0.0212g)。1H NMR(400MHz,CDCl3-d)δppm 7.12(s,1H),5.7(s,1H),3.98(m,1H),3.74(s,3H),3.40(m,2H),3.12(m,1H)。
b)最终化合物的合成：
实例P1:4-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-6-(3,5-二氯苯基)-1-甲基-7-氧代-吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐的制备。
方法A：
在250ml烧瓶中装入N-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-1-甲基-吡唑-3-胺(4.00g，17.5mmol)、2-(3,5-二氯苯基)丙二酸双(2,4,6-三氯苯基)酯(11.2g，18.4mmol，1.05)和甲苯(120mL)。将所得的溶液在90℃下搅拌3小时。在冷却后，将悬浮液用甲基叔丁基醚稀释、过滤并用甲基叔丁基醚冲洗以给出标题化合物(6.59g，85.3％产率)。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δppm 4.31(s,3H),5.31(s,2H),6.90(d,1H),7.30(m,1H),7.85(d,2H),7.92(s,1H),8.48(d,1H)。
方法B：
步骤P1-A：3,3-二氯-N-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-2-(3,5-二氯苯基)-N-(1-甲基吡唑-3-基)丙-2-烯酰胺的合成
在25ml烧瓶中装入3,3-二氯-2-(3,5-二氯苯基)丙-2-烯酸(步骤I4-B，0.7178g，2.5107mmol)、甲苯(5.71mL)和亚硫酰氯(0.3684mL，5.02mmol)。将混合物回流直到析气结束(45min)。将棕色溶液在真空下浓缩，并将残余物溶解在四氢呋喃(4.5649mL)中。
在单独的25ml烧瓶中，将N-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-1-甲基-吡唑-3-胺(0.522g，2.2825mmol)溶解在四氢呋喃(4.56mL)中。将溶液冷却至0℃，并滴加异丙基氯化镁(在二乙醚中2.0mol/L，1.3mL，2.5107mmol)。将溶液搅拌一小时。然后在0℃下缓慢滴加酰氯溶液。使反应混合物达到室温过夜。将混合物用水稀释并用乙酸乙酯萃取两次。将合并的有机层经硫酸钠干燥并减压浓缩。将残余物通过快速色谱法纯化以给出标题化合物(0.9g，79.40％产率)。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δppm 7.35(m,3H),7.0(s,2H),6.0(s,1H),4.8(s,2H),3.84(s,3H)。
步骤P1-B:7-氯-4-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-6-(3,5-二氯苯基)-1-甲基-吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酮四氯铝酸盐的合成。
在250mL烧瓶中装入3,3-二氯-N-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-2-(3,5-二氯苯基)-N-(1-甲基吡唑-3-基)丙-2-烯酰胺(3.54g，7.13mmol)、1,2-二氯乙烷(53.5mL)和氯化铝(1.14g，8.55mmol)。将所得的溶液回流过夜，然后使其在室温下冷却。将混合物用二氯甲烷(70mL)稀释，并将固体过滤以给出标题化合物(2.56g，57％产率)。将所述固体用于下一步骤而无需额外纯化。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δppm 9.1(s,1H),8.04(s,1H),7.88(s,1H),7.45(s,1H),5.6(s,2H),4.45(s,3H)。
步骤P1-C:4-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-6-(3,5-二氯苯基)-1-甲基-7-氧代-吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐的合成。
在25mL烧瓶中装入7-氯-4-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-6-(3,5-二氯苯基)-1-甲基-吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酮四氯铝酸盐(步骤P1-B，0.1g，0.1587mmol)、四氢呋喃(2mL)和水(1mL)。将反应在回流下搅拌6小时，然后在室温下搅拌持续周末。添加3ml水，并将混合物回流30小时。将混合物用水稀释并用二氯甲烷萃取两次并且用乙酸乙酯萃取一次。将合并的有机层经硫酸钠干燥并减压浓缩以给出标题化合物(0.0500g，71.3％产率)。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δppm4.31(s,3H),5.31(s,2H),6.90(d,1H),7.30(m,1H),7.85(d,2H),7.92(s,1H),8.48(d,1H)。
实例P2:6-(4-氯-4,4-二氟-丁基)-4-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-1-甲基-7-氧代-吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐的制备
在包含2-(4-氯-4,4-二氟-丁基)丙二酸二钠(从可用化合物(CAS：168901-97-1)水解获得，0.900g)的烧瓶中，添加二氯甲烷(7.50mL)、草酰氯(0.636mL)和一滴DMF。将混合物搅拌3小时。添加N-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-1-甲基-吡唑-3-胺(B，0.150g，0.656mmol，1.00)，并将反应在室温下搅拌过夜。在反应完成后，用水稀释混合物，并向水层中添加碳酸氢钠饱和溶液直至pH 6-7。将水层用二氯甲烷(2x)萃取并且将合并的有机层用盐水洗涤、经硫酸钠干燥并浓缩。将粗品通过硅胶柱色谱法(3RF 200)纯化以给出标题化合物(0.109g，39.3％产率)。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δppm 1.63-1.77(m,2H),2.34-2.46(m,4H),4.28(s,3H),5.25(s,2H),6.80(d,1H),7.86(s,1H),8.34(d,1H)。
实例P3:4-(2-氰基乙基)-1-甲基-7-氧代-6-[3-(三氟甲基)苯基]吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐的制备
在5mL烧瓶中装入4-(2-氰基乙基)-6-碘-1-甲基-7-氧代-吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐(100mg，0.29mmol)、N-甲基-2-吡咯烷酮(2.9mL)、氟化钾(152mg，2.62mmol)、[3-(三氟甲基)苯基]硼酸(221mg，1.16mmol)和预催化剂[P(tBu)3]Pd(巴豆基)Cl(5.8mg，0.0145mmol)。将黄色悬浮液在80℃下搅拌四小时、在室温下冷却、在硅藻土上过滤并浓缩。通过在C18柱上的反相色谱法并用(水/乙腈，梯度100:0→0:100)洗脱纯化得到呈白色固体的4-(2-氰基乙基)-1-甲基-7-氧代-6-[3-(三氟甲基)苯基]吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐(6mg)。1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ7.99(s,1H),7.94-7.82(m,1H),7.62(d,1H),7.53-7.39(m,2H),6.27(d,1H),4.49(s,3H),4.28(m,2H),2.95(m,3H)。
实例P3：4-(2-氰基乙基)-1-甲基-7-氧代-6-(2,2,2-三氟乙酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐的制备
在包含3-[(1-甲基吡唑-3-基)氨基]丙腈(实例I6，0.1g)和丙二酸(0.069g，1当量)的25mL烧瓶中，添加N,N'-二异丙基甲烷二亚胺(0.181g，2.2当量)。将黄色悬浮液在室温下搅拌1h，然后添加2,2,2-三氟乙酸(2,2,2-三氟乙酰基)酯(0.167g，1.2当量)。将混合物在室温下搅拌2h。将悬浮液过滤并与二氯甲烷一起溢出，然后将液体在真空下浓缩。将粗品通过硅胶柱色谱法(RF 200，环己烷/乙酸乙酯至二氯甲烷/MeOH)纯化以给出标题化合物(0.117g)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.52(s,1H),6.78(m,1H),4.18(m,2H),4.85(m,2H)。
实例P4:4-(2-氯乙基)-6-(3,5-二氯苯基)-1-甲基-7-氧代-吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐B20的制备。
步骤P4-A：6-(3,5-二氯苯基)-5-羟基-1-甲基-吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-酮的合成
将含有在甲苯(50mL)中的1-甲基吡唑-3-胺(1.0g，10.30mmol)、2-(3,5-二氯苯基)丙二酸双(2,4,6-三氯苯基)酯(7.511g，12.36mmol)的烧瓶在回流下搅拌1小时。冷却后，将悬浮液用TBME稀释、过滤，并将固体用TBME冲洗以给出6-(3,5-二氯苯基)-5-羟基-1-甲基-吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-酮(3.0g，94％产率)。LC-MS(方法A)：310(M+1)+，保留时间0.73min。
步骤P4-B：4-(2-氯乙基)-6-(3,5-二氯苯基)-1-甲基-7-氧代-吡唑[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐B20的合成。
将含有6-(3,5-二氯苯基)-5-羟基-1-甲基-吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-酮(0.5g，1.612mmol)、N,N-二甲基甲酰胺(10mL)、碳酸钾(0.2674g，1.94mmol)和溴化锂(0.1400g，1.61mmol)的烧瓶在室温下搅拌10分钟。然后，添加1-溴-2-氯乙烷(0.685mL，8.06mmol)。将白色悬浮液在室温下搅拌5小时。在反应完成后，用水稀释混合物，并将水层用乙酸乙酯(3x)萃取，并将合并的有机层用盐水洗涤、经硫酸钠干燥并浓缩。将白色固体悬浮在丙酮中并过滤。将滤液在真空下浓缩并通过硅胶柱色谱法(3RF 200)纯化以给出标题化合物(0.058g，0.156mmol，9.7％产率-90％/92％纯度)。LC-MS(方法A)：372(M+1)+，保留时间0.92min。使用混合物而无需额外纯化。
实例P5:4-(2-氯乙基)-6-(3,5-二氯苯基)-1-甲基-7-氧代-吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐B21的制备。
向4-(2-氯乙基)-6-(3,5-二氯苯基)-1-甲基-7-氧代-吡唑[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐B20(0.05g，0.1342mmol，90％纯度)在N,N-二甲基甲酰胺(0.52mL)中的溶液中添加1H-1,2,4-三唑(0.04634g，0.6710mmol)。将混合物在50℃下搅拌1h30。然后将混合物在水和乙酸乙酯中稀释，然后在分离有机相后，然后将水层用乙酸乙酯萃取3次。将合并的有机层用盐水洗涤，经硫酸钠干燥并浓缩。将粗品通过色谱法使用二氯甲烷和甲醇梯度纯化以得到标题化合物(10mg，18.4％产率)。LC-MS(方法A)：405(M+1)+，保留时间0.75min。
实例P6：4-[1-(2-氯噻唑-5-基)乙基]-6-(3,5-二氯苯基)-1-甲基-7-氧代-吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐A61的制备
步骤P6-A：N-[1-(2-氯噻唑-5-基)乙基]-1-甲基-吡唑-3-胺的合成
向1-甲基吡唑-3-胺(0.2g，2.059mmol)在乙醇(13mL，226.5mmol)中的溶液中，添加2-氯噻唑-5-甲醛(0.4559g，3.089mmol)、分子筛4A(1.8g)和乙酸(0.354mL，6.18mmol)。将混合物在78℃下搅拌1h。在反应完成后，将反应混合物通过硅藻土过滤，将溶剂减压蒸发。将残余物溶解在四氢呋喃(25mL，308.9mmol)中，并在用冰冷却下，滴加溴(甲基)镁(8.24mL，8.237mmol)。滴加完成后，将混合物在室温下搅拌3h。用冰冷却混合溶液，并添加水。将溶液用乙酸乙酯萃取两次。然后，将有机层用盐水洗涤并且经无水硫酸钠干燥并浓缩。将残余物通过色谱法使用环己烷/乙酸乙酯梯度纯化以得到标题化合物。LC-MS(方法A)：243(M+1)+，保留时间0.73min。
步骤P6-B：4-[1-(2-氯噻唑-5-基)乙基]-6-(3,5-二氯苯基)-1-甲基-7-氧代-吡唑并[1,5-a]嘧啶-4-鎓-5-酚盐A61的合成。使用用于实例P1方法A的类似条件进行合成。LC-MS(方法A)：455(M+1)+，保留时间1.03min。
对于这些的介离子替代合成描述于例如WO 09099929、WO 16171053或WO11017342中。
实例P7：1-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-3-(3,5-二氯苯基)-4-氧代-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-酚盐的制备
合成A：1-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-3-(3,5-二氯苯基)-4-氧代-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-酚盐的制备
步骤1：3,3-二氯-N-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-2-(3,5-二氯苯基)-N-(2-吡啶基)丙-2-烯酰胺的制备
向在氩气下的25mL RBF中添加N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-吡啶胺(CAS1176959-68-4或如WO 09099929中所述制备，0.565g)和四氢呋喃(4.76mL)。将溶液冷却至0℃，然后滴加异丙基氯化镁(1.10当量，1.28g，1.31mL)，并将反应混合物在室温下搅拌。将反应混合物冷却至0℃。然后滴加在四氢呋喃(4.7563mL)中的3,3-二氯-2-(3,5-二氯苯基)丙-2-烯酰氯(类似于步骤P1-A制备，0.7239g)。将反应混合物在室温下搅拌过夜。将反应混合物直接在减压下浓缩并通过快速柱色谱法纯化(二氧化硅，25g；环己烷至环己烷/乙酸乙酯85:15)以得到0.94g的标题化合物(70％产率)。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)d ppm 5.10-5.28(m,2H)6.91-7.17(m,2H)7.29-7.45(m,2H)7.56-7.69(m,2H)7.92-8.01(m,1H)8.34-8.48(m,1H)。
步骤2：1-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-3-(3,5-二氯苯基)-4-氧代-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-酚盐的制备
向在氩气下的25mL烧瓶中添加溶解在1,2-二氯乙烷(3.07mL)中的3,3-二氯-N-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-2-(3,5-二氯苯基)-N-(2-吡啶基)丙-2-烯酰胺(0.087g)，然后添加氯化铝(1当量，0.0205g)。将溶液加热至85℃四小时。使反应冷却至室温。使反应混合物冷却至室温，然后将其用二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液稀释。分离层后，将水层用二氯甲烷萃取两次。将合并的有机层用盐水洗涤一次、经硫酸镁干燥、过滤并减压浓缩以给出标题化合物(75mg，93％产率)。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δppm 5.64(s,2H),7.39(s,1H),7.58(t,1H),7.94(m,2H),8.01(s,1H),8.17(d,1H),8.40(t,1H),9.31(d,1H)。分析数据与来自合成B和C的化合物相同。
4-氯-1-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-3-(3,5-二氯苯基)吡啶并[1,2-a]嘧啶-5-鎓-2-酮四氯铝酸盐，前面反应的中间体，可以制备并且将其分离。4-氯-1-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-3-(3,5-二氯苯基)吡啶并[1,2-a]嘧啶-5-鎓-2-酮四氯铝酸盐的制备。
在20mL小瓶中，将3,3-二氯-N-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-2-(3,5-二氯苯基)-N-(2-吡啶基)丙-2-烯酰胺(110mg，0.11g)溶解在1,2-二氯乙烷(2.44g，1.94mL)中，然后添加氯化铝(1当量，0.02585g)。将溶液加热至85℃。使反应恢复到室温并过滤以给出标题化合物(116mg，86％产率)。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δppm 5.89(s,2H),7.51(d,2H),7.88-7.94(m,1H),7.95-8.01(m,1H),8.03-8.08(m,1H),8.64(s,1H),8.79(s,1H),9.57(d,1H)。
合成B：1-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-3-(3,5-二氯苯基)-4-氧代-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-酚盐的制备(类似于WO 09099929、WO 16171053或WO 11017342中所述的方法的经典方法)。
在5mL小瓶中，将N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-吡啶胺(CAS 1176959-68-4或如WO09099929中所述制备的，1当量，0.05932g)溶解在1,2-二氯乙烷(1.31mL)中。然后添加n,n-二异丙基乙胺(3当量，0.14mL)。将溶液冷却至0℃。在单独的烧瓶中，将3,3-二氯-2-(3,5-二氯苯基)丙-2-烯酰氯(类似于步骤P1-A制备的，2.114mmol，0.08g)溶解在1,2-二氯乙烷(1.31mL)中并在0℃下滴加到先前的淡黄色溶液中。使反应混合物升温至室温，并在室温下搅拌过周末。将水和乙酸乙酯添加到反应混合物中。分离层后，将水层用乙酸乙酯萃取两次。将合并的有机层用盐水洗涤一次、经硫酸镁干燥、过滤并减压浓缩以给出1-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-3-(3,5-二氯苯基)-4-氧代-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-酚盐(153mg，65％产率)。分析数据与来自合成A和C的化合物相同。
合成C：1-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-3-(3,5-二氯苯基)-4-氧代-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-酚盐的制备
将N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-吡啶胺(CAS 1176959-68-4或如WO 09099929中所述制备的，1当量，0.059g)溶解在1,2-二氯乙烷(5mL/mmol，1.650g，1.314mL)中。然后添加N,N-二异丙基乙胺(3当量，0.100g，0.14mL)。将溶液冷却至0℃。在单独的烧瓶中，3,3-二氯-2-(3,5-二氯苯基)丙-2-烯酰氯(类似于步骤P1-A制备的，0.7239g)在1,2-二氯乙烷(1.314mL)中并在0℃下滴加到先前的淡黄色溶液中。将反应混合物仍在0℃下搅拌2h，然后在室温下搅拌过周末。将水和乙酸乙酯的混合物添加到反应中。分离层后，将水层用乙酸乙酯萃取两次。将合并的有机层用盐水洗涤一次、经硫酸镁干燥、过滤并减压浓缩以给出标题化合物。分析数据与来自合成A和B的化合物相同。
2-氯-1-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-3-(3,5-二氯苯基)吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-4-酮氯化物，前面反应的中间体，可以制备并且将其分离。
2-氯-1-[(2-氯噻唑-5-基)甲基]-3-(3,5-二氯苯基)吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-4-酮氯化物的制备
在25mL烧瓶中，将N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-吡啶胺(CAS 1176959-68-4或如WO 09099929中所述制备的，1当量，0.502g)溶解在1,2-二氯乙烷(5.29mL)中。然后添加n,n-二异丙基乙胺(3当量，1.13mL)。将溶液冷却至0℃。在单独的烧瓶中，将3,3-二氯-2-(3,5-二氯苯基)丙-2-烯酰氯(类似于步骤P1-A制备的，2.114mmol，0.6435g)溶解在1,2-二氯乙烷(6.69g，5.29mL)中并在0℃下滴加到先前的淡黄色溶液中。使反应混合物升温至室温。减压浓缩反应混合物。然后将其用二乙醚稀释并且将沉淀物滤出并用二乙醚洗涤5次以给出标题化合物。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δppm 6.30(s,2H),7.5(s,2H),7.85(s,1H),7.90(s,1H),8.20(t,1H),8.70(d,1H),8.85(t,1H),,9.15(d,1H)。LC-MS(方法A)：456(M+1)+，保留时间0.82min。
以下根据下表A、A2和B的化合物可根据上述方法制备、可商购或通过从文献中已知的反应制备。以下实例旨在说明本发明并且示出优选的具有式I的化合物。使用表C、D和E中未包括的中间体而无需任何纯化。
表A：此表披露了具有式(I)的化合物，其中R2和R3为氢且V和W为氧，R1b、R2和R3各自为H：
表A2：此表披露了具有式(I)的化合物，其中R2和R3为氢且V和W为氧，R1a、R1b和R3为H。R5是甲基:
表B：此表披露了具有式(I)的化合物，其中V和W为氧，R3和R4为H：
表C：具有式(V)、(VI)的中间体的实例
表D：具有式(VIIIa)和(VIIIb)的中间体的实例
表E：具有式(IX)和(IXa)的中间体的实例
生物学实例：
黄瓜条叶甲(Diabrotica balteata)(玉米根虫)
将24孔微量滴定板中的置于琼脂层上的玉米芽通过喷雾用从10’000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液进行处理。在干燥之后，用L2期幼虫对各板进行侵染(6至10只/孔)。侵染4天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：
A1、A3、A4、A7、A8、A9、A10、A13、A17、A24、A25、A27、A28、A30、A31、A47、A60、B2、B3、B4、B8、B10、B13、B14英雄美洲蝽(新热带区褐蝽象)
将24孔微量滴定板中的琼脂上的大豆叶片用从10’000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，用N2期若虫对叶片进行侵染。侵染5天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：
A30、A39、A46、B2、B3、B4、B8、B10、B11、B12、B13、B14、B15
小菜蛾(Plutella xylostella)(小菜蛾(Diamond back moth))
将具有人工饲料的24孔微量滴定板用从10’000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液通过移液进行处理。在干燥之后，将菜蛾属卵吸移穿过塑料模板到凝胶印迹纸上并且用其封闭板。侵染8天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：
A33、A37、A39、A40、A43、A46、A47、A48、A49
桃蚜(绿色桃蚜虫)：摄食/接触活性
将向日葵叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10’000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将这些叶圆片用混合年龄的蚜虫种群进行侵染。侵染6天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：
A7、A14、A16、B12、B18、B21
小菜蛾(Plutella xylostella)(小菜蛾(Diamond back moth))
将具有人工饲料的24孔微量滴定板用从10’000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液通过移液进行处理。在干燥之后，用L2期幼虫对各板进行侵染(10至15只/孔)。侵染5天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：
A3、A4、A7、A13、A24、A28、A29、A30、A31
海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)(埃及棉叶虫)
将棉花叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10’000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将叶圆片用五只L1期幼虫进行侵染。侵染3天之后，相比于未处理样品，针对死亡率、拒食效果以及生长抑制对这些样品进行评估。当类别(死亡率、拒食效果、以及生长抑制)中至少一个高于未处理样品时，测试样品对海灰翅夜蛾给出了控制。
以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的控制：
A1、A3、A4、A7、A8、A9、A13、A17、A23、A24、A25、A27、A28、A29、A30、A31、A33、A47、B4、B8、B13、B14
海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)(埃及棉叶虫)
将测试化合物用移液管从10’000ppm DMSO储备溶液施用到24孔板中并且与琼脂进行混合。将莴苣种子置于琼脂上并且用另一块也包含琼脂的平板封闭所述多孔板。7天之后，根吸收了化合物并且莴苣生长进入了盖平板。然后，将这些莴苣叶切到盖平板中。将夜蛾属卵吸移穿过潮湿凝胶印记纸上的塑料模板及其所封闭的盖平板。侵染6天之后，相比于未处理样品，针对死亡率、拒食效果以及生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在12.5ppm测试比率下给出了三个类别(死亡率、拒食、或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：
A24、A50
烟蓟马(Thrips tabaci)(洋葱蓟马)摄食/接触活性
将向日葵叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10’000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将叶圆片用混合年龄的蓟马群体进行侵染。侵染6天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：
B2、B4、B8、B13
Claims (15)
1.一种具有式I的化合物，
其中
W是S或O；
V是S或O；
R1a和R1b独立地是氢、卤素、氨基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基、或氰基；
R2是氢、卤素、羟基、氨基、氰基、C1-C6烷基、单或多取代的C1-C6烷基，其中取代基独立地选自由以下组成的组：卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基、三唑、吡唑、咪唑和四唑，其中所述三唑、吡唑、咪唑和四唑可以被独立地选自由以下组成的组的取代基单或多取代：卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和氰基；
R3是氢或C1-C6烷基；
R4是氢或任选地独立地被选自基团U的取代基取代的5或6元杂芳香族环Y，其中Y是选自Y1至Y29的环
n是0、1、2或3；
Z是氢、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
U独立地选自由以下组成的组：卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、和环丙基；
R5是C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、或C1-C6烷氧基；或
R5是苯基，任一个的环体系可以被独立地选自以下的取代基单或多取代：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；并且
R6是5至12元芳香族环，其可以是单环或多环的，所述环体系可以被独立地选自基团U2的取代基单或多取代；或
R6是3至12元杂芳香族环或饱和或部分饱和的杂环，所述环体系各自可以是单环或多环的，所述环体系可以含有1至4个选自由以下组成的组的杂原子：氮、氧和硫，其前提是每个环体系不能含有多于2个氧原子或多于2个硫原子，其中所述氮杂原子可以被Z取代并且所述3至12元环体系可以被独立地选自基团U2的取代基单或多取代；或
R6是氢、氨基、卤素、氰基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)单或多取代的苄基、或-C(O)R7，或
R6是C1-C6烷基，其任选地被独立地选自基团U3的取代基单或多取代，或
R6是C3-C6环烷基，其任选地被独立地选自基团U的取代基单或多取代；其中
U2是卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、-SCN、-CO2H、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、C3-C6卤代环烷基-C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、氰基-C1-C4烷基、氰基-C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6烷基硫烷基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基硫烷基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、(C1-C6烷基)NH、(C1-C6烷基)2N、(C3-C6环烷基)NH、(C3-C6环烷基)2N、C1-C6烷基羰基氨基、C3-C6环烷基羰基氨基、C1-C6卤代烷基羰基氨基、C3-C6卤代环烷基羰基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、C3-C6环烷基氨基羰基、C1-C6卤代烷基氨基羰基、C3-C6卤代环烷基氨基羰基、C3-C6环烷基羰基、C3-C6卤代环烷基羰基、-SF5或-C(O)NH2；
U3是卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、C3-C6卤代环烷基-C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、氰基-C1-C4烷基、氰基-C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6烷基硫烷基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基硫烷基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6卤代烷基羰基或C1-C6卤代烷氧基羰基；或
U3是5至6元芳香族环、杂芳香族环、或饱和或部分饱和的碳环或杂环(其中所述杂芳香族环和杂环可以含有1至4个选自由以下组成的组的杂原子：取代或未取代的氮、氧和硫，其前提是每个环体系不能含有多于2个氧原子或多于2个硫原子)，其中所述5至6元环体系可以被独立地选自基团U的取代基单或多取代；并且
R7是氢、氨基、卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基C1-C4烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基或C2-C6卤代炔基；或
R7是5至6元芳香族环、杂芳香族环、或饱和或部分饱和的碳环或杂环(其中所述杂芳香族环和杂环可以含有1至4个选自由以下组成的组的杂原子：取代或未取代的氮、氧和硫，其前提是每个环体系不能含有多于2个氧原子和多于2个硫原子)，其中所述5至6元环体系可以被独立地选自基团U的取代基单或多取代；或其农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N-氧化物。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，R4是氢或选自Y4、Y9、和Y12的5或6元杂芳香族环，U选自由以下组成的组：卤素和三氟甲基，并且n是0、1。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的化合物，其中，R6是氢、碘、-C(O)R7(其中R7是三氟甲基或苯基)、任选地被由卤素和三氟甲基组成的组单或多取代的苯基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)取代的萘基、任选地被独立地选自卤素和三氟甲基的取代基单或多取代的吡啶基苯基、或任选地被独立地选自氯和氟的取代基单或多取代的C1-C4烷基。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中，W和V各自是O，R1a和R1b各自是氢；R2选自氢、三氟甲基、三氟乙基和氰基甲基；R3是氢；R4是氢或选自Y1、Y3、Y4、Y5、Y7、Y9、Y12、Y18、Y21和Y23的5或6元杂芳香族环，其中Z是C1-C4烷基，U选自由以下组成的组：卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、氰基、C1-C4烷基硫烷基和C1-C4烷基磺酰基，并且n是0、1；优选地其中Z是甲基，U选自由以下组成的组：卤素、三氟甲基、甲氧基、氰基、甲基硫烷基和甲基磺酰基，并且n是0、1；R5是甲基、乙基、三氟乙基或环丙基；并且R6是氢、卤素、-C(O)R7(其中R7是C1-C6卤代烷基、苯基或卤代苯基)、任选地被由卤素、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基硫烷基组成的组单或多取代的苯基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)单或多取代的苄基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)取代的萘基、任选地被独立地选自卤素和C1-C4卤代烷基的取代基单或多取代的吡啶基苯基、任选地被独立地选自卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)的取代基单或多取代的C1-C4烷基、或C3-C6环烷基。
5.根据权利要求1所述的化合物，其中，W和V各自是O，R1a和R1b各自是氢；R2选自三氟甲基、三氟乙基和氰基甲基；R3是氢；R4是氢；R5是甲基、乙基、三氟乙基、或环丙基；并且R6是氢、卤素、-C(O)R7(其中R7是C1-C6卤代烷基、苯基或卤代苯基)、任选地被由卤素、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基硫烷基组成的组单或多取代的苯基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)单或多取代的苄基、任选地被卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)取代的萘基、任选地被独立地选自卤素和C1-C4卤代烷基的取代基单或多取代的吡啶基苯基、任选地被独立地选自卤素(在多取代的情况下，可以相同或不同)的取代基单或多取代的C1-C4烷基、或C3-C6环烷基。
6.一种具有式IXa、IXb和IXc的化合物
其中，IXa、IXb和IXc各自中的R6是3,5-二氯苯基或3-三氟甲基苯基；IXa、IXb和IXc各自中的X是卤素原子(优选地氯)；式IXc中的R是甲基或乙基，并且X00是卤素原子，或含异脲的化合物，如1,3-二环己基-异脲-2-基；及可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。
7.一种具有式X的化合物
其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如权利要求1至5中任一项所定义的并且X是卤素(优选地Cl)；及可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。
8.一种具有式XXI的化合物
R2、R3、R4、和R6是如权利要求1至5中任一项所定义的，Ra是氢或甲基，并且X是卤素(优选地Cl)；及可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。
9.一种具有式XI的化合物
其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如权利要求1至5中任一项所定义的，X是卤素(优选地Cl)，并且A-是阴离子、优选地选自AlCl4 -和Cl-；及可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。
10.一种具有式XXII和XXIV的化合物
其中R2、R3、R4、和R6独立于式XXII和XXIV是如权利要求1至5中任一项所定义的，Ra是氢或甲基，X是卤素(优选地Cl)，并且A-是阴离子、优选地选自AlCl4 -和Cl-；及可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。
11.一种用于通过以下方式制备具有式Ib的化合物的方法，其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如权利要求1至5中任一项所定义的：
(i)以下项的反应：化合物VI(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、和R5是如权利要求1至5中任一项所定义的)与具有式VIIIa的化合物其中R是芳基或烷基；
(ii)具有式XI的化合物的反应，其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如权利要求1至5中任一项所定义的并且X是卤素如氯，并且A-是阴离子，如像AlCl4 -或Cl-；
(iii)使以下项反应：具有式Id的化合物(其中R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和R6是如权利要求1至5中任一项所定义的)，其中X是离去基团，与具有式XIIa的化合物，其中Yb1可以是硼衍生的官能团；或使以下项反应：具有式Id的化合物，其中X是离去基团，与具有式XIIb的化合物，其中Yb2是三烷基锡衍生物
12.一种杀有害生物组合物，其包含权利要求1至5中任一项所定义的具有式I的化合物、一种或多种配制添加剂以及载体。
13.一种活性成分的组合，所述组合包含权利要求1至5中任一项所定义的具有式I的化合物、以及一种或多种另外的活性成分。
14.一种用于控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法，所述方法包括将杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的权利要求1至5中任一项所定义的具有式I的化合物、或包含权利要求1至5中任一项所定义的具有式I的化合物的组合物施用到有害生物、有害生物场所-优选植物、易受有害生物攻击的植物或其植物繁殖材料如种子，假如所述控制是在人体或动物体上，则其是非治疗性的。
15.一种植物繁殖材料，其通过处理或涂覆而包含一种或多种权利要求1至5中任一项所定义的具有式I的化合物、任选地还包含彩色颜料。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20200807 |
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