CN111466377A - 一种除草剂助剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药助剂技术领域，具体涉及一种除草剂助剂及其制备方法。一种除草剂助剂，按重量百分比计，至少包括以下组分：聚氧乙烯型非离子表面活性剂5‑30％、甜菜碱20‑40％、烷基糖苷20‑40％，水补足100％。本发明提供的除草剂助剂为环保型助剂，生产过程无三废产生，制备原料均为低毒或无毒物质，易生物降解，对生态环境不造成危害；其次，本发明提供的除草剂助剂能显著降低药液的表面张力，润湿渗透性好，高效渗透靶标，尤其对草甘膦和草铵膦两类除草剂的增效作用明显。

Description

一种除草剂助剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药助剂技术领域，具体涉及一种除草剂助剂及其制备方法。

背景技术

人们常说的“农药”实际上是指作为商品出售的、可以直接使用的农药制剂。农药制剂由农药原药和助剂组成，其中农药原药是功能有效成分，农药助剂是化学农药加工剂型中对有效成分之外所使用的各种辅助剂的总称，含有机溶剂的农药助剂在农药中所占比重往往高达80％。随着我国对环境保护的重视程度不断提高，农药行业以前传统的乳油、粉剂等剂型将会逐步受到限制，进而由悬浮剂、水乳剂、可溶液剂、微乳剂等环保型的水基化剂型所取代。

除草剂按药剂在植物体内的移动情况可分为触杀型和内吸传导型。触杀型除草剂通过药剂与杂草接触，杀死与药剂接触的部分，要求药剂在植物茎叶迅速铺展润湿，粘附性好，保证药剂与植物充分接触润湿；内吸传导型除草剂通过药剂被根系或茎叶、芽鞘吸收后，传导到植物体内，影响蛋白质的合成，并最终导致植物死亡，要求药剂润湿渗透性好，保证药剂快速被植物吸收。但植物的表面有蜡质层或绒毛，会影响植物对外源物质的吸收以及防御外源有害物质的入侵，主要是因为蜡质层或绒毛层形成了疏水低能的表面，不利于液体对植物表面的润湿和渗透，从而影响除草剂的渗透吸收和利用。

大量的田间药效试验结果表明，大田喷洒后若药剂附着性差、不能迅速润湿渗透靶标，30％以上的药剂会流失与挥发，对大气、土壤、水质乃至整个生态环境造成污染；且现有的除草剂助剂存在效果表现不佳、工艺不成熟、各批次差异大、性能极不稳定，与农药复配容易分层、结晶等缺陷，严重影响到农药生产加工过程中的正常使用。针对上述问题，本发明提供了一种适用于除草剂可溶液剂的低毒、环保、性能稳定、润湿渗透能力强、与原药兼容性好的绿色农药助剂。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种除草剂助剂，按重量百分比计，至少包括以下组分：聚氧乙烯型非离子表面活性剂5-30％、甜菜碱20-40％、烷基糖苷20-40％，水补足100％。

作为本发明一种优选的技术方案，所述除草剂助剂，按重量百分比计，至少包括以下组分：聚氧乙烯型非离子表面活性剂10％、甜菜碱30％、烷基糖苷30％，水补足100％。

作为本发明一种优选的技术方案，所述聚氧乙烯型非离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚。

作为本发明一种优选的技术方案，所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚选自C12-C14脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、C10古伯特醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、C13羰基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚。

作为本发明一种优选的技术方案，所述甜菜碱选自烷基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、磺丙基甜菜碱和磷酸酯甜菜碱中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述烷基甜菜碱选自十二烷基二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基胺乙内酯、十八烷基二甲基胺乙内酯、十二烷基二羟乙基甜菜碱和十八烷基二羟乙基甜菜碱中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述烷基糖苷为C8-C16的烷基糖苷。

本发明的第二个方面提供了所述除草剂助剂的制备方法，包括以下步骤：向反应釜中加入水、甜菜碱、烷基糖苷和聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂，搅拌至混合均匀，即得。

本发明的第三个方面提供了所述除草剂助剂应用，应用于可溶液剂。

有益效果

(1)本发明提供的除草剂助剂为环保型助剂，生产过程无三废产生，制备原料均为低毒或无毒物质，易生物降解，对生态环境不造成危害。

(2)本发明提供的除草剂助剂能显著降低药液的表面张力，润湿渗透性好，能高效渗透靶标，尤其对草甘膦和草铵膦两类除草剂的增效作用明显。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种除草剂助剂，按重量百分比计，至少包括以下组分：聚氧乙烯型非离子表面活性剂5-30％、甜菜碱20-40％、烷基糖苷20-40％，水补足100％。

在一种优选的实施方式中，所述除草剂助剂，按重量百分比计，至少包括以下组分：聚氧乙烯型非离子表面活性剂10％、甜菜碱30％、烷基糖苷30％，水补足100％。

聚氧乙烯型非离子表面活性剂

聚氧乙烯型非离子表面活性剂是指一般随烷基链的增长其熔点和疏水性相应地增加，聚氧乙烯基中单元数增加，则水溶性增加。当其溶于水时，水分子以氢键与聚氧乙烯醚的氧原子连接，此时水分子的氢原子连到醚键氧原子的“自由电子对”上。溶解是通过与1:(4～6)个水分子水合而完成的。为了增加水溶性，必须有大量的醚键氧原子存在，每个氧原子能够结合4～6个水分子。从中间状态考虑，醚的氧原子只有在聚氧乙烯链呈“之”字形排列时，才有可能结合4～6个水分子。这类表面活性剂一般较离子表面活性剂有较低的泡沫性，对硬水不敏感。

本发明中，所述聚氧乙烯型非离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚。

在一种优选的实施方式中，所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚选自C12-C14脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、C10古伯特醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、C13羰基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的至少一种。

在一种更优选的实施方式中，所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚。

在一种优选的实施方式中，所述异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯的HLB值为8-13。

在一种更优选的实施方式中，所述异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的HLB值为12.5。

本发明中，所述异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的来源，没有特别的限制，可提及江苏海安石油化工厂，型号EH-3、EH-6和EH-9等；优选EH-9。

甜菜碱

甜菜碱是一种生物碱，具有强烈的吸湿性能，所以在制作工艺中经常会使用抗结块剂处理，其分子结构、应用效果与天然甜菜碱无明显差别，属于化学合成的天然物等同物。甜菜碱的学名为三甲基甘氨酸，为白色鳞状或棱状结晶粉末，有轻微特征气味(甜味)，化学式为C₅H₁₁NO₂，分子量117.15，熔点293℃(分解)，溶解度(20℃)160g/100G水。甜菜碱分子具有三个有效甲基，呈中性，熔点高达200℃，极易溶于水，易溶于甲醇，溶于乙醇，难溶于乙醚。经浓氢氧化钾溶液的分解反应，能生成三甲胺，具有吸湿性，极易潮解，并释放出三甲胺。耐高温。常温下容易吸湿潮解，保湿性强。

本发明中，所述甜菜碱选自烷基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、磺丙基甜菜碱和磷酸酯甜菜碱中的至少一种。

在一种优选的实施方式中，所述烷基甜菜碱选自十二烷基二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基胺乙内酯、十八烷基二甲基胺乙内酯、十二烷基二羟乙基甜菜碱和十八烷基二羟乙基甜菜碱中的至少一种。

在一种优选的实施方式中，所述烷基酰胺甜菜碱选自月桂酰胺丙基二甲胺乙内酯、椰油酰胺丙基二甲胺乙内酯和十八酰胺丙基二甲胺乙内酯中的至少一种。

在一种优选的实施方式中，所述磺丙基甜菜碱选自十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱、十四烷基二甲基磺丙基甜菜碱、十六烷基二甲基磺丙基甜菜碱和十八烷基二甲基磺丙基甜菜碱中的至少一种。

在一种优选的实施方式中，所述磷酸酯甜菜碱选自十二烷基二甲基羟丙基磷酸酯甜菜碱、十四烷基羟丙基磷酸酯甜菜碱中的至少一种。

在一种更优选的实施方式中，所述甜菜碱为十二烷基二甲基甜菜碱。

十二烷基二甲基甜菜碱

十二烷基二甲基甜菜碱是一种化学物质，化学式C₁₆H₃₃NO₂，为无色或浅黄色透明液体，相对密度(20℃)1.03，在酸性介质中呈阳离子性，在碱性介质中呈阴离子性。

本发明中，所述十二烷基二甲基甜菜碱的来源，没有特别的限制，可提及上海雪捷化工有限公司，型号BS-12。

烷基糖苷

烷基多糖苷(简称APG)表面张力低、无浊点、HLB值可调、湿润力强、去污力强、泡沫丰富细腻、配伍性强、无毒、无害、对皮肤无刺激，生物降解迅速彻底，可与任何类型表面活性剂复配，协同效应明显。具有较强的广谱抗菌活性，产品增稠效果显著、易于稀释、无凝胶现象，使用方便。而且耐强碱、耐强酸、耐硬水、抗盐性强。可作为洗发香波、沐浴露、洗面奶、洗衣液、洗手液、餐具洗涤液、蔬菜水果清洗剂等日用化工的主要原料。也用在皂粉、无磷洗涤剂、无磷洗衣粉等合成洗涤剂中。可作为食品、农药、硅油的乳化分散剂；杀虫剂、除草剂的增效剂；农膜防雾剂、塑料助剂；亦可用于医药、生物工程、工业清洗、消防药剂、纺织助剂、涂料、感光材料、制革、采油、选矿、橡塑，能源等多种领域。

本发明中，所述烷基糖苷为C8-C16的烷基糖苷。

本发明中，所述烷基糖苷的来源，没有特别的限制，可提及上海麦伦日化有限公司，型号APG-0810、APG-1214、APG-0814等；优选APG-0810。

水

本发明中，所述水，没有特别的限制，可提及自来水、去离子水、蒸馏水等。

在一种优选的实施方式中，所述水为去离子水。

本发明的第二个方面提供了所述除草剂助剂的制备方法，包括以下步骤：向反应釜中加入水、甜菜碱、烷基糖苷和聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂，搅拌至混合均匀，即得。

本发明的第三个方面提供了所述除草剂助剂应用，应用于可溶液剂。

本发明提供的除草剂助剂，能显著降低除草剂原药药液的表面张力，润湿渗透性好，能高效渗透靶标，有效提高原药的利用率，尤其是草甘膦和草铵膦两类除草剂的增效作用显著。另外，本发明通过合理的配比，解决了可溶液剂在使用和保存过程中易出现分层、浑浊等问题，尤其采用异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和烷基糖苷的复配，烷基糖苷与聚氧乙烯型非离子表面活性剂不同的是它没有逆相浊点，两者复配后能有效降低药液表面张力，延缓药液水分的蒸发，长时间保持农药的水合溶解状态，提高除草剂制剂稳定性的同时，还有助于提高植物叶面对农药的吸收速度和吸收率，对除草剂有显著增效作用。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。

实施例

实施例1

实施例1提供了一种除草剂助剂，按重量百分比计，包括以下组分：烷基糖苷30％，甜菜碱30％，聚氧乙烯型非离子表面活性剂5％，水补足至100％。

所述烷基糖苷为C8-C16的烷基糖苷，选自上海麦伦日化有限公司，型号APG-0810；所述甜菜碱为十二烷基二甲基甜菜碱，选自上海雪捷化工有限公司，型号BS-12；所述聚氧乙烯型非离子表面活性剂为异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，选自江苏海安石油化工厂，型号EH-9；所述水为去离子水。

所述除草剂助剂的制备方法，包括以下步骤：向反应釜中加入水、甜菜碱、烷基糖苷和聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂，搅拌至混合均匀，即得。

实施例2

实施例2提供了一种除草剂助剂，按重量百分比计，包括以下组分：烷基糖苷30％，甜菜碱30％，聚氧乙烯型非离子表面活性剂10％，水补足至100％。

所述烷基糖苷为C8-C16的烷基糖苷，选自上海麦伦日化有限公司，型号APG-0810；所述甜菜碱为十二烷基二甲基甜菜碱，选自上海雪捷化工有限公司，型号BS-12；所述聚氧乙烯型非离子表面活性剂为异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，选自江苏海安石油化工厂，型号EH-9；所述水为去离子水。

所述除草剂助剂的制备方法，包括以下步骤：向反应釜中加入水、甜菜碱、烷基糖苷和聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂，搅拌至混合均匀，即得。

实施例3

实施例3提供了一种除草剂，所述除草剂为使用实施例1提供的除草剂助剂制得的41％草甘膦异丙胺盐可溶液剂，除草剂助剂添加量为10wt％。

实施例4

实施例4提供了一种除草剂，所述除草剂为使用实施例2提供的除草剂助剂制得的41％草甘膦异丙胺盐可溶液剂，除草剂助剂添加量为10wt％。

实施例5

实施例5提供了一种除草剂，所述除草剂为使用实施例1提供的除草剂助剂制得的200g/L草铵膦可溶液剂，除草剂助剂添加量为10wt％。

实施例6

实施例6提供了一种除草剂，所述除草剂为使用实施例2提供的除草剂助剂制得的200g/L草铵膦可溶液剂，除草剂助剂添加量为10wt％。

对比例1

对比例1提供了一种除草剂助剂，按重量百分比计，包括以下组分：烷基糖苷30％，甜菜碱30％，水补足至100％。

所述烷基糖苷为C8-C16的烷基糖苷，选自上海麦伦日化有限公司，型号APG-0810；所述甜菜碱为十二烷基二甲基甜菜碱，选自上海雪捷化工有限公司，型号BS-12；所述水为去离子水。

所述除草剂助剂的制备方法，包括以下步骤：向反应釜中加入、甜菜碱和烷基糖苷，搅拌至混合均匀，即得。

对比例2

对比例2提供了一种除草剂，所述除草剂为使用对比例1提供的除草剂助剂制得的41％草甘膦异丙胺盐可溶液剂，除草剂助剂添加量为10wt％。

对比例3

对比例3提供了一种除草剂，所述除草剂选自浙江新安化工集团股份有限公司生产的480g/L草甘膦异丙胺盐可溶液剂，其中草甘膦异丙胺盐有效成分的含量为41wt％。

对比例4

对比例4提供了一种除草剂，所述除草剂为使用对比例1提供的除草剂助剂制得的200g/L草铵膦可溶液剂，除草剂助剂添加量为10wt％。

对比例5

对比例5提供了一种除草剂，所述除草剂选自永农生物科学有限公司生产的200g/L草铵膦可溶液剂。

性能测试

1.测试液配制：

实施例和对比例提供的除草剂助剂均配制成质量分数为0.5％的稀释液；

实施例和对比例提供的除草剂均稀释200倍。

2.性能测试方法：

(1)表面张力检测：20℃，用全自动表面张力仪测定(吊环法)。

(2)润湿渗透性检测：取200mL测试液置于200mL烧杯中，平稳的将标准帆布片轻轻放在待测溶液的表面，必须没有气泡，开始计时。帆布片全部浸湿所用的时间为润湿时间，帆布片完全沉入烧杯底部所用的时间为渗透时间。

测试结果如表1所示：

表1.实施例和对比例提供的除草剂助剂/除草剂的性能测试结果

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种除草剂助剂，其特征在于，按重量百分比计，至少包括以下组分：聚氧乙烯型非离子表面活性剂5-30％、甜菜碱20-40％、烷基糖苷20-40％，水补足100％。

2.根据权利要求1所述的除草剂助剂，其特征在于，所述除草剂助剂，按重量百分比计，至少包括以下组分：聚氧乙烯型非离子表面活性剂10％、甜菜碱30％、烷基糖苷30％，水补足100％。

3.根据权利要求1所述的除草剂助剂，其特征在于，所述聚氧乙烯型非离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚。

4.根据权利要求3所述的除草剂助剂，其特征在于，所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚选自C12-C14脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、C10古伯特醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、C13羰基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的除草剂，其特征在于，所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚。

6.根据权利要求1所述的除草剂助剂，其特征在于，所述甜菜碱选自烷基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、磺丙基甜菜碱和磷酸酯甜菜碱中的至少一种。

7.根据权利要求6所述的除草剂助剂，其特征在于，所述烷基甜菜碱选自十二烷基二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基胺乙内酯、十八烷基二甲基胺乙内酯、十二烷基二羟乙基甜菜碱和十八烷基二羟乙基甜菜碱中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的除草剂助剂，其特征在于，所述烷基糖苷为C8-C16的烷基糖苷。

9.一种根据权利要求1-8任一项所述除草剂助剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：向反应釜中加入水、甜菜碱、烷基糖苷和聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂，搅拌至混合均匀，即得。

10.一种根据权利要求1-8任一项所述除草剂助剂的应用，其特征在于，应用于可溶液剂。