CN111217651B - 一种适用于葡萄的含腐植酸水溶肥料及其制备方法和使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于复合肥料领域。一种适用于葡萄的含腐植酸水溶肥料，该水溶性肥料包括腐殖酸和无机复合肥，按重量百分比计，腐殖酸为50‑65%；总氮、P2O5、K2O、锌、铁、镁、硼、铜、钼、锰以元素质量计，所述的腐殖酸采用磺化褐煤腐殖酸产品。本发明的适用于葡萄的含腐植酸水溶肥料能明显促进作物生长，改善品质，提高产量和商品性，具有显著增产增值作用。
Description
技术领域
本发明属于复合肥料领域，具体地，本发明提供了一种适用于葡萄的含腐植酸水溶肥料及其制备方法和使用方法，其包含磺化褐煤腐殖酸钾，并提供了磺化褐煤腐殖酸钾的具体制备方法。
背景技术
葡萄(学名：Vitis vinifera L.)为葡萄科葡萄属木质藤本植物，小枝圆柱形，有纵棱纹，无毛或被稀疏柔毛，叶卵圆形，圆锥花序密集或疏散，基部分枝发达，果实球形或椭圆形，花期4-5月，果期8-9月。葡萄虽然在各种土壤(经过改良)均能栽培，但以壤土及细砂质壤土为最好，砂质土虽透气性能好.但保肥保水能力较差。壤土介于砂质土与粘质土之间。粘质土透气性较差，但保肥保水较好、养分分解及吸收较慢，初期较少徒长现象、流花及单性果现象较少，但发育后期容易徒长，果穗果粒虽大，但糖度及肉质往往不太好，必需对土壤进行维护和改良。
葡萄与大多数作物类似，其生长所需营养元素，大约有17种：碳、氢、氧、氮、磷、钾、钙、镁、硫、铁、锰、锌、铜、硼、钼、氯、钴，基中碳和氧是光合作用时得自空气中的二氧化碳，氢则来自土壤中的水分，其余各元素除了氮外，多数由根部从土壤中吸收，它们的比例关系为：作物新鲜组织的94％-99.5％是由空气和水的碳氢氧组合而成，而只有约0.5％-6％是来自土壤中的营养元素。化学肥料主要提供氮、磷、钾三要素，有些化肥也含有大量钙、镁、硫，使用化肥效果虽然明显，但使用过量易造成肥害。而有机肥料营养元素含量较低，可大量使用，且对土壤的物理、化学、生物性质均有改良效果。另外可视土壤情况添加土壤改良剂，营养补充多数采取基肥、追肥、叶面施肥3种方式，基肥为冬眠或采收后使用。
腐殖酸是一类复杂的网状高分子，其含有大量的不同官能团以及碳、氢、氧、氮、硫和其他金属元素。腐殖酸主要由水体中的动植物残骸在地质条件和微生物的作用下形成，泥炭、风化煤以及褐煤中都存在大量的腐殖酸成分。腐植酸能提升土壤性质，改变土壤营养成分组成并增加土壤生物活性，已经被广泛应用于肥料制备、沙漠绿化和贫瘠土壤改造。为提升腐殖酸的水溶性能，进而提高施用效果和便利性，可以对其进行磺化改性，使用的磺化剂主要包括硫酸、三氧化硫、二氧化硫、亚硫酸盐等；硫酸法磺化率高而成本低，但有废水处理和后续碱化过程的缺陷；三氧化硫、二氧化硫处理的原料和设备成分较高；亚硫酸盐法反应条件温但磺化效果不佳，目前应用较少。为了改造葡萄种植地区土壤，有需求更经济高效的褐煤腐殖酸钾制备方法的需求。
发明内容
针对以上问题，发明人发明了一种适用于葡萄种植的腐殖酸水溶性肥料，该水溶性肥料中采用磺化褐煤腐殖酸产品作为主要成分，磺化褐煤腐殖酸产品通过使用以过氧化氢氧化后以少量硫酸配合亚硫酸盐进行磺化，可以不使用分散剂即可制备出高水溶性/分散性的磺化褐煤腐殖酸钾。将磺化褐煤腐殖酸钾用于葡萄种植取得了良好的效果。
一方面，本申请提供了一种适用于葡萄种植的腐殖酸水溶性肥料，该水溶性肥料包括腐殖酸和无机复合肥，按重量百分比计，腐殖酸为50-65％；所述的无机复合肥包括以下成分：
所述的总氮、P2O5、K2O、锌、铁、镁、硼、铜、钼、锰以元素质量计，所述的腐殖酸采用磺化褐煤腐殖酸产品。
进一步地，按重量百分比计，腐殖酸为55-60％；所述的无机复合肥包括以下成分：
所述的总氮、P2O5、K2O、锌、铁、镁、硼、铜、钼、锰以元素质量计，所述的腐殖酸采用磺化褐煤腐殖酸产品。
进一步，本申请还提供了磺化褐煤腐殖酸产品的制备方法，包括以下的步骤：
(1)以破碎机将褐煤破碎为细颗粒；(2)可选的，将细颗粒加入氧化剂溶液中氧化；(3)将所得混合物/细颗粒加入KOH水溶液中，搅拌；(4)离心去除固体并过滤，随搅拌向所得滤液中加入浓HCI调整pH至大量黑色沉淀析出；(5)将析出的沉淀过滤并干燥，得褐煤腐殖酸；(6)将褐煤腐殖酸溶于水中，加入H2SO4和/或K2SO3，反应；(7)将溶液干燥，获得磺化褐煤腐殖酸产品。
进一步地，步骤(2)将细颗粒加入0.6倍质量的20％H2O2溶液中，50摄氏度下搅拌30分钟。
进一步地，步骤(3)中将所得混合物加入1.5倍质量1.5％的KOH水溶液中，60摄氏度下持续搅拌30分钟。
进一步地，步骤(6)中将褐煤腐殖酸溶于10倍质量的水中，50摄氏度下反应2小时。
进一步地，步骤(6)中使用0.5％质量的H2SO4和/或4％质量的K2SO3。
进一步地，步骤(6)中使用0.5％质量的H2SO4和4％质量的K2SO3。
另一方面，本申请提供了水溶性肥料的制备方法，该方法包括以下的步骤：
(1)以破碎机将褐煤破碎为细颗粒；
(2)可选的，将细颗粒加入氧化剂溶液中氧化；
(3)将所得混合物/细颗粒加入KOH水溶液中，搅拌；
(4)离心去除固体并过滤，随搅拌向所得滤液中加入浓HCI调整pH至大量黑色沉淀析出；
(5)将析出的沉淀过滤并干燥，得褐煤腐殖酸；
(6)将褐煤腐殖酸溶于水中，加入H2SO4和/或K2SO3，反应；
(7)将溶液干燥，获得磺化褐煤腐殖酸产品；
(8)将步骤(7)制备的磺化褐煤腐殖酸产品研磨，加入无机复合肥混合搅拌获得所述的水溶性肥料。
进一步地，本申请所述的水溶性肥料的使用方法，该方法在常规施肥的基础上施用含腐植酸水溶肥料，在座果期、膨果期浇施，共浇施2次，用量为每次20kg/667㎡,浇施浓度为150倍液。
本发明中的褐煤可选各种产地的产品，其腐殖酸、水、碳含量指标可能各不相同，只要其符合本行业对于褐煤的一般定义即可。
本发明中的试剂，如磺化剂H2SO4、K2SO3，可根据条件选用各种纯度的合格产品，不局限于个别品牌或标准。
本发明中的肥料包括各种施用方式的肥料，其中除磺化褐煤腐殖酸外可含有与之不冲突的已知肥料成分，包括但不限于微量元素和其他有机肥等。
本发明的适用于葡萄的含腐植酸水溶肥料肥效试验发现浇施腐植酸试验肥料，与当地常规施肥相比，施用含腐植酸水溶肥料能使葡萄增产18.5％以上；能明显促进作物生长，改善品质，提高产量和商品性，具有显著增产增值作用。
具体实施方式
实施例中使用的主要原材料和试剂如下：
褐煤样品：购自晋煤集团下属企业，产地为山西灵丘(实验用批次经检测含总腐殖酸45.5％，含水25.4％，固定碳22.1％)；
磺化剂K2SO3和H2SO4由西安化学试剂厂生产；
表面张力仪：德国西塔SITA t-100表面张力仪；
其余试剂和仪器均为常规国产型号和种类
实施例中仅展示了部分有代表性的结果，大量方法类似/性能类似的摸索性试验未展示。
实施例1基本性能检测方法
磺化度测定：
以分析天平称量并加热溶解精确配制0.001M的CTAB溶液；
称取磺化腐殖酸样品0.2g，加入装有500mL蒸馏水中溶胀12小时后定容至1L；
取10mL磺化腐殖酸样品溶液加入30mL蒸馏水稀释，使用0.001M的CTAB溶液滴定；
滴定中以电导率仪测定电导率，直至电导率对CTAB溶液体积曲线出现明显转折时终止；
计算磺化度＝103CV/m×100％，C为CTAB浓度(mol/L)，V为转折点CTAB的体积(L)，m为褐煤磺化腐殖酸质量(g)。
表面张力测定
精确配制1％(w/v)的腐殖酸/磺化腐殖酸，使用SITA t-100表面张力仪测定。
悬浮物测定
将1g干燥的腐殖酸/磺化腐殖酸加入50mL蒸馏水中，搅拌10分钟后静置10分钟；
离心，取沉淀置于干燥箱中干燥1小时；
称取干燥后沉淀质量；
计算悬浮率＝1g-干燥后沉淀质量(g)/1g×100％
实施例2褐煤腐殖酸钾的制备
以破碎机将褐煤破碎至15目以下细颗粒；
将细颗粒加入0.6倍质量的20％H2O2溶液中，50摄氏度下搅拌30分钟；
将所得混合物加入1.5倍质量1.5％的KOH水溶液中，60摄氏度下持续搅拌30分钟；
离心去除固体并过滤，随搅拌向所得滤液中加入浓HCI调整pH至大量黑色沉淀析出；
将析出的沉淀过滤并干燥，所得滤饼即为褐煤腐殖酸钾。
此外，经过申请人的验证，H2O2氧化并非必须步骤，去除该步骤会使得产率降低约10％；实践中可以根据原料成分情况取舍该步骤，或者根据需要换用其他已知氧化方法，如硝酸氧化。
实施例3磺化褐煤腐殖酸钾的制备
将褐煤腐殖酸钾溶于10倍质量的水中，加入1％质量的H2SO4和4％质量的K2SO3，50摄氏度下反应2小时；
将溶液干燥，获得磺化褐煤腐殖酸钾产品(1)。
使用8％H2SO4以类似条件进行磺化，得磺化褐煤腐殖酸钾产品(2)。
使用5％K2SO3以类似条件进行磺化，得磺化褐煤腐殖酸钾产品(3)。
使用3％H2SO4和3％K2SO3以类似条件进行磺化，得磺化褐煤腐殖酸钾产品(4)。
实施例4磺化褐煤腐殖酸钾性能测试结果
磺化度测试结果：
| 产品 | 产品(1) | 产品(2) | 产品(3) | 产品(4) |
| 磺化度(％) | 18.88 | 18.59 | 6.91 | 10.22 |
表面张力测试结果
| 产品 | 产品(1) | 产品(2) | 产品(3) | 产品(4) |
| 表面张力mN/m | 50.74 | 52.36 | 65.56 | 70.21 |
悬浮率测试结果
此外，向产品(4)中补充了木质素磺酸盐5％作为分散剂，结果表明其悬浮性能也仅达到了90.4％，而引入木质素磺酸盐不仅增加成本，而且对土壤或植物可能有潜在的伤害。
使用1％质量的H2SO4和4％质量的K2SO3磺化效果最佳，虽然磺化度、表面张力和悬浮性能都略超过8％硫酸，而且省去了硫酸磺化产品制备肥料时的碱化步骤(或减少碱化步骤所用时间/碱加入量)并且避免了硫酸磺化中的局部脱水等问题。产品具备良好的水溶性/分散性，适合制备水溶肥料。
实施例5
水溶性肥料包括腐殖酸和无机复合肥，按重量百分比计，磺化褐煤腐殖酸产品为55％；所述的无机复合肥包括以下成分：
所述的总氮、P2O5、K2O、锌、铁、镁、硼、铜、钼、锰以元素质量计，所述的腐殖酸采用磺化褐煤腐殖酸产品。
磺化褐煤腐殖酸产品(1)研磨，按上述的配方加入无机复合肥混合搅拌获得所述的水溶性肥料。
实施例6
水溶性肥料包括腐殖酸和无机复合肥，按重量百分比计，磺化褐煤腐殖酸产品为55％；所述的无机复合肥包括以下成分：
所述的总氮、P2O5、K2O、锌、铁、镁、硼、铜、钼、锰以元素质量计，所述的腐殖酸采用磺化褐煤腐殖酸产品。
磺化褐煤腐殖酸产品(3)研磨，按上述的配方加入无机复合肥混合搅拌获得所述的水溶性肥料。
实施例6含磺化褐煤腐殖酸用于葡萄种植的实际效果
一、试验材料与设计
1.1试验地点及试验作物、品种。
试验地点设在浙江省金华市浦江县城西溪下浦江檀枫农副产品有限公司、浙江省丽水缙云县双溪口乡东里村杰帅葡萄专业合作社。葡萄品种为：巨峰。
1.2试验地基本情况
试验点地处浙江省中部和东部区域，受亚热带湿润季风气候影响，年温适中，雨量充沛，气候环境优越，葡萄产业发展多年，生产技术能力强。供试土壤两地差异不大，各试验点土壤类型及理化性状如下表1：
表1两个试验点土壤类型及理化性状
1.3试验处理设计
试验设两个处理,分别为：
常规施肥：亩施三元复合肥100kg/667㎡，养分含量15-15-15，深圳市芭田生态工程股份有限公司生产。肥料用量为基肥占30％，座果期、膨果期追肥占70％。追肥时同时浇施与处理1等量的清水。
处理1：在常规施肥的基础上施用含腐植酸水溶肥料(实施例6)，在座果期、膨果期浇施，共浇施2次，用量为每次20kg/667㎡,浇施浓度为150倍液。
处理2：在常规施肥的基础上施用含腐植酸水溶肥料(实施例5)，在座果期、膨果期浇施，共浇施2次，用量为每次20kg/667㎡,浇施浓度为150倍液。
试验各处理设3次重复，小区面积40㎡(20株)，随机排列，设置保护行。
1.4试验实施时间：
浦江县溪下檀枫：2017年5月19日浇施第一次，2017年7月7日浇施第二次，7月27日开始采摘，9月16日收获完毕，整个试验过程未发生严重的自然灾害。
缙云杰帅葡萄专业合作社：2017年5月15日浇施第一次，2017年7月5日浇施第二次，7月25日开始采摘，9月15日收获完毕，整个试验过程未发生严重的自然灾害。
二、试验结果与分析
2.1产量统计
施用含腐植酸水溶肥料(以下简称试验肥料)对葡萄产量性状的影响详见下表：
上表数据表明，施用试验肥料后，葡萄产量增加，与常规施肥相比，处理1方式增产幅度浦江县大畈点为22.5％、缙云点为18.5％；处理2方式比处理1更优，效果显著。
采用DPS统计分析软件进行显著性分析，结果浦江县点P值0.0445，小于0.05，说明达到显著水平；缙云点P值0.0453，小于0.05，说明达到显著水平。
浦江点统计分析如下：
缙云点统计分析如下：
2.2生长势情况
田间试验发现浇施试验肥料能使葡萄快速生长，叶色浓绿，叶片大而厚，病害显著减少，果皮色鲜亮，果实大而均匀，串形好，商品性优。
2.3对葡萄品质指标的影响
腐植酸水溶肥料的施用。对于葡萄品质指标的改善具有一定的作用。从表中可见，与常规施肥处理相比，处理1方式使浦江点可溶性固形物、可溶性糖、Vc等分别增加13.9％、17.2％和8.8％，总酸下降10.8％，缙云点可溶性固形物、可溶性糖、Vc等分别增加8.8％、10.5％和18.1％，总酸下降61.8％；处理2方式比处理1更优，效果显著。葡萄施用腐植酸肥料，葡萄糖酸比提高，口感风味较佳，商品价值提高。
表2腐植酸水溶肥料对葡萄品质的影响
以上为对本发明实施例的描述，通过对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的。本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施列，而是要符合与本文所公开的原理和新颖点相一致的最宽的范围。
Claims (1)
1.一种适用于葡萄的含腐植酸水溶肥料，其特征在于，该水溶性肥料包括腐殖酸和无机复合肥，按重量百分比计，腐殖酸为55-60%；所述的无机复合肥包括以下成分：
总氮 12-15%
P2O5 8.0-10%
K2O 10 -15%
锌 0.50-1.0%
铁 0.50-1.0%
镁 0.50-1.0%
硼 0.10-0.50%
铜 0.05-0.10%
钼 0.05-0.10%
锰 0.05-0.10%；
所述的总氮、P2O5、K2O、锌、铁、镁、硼、铜、钼、锰以元素质量计，所述的腐殖酸采用磺化褐煤腐殖酸产品；
磺化褐煤腐殖酸产品的制备方法包括以下的步骤：
（1）以破碎机将褐煤破碎为细颗粒；
（2）将细颗粒加入0.6倍质量的20%H2O2溶液中，50摄氏度下搅拌30分钟；
（3）将所得混合物加入1.5倍质量1.5%的KOH水溶液中，60摄氏度下持续搅拌30分钟；
（4）离心去除固体并过滤，随搅拌向所得滤液中加入浓HCI调整pH至大量黑色沉淀析出；
（5）将析出的沉淀过滤并干燥，得褐煤腐殖酸；
（6）将褐煤腐殖酸溶于10倍质量的水中，加入褐煤腐殖酸1％质量的H2SO4和褐煤腐殖酸4％质量的K2SO3，50摄氏度下反应2小时；
（7）将溶液干燥，获得磺化褐煤腐殖酸产品。
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|---|---|---|---|---|
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| CN114437367A (zh) * | 2022-02-25 | 2022-05-06 | 云南旭光节能有限公司 | 一种利用褐煤腐植酸生产腐植酸钾的方法 |
| CN116082095B (zh) * | 2023-02-24 | 2024-02-02 | 新疆锦华农药有限公司 | 一种长效稳定的腐植酸水溶肥及其制备方法 |
| CN116375517A (zh) * | 2023-02-28 | 2023-07-04 | 广西南宁昇华农业科技有限公司 | 一种促进作物根系生长的水溶肥料 |
Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1683287A (zh) * | 2005-03-16 | 2005-10-19 | 国彦平 | 一种含有农用稀土、增效剂的速溶冲施肥料 |
| CN101024590A (zh) * | 2007-02-01 | 2007-08-29 | 陕西鼎天济农腐殖酸制品有限公司 | 一种含腐殖酸的水溶性肥料的制备方法 |
| CA2624735A1 (en) * | 2007-03-07 | 2008-09-07 | Timac Agro Espana, S.A. | Heteromolecular metal-humic (chelate) complexes |
| CN102775251A (zh) * | 2012-08-16 | 2012-11-14 | 史丹利化肥股份有限公司 | 一种水溶性腐植酸葡萄专用肥及其生产方法 |
| CN103539952A (zh) * | 2012-07-10 | 2014-01-29 | 厦门大学 | 一种腐植酸磺化新工艺 |
| CN103964945A (zh) * | 2014-04-19 | 2014-08-06 | 中农舜天生态肥业有限公司 | 一种含腐殖酸的水溶性肥料的制备方法 |
| CN106242885A (zh) * | 2016-07-25 | 2016-12-21 | 成都市新都化工股份有限公司 | 一种含腐殖酸液体肥料的制备方法 |
| CN106631517A (zh) * | 2017-01-17 | 2017-05-10 | 河北中仁化肥有限公司 | 提高葡萄硒含量的含腐殖酸水溶肥料及其制备方法和应用 |
| CN107188330A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-09-22 | 郑州大学 | 一种吸附净化酸性废水的方法 |
| CN107556490A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-01-09 | 安徽金叶碳素科技有限公司 | 一种抗高温抗盐褐煤腐植酸接枝共聚降滤失剂及其制备方法 |
| CN107880891A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-04-06 | 广东万山土壤修复技术有限公司 | 一种磺化腐殖酸吸附钝化修复剂 |
| CN109438091A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-08 | 张铮汉 | 一种多元素腐植酸螯合肥料的制备方法 |
| CN109438090A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-08 | 河南捷农生化有限公司 | 一种抗硬水能力强的腐植酸复合肥的制备方法 |
| CN111116260A (zh) * | 2020-01-03 | 2020-05-08 | 浙江丰瑜生态科技股份有限公司 | 含腐殖酸的水溶性肥料及其制备方法 |
| CN111233550A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-06-05 | 浙江丰瑜生态科技股份有限公司 | 一种适用于山核桃种植的腐殖酸水溶性肥料及其制备方法和应用 |
-
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Patent Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1683287A (zh) * | 2005-03-16 | 2005-10-19 | 国彦平 | 一种含有农用稀土、增效剂的速溶冲施肥料 |
| CN101024590A (zh) * | 2007-02-01 | 2007-08-29 | 陕西鼎天济农腐殖酸制品有限公司 | 一种含腐殖酸的水溶性肥料的制备方法 |
| CA2624735A1 (en) * | 2007-03-07 | 2008-09-07 | Timac Agro Espana, S.A. | Heteromolecular metal-humic (chelate) complexes |
| CN103539952A (zh) * | 2012-07-10 | 2014-01-29 | 厦门大学 | 一种腐植酸磺化新工艺 |
| CN102775251A (zh) * | 2012-08-16 | 2012-11-14 | 史丹利化肥股份有限公司 | 一种水溶性腐植酸葡萄专用肥及其生产方法 |
| CN103964945A (zh) * | 2014-04-19 | 2014-08-06 | 中农舜天生态肥业有限公司 | 一种含腐殖酸的水溶性肥料的制备方法 |
| CN106242885A (zh) * | 2016-07-25 | 2016-12-21 | 成都市新都化工股份有限公司 | 一种含腐殖酸液体肥料的制备方法 |
| CN106631517A (zh) * | 2017-01-17 | 2017-05-10 | 河北中仁化肥有限公司 | 提高葡萄硒含量的含腐殖酸水溶肥料及其制备方法和应用 |
| CN107188330A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-09-22 | 郑州大学 | 一种吸附净化酸性废水的方法 |
| CN107556490A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-01-09 | 安徽金叶碳素科技有限公司 | 一种抗高温抗盐褐煤腐植酸接枝共聚降滤失剂及其制备方法 |
| CN107880891A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-04-06 | 广东万山土壤修复技术有限公司 | 一种磺化腐殖酸吸附钝化修复剂 |
| CN109438091A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-08 | 张铮汉 | 一种多元素腐植酸螯合肥料的制备方法 |
| CN109438090A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-08 | 河南捷农生化有限公司 | 一种抗硬水能力强的腐植酸复合肥的制备方法 |
| CN111116260A (zh) * | 2020-01-03 | 2020-05-08 | 浙江丰瑜生态科技股份有限公司 | 含腐殖酸的水溶性肥料及其制备方法 |
| CN111233550A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-06-05 | 浙江丰瑜生态科技股份有限公司 | 一种适用于山核桃种植的腐殖酸水溶性肥料及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Fungal attack on coal II. Solubilization of low-rank coal by filamentous fungi;M. Hofrichter et al;《Fuel Processing Technology》;19971231;第52卷;第55-64页 * |
| Multifunctional Slow-Release Fertilizer Prepared from Lignite Activated by a 3D-Molybdate-Sulfur Hierarchical Hollow Nanosphere Catalyst;Yafu Tang et al;《ACS Sustainable Chem. Eng.》;20190617;第7卷(第12期);第10533-10543页 * |
| 土壤调理剂对葡萄园土壤改良和产量、品质的影响;陈正道等;《浙江农业科学》;20210211;第62卷(第2期);第306-308页 * |
| 磺化腐殖酸型水煤浆分散剂的合成研究;李斌;《当代化工》;20151031;第44卷(第10期);第2338-2340页 * |
| 纳米腐植酸及磺化腐殖酸的制备研究;薛源;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20170215(第2期);第B014-716页 * |
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| Publication number | Publication date |
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