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CN111138570B - 一种含氟分散浓缩液浮渣的处理方法 - Google Patents

一种含氟分散浓缩液浮渣的处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明提出一种含氟分散浓缩液浮渣的处理方法，是向含氟分散浓缩液中加入第一络合剂和第二络合剂；所述第一络合剂为乙二胺四乙酸及其盐、二乙基三胺五乙酸及其盐、柠檬酸盐、亚硫酸盐、三乙醇胺、乙酰丙酮、酒石酸盐、盐酸羟胺中的一种或多种；所述第二络合剂为草酸、葡萄糖酸、柠檬酸、酒石酸中的一种或多种。本发明提出的方法，含氟分散液在浓缩过程中加入4～7％非离子表面活性剂，在乳液体系内对粒子提供支撑，储存稳定性优良；并在特定的时机加入特定种类特定量的络合剂，得到的含氟分散浓缩液长时间存放不产生浮渣，且各项技术指标正常。

Description

一种含氟分散浓缩液浮渣的处理方法
技术领域
本发明属于有机高分子化合物领域，具体涉及一种含氟分散液的处置方法。
背景技术
含氟聚合物具有优良的耐化学腐蚀性、耐高低温性、耐老化性、低摩擦性、不粘性等特征，使它在化工、机械、电气、建筑、医疗等领域成为不可缺少的特种材料。常见的含氟聚合物包括聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP)的共聚物、全氟烷氧基共聚物(PFA)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物以及聚偏氟乙烯(PVDF)等。
制备含氟聚合物可采用悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、气相聚合法等，最常见的是乳液聚合法和悬浮聚合法。在乳液聚合中，由于反应设备、浓缩设备及物料管线、转移容器等，全部均为铁基的合金不锈钢材质，聚合过程伴随着副反应生成物，对设备材质均有一定的腐蚀性，不锈钢材质因腐蚀生成金属粒子，主要有铁离子、镍离子、铬离子和钛离子等。对加入聚合体系的含氟表面活性剂和后处理浓缩加入的非离子型表面活性剂的生产设备、包装都会引入金属阳离子。不同种类的金属阳离子在碱性介质中，不同价位金属离子络合物有不同的颜色，它粘合在聚合物粒子表面或包裹在树脂粒子内均会显现颜色。经检测，含氟分散浓缩液中的浮渣为铁离子。
专利US20060135680A1公开了一种既降低含有含铁离子的稳定含氟表面活性剂的含氟聚合物水分散体的含氟表面活性剂含量、又减少红色浮渣形成的方法。该方法包括使稳定的含氟表面活性剂的含氟聚合物水分散体与强碱阴离子交换树脂接触，以将含氟表面活性剂含量降低至预定水平。在该方法中使用的优选螯合剂是乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐，以便最小化EDTA和含氟表面活性剂对离子的竞争。此方法并不能完全避免浮渣产生。
在专利CN102161769A中，介绍了一种含氟聚合物水性乳液的制备方法，在含氟表面活性剂浓度为500ppm以上的含氟聚合物分散体中加入1～15重量％的非离子表面活性剂和2～20重量％的阴离子交换树脂，除去含氟表面活性剂并浓缩，得到非离子表面活性剂含量为1～15重量％的含氟聚合物分散体，并加入阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、氧化剂、EDTA的混合物。此方法过程复杂，需经离子交换、补加阴、阳离子表面活性剂等过程，使用氧化剂双氧水使二价铁离子全部转化为三价铁离子，再用EDTA进行络合，此方法虽然能减少浮渣，但是对乳液性能会产生影响。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术不足，提供一种含氟分散浓缩液浮渣的处理方法，通过在特定的时机加入特定种类特定量的络合剂，得到的含氟分散浓缩液长时间存放不产生浮渣，且各项技术指标正常。
实现本发明目的的技术方案为：
一种含氟分散浓缩液浮渣的处理方法，向含氟分散浓缩液中加入第一络合剂和第二络合剂；
所述第一络合剂为乙二胺四乙酸及其盐、二乙基三胺五乙酸及其盐、柠檬酸盐、亚硫酸盐、三乙醇胺、乙酰丙酮、酒石酸盐、盐酸羟胺中的一种或多种；所述第二络合剂为草酸、葡萄糖酸、柠檬酸、酒石酸中的一种或多种。
其中，所述含氟分散浓缩液为乳液聚合法制得的聚四氟乙烯(PTFE)水性分散液；分散液的浓缩方法为真空浓缩法。
进一步地，聚合得到的水性分散液固含量30％～35％，经后处理真空浓缩得到固含量58～62％的含氟分散浓缩液。
其中，第一络合剂的加入量为所述含氟分散浓缩液中PTFE(聚四氟乙烯)重量的30～200ppm；第二络合剂加入量为所述含氟分散浓缩液中PTFE重量的50～300ppm。
优选地，所述第一络合剂为EDTA，EDTA的加入量为所述含氟分散浓缩液中PTFE重量的50～150ppm；所述第二络合剂为柠檬酸，柠檬酸的加入量为所述含氟分散浓缩液中PTFE重量的100～200ppm。
本发明在此提供一种优选的技术方案，包括步骤：
1)在反应釜中，加入去离子水、固体石蜡、丁二酸、全氟辛酸铵分散剂，盖好釜盖并抽真空合格后通入四氟乙烯单体，加入过硫酸铵引发剂，控制反应压力为2.0～3.0Mpa；
2)控制聚合反应温度为75～90℃，得到PTFE水性分散液；
3)向得到的PTFE水性分散液加入表面活性剂，进行真空浓缩，得到固含量为60％的PTFE浓缩分散液；
4)依次加入按PTFE重量计的40～150ppm乙二胺四乙酸二钠和90～200ppm柠檬酸，静置5～15分钟，再加氨水调节pH值至8.5～9.5。
其中，所述步骤1)中，按每升去离子水计，加入20～40g固体石蜡，0.1～0.5g丁二酸、1～2g全氟辛酸铵分散剂，0.005～0.01g过硫酸铵引发剂。
其中，所述步骤3)中，所述表面活性剂为非离子表面活性剂，按每升去离子水计，所述表面活性剂用量为400～450g。浓缩过程中加入的非离子型表面活性剂无特别限制，只要能在分散体浓缩过程中稳定所述分散体即可。
其中，所述步骤4)进一步优选为：依次加入按PTFE重量计的50ppm乙二胺四乙酸二钠和100ppm柠檬酸，静置10分钟，再用氨水调节pH值至8.5～9.5。
乙二胺四乙酸二钠络合Fe2+环境需5≤PH值＜9.6；络合Fe3+需环境pH值≤2，由于乳液稳定性及性能方面原因很难达到。通常加入EDTA的量为过量。柠檬酸在很宽的pH值范围内，能与Fe2+、Fe3+同时作用，形成可溶性的大分子柠檬酸亚铁、柠檬酸铁，但其用量大，会使乳液酸度升高，影响乳液稳定性及性能。柠檬酸铁在成为产品后受光和热影响，Fe3+逐渐还原为Fe2+，此时过量的EDTA再次对它进行络合；柠檬酸亚铁在成为产品后缓慢被空气氧化成红褐色沉淀，产生浮渣。故使用乙二胺四乙酸二钠络合乳液中的Fe2+，柠檬酸络合乳液中的Fe3+，单一络合剂无法彻底去除乳液中浮渣并保证乳液性能的稳定，需两种络合剂搭配使用，针对不同价位的铁离子，发挥络合作用。
本发明提出的方法，含氟分散液在浓缩过程中加入4～7％非离子表面活性剂，在乳液体系内对粒子提供支撑，储存稳定性优良；并在特定的时机加入特定种类特定量的络合剂，得到的含氟分散浓缩液长时间存放不产生浮渣，且各项技术指标正常。
本发明提出的方法简单便于操作，且利用此方法得到的含氟分散浓缩液可长时间存放不产生浮渣，且各项技术指标正常。
具体实施方式
为了便于理解，以下将通过具体的实施例对本发明的进行详细的描述。
实施例中，如无特殊说明，所用试验手段和设备均为本领域常规手段和设备。
实施例1
在配有夹套和搅拌的50L不锈钢高压反应釜中，加入28L去离子水，1Kg固体石蜡，8g丁二酸、50g全氟辛酸铵分散剂，盖好釜盖并抽真空合格后通入四氟乙烯单体，加入0.2g过硫酸铵引发剂，控制反应压力为2.5MPa。控制反应聚合温度75～90℃，当四氟乙烯投料量达到20kg时停止反应，得到固含量约为34％的PTFE水性分散液。
向得到的PTFE水性分散液加入1.2Kg壬基酚聚氧乙烯醚，进行真空浓缩，得到固含量约为60％的PTFE浓缩分散液。依次加入50ppm乙二胺四乙酸二钠和100ppm柠檬酸(基于PTFE的质量)，静置10分钟(这时pH约为5)，加氨水调PTFE浓缩分散液pH值至9。
得到的PTFE浓缩分散液为白色，放置一个月后，乳液未分层，未见红褐色浮渣，取样测试。(数据见表1)
实施例2：
在配有夹套和搅拌的50L不锈钢高压反应釜中，加入28L去离子水，1Kg固体石蜡，8g丁二酸、50g全氟辛酸铵分散剂，盖好釜盖并抽真空合格后通入四氟乙烯单体，加入0.2g过硫酸铵引发剂，控制反应压力为2.5MPa。控制反应聚合温度75～90℃，当四氟乙烯投料量达到20kg时停止反应，得到固含量约为34％的PTFE水性分散液。
向得到的PTFE水性分散液加入1.2Kg壬基酚聚氧乙烯醚，进行真空浓缩，得到固含量约为60％的PTFE浓缩分散液。依次加入150ppm乙二胺四乙酸二钠和200ppm柠檬酸(基于PTFE的质量)，静置10分钟(这时pH约为5)，加氨水调PTFE浓缩分散液pH值至9。
得到的PTFE浓缩分散液为白色，放置一个月后，乳液未分层，未见红褐色浮渣，取样测试。(数据见表1)
对比例1：
在配有夹套和搅拌的50L不锈钢高压反应釜中，加入28L去离子水，1Kg固体石蜡，8g丁二酸、50g全氟辛酸铵分散剂，盖好釜盖并抽真空合格后通入四氟乙烯单体，加入0.2g过硫酸铵引发剂，控制反应压力为2.5MPa。控制反应聚合温度75～90℃，当四氟乙烯投料量达到20kg时停止反应，得到固含量约为34％的PTFE水性分散液。
向得到的PTFE水性分散液加入1.2Kg壬基酚聚氧乙烯醚进行真空浓缩，得到固含量约为60％的PTFE浓缩分散液。加入300ppm乙二胺四乙酸二钠，静置10分钟，加氨水调PTFE浓缩分散液PH值至9。
得到的PTFE浓缩分散液为白色，放置一个月后，乳液未分层，乳液上层有红褐色浮渣，取样测试。(数据见表1)
对比例2：
在配有夹套和搅拌的50L不锈钢高压反应釜中，加入28L去离子水，1Kg固体石蜡，8g丁二酸、50g全氟辛酸铵分散剂，盖好釜盖并抽真空合格后通入四氟乙烯单体，加入0.2g过硫酸铵引发剂，控制反应压力为2.5MPa。控制反应聚合温度75～90℃，当四氟乙烯投料量达到20kg时停止反应，得到固含量约为34％的PTFE水性分散液。
向得到的PTFE水性分散液加入1.2Kg壬基酚聚氧乙烯醚进行真空浓缩，得到固含量约为60％的PTFE浓缩分散液，加氨水调PTFE浓缩分散液PH值至9。
得到的PTFE浓缩分散液为白色，放置一个月后，乳液未分层，乳液上层可见红褐色浮渣，取样测试。(数据见表1)
对比例3：
在配有夹套和搅拌的50L不锈钢高压反应釜中，加入28L去离子水，1Kg固体石蜡，8g丁二酸、50g全氟辛酸铵分散剂，盖好釜盖并抽真空合格后通入四氟乙烯单体，加入0.2g过硫酸铵引发剂，控制反应压力为2.5MPa。控制反应聚合温度75～90℃，当四氟乙烯投料量达到20kg时停止反应，得到固含量约为34％的PTFE水性分散液。
向得到的PTFE水性分散液加入1.2Kg壬基酚聚氧乙烯醚进行真空浓缩，得到固含量约为60％的PTFE浓缩分散液。依次加入20ppm乙二胺四乙酸二钠和30ppm柠檬酸，静置10分钟，加氨水调PTFE浓缩分散液PH值至9。
得到的PTFE浓缩分散液为白色，放置一个月后，乳液未分层，乳液上层可见红褐色浮渣，取样测试。(数据见表1)
对比例4：
在配有夹套和搅拌的50L不锈钢高压反应釜中，加入28L去离子水，1Kg固体石蜡，8g丁二酸、50g全氟辛酸铵分散剂，盖好釜盖并抽真空合格后通入四氟乙烯单体，加入0.2g过硫酸铵引发剂，控制反应压力为2.5MPa。控制反应聚合温度75～90℃，当四氟乙烯投料量达到20kg时停止反应，得到固含量约为34％的PTFE水性分散液。
向得到的PTFE水性分散液加入1.2Kg壬基酚聚氧乙烯醚进行真空浓缩，得到固含量约为60％的PTFE浓缩分散液。加入500ppm柠檬酸，静置10分钟，加氨水调PTFE浓缩分散液PH值至9。
得到的PTFE浓缩分散液为白色，放置一个月后，乳液略有分层，未见红褐色浮渣，取样测试。(数据见表1)
表1 PTFE浓缩分散液技术指标测定
Figure BDA0001854033500000071
实验结果表明，本方法处理得到的乳液技术指标正常，与未处理乳液技术指标无差异，且长时间存放不产生浮渣。
以上的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变型和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。

Claims (4)

1.一种含氟分散浓缩液浮渣的处理方法，其特征在于，包括步骤：
1)在反应釜中，加入去离子水、固体石蜡、丁二酸、全氟辛酸铵分散剂，盖好釜盖并抽真空合格后通入四氟乙烯单体，加入过硫酸铵引发剂，控制反应压力为2.0～3.0Mpa；
2)控制聚合反应温度为75～90℃，得到聚四氟乙烯水性分散液；
3)向得到的水性分散液加入表面活性剂，进行真空浓缩，得到固含量为60％的含氟浓缩分散液；
4)依次加入按聚四氟乙烯重量计的40～150ppm乙二胺四乙酸二钠和90～200ppm柠檬酸，静置5～15分钟，再加氨水调节pH值至8.5～9.5。
2.根据权利要求1所述的含氟分散浓缩液浮渣的处理方法，其特征在于，所述步骤1)中，每升去离子水计，加入20～40g固体石蜡，0.1～0.5g丁二酸、1～2g全氟辛酸铵分散剂，0.005～0.01g过硫酸铵引发剂。
3.根据权利要求1所述的含氟分散浓缩液浮渣的处理方法，其特征在于，所述步骤3)中，所述表面活性剂为非离子表面活性剂，按每升去离子水计，所述表面活性剂用量为25～60g。
4.根据权利要求1所述的含氟分散浓缩液浮渣的处理方法，其特征在于，所述步骤4)为：依次加入按聚四氟乙烯重量计的50ppm乙二胺四乙酸二钠和100ppm柠檬酸，静置10分钟，再加氨水调节pH值至8.5～9.5。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004060808A1 (en) * 2002-12-27 2004-07-22 Showa Denko K. K. Production process of titania-silica mixed crystal particles having a high bulk density, titania-silica mixed crystal particles obtained by the process and uses thereof
CN101087814A (zh) * 2004-12-22 2007-12-12 纳幕尔杜邦公司 从含氟聚合物水分散体中去除含氟表面活性剂和减少浮渣形成的方法
CN102161769A (zh) * 2011-01-19 2011-08-24 上海三爱富新材料股份有限公司 水性含氟聚合物分散乳液及其稳定方法
CN102634054A (zh) * 2012-04-12 2012-08-15 沁园集团股份有限公司 一种有效去除水体中微量重金属离子的改性聚合物膜材料的制备方法
CN103748126A (zh) * 2011-08-24 2014-04-23 旭硝子株式会社 含氟嵌段共聚物及其制造方法以及表面处理剂
CN107652386A (zh) * 2016-07-26 2018-02-02 中昊晨光化工研究院有限公司 一种改性聚四氟乙烯分散浓缩液的制备方法
CN108423776A (zh) * 2018-04-10 2018-08-21 大连理工大学 一种电容去离子耦合电催化协同去除重金属和有机物的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6078645A (ja) * 1983-10-04 1985-05-04 Chlorine Eng Corp Ltd 陽イオン交換膜の再生方法
US9481912B2 (en) * 2006-09-12 2016-11-01 Longhorn Vaccines And Diagnostics, Llc Compositions and methods for detecting and identifying nucleic acid sequences in biological samples

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004060808A1 (en) * 2002-12-27 2004-07-22 Showa Denko K. K. Production process of titania-silica mixed crystal particles having a high bulk density, titania-silica mixed crystal particles obtained by the process and uses thereof
CN101087814A (zh) * 2004-12-22 2007-12-12 纳幕尔杜邦公司 从含氟聚合物水分散体中去除含氟表面活性剂和减少浮渣形成的方法
CN102161769A (zh) * 2011-01-19 2011-08-24 上海三爱富新材料股份有限公司 水性含氟聚合物分散乳液及其稳定方法
CN103748126A (zh) * 2011-08-24 2014-04-23 旭硝子株式会社 含氟嵌段共聚物及其制造方法以及表面处理剂
CN102634054A (zh) * 2012-04-12 2012-08-15 沁园集团股份有限公司 一种有效去除水体中微量重金属离子的改性聚合物膜材料的制备方法
CN107652386A (zh) * 2016-07-26 2018-02-02 中昊晨光化工研究院有限公司 一种改性聚四氟乙烯分散浓缩液的制备方法
CN108423776A (zh) * 2018-04-10 2018-08-21 大连理工大学 一种电容去离子耦合电催化协同去除重金属和有机物的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
石灰石READF反应器处理含氟废水的研究;杨鑫波;《中国优秀硕士论文全文数据库·工程科技I辑》;20090615(第6期);B027-236 *

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