CN111031973A - 温热器具 - Google Patents

Abstract

温热器具(1)具备具有透气性的第一片材(11)、第二片材(12)、配置于第一片材(11)及第二片材(12)之间的发热层(13)、及配置于发热层(13)及第二片材(12)之间的药剂层(16)，且以发热层(13)至第一片材(11)的透气性高于发热层(13)至第二片材(12)的透气性的方式构成，药剂层(16)由含有冷感剂及分子量为1,000以下的溶剂的药剂组合物构成，发热层(13)发热开始后的冷感剂的挥散量为1mg/2小时以上且5mg/2小时以下。

Description

温热器具

技术领域

本发明涉及一种温热器具。

背景技术

一直以来利用包含铁粉等易氧化性金属、氯化钠等电解质及水而构成且利用了通过易氧化性金属的氧化反应而产生的氧化热的蒸汽温热器具。另外，有效地利用这样的蒸汽温热器具可以将药剂成分供给至佩戴者的情况，正在开发兼具赋予温热以外的其他功能的技术。

例如，在专利文献1中，由于存在夏季等感觉到蒸汽温热器具特有的炎热感的情况，因此，公开有为了缓和炎热感的蒸汽温热器具。即，公开了从通过同时赋予温感与清凉感而缓和炎热感的观点考虑，发热部含有薄荷脑等冷感剂的发热器具。

另一方面，在专利文献2中公开了在包含薄荷脑等药水的温热器具中，从抑制涂布有药水的层与涂布有发热体的层的层间剥离的观点考虑，通过形成药水的未涂布区域，利用未涂布区域与发热层的表面张力，从而抑制层间剥离的技术。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-158507号公报

专利文献2：日本特开2016-73415号公报

发明内容

本发明提供一种温热器具，其具备：

第一片材，其具有透气性；

第二片材；

发热层，其配置于所述第一片材及所述第二片材之间；及

药剂层，其配置于所述发热层及所述第二片材之间，且

以所述发热层至所述第一片材的透气性高于所述发热层至所述第二片材的透气性的方式构成，

所述药剂层由含有冷感剂及分子量为1,000以下的溶剂的药剂组合物构成。

附图说明

上述目的、及其他目的、特征及优点通过以下说明的优选的实施方式、及实施方式所附的以下的附图而变得更明确。

图1是表示本发明的实施方式的温热器具的截面图。

图2是表示本发明的实施方式的发热体的截面图。

图3是表示发热体的立体图。

图4是表示发热部的一部分的截面图。

图5是表示使用者佩戴温热器具的状态的一个例子的图。

具体实施方式

近年来的使用者对使用蒸汽温热器具时的感觉及效果感的要求不断高标准化，例如想要感觉到在应用蒸汽温热器具的部位所感觉到的僵硬、疲劳、疼痛减轻、想要在应用后迅速感觉到这样的减轻效果等的需求变强。

然而，如上述专利文献1所记载的技术那样仅同时赋予温热的刺激和清凉感时，无法充分地满足使用者的这样的需求。

另外，专利文献2所公开的技术着眼于层间剥离，而并非着眼于这样的使用者的需求，另外，也无法充分地应对需求。

本发明者们为了应对使用者较高的需求而进行了努力研究，其结果发现，通过使初期的冷感剂的挥散行为相对于初期的温热器具的发热行为适当，从而对僵硬、疲劳、及疼痛等的效果感和这些的速效感提高。并且，为了将其实现而进一步反复进行了研究，其结果发现，通过将特定分子量的溶剂与冷感剂进行组合并且控制温热器具中的冷感剂的配置，从而在开始使用温热器具后，能早期地提高冷感剂所带来的舒适的刺激，进一步发热温度的上升也得到改善，其结果发现效果感、速效感变得非常高这样的意外的作用，从而完成了本发明。

根据本发明，提供一种对僵硬、疲劳、及疼痛等的效果感较高且这些的速效感优异的温热器具。

以下，基于附图对本发明的实施方式进行说明。再者，在所有的附图中，对相同的构成要素标注相同符号，其详细的说明以不重复的方式适当省略。

在本实施方式中，透气度为通过JIS P8117所测得的值，且以在一定压力下100ml的空气通过6.45cm²的面积的时间来进行定义。透气度可以利用王研式透气度计或者依据其的测定机进行测定。

即，透气度较大意味着空气的通过耗费时间、即透气性较低。相反地，透气度较小意味着透气性较高。这样，透气度的大小与透气性的高低显示出相反的关系。

另外，在本实施方式中，基重是指相对于发热层俯视的面积的质量。

图1是表示本发明的实施方式的温热器具的截面图。图2是表示本发明的实施方式的发热体的截面图。

如图1所示，温热器具1具备：具有透气性的第一片材11、第二片材12、及介于第一片材11及第二片材12之间配置且并列配置的2个发热体18。即，温热器具1具有由第一片材11及第二片材12构成的外袋。

另外，如图2所示，发热体18自第二片材12侧起依次具备：依次层叠有基材层10、药剂层16、发热层13、及保水层19的发热部20、及将发热部20收容于内部的内袋17。再者，内袋17通过将片材171与片材172的周缘部接合而构成。

由此，温热器具1具备：具有透气性的第一片材11、第二片材12、配置于第一片材11及第二片材12之间的发热层13、及配置于发热层13及第二片材12之间的药剂层16。

另外，温热器具1以发热层13至第一片材11的透气性高于发热层13至第二片材12的透气性的方式构成。由此，由发热层13产生的温热蒸汽不易自第二片材12侧向外部释放，并且容易自第一片材11侧优先释放。由此，可以向使用者的皮肤有效地供给温热蒸汽及冷感剂。

进一步，在第一片材11的外表面形成有第一粘着层14及第二粘着层15，并在其上设置有剥离纸21。由此，在使用温热器具1时可以将剥离纸21剥离，并通过第一粘着层14及第二粘着层15将温热器具1固定于使用者的皮肤，即便使用者活动，也可以抑制温热器具1自使用者脱离，从而可以稳定地向使用者供给温热蒸汽。

以下，对各构成进行详细说明。

[发热部20]

发热部20具有依次层叠有基材层10、药剂层16、发热层13、及保水层19的结构。

发热层13在发热时产生蒸汽，且至少包含易氧化性金属与水，例如由含有易氧化性金属、碳成分、及水等的发热组合物构成。

易氧化性金属是放出氧化反应热的金属，例如可以列举铁、铝、锌、锰、镁、钙、及将这些中的2种以上混合而成的混合金属等的粉末或纤维。

从有效地进行氧化反应的观点考虑，易氧化性金属在制成粉末状的情况下的平均粒径优选为10μm以上，更优选为15μm以上，进一步优选为20μm以上。从相同的观点考虑，易氧化性金属的平均粒径优选为200μm以下，更优选为180μm以下，进一步优选为150μm以下。

再者，易氧化性金属的粒径是指粉体形态下的最大长度，可以通过利用筛子的分级、动态光散射法、激光衍射法等进行测定，其中，优选为通过激光衍射法进行测定。

从在具备药剂层16的温热器具1中可以使发热层13上升至所希望的温度的观点考虑，发热层13中的易氧化性金属的含量以基重表示，优选为100g/m²以上，更优选为200g/m²以上，进一步优选为300g/m²以上，进一步优选为500g/m²以上。另外，从相同的观点考虑，发热层13中的易氧化性金属的含量优选为3,000g/m²以下，更优选为2,000g/m²以下，进一步优选为1,500g/m²以下。

此处，发热层13中的易氧化性金属的含量可以利用依据JIS P8128的灰分试验或热重量测定器求出。此外，可以利用当施加外部磁场时发生磁化的性质并通过振动试样型磁化测定试验等进行定量。其中，优选利用热重量测定器求出。

碳成分具有保水能力、氧气供给能力及催化能力，例如可以使用选自活性碳、碳黑、乙炔黑、及石墨中的1种或2种以上的材料。其中，从湿润时容易吸附氧的方面出发，可以优选使用活性碳。另外，可以更优选使用选自椰壳碳、木粉碳、及泥碳中的1种或2种以上的微细粉末状物或小粒状物。从容易使发热体18的表面温度上升至所希望的温度的观点考虑，进一步优选为木粉碳。

从与易氧化性金属均匀地混合的观点考虑，碳成分的平均粒径优选为10μm以上，更优选为12μm以上，进一步优选为15μm以上。另外，从相同的观点考虑，碳成分的平均粒径优选为200μm以下，更优选为150μm以下，进一步优选为100μm以下。

再者，碳成分的平均粒径是指粉体的形态下的最大长度，可以通过动态光散射法、激光衍射法等进行测定，其中，优选通过激光衍射法进行测定。碳成分优选使用粉体状的形态，但也可以使用粉体状以外的形态，例如也可以使用纤维状的形态的碳成分。

从可以充分地获得对发热层13的水分供给的观点考虑，发热层13中的碳成分的含量相对于易氧化性金属的含量100质量份，优选为1质量份以上，更优选为3质量份以上，进一步优选为6质量份以上。另外，从可以充分地获得对发热层13的氧气供给的观点考虑，发热层13中的碳成分的含量相对于易氧化性金属的含量100质量份，优选为40质量份以下，更优选为15质量份以下，进一步优选为12质量份以下。

再者，发热层13中的碳成分的含量以基重表示，优选为10g/m²以上，更优选为20g/m²以上，进一步优选为25g/m²以上。另外，碳成分的含量以基重表示，优选为400g/m²以下，更优选为250g/m²以下，进一步优选为120g/m²以下。

从使易氧化性金属的氧化反应良好地进行的观点考虑，发热层13中的水的含量相对于易氧化性金属100质量份，优选为20质量份以上，更优选为30质量份以上，进一步优选为40质量份以上。从将最高到达温度设为一定温度以上的观点考虑，发热层13中的水的含量相对于易氧化性金属100质量份，优选为100质量份以下，更优选为90质量份以下，进一步优选为80质量份以下。发热层13中的水由于易氧化性金属的氧化反应产生的放热所伴随的温度上升，其一部分成为水蒸汽。

为了保持水分并且使易氧化性金属的氧化反应高效率地进行，在发热层13中可以含有吸水剂。作为吸水剂，可以使用具有吸水性的聚合物或具有吸水性的粉体。

作为具有吸水性的聚合物，可以列举具有可以吸收、保持自重的20倍以上的液体的交联结构的亲水性聚合物，作为具有吸水性的粉体，可以列举选自蛭石、锯屑、二氧化硅凝胶、及纸浆粉末中的1种或2种以上的粉体。作为含有吸水剂的情况下的含量，相对于发热层13中的水100质量份，优选为2质量份以上，另外，优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下。

发热层13可以进一步含有反应促进剂。通过含有反应促进剂，可以容易地使易氧化性金属的氧化反应持续。另外，通过使用反应促进剂，可以破坏随着氧化反应形成于易氧化性金属的氧化覆膜，从而促进氧化反应。反应促进剂例如可以列举选自碱金属、及碱土金属的硫酸盐或氯化物中的1种或2种以上的材料。其中，从导电性、化学稳定性、生产成本优异的方面出发，优选使用选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、氯化亚铁、及氯化铁等各种氯化物、及硫酸钠中的1种或2种以上的材料。

如果使发热组合物中含有增粘剂，则可以抑制发热体18的保管过程中发热特性的降低。

作为发热组合物中所含有的增粘剂，主要可以使用吸收水分而增大稠度或者赋予触变性的物质，可以使用选自海藻酸钠等海藻酸盐、阿拉伯胶、黄蓍胶、刺槐豆胶、瓜尔胶、阿拉伯胶、卡拉胶、琼脂、及黄原胶等多糖类增粘剂；糊精、α化淀粉、及加工用淀粉等淀粉类增粘剂；羧甲基纤维素、乙酸乙酯纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素及羟丙基纤维素等纤维素衍生物类增粘剂；硬脂酸盐等金属皂类增粘剂；膨润土等矿物类增粘剂等中的1种或2种以上。

如果使发热组合物中含有磷酸盐，则有提高发热组合物的流动性的效果，因此，从涂布于纸等基材来制造发热层13的情况下容易制造的方面出发优选。作为磷酸盐，可以使用选自磷酸二氢钾盐、磷酸氢二钾盐、磷酸三钾盐、磷酸二氢钠盐、及磷酸氢二钠盐中的1种或2种以上。

发热层13可以为粉体或粉体的成型物，也可以为片状，在本实施方式中，俯视时成为矩形形状(正方形、长方形)的片状。

在本实施方式中示出了发热层13为片状的实施方式，但该发热层13可以为粉体状，也可以为片状。然而，从使用感优异的方面出发，优选为片状。

作为发热层13的制造方法，例如可以列举对发热组合物进行湿式抄纸而成的发热层、对发热组合物进行压制而成的发热层、利用下述基材层10夹持发热组合物而成的发热层、使发热组合物分散于水中制成发热粉体水分散物并将该发热粉体水分散物涂布于基材层10上而成的发热层等。其中，从使用感优异的方面、可以容易地制造的方面出发，优选为使发热组合物分散于水中制成发热粉体水分散物，并将该发热粉体水分散物涂布于基材层10上的方法。

基材层10优选其一面能够吸收保持水分，另一面为水分不透过性。基材层10的基重优选为10g/m²以上且200g/m²以下，更优选为35g/m²以上且150g/m²以下。

如图2所示，基材层10使用将亲水层10a与液体不透过层10b层叠并层压而成的片材。

亲水层10a为包含亲水性纤维的层。

基材层10整体所含的亲水性纤维的比率优选为20质量％以上且99.9质量％以下，更优选为50质量％以上且99.5质量％以下。

作为亲水性纤维，例如优选使用纤维素纤维。作为纤维素纤维，可以使用化学纤维(合成纤维)及天然纤维。作为纤维素的化学纤维，例如可以使用人造丝及醋酸纤维素。另一方面，作为天然的纤维素纤维，可以列举各种植物纤维、例如木材纸浆、非木材纸浆、棉、麻、麦秆、大麻、黄麻、木棉、椰子、及灯心草等。这些纤维素纤维中，从可以容易地获取较粗的纤维等观点考虑，优选使用木材纸浆。

作为构成液体不透过层10b的树脂，可以列举聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚苯乙烯、尼龙、聚偏二氯乙烯、及聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等树脂。

亲水层10a与液体不透过层10b的层压方法可以使用公知的层压加工。

再者，基材层10优选位于比发热层13更远离皮肤一侧，且亲水层10a优选位于靠近发热层13一侧。

药剂层16由含有冷感剂、及分子量为1,000以下的溶剂的药剂组合物构成。即，不同于使药剂组合物渗透于发热部中的现有技术。另外，药剂层16在温热器具1使用时，将温热蒸汽与冷感剂一并供给至使用者。温热器具1通过具备药剂层16，可以提高冷感剂的挥散性。

药剂层16通过任意的方法形成，在如图2那样发热部20具有基材层10的情况下，药剂层16优选通过将包含冷感剂及分子量为1,000以下的溶剂的药剂组合物涂布于基材层10上而形成。由此，基材层10的表面被药剂层16覆盖。再者，覆盖并不限于连续的情况，也可以为一部分不连续。

另外，冷感剂的一部分也可以渗透至与药剂层16邻接的基材层10或发热层13的内部。该情况下，例如发热层13的与药剂层16相接的面的冷感剂的浓度最高。

药剂层16可以通过利用公知的机器分析法测定反应前的发热层13中的冷感剂的分布来进行确认。例如，可以使用三维测量X射线计算机断层摄影(CT)装置，在截面方向上对包含药剂层16的发热部20进行分析，并进行元素分析来进行确认。另外，可以通过红外线吸收光谱法针对发热部20的两面确认在冷感剂的存在量较多的面侧存在药剂层16。

作为冷感剂，可以列举选自薄荷脑、1,8-桉树脑、乳酸薄荷酯、乙酸薄荷酯、琥珀酸单薄荷酯、3-(l-薄荷氧基)-1,2-丙二醇、及N-乙基-3-对薄荷烷甲酰胺中的1种或2种以上的化合物。由此，可以容易地使冷感持续或通过香气的组合改良冷感的感觉等。从提高冷感剂所带来的舒适的刺激并使操作性良好的观点考虑，优选为薄荷脑。

冷感剂溶解于下述的分子量为1,000以下的溶剂中。

再者，在本说明书中，“薄荷脑”除了l-薄荷脑以外，设为也包含dl-薄荷脑的物质，并对其量等进行特定。另外，在本说明书中，冷感剂是作用于使用者的皮肤、粘膜等而对使用者赋予冰凉的感觉、即冷感的物质。

作为分子量为1,000以下的溶剂，优选为多元醇，更优选为选自聚乙二醇(PEG)、甘油、及丙二醇中的1种或2种以上。其中，从保持冷感剂的良好的挥散性，获得良好的发热性的观点、及提高对应用部位的效果感和获得较高的速效感的观点考虑，优选为聚乙二醇。

另外，溶剂的分子量为1,000以下，但从有效地获得冷感剂所带来的舒适的刺激并且获得良好的发热性的观点、尽可能减少冷感剂的含量的观点、及保持冷感剂的良好的挥散性的观点考虑，优选为600以下，更优选为450以下。另外，下限值并无特别规定，优选为50以上，更优选为100以上。

再者，本说明书中所说的分子量在如聚乙二醇那样分子量产生分布的情况下是指重均分子量。另外，在发热体18包含PEG的情况下，通过在求出下述发热体18中的溶剂的含量时进行的溶剂提取法提取发热体18中的溶剂，并利用GPC对该提取液进行分析，由此特定出重均分子量。

从开始使用后立刻赋予良好的温感并且有效地获得冷感剂所带来的舒适的刺激的观点考虑，分子量为1,000以下的溶剂的含量相对于药剂组合物中的冷感剂与该溶剂的合计量，优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上。

另一方面，从确保安全性并且赋予冷感剂所带来的舒适的刺激的观点考虑，分子量为1,000以下的溶剂的含量相对于药剂组合物中的冷感剂和该溶剂的合计量，优选为85质量％以下，更优选为70质量％以下。

另外，在发热部20中，从开始使用后立刻赋予良好的温感并且有效地获得冷感剂所带来的舒适的刺激的观点考虑，分子量为1,000以下的溶剂的含量相对于发热层13的俯视时的每单位面积，优选为2.0mg/cm²以上，更优选为4.0mg/cm²以上。

另一方面，在发热部20中，从确保安全性并且赋予冷感剂所带来的舒适的刺激的观点考虑，分子量为1,000以下的溶剂的含量相对于发热层13的俯视时的每单位面积优选为20mg/cm²以下，更优选为15mg/cm²以下。

再者，分子量为1,000以下的溶剂的含量作为发热部20中所包含的分子量为1,000以下的溶剂的质量除以发热层13的俯视时的面积所得到的值而求出。

另外，发热体18中所包含的分子量为1,000以下的溶剂的含量通过利用气相色谱法对利用溶剂提取法获得的提取液进行分析并定量而求出。具体而言，将发热体18自温热器具1中取出，将发热体18浸渍于溶剂(优选为乙醇)中，在密封的状态下直接于室温下放置9小时后获得提取液。其后，利用气相色谱法对所获得的提取液进行分析。

从有效地获得冷感剂所带来的舒适的刺激的观点考虑，冷感剂的相对于发热层13的俯视时的面积的含量优选为1.0mg/cm²以上，更优选为1.5mg/cm²以上，进一步优选为1.7mg/cm²以上。

另一方面，从确保安全性并且赋予冷感剂所带来的舒适的刺激的观点、及维持良好的发热特性的观点考虑，冷感剂的相对于发热层13的俯视时的面积的含量优选为6.0mg/cm²以下，更优选为4.5mg/cm²以下，进一步优选为3.2mg/cm²以下。

再者，冷感剂的含量以发热部20中所包含的冷感剂的量除以发热层13的俯视时的面积所得到的值而求出。

另外，发热体18中所包含的冷感剂的量通过气相色谱法对利用溶剂提取法获得的提取液进行分析并定量。具体而言，将发热体18自温热器具1中取出，将发热体18浸渍于溶剂(优选为乙醇)中，密封后在室温下放置9小时。利用气相色谱法对这样获得的提取液进行分析。

另外，易氧化性金属与温热器具1中所包含的冷感剂的重量比(易氧化性金属/冷感剂)优选为5以上且55以下，更优选为10以上且50以下，进一步优选为10以上且40以下。

其中，从更有效地获得效果感及速效感的观点考虑，易氧化性金属与薄荷脑的重量比优选为5以上且55以下，更优选为10以上且50以下，进一步优选为10以上且40以下。

另外，冷感剂的挥散量例如为1mg/2小时以上且5mg/2小时以下。从获得冷感剂所带来的对疼痛的效果感及速效性的观点考虑，优选为1.3mg/2小时以上，从获得刺激感的观点考虑，更优选为1.7mg/2小时以上，进一步优选为1.9mg/2小时以上。另一方面，从确保安全性并且赋予冷感剂所带来的舒适的刺激的观点、及维持良好的发热特性并提高效果感及速效感的观点考虑，冷感剂的挥散量优选为3.5mg/2小时以下，更优选为3.0mg/2小时以下，进一步优选为2.8mg/2小时。

冷感剂的挥散量可以如下方式进行测定。

首先，准备装有使包含冷感剂的发热体18或温热器具1充分进行氧化反应的程度的量的空气的15cm×25cm的聚氟乙烯树脂的采气袋(Tedlar(注册商标)袋，DuPont Inc.制造)，将采气袋的一端部连接于空气供给源，使另一端部的流出口或连结于流出口的管的前端浸渍于乙醇中。

接着，将包含冷感剂的发热体18或温热器具1自氧气阻隔袋中取出，并放入至该采气袋中，在设定为35℃的加热板上载置2小时。在载置于加热板上的期间，以一定速度(100mL/min)使空气自空气供给源流入至采气袋内，并自采气袋的另一端部的流出口或连结于流出口的管的前端排出空气，由此将挥散的冷感剂捕获至乙醇中。另外，在采气袋上载置法码以使流入至采气袋内的空气被适当地排出，采气袋的周围利用隔热材料进行隔热以保持通过加热板进行的加温。

在载置2小时后，自采气袋中取出发热体18或温热器具1，利用乙醇将采气袋内清洗，也捕获用于清洗的乙醇并合计至薄荷脑的挥散量中。薄荷脑的捕获量的分析通过气相色谱法进行。

这些操作全部在大气压下进行。

再者，药剂组合物除了上述冷感剂、溶剂以外，也可以在不损害本发明的效果的范围内包含其他成分。再者，从进一步提高冷感剂的挥散速度的观点考虑，优选药剂组合物中实质上不包含表面活性剂。另外，在药剂组合物中包含上述冷感剂以外的香料成分的情况下，优选相对于冷感剂为较少的量，更优选药剂组合物中实质上不包含。

此处，药剂组合物中实质上不包含是指药剂层中的对象化合物的含量相对于冷感剂与分子量1,000以下的溶剂的合计量，优选小于0.1％，更优选小于0.01％，进一步优选在药剂层中不含有。

保水层19含有水分，由此，可以供给温热蒸汽或良好地保持发热特性。

保水层19中所包含的水的含量优选为保水层19的最大吸水量的10～45质量％，更优选为12～40质量％，从即便在制造发热部20时，发热组合物因某种原因被大量地填充于1个发热部20或大量地偏集存在于特定部位的情况下，也防止异常发热而稳定地获得良好的发热特性的方面出发，进一步优选为13～30质量％。

从相同的观点考虑，保水层19中所包含的水的含量优选为保水层19的最大吸水量的12质量％以上，更优选为13质量％以上。

另外，保水层19中所包含的水的含量优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下。

再者，最大吸水量可以如下方式进行测定。

保水层的最大吸水量(W_max)如下所述，可以使用JIS L1906所记载的测定方法。具体而言，测定保水层19的质量(W₀)，将保水层19在5质量％氯化钠水溶液中浸渍5分钟后，用镊子取出，在空气中悬挂放置1分钟使无法吸尽的水分滴落后，测定质量(W₁)，并通过下述式子算出最大吸水量(W_max)。

W_max＝W₁－W₀

保水层19优选为具有可以吸收保持最大吸水量的10～45质量％的水的吸水性，虽然不管有无透气性，但优选具有透气性。

吸收了最大吸水量的10～45质量％的水的状态下的保水层19的透气度优选为500秒/100ml以下，更优选为1～300秒/100ml。通过设为这样的透气度，可以充分地确保发热部20的透气性，因此，可以充分地获得氧气供给而获得较高的发热效率，易氧化性金属的氧化反应变得良好，并且能够产生大量的水蒸汽。另外，更优选为300秒/100ml以下，从防止过度的温度上升的观点考虑，进一步优选为1秒/100ml以上。

在图4中示出了层叠有发热层13与保水层19并且将包含成分(a)纤维材料及成分(b)吸水性聚合物的物质作为保水层19的例子。另外，保水层19由吸水片材102形成。图4中，对于发热层13示出了易氧化性金属(M)与碳成分(C)。

保水层19可以由包含成分(a)的片材、例如一层纤维片材构成，也可以层叠有两层以上。作为纤维片材，具体而言，可以列举由下述纤维材料制造的纸、无纺布、或纸与无纺布层叠而成的层叠体等。作为包含成分(a)的片材，具体而言，可以是将纤维材料层叠或层压于聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚乙烯片材、聚丙烯片材等无吸水性的原材料而成的纸、无纺布等片材，也可以是在纸浆纤维或人造丝纤维等纤维材料进一步层叠或混合其他纤维材料而成的抄纸、无纺布等片材。从通过在保水层19中使用包含成分(a)的片材，容易调整保水层19中所包含的水的含量使发热层中的水分量适当，从而使良好的发热升温和温感良好地持续的方面出发，优选。

保水层19也可以进一步包含成分(b)。在保水层19中包含成分(b)的情况下，保水层19的形态可以例示：(i)在成分(a)及成分(b)均匀地混合的状态下制成1片片材的形态；(ii)在包含成分(a)的相同或不同的片材间配置有成分(b)的形态；(iii)散布成分(b)而制成片状的形态。其中，由于可以容易地控制发热层13的含水量，因此，可以容易地调整保水层19中所包含的水的含量、保水层19的水分量，优选的是(ii)的形态。再者，(ii)的形态的保水层19例如可以使成分(b)均匀地散布于包含成分(a)的片材上，自其上方喷雾200g/m²的量的水后，进一步在其上层叠包含成分(a)的相同或不同的片材，在100±0.5℃下以5kg/cm²的压力按压，干燥至含水率成为5质量％以下来进行制造。

作为成分(a)，使用亲水性纤维及疏水性纤维的任一种，优选使用亲水性纤维，其中，从促进水分在保水层19中的移动，容易调整保水层19中所包含的水的含量，使发热层中的水分量适当，从而使良好的发热升温与温感良好地持续的方面出发，更优选使用纤维素纤维。作为纤维素纤维，可以使用化学纤维(合成纤维)或天然纤维。

作为纤维素纤维中的化学纤维，例如可以使用人造丝或醋酸纤维素。另一方面，作为纤维素纤维中的天然纤维，例如可以使用选自各种植物纤维、木材纸浆纤维、非木材纸浆纤维、棉纤维、麻纤维、麦秆纤维、大麻纤维、黄麻纤维、木棉纤维、椰子纤维、及灯心草纤维中的1种或2种以上。这些纤维素纤维中，从容易调整保水层19中所包含的水的含量，使发热层中的水分量适当，从而使发热升温与温感良好地持续的方面出发，优选使用木材纸浆纤维。

各种纤维材料其纤维长度优选为0.5～6mm，更优选为0.8～4mm。其中，纤维材料的纤维长度优选为0.5mm以上，更优选为0.8mm以上。另外，纤维材料的纤维长度优选为6mm以下，更优选为4mm以下。

保水层19中除了亲水性纤维以外，也可以根据需要含有疏水性纤维、尤其是热熔性纤维。热熔性纤维的含量相对于保水层19中的纤维的总量，优选为0.1～10质量％，更优选为0.5～5质量％。

另外，热熔性纤维的含量相对于保水层19中的纤维的总量，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上。另外，热熔性纤维的含量相对于保水层19中的纤维的总量，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。

通过使用与上述成分(a)同样的具有可以吸收、保持自重的20倍以上的液体的交联结构的亲水性聚合物作为成分(b)，可以适当调整保水层19中所包含的水的含量，从而优选。

作为成分(b)的形状，可以列举选自球状、块状、葡萄串状、纤维状中的1种或2种以上。成分(b)的平均粒径优选为1～1000μm，更优选为10～500μm。成分(b)的平均粒径优选为1μm以上，更优选为10μm以上。另外，成分(b)的平均粒径优选为1000μm以下，更优选为500μm以下。

再者，成分(b)的平均粒径通过动态光散射法、激光衍射法等进行测定。

作为成分(b)的具体例子，例如可以列举选自淀粉、交联羧甲基化纤维素、丙烯酸或丙烯酸碱金属盐的聚合物或共聚物等聚丙烯酸及其盐以及聚丙烯酸盐接枝聚合物中的1种或2种以上。其中，从容易调整保水层19中所包含的水的含量而使发热层中的水分量适当，从而使良好的发热升温与温感良好地持续的方面出发，优选使用丙烯酸或丙烯酸碱金属盐的聚合物或共聚物等聚丙烯酸及其盐以及聚丙烯酸盐接枝聚合物。

成分(b)在保水层19中所占的比率在干燥状态下优选为10～70质量％，从促进水分在保水层19中的快速移动、容易调整保水层19中所包含的水的含量而使发热层中的水分量适当，从而使良好的发热升温与温感良好地持续的方面出发，更优选为20～65质量％。

从相同的观点考虑，成分(b)在保水层19中所占的比率在干燥状态下优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，另一方面，优选为70质量％以下，更优选为65质量％以下。

从容易调整保水层19中所包含的水的含量而使发热层中的水分量适当，从而使良好的发热升温与温感良好地持续的方面出发，保水层19在干燥状态下其基重优选为20～200g/m²，更优选为35～150g/m²，进一步优选为50～140g/m²。

从容易调整保水层19中所包含的水的含量而使发热层中的水分量适当，从而使良好的发热升温与温感良好地持续的方面出发，保水层19中所包含的成分(b)的基重在干燥状态下优选为5～150g/m²，更优选为10～100g/m²，进一步优选为30～90g/m²。

保水层19在干燥状态下其基重优选为20g/m²以上，更优选为35g/m²以上，进一步优选为50g/m²以上。另外，保水层19在干燥状态下其基重优选为200g/m²以下，更优选为150g/m²以下，进一步优选为140g/m²以下。

保水层19中所包含的成分(b)的基重在干燥状态下其基重优选为5g/m²以上，更优选为10g/m²以上，进一步优选为30g/m²以上。另外，保水层19在干燥状态下其基重优选为150g/m²以下，更优选为100g/m²以下，进一步优选为90g/m²以下。

对于保水层19，可以如图4所示在保水层19的单面形成有发热层13，也可以在保水层19的两面形成有发热层13。

接着，对发热部20的制造方法进行说明。

首先，准备基材层10，在基材层10上涂布包含冷感剂与分子量为1,000以下的溶剂的药剂组合物而形成药剂层16。

药剂组合物的涂布方法并无特别限定，可以使用模具涂布、辊涂、丝网印刷、滚筒凹版印刷、刮刀涂布、及帘幕式涂布机等。

另外，涂布药剂组合物时的温度附近的粘度优选为5～100mPa·s，从涂布的容易性、药液的扩展性的观点考虑，更优选为10～50mPa·s。例如，在使用薄荷脑作为冷感剂的情况下，药剂组合物优选在50℃、50RH的条件下的粘度在上述的范围。再者，该粘度的测定使用B型粘度计的4号转子并将转子转速设为60rpm进行。

接着，在药剂层16上涂布发热组合物分散于水中而成的发热粉体水分散物而形成发热层13。即，发热层13为发热组合物的涂布层。发热粉体水分散物的涂布方法并无特别限定，例如可以列举模具涂布等。

上述发热粉体水分散物可以通过利用搅拌器进行搅拌，使易氧化性金属、碳成分、不溶于水的成分等更均匀地分散而获得。另外，发热粉体水分散物也可以通过使上述成分全部一次性混合而制备，也可以预先将反应促进剂溶解于将增粘剂溶解于水而成的溶液中，准备水溶液，接着使将易氧化性金属与碳成分预混合而成的混合物与水溶液进行混合。

其后，在发热层13上形成保水层19，由此制造发热部20。保水层19的形成方法并无特别限定，例如也可以配置包含吸水性聚合物的颗粒的层。

由此，可以制造在基材层10与发热层13之间形成有药剂层16的发热部20。

[发热体18]

发热体18具备发热部20、及将发热部20收容于内部的内袋17。

内袋17通过将片材171与片材172的周缘部接合而构成。片材171与片材172的周缘部以外的区域为非接合区域，在非接合区域内配置发热层13。

片材171配置于使用者将温热器具1贴附于皮肤时比发热层13更靠皮肤侧。

片材171为透气性片材，其透气度优选为40,000秒/100ml以下，更优选为25,000秒/100ml以下。

通过将片材171的透气度设为40,000秒/100ml以下，可以确保片材171的透气性，使来自发热层13的蒸汽容易向片材171外部释放。

另一方面，片材171的透气度优选为10秒/100ml以上，更优选为100秒/100ml以上。通过将片材171的透气度设为10秒/100ml以上，可以控制发热温度，防止异常发热。

作为具有这样的透气度的片材171，例如，优选使用具有透湿性但不具有透水性的合成树脂制的多孔性片材。具体而言，可以使用聚乙烯中含有碳酸钙等并经过拉伸的膜。

片材172在使用者将温热器具1贴附于皮肤时位于比发热层13更远离皮肤一侧。

从使蒸汽容易释出至片材171的外部的观点考虑，片材172的透气度优选高于片材171的透气度。

另外，从每次少量吸入氧气并且保持良好的发热特性的观点考虑，片材172的透气度优选为150,000秒/100ml以下，更优选为100,000秒/100ml以下，进一步优选为85,000秒/100ml以下。另一方面，从不会使蒸汽泄露至外部，高效率地对使用者赋予蒸汽的观点考虑，优选为50,000秒/100ml以上，更优选为60,000秒/100ml以上。

作为具有这样的透气性的片材172，例如优选使用具有透湿性但不具有透水性的合成树脂制的多孔性片材。具体而言，可以使用聚乙烯中含有碳酸钙等并经过拉伸的膜。

此处，通过使温热器具1具有透气性的片材172，由第二片材12及片材172构成的片材层整体的透气性低于由第一片材11、片材171、及基材层10构成的片材层整体的透气性。换而言之，将第二片材12设为最外层且自第二片材12至发热层13的片材层整体的透气度高于将第一片材11设为最外层且自第一片材11至发热层13的片材层整体的透气度。具体而言，自第二片材12至发热层13的片材层整体的透气度优选为80,000秒/100ml以上。

另外，发热体18的平面形状优选为矩形形状，更优选为正方形形状。

发热体18收容于由第一片材11及第二片材12构成的外袋内部。另外，发热体18的片材172的一部分也可以通过热熔类粘合剂等粘合剂固定于第二片材12。由此，可以抑制发热体20在外袋内移动。

从使使用者兼具舒服的温感与冷感的观点考虑，本实施方式的发热体18的表面最高温度优选为36℃以上，更优选为38℃以上，进一步优选为41℃以上。

另外，从对使用者赋予舒适的温感的观点考虑，发热体18的表面最高温度优选为60℃以下，更优选为55℃以下，进一步优选为50℃以下。

表面最高温度可以使用依照JIS S4100的测定机进行测定。

[外袋]

接着，对外袋、即构成温热器具1的外廓的第一片材11及第二片材12进行说明。

在本实施方式中，第一片材11及第二片材12均为相同的大小，且为同一平面形状。在本实施方式中，温热器具1在自第一片材11侧的俯视时，呈具有长度方向X及与其正交的宽度方向Y的长条的形状。

这样，通过将温热器具1在自第一片材11侧的俯视时设为长条的扁平形状，可以将温热器具1以沿着使用者的左右方向延伸的方式贴附。

再者，如上所述，可以通过以独立的片材构成第一片材11与第二片材12，并将相互的外周缘贴合而构成袋体，另外，也可以通过以连续的片材构成第一片材11与第二片材12，将该连续的片材对折并将相对的外周缘彼此贴合而构成袋体。

第一片材11在使用者佩戴温热器具1时位于使用者的皮肤侧。第一片材11为透气性片材，其透气度为8000秒/100ml以下。其中，从确实地确保由发热层13发热的蒸汽的透气性的观点考虑，第一片材11的透气度为6,000秒/100ml以下，更优选为1,000秒/100ml以下。另外，第一片材11的透气度的下限值并无特别限定。但是，如果考虑到用于防止透视到第一片材11的内侧、尤其是位于内侧的内袋17的基重等，则优选为1秒/100ml以上。

作为第一片材11，可以使用以无纺布为代表的纤维片材。

在本实施方式中，第二片材12由具有与第一片材11相同的透气性的片材构成。但是，从美观的观点考虑，优选与第一片材11同样地由无纺布构成。

此处，温热器具1也可以制成能够至少在X轴方向上伸缩的结构。例如，也可以将第一片材11及第二片材12制成具有上述透气性且在X轴方向上伸缩的伸缩性片材。作为伸缩性片材，例如可以列举由选自聚对苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烃、聚酰胺、聚丙烯酸等中的合成纤维；选自纤维素、蚕丝、棉、羊毛等中的天然纤维；或将这些复合而成的纤维等构成的片材。或者，作为伸缩性片材，也可以使用采用2种以上的纤维，并通过选自热风法、纺粘法、针刺法、熔喷法、梳棉法、热熔法、水刺法、溶剂粘接法中的方法所制造的无纺布。另外，除了无纺布以外，也可以使用编织布等。从手感、弹性的观点考虑，优选使用具有伸缩性的无纺布作为伸缩性片材。作为具有伸缩性的无纺布，优选为包含弹性纤维(例如聚氨酯、聚酯)作为构成纤维的热风无纺布或纺粘无纺布等，从手感的观点考虑，也可以使用利用硅酮或表面活性剂等对无纺布进行了表面处理所得到的无纺布。再者，可以设为由同种材料构成第一片材11与第二片材12的伸缩性片材，也可以设为由不同种材料构成的伸缩性片材。

接着，对第一粘着层14与第二粘着层15进行说明。

第一粘着层14及第二粘着层15设置于第一片材11的外表面。第一粘着层14及第二粘着层15用于将温热器具1贴附于使用者的皮肤。

第一粘着层14由一对构成，该一对第一粘着层14在第一片材11的外表面并列地沿着一个方向延伸并且分开配置，优选分别配置于第一片材11的X轴方向的端部。在自第一片材11的外表面侧俯视时，从发热特性的方面出发，一对第一粘着层14优选不与发热层13重叠。

另一方面，第二粘着层15在自第一片材11侧俯视时，配置于一对第一粘着层14间的区域，并且仿效第一粘着层14沿相同方向延伸。在本实施方式中，第二粘着层15在自第一片材侧俯视时成为矩形形状。

第一粘着层14及第二粘着层15通过将包含选自丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯类树脂、烯烃类树脂中的至少1种以上的粘合剂涂布于第一片材11的外表面而形成。

如上所述的温热器具1优选被封入氧气阻隔性的袋中。

在使用温热器具1时，将氧气阻隔性的袋开封，将温热器具1取出。其后，拆下剥离纸21，通过第一粘着层14及第二粘着层15将温热器具1贴附于使用者的脖子的后侧。由此，将温热器具1固定于使用者。

发热层13中的易氧化性金属通过与空气接触，从而易氧化性金属氧化，使发热层13发热。通过发热层13发热，发热层13中的水分蒸发而产生蒸汽。蒸汽通过基材层10、片材171、第一片材11释放至温热器具1的外部。

再者，在未在发热体设置基材层10的情况下，蒸汽经由片材171、第一片材11释放至外部。

另一方面，内袋17的片材172由于是非透气层，因此，在发热层13产生的蒸汽被片材172阻隔而几乎不会自第二片材12侧向外部释放。由此，可以使蒸汽优先自片材171放出，可以确实地将蒸汽供给至使用者的皮肤。

接着，对温热器具1可以实现作为本发明者们的构思的使冷感剂的挥散行为相对于发热行为适当的原因及其效果进行说明。

如上所述，本发明的温热器具1具备与发热层13分开的药剂层16，而并非如专利文献1所记载的发热器具那样，通过溶剂或表面活性剂使冷感剂均匀地遍及整个发热部。由此，可以有效地抑制冷感剂所造成的对发热特性的影响，可以在开始使用温热器具1后立刻赋予良好的温感，并且容易获得冷感效果。并且，通过将药剂层16配置于发热层13及第二片材12之间，可以抑制因冷感剂使第一片材11的透气性降低导致无法获得充分的发热，从而可以稳定地获得发热时良好的温度上升。进一步，通过在配置得到控制的药剂层16中包含分子量1,000以下的溶剂，冷感剂的挥散速度提高，随着开始使用后的迅速的发热温度的上升，冷感剂也顺利地挥散，且可以使充分量的冷感剂挥散。这些综合地发挥作用，其结果认为温热器具1如上所述的发热温度的上升变得良好，且适当组合了发热温度的上升的快速性与冷感剂的初期挥散速度的快速性。在本发明中，除此以外，也可以进一步获得冷感剂的挥散量提高的效果，推测通过将这些全部结合，可以获得对于应用部位的僵硬或疲劳、疼痛的效果感提高、速效感也提高等现在没有的效果。进一步，也可以获得冷感剂所带来的清凉感，从而使用者的满足感提高。

另外，通过设为分子量1,000以下的溶剂而可以控制冷感剂的挥散行为的机理的详情不明确，但认为溶剂的分子量越高，则溶剂越容易作用于发热层13中的易氧化性金属或碳成分而阻碍氧化反应，结果使温热器具1的发热开始时的上升温度降低，相对于此，通过将溶剂的分子量缩小为1,000以下，可以抑制该上升温度的降低、以及冷感剂的挥散量及速度的降低。

进一步，在温热器具1中，通过将药剂层16配置于发热层13及第二片材12之间，使冷感剂吸附于位于发热层13与第一片材之间的保水层19，由此可以抑制保水层19的保水性降低。其结果，可以稳定地获得良好的发热。

另外，通过将药剂层16配置于发热层13及第二片材12之间，可以良好地保持配置于第一片材11的第一粘着层14及第二粘着层15的粘着性。换而言之，可以抑制自药剂层16渗出的冷感剂作用于第一粘着层14及第二粘着层15而使其粘着性降低。

再者，本发明并不限定于上述实施方式，在可以达成本发明的目的的范围内的变形、改良等包含于本发明中。

例如，在上述实施方式中，片材172为非透气层，但例如可以将第二片材12、片材172中的任一者设为非透气层，也可以将两者均设为非透气层。

进一步，也可以在内袋17内部配置非透气性的片材。该情况下，在比发热层13更靠片材172侧配置非透气性的片材。该非透气性的片材优选在自第二片材12侧俯视时覆盖整个发热层13。该情况下，第二片材12、片材172可以为非透气层，也可以为透气层。

进一步，在上述实施方式中，在自第一片材侧俯视时，第一粘着层14的两端部、第二粘着层15的两端部均到达第一片材11的外周缘，但并不限定于此。

在上述实施方式中，对在第一片材11的外表面形成有第一粘着层14及第二粘着层15的例子进行了说明，但也可以不形成第一粘着层14及第二粘着层15。该情况下，温热器具1也可以在温热器具1的两端部设置伸缩性的挂耳部等，从而具有其他固定部。

另外，在上述实施方式中，发热层13收容于内袋17中，但也可以没有内袋17。该情况下，包含第一片材11并且用于对上述发热层13供给空气的透气层也可以由一片第一片材11构成。由此，可以使温热器具的构成简化。

另外，在上述实施方式中，将温热器具1贴附于脖子的后侧，但并不限定于此，也可以贴附于使用者的其他部位的皮肤表面。

关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的温热器具。

＜1＞一种温热器具，其中，具备：

第一片材，其具有透气性；

第二片材；

发热层，其配置于所述第一片材及所述第二片材之间；及

药剂层，其配置于所述发热层及所述第二片材之间，且

以所述发热层至所述第一片材的透气性高于所述发热层至所述第二片材的透气性的方式构成，

所述药剂层由含有冷感剂及分子量为1,000以下的溶剂的药剂组合物构成。

＜2＞如＜1＞所述的温热器具，其中，优选在所述发热层及所述第一片材之间具有保水层。

＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的温热器具，其中，所述冷感剂优选为包含选自薄荷脑、1,8-桉树脑、乳酸薄荷酯、乙酸薄荷酯、琥珀酸单薄荷酯、3-(l-薄荷氧基)-1,2-丙二醇、及N-乙基-3-对薄荷烷甲酰胺中的1种或2种以上的化合物。

＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一项所述的温热器具，其中，所述溶剂的含量相对于所述药剂组合物中的所述冷感剂与所述溶剂的合计量，优选为30质量％以上且85质量％以下。

＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一项所述的温热器具，其中，所述溶剂优选包含多元醇。

＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一项所述的温热器具，其中，所述溶剂优选为选自聚乙二醇、甘油、及丙二醇中的1种或2种以上。

＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一项所述的温热器具，其中，所述溶剂的分子量优选为600以下。

＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一项所述的温热器具，其中，所述冷感剂相对于所述发热层俯视时的面积的含量优选为1.0mg/cm²以上。

＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一项所述的温热器具，其中，所述冷感剂相对于所述发热层俯视时的面积的含量优选为6.0mg/cm²以下。

＜10＞如＜1＞至＜9＞中任一项所述的温热器具，其中，所述溶剂的含量相对于所述发热层俯视时的每单位面积，优选为2.0mg/cm²以上。

＜11＞如＜1＞至＜10＞中任一项所述的温热器具，其中，所述溶剂的含量相对于所述发热层俯视时的每单位面积，优选为20.0mg/cm²以下。

＜12＞如＜1＞至＜11＞中任一项所述的温热器具，其中，所述药剂组合物优选实质上不包含表面活性剂。

＜13＞如＜1＞至＜12＞中任一项所述的温热器具，其中，所述发热层优选具备易氧化性金属、吸水剂及水。

＜14＞如＜1＞至＜13＞中任一项所述的温热器具，其中，所述发热层优选包含增粘剂。

＜15＞如＜13＞或＜14＞所述的温热器具，其中，所述易氧化性金属以基重表示，优选为100g/m²以上且3,000g/m²以下。

＜16＞如＜1＞至＜15＞中任一项所述的温热器具，其中，所述发热层优选为发热组合物的涂布层。

＜17＞如＜1＞至＜16＞中任一项所述的温热器具，其中，所述发热层至所述第二片材的透气度优选为80,000秒/100ml以上。

＜18＞如＜1＞至＜17＞中任一项所述的温热器具，其中，优选所述发热部具有内袋，且构成所述内袋的片材中配置于比发热层更远离皮肤侧的片材的透气度高于配置于比发热层更靠皮肤侧的片材的透气度。

＜19＞如＜18＞所述的温热器具，其中，构成所述内袋的片材中配置于比所述发热层更靠皮肤侧的片材的透气度优选为40,000秒/100ml以下且10秒/100ml以上。

＜20＞如＜18＞或＜19＞所述的温热器具，其中，构成所述内袋的片材中配置于比所述发热层更远离皮肤侧的片材的透气度优选为50,000秒/100ml以上且150,000秒/100ml以下。

＜21＞如＜1＞至＜20＞中任一项所述的温热器具，其中，发热体依次层叠有基材层、所述药剂层、所述发热层，且所述基材层以位于比发热层更远离皮肤侧的位置的方式配置。

＜22＞如＜2＞至＜21＞中任一项所述的温热器具，其中，发热体依序层叠有所述基材层、所述药剂层、所述发热层、所述保水层，且所述基材层以位于比发热层更远离皮肤侧的位置的方式配置，所述保水层以位于比发热层更靠皮肤侧的方式配置。

＜23＞如＜1＞至＜22＞中任一项所述的温热器具，其中，所述发热层发热开始后的所述冷感剂的挥散量优选为1mg/2小时以上且5mg/2小时以下。

＜24＞如＜1＞至＜23＞中任一项所述的温热器具，其中，发热体的表面最高温度优选为38℃以上且55℃以下。

＜25＞如＜1＞至＜24＞中任一项所述的温热器具，其中，在所述第一片材的与所述发热层侧相反侧的面优选具有粘着层。

＜26＞一种温热器具，其中，具备：

第一片材，其具有透气性；

第二片材；

发热层，其配置于所述第一片材及所述第二片材之间；及

药剂层，其配置于所述发热层及所述第二片材之间，

发热体依次层叠有基材层、所述药剂层、所述发热层，

所述基材层以位于比所述发热层更远离皮肤侧的方式配置，且

以所述发热层至所述第一片材的透气性高于所述发热层至所述第二片材的透气性的方式构成，

所述药剂层含有薄荷脑作为冷感剂，且由含有薄荷脑与分子量为1,000以下的溶剂的药剂组合物构成，

所述溶剂相对于所述冷感剂与所述溶剂的合计量为30质量％以上且85质量％以下，

所述冷感剂与所述发热层中所含有的易氧化性金属的重量比为5以上且55以下。

＜27＞一种温热器具的使用方法，其是＜1＞至＜25＞中任一项所述的温热器具的使用方法，其中，优选将所述第一片材应用于使用者的皮肤。

＜28＞如＜27＞所述的温热器具的使用方法，其中，将温热蒸汽应用于使用者的皮肤。

＜29＞一种＜1＞至＜26＞中任一项所述的温热器具在用于对使用者的皮肤同时提供冷感剂与温热蒸汽中的用途。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行更详细地说明。然而，本发明的范围并不限制于该实施例。只要未特别说明，则“％”及“份”分别是指“质量％”及“质量份”。

以如下方式制作如图1所示的结构的温热器具。

＜实施例1＞

[发热粉体水分散物的制备]

准备易氧化性金属100质量份、碳成分8质量份、水62质量份、反应促进剂11质量份、增粘剂0.2质量份，并按照以下的步骤进行调制。将增粘剂溶解于水中，接着，溶解反应促进剂，从而准备水溶液，另一方面，准备将易氧化性金属、碳成分进行预混合而成的粉体，将预混合粉体加入水溶液中，并利用圆盘涡轮型搅拌翼以150rpm搅拌10分钟，获得浆料状的发热粉体水分散物。

再者，易氧化性金属、碳成分、水、反应促进剂、及增粘剂的种类、制品名及制造商如下所述。

＜原料组合物＞

易氧化性金属：铁粉(铁粉RKH，平均粒径45μm，DOWA IP Creation Co.,Ltd.制造)

碳成分：活性碳(CARBORAFFIN，平均粒径40μm，Japan Enviro Chemicals Ltd.制造)

水：自来水

反应促进剂：氯化钠(日本药典氯化钠，大塚化学株式会社制造)

增粘剂：黄原胶(Echo Gum BT，DSP GOKYO FOOD&CHEMICAL Co.,Ltd.制造)

[发热部的制作]

作为保水层，使用将木材纸浆制的纸A(20g/m²、伊野纸株式会社制造)、吸水性聚合物(聚丙烯酸钠、球状、平均粒径300μm、50g/m²、Aqualic CA、日本触媒株式会社制造)及木材纸浆制的纸B(30g/m²、伊野纸株式会社制造)依次层叠并一体化而成的聚合物片材。另外，准备聚乙烯层压纸(大昭和纸工产业株式会社制造)作为基材层。

在25cm²(5cm×5cm)的聚乙烯层压纸上涂布以表1所示的组成溶解有冷感剂的溶剂(涂布量60g/m²)，在该涂布面上，在25cm²(5cm×5cm)的范围内以600g/m²的量涂布上述发热粉体水分散物。其后，在所形成的发热层上配置上述聚合物片材，从而制作作为层叠结构体的发热部。

[发热体的制作]

将发热部放入至第一片材(配置于皮肤侧的具有透气性的片材)的透气度为16,000秒/100ml且第二片材(非透气性片材)的透气度为80,000秒/100ml以上的内袋内，将周缘部密闭地密封。此时，以基材层侧位于第二片材侧的方式配置发热层。由此获得发热体。

[温热器具的制造]

使用针刺无纺布(透气度1秒/100ml、基重80g/m²)作为第一片材，使用纺粘无纺布(透气度1秒/100ml、基重38g/m²)作为第二片材。然后，在第一片材、第二片材的内侧隔开地配置2个发热体。其后，将第一片材及第二片材重叠，并将周缘部密闭地密封。

进一步，在第一片材侧配置粘着层，从而获得温热器具。

＜实施例2～8＞

制成表1所示的组成的冷感剂及溶剂，除此以外，以与实施例1相同的方式获得温热器具。

＜比较例1、2＞

相对于原料组合物的固形物成分(易氧化性金属、纤维状物及活性碳的合计)100份，添加作为阳离子类凝聚剂的聚酰胺表氯醇树脂(星光PMC株式会社制造，商品名“WS4020”)0.7份及作为阴离子类凝聚剂的羧甲基纤维素钠(第一工业制药株式会社制造，商品名“HE1500F”)0.18份。进一步，以固形物成分浓度成为12％的方式添加水(工业用水)，获得浆料。

再者，原料组合物如下所述。

＜原料组合物配合＞

·易氧化性金属：铁粉，DOWA IP Creation Co.,Ltd.制造，商品名“RKH”：83％

·纤维状物：纸浆纤维(Fletcher Challenge Canada Inc.制造，商品名NBKP“Mackenzi(调整为CSF200ml)”)：8％

·反应促进剂：活性碳(Japan Enviro Chemicals Ltd.制造，商品名“CARBORAFFIN”，平均粒径45μm)9％

使用上述浆料，在造纸头的正前方利用水将其稀释至0.3％，通过倾斜型短网造纸机，以线速度15m/分钟进行造纸，制作湿润状态的成型片材。

利用毛毡夹持成型片材进行加压脱水，直接通过140℃的加热辊间进行干燥直至含水率成为5％以下。干燥后的基重为450g/m²，厚度为0.45mm。使用热重量测定装置(SeikoInstruments Inc.制造，TG/DTA6200)测定由此获得的成型片材的组成，结果为铁83％、活性碳9％、纸浆8％。

将所获得的成型片材切成49mm×49mm，将3片重叠，以电解液量(5％盐水)相对于该成型片材100份成为45份的方式注入电解液。

其后，将以表1所示的组成溶解有冷感剂的溶剂注入至该成型片材中，利用毛细管现象使之渗透至整个成型片材，获得发热部。

使用所获得的发热部，与实施例1同样地制作发热体，从而获得温热器具。

＜比较例3＞

制成表1所示的组成的冷感剂及溶剂，并使冷感剂成为表1所示的位置，除此以外，以与实施例1相同的方式获得温热器具。

具体而言，在25cm²(5cm×5cm)的聚乙烯层压纸上，在25cm²(5cm×5cm)的范围内以600g/m²的量涂布上述发热粉体水分散物后，涂布以表1所示的组成溶解有冷感剂的溶剂(涂布量60g/m²)，在该涂布面上配置上述聚合物片材，制作作为层叠结构体的发热部。

＜比较例4＞

制成表1所示的组成的冷感剂及溶剂，并使冷感剂成为表1所示的位置，除此以外，以与实施例1相同的方式获得温热器具。

具体而言，在25cm²(5cm×5cm)的聚乙烯层压纸上，在25cm²(5cm×5cm)的范围内以600g/m²的量涂布上述发热粉体水分散物后，在该涂布面上配置上述聚合物片材，在其上涂布(涂布量60g/m²)以表1所示的组成溶解有冷感剂的溶剂，制作层叠结构体，从而制作发热部。

＜比较例5＞

制成表1所示的组成的冷感剂及溶剂，除此以外，以与实施例1相同的方式获得温热器具。

使用上述实施例及比较例中所获得的温热器具进行以下的评价。将结果示于表1。再者，温热器具在即将进行评价之前密闭于氧气阻隔性的袋内。

(评价)

·发热特性(应用初期的发热的升温)

使用依照JIS S4100的测定机，将测定机的温度传感器贴附于温热器具的第一片材的外表面中存在发热部的面的中心，在室温20℃、绝对湿度50％、氧气存在下使发热部开始发热，测定到达感觉到舒适的温感的42℃为止所需的时间(分钟)。

·薄荷脑挥散量

首先，准备装有使发热体充分进行氧化反应的程度的量的空气的15cm×25cm的聚氟乙烯树脂的采气袋(Tedlar(注册商标)袋，DuPont Inc.制造)，将采气袋的一端部连接于空气供给源，使另一端部的流出口或连结于流出口的管的前端浸渍于乙醇中。

接着，将保持有薄荷脑的发热体自氧气阻隔袋中取出，并放入至该采气袋中，在设定为35℃的加热板上载置2小时。在载置于加热板上的期间，以一定速度(100mL/min)使空气自空气供给源流入至采气袋内，并自采气袋的另一端部的流出口或连结于流出口的管的前端排出空气，由此将自发热体挥散的薄荷脑捕获至乙醇中。另外，在采气袋上载置法码以使流入至采气袋内的空气被适当地排出，采气袋的周围利用隔热材料进行隔热以保持通过加热板进行的加温。

在载置2小时后，自采气袋中取出发热体，利用乙醇将采气袋内清洗，也捕获用于清洗的乙醇并合计至薄荷脑的挥散量中。

薄荷脑的捕获量的分析通过气相色谱仪(Agilent 6890N，Agilent TechnologiesLtd.制造)进行。

这些操作全部在大气压下进行。

再者，温热器具由于使用2个发热体，因此，温热器具的薄荷脑挥散量设为每一个发热体中所测得的量的2倍。

·感官评价

[对肩与腰的疼痛的效果感]

对感觉到肩或腰的疼痛的5名受试者应用各温热器具，在应用8小时后，按以下5个等级的基准对僵硬或疼痛有何种程度的改善进行评价，并取其平均值。

5：疼痛被缓和，并且感觉到如特别减轻的效果感

4：疼痛被缓和，并且感觉到效果感

3：佩戴时感觉到如疼痛被缓和的感觉，但效果感也不好说

2：不怎么感觉到对疼痛的效果感

1：完全未感觉到对疼痛的效果感

[速效感]

对感到肩或腰的疼痛的5名受试者应用各温热器具，在应用后经过10～30分钟的时刻，按以下5个等级的基准对是否感觉到僵硬或疼痛减轻进行评价，并取其平均值。

5：明显感觉到疼痛减轻

4：感觉到疼痛减轻

3：略微感觉到疼痛减轻

2：感觉不明显

1：并未感觉到疼痛减轻。

[薄荷脑感受的评价]

对5名受试者应用各温热器具，在应用6小时后，按以下5个等级的基准对薄荷脑的刺激的感觉的强度进行评价，并取其平均值。

5：非常优异(薄荷脑的刺激感刚刚好。在早期也感觉到薄荷脑的感觉，且该感觉持续。)

4：优异(薄荷脑的感觉刚刚好，但感觉到薄荷脑略微耗费时间或薄荷脑的持续时间略短。)

3：没有问题(感觉到薄荷脑的感觉，但薄荷脑的强度或薄荷脑的感觉的持续时间略显不足。)

2：薄荷脑的感觉明显较弱

1：完全没有薄荷脑的感觉

[表1]

表1

※1：Kalcol 200GD(花王公司制造)分子量298.55

※2：EMANON CH60(花王公司制造)

如果将实施例3与实施例8进行比较，则认为由于实施例3使用PEG400，因此，与使用了PEG1000的实施例8相比，42℃升温时间、及薄荷脑挥发量进一步提高，其结果，对疼痛的效果感、速效感、薄荷脑感受更优异。即，推测通过降低溶剂的分子量，从而容易获得本发明的效果。

另外，比较例3由于42℃的升温时间较长，因此，未获得速效感，且薄荷脑感受也较弱。另外，比较例4由于温度并未上升至42℃，因此，在对疼痛的效果感、速效感、薄荷脑感受的全部方面均不充分。

再者，在实施例1的温热器具中，在使用了分子量2000的聚乙二醇的情况下，薄荷脑的挥散量并未达到1mg/2小时，从而效果感、速效感、刺激感均较差。

Claims (10)

1.一种温热器具，其中，

具备：

第一片材，其具有透气性；

第二片材；

发热层，其配置于所述第一片材及所述第二片材之间；及

药剂层，其配置于所述发热层及所述第二片材之间，且

以所述发热层至所述第一片材的透气性高于所述发热层至所述第二片材的透气性的方式构成，

所述药剂层由含有冷感剂及分子量为1,000以下的溶剂的药剂组合物构成。

2.如权利要求1所述的温热器具，其中，

在所述发热层及所述第一片材之间具有保水层。

3.如权利要求1或2所述的温热器具，其中，

所述冷感剂包含选自薄荷脑、1,8-桉树脑、乳酸薄荷酯、乙酸薄荷酯、琥珀酸单薄荷酯、3-(l-薄荷氧基)-1,2-丙二醇、及N-乙基-3-对薄荷烷甲酰胺中的1种或2种以上的化合物。

4.如权利要求1～3中任一项所述的温热器具，其中，

所述溶剂的含量相对于所述药剂组合物总量为30质量％以上且85质量％以下。

5.如权利要求1～4中任一项所述的温热器具，其中，

所述溶剂为选自聚乙二醇、甘油、及丙二醇中的1种或2种以上。

6.如权利要求1～5中任一项所述的温热器具，其中，

所述发热层至所述第二片材的透气度为80,000秒/100ml以上。

7.如权利要求1～6中任一项所述的温热器具，其中，

在所述第一片材的与所述发热层侧相反侧的面具有粘着层。

8.如权利要求1～7中任一项所述的温热器具，其中，

所述发热层包含易氧化性金属，且作为所述易氧化性金属与所述温热器具中所包含的所述冷感剂的重量比，易氧化性金属/冷感剂为5以上且55以下。

9.一种权利要求1～8中任一项所述的温热器具的使用方法，其中，

将所述第一片材应用于使用者的皮肤。

10.权利要求1～8中任一项所述的温热器具在用于同时向使用者的皮肤提供冷感剂和温热蒸汽中的用途。

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