CN110536871A - 油墨 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种喷墨油墨，所述喷墨油墨可通过标准喷墨喷嘴喷射，但在1‑100微米尺度上产生非磨蚀性的无孔三维玻璃结构，而不需要除了通常用于喷墨装饰玻璃基材的工艺之外的其它工艺。这种喷墨油墨可以避免上述缺点，并且在本文中进行了描述。

Description

油墨

技术领域

本公开涉及陶瓷油墨(ceramic inks)，尤其涉及含有载体和颗粒的陶瓷喷墨油墨，所述颗粒在印刷后自组织以产生基本上模拟蚀刻玻璃性质的三维微结构。

背景技术

磨砂或蚀刻玻璃是通过使玻璃的透明表面变粗糙或模糊的方法使其表面不透明或半透明的玻璃。磨砂玻璃用于建筑的外部和内部应用，以增强窗户、玻璃面板、玻璃门或玻璃橱柜的美学外观。传统上，磨砂玻璃或不透明玻璃是通过对透明平板玻璃进行喷砂或酸蚀刻来生产的。用于生产磨砂玻璃表面的其它技术包括丝网印刷以及随后将大的(5-1000微米)玻璃料颗粒熔化到基材上。大多数使玻璃表面半透明的技术在玻璃表面上形成三维图案或微结构，所述三维图案或微结构在透射期间散射入射光，从而在仍然透射光的同时使可见度变模糊。或者，可以使用包含散射颗粒的膜，但这种方法往往产生不太令人满意的效果。通常，在没有准备模板或掩模的情况下不能使用已知技术来生产任意图案，因此，已知技术不适合于生产少量具有特定磨砂图案的磨砂玻璃平板。

数字印刷是一种技术，其允许在低至单个单元的印刷运行中成本有效地生产任意图案和设计。喷墨印刷是一种数字印刷工艺，其成功地用在玻璃上来产生具有高分辨率和印刷质量的装饰。喷墨技术允许印刷含有直径最大约2微米的颗粒的油墨，并产生直径最大约70微米且厚度为10微米的单个点。这不允许在玻璃表面上产生模拟酸蚀刻玻璃结构所需的三维图案。

已知经氢氟酸化学处理过的玻璃是所有传统方法中“最精细”的，其表面光度(surface finish)可漫射所有透射光，减少眩光，并具有“磨砂”外观。精细蚀刻的“缎面”玻璃表面通常具有20-100微米高的峰谷三维结构。为了形成类似于蚀刻或磨砂玻璃的微结构，“蚀刻效果”油墨使用其它方法引起光漫射。这些方法包括将散射颗粒引入搪瓷层中(US8,163,077)以及引入产生粗糙表面的结晶物质(US 8,993,102和9,228,103)，这些专利全部属于本申请的受让人。或者，可以使用需要后处理的油墨，例如形成玻璃泡的油墨，所述玻璃泡必须通过擦洗(US 9,340,448，也属于本申请的受让人)或者通过印刷“胶水”来打破，所述“胶水”需要随后在其上散布大颗粒。

通过喷墨印刷产生蚀刻玻璃外观的所有这些现有方法都存在问题，包括外观不完美、工艺问题(例如复杂性或缺乏稳固性)和最终产品性质。

词汇表

如本公开中所使用的，术语“不混溶液体”是指不完全混合的液体，例如油和水。当将两种不混溶液体倒入容器中时，不混溶液体产生由弯曲的弯月面隔开的两个不同的层。每个层基本上具有与原始液体相同的体积和相同的配方，但是它们可以部分地溶解到彼此中。

如本公开中所使用的，术语“相”是指液体/物质样品的一部分，其与其它部分接触但是与其它部分分开。相内的性质是均匀的(均一的)。例如，油和水的混合物含有两相。摇动瓶子会将这些相分裂成微小的液滴，但是仍然有两个不同的相。

如本公开中所使用的，术语“液体”是指纯溶剂或溶剂混合物，其可以含有或不含一种或多种溶质。

如本公开中所使用的，术语PARALOID B-66是热塑性丙烯酸类树脂。如本公开中所使用的，术语“PGDA”是指丙二醇二乙酸酯。

发明内容

公开了含有多种液体的喷墨油墨。第一液体和第二液体是不混溶液体。这些不混溶液体会自然地相分离，但油墨还含有第三液体。第三液体有助于第一不混溶液体和第二不混溶液体的混合物形成单相混合物。第三液体比两种不混溶液体更易挥发。由于第三液体比第一不混溶液体和第二不混溶液体更易挥发，并且比两种不混溶液体蒸发得更快，因此在油墨干燥时，第三液体支持第一不混溶液体和第二不混溶液体的相分离混合物的恢复。

油墨还含有玻璃料颗粒。玻璃料颗粒自然地对干燥期间形成的两种不混溶液相中的一种或另一种具有更大的亲和力。因此，玻璃料颗粒集中在不混溶液相之一中，以在相分离的规模上产生富玻璃料区域和贫玻璃料区域的图案。

使油墨中的玻璃料悬浮体固有地不稳定，从而它会自发地自组织。喷墨油墨中悬浮的玻璃料颗粒通常通过使用分散剂和其它位于颗粒表面上的材料来稳定。本申请的油墨中分散剂的用量对于将玻璃料保持在分散良好的悬浮体中是次最佳(suboptimal)的。次最佳量的分散剂导致玻璃料易于聚集，这在油墨干燥时会加剧油墨中1-100微米级不均匀性的形成。

在典型的回火炉中或通过类似的工艺烧制(fired)带有干燥油墨图案的基材。在烧制期间，玻璃料熔化并熔融(melts and fuses)而形成最终层，从而提供磨砂玻璃的视觉印象。玻璃料的液体性不足以熔化并流平成平坦、均匀的层，因此它保持本体结构，但熔化固体并失去锋利边缘。熔融玻璃料层形成非磨蚀性且不可标记的表面涂层。

使用相对较高的聚合物粘合剂含量可增强视觉蚀刻或磨砂效果。

在一些实例中，将溶解盐添加到油墨配制物中，以在干燥期间形成小晶体。晶体赋予最终的磨砂层特定的形态。

附图说明

图1是几乎印刷后即刻的基材表面的液体油墨层的实例；

图2是液体油墨层干燥的一个阶段的实例；

图3是液体油墨干燥的另一阶段的实例；并且

图4是示出基材表面上的烧制油墨层的实例；

图5是沉积在玻璃表面上的干燥但未烧制的油墨(批号M78-198)的显微照片。该显微照片证实聚集颗粒的微米级结构是在烧制前形成的；

图6是同一种油墨(批号M78-198)烧制后的显微照片。该显微照片显示了与烧制前观察到的基本上相同的结构；

图7是另一种油墨(批号M75-163)烧制前的显微照片；

图8是同一种油墨(批号M75-163)烧制后的显微照片；并且

图9是另一种油墨(批号M92-133)烧制后的显微照片。

具体实施方式

如上所述，通过喷墨印刷产生蚀刻玻璃外观的所有现有方法都存在问题，包括外观不完美、工艺问题和最终产品性质。理想情况下，入射在玻璃上的光应仅前向散射穿过玻璃，因为入射光的明显后向散射会导致玻璃蚀刻表面出现白色。在一些情况下，玻璃表面上的峰谷三维图案会使表面具有磨蚀性。用另一种物质接触这样的表面或在其上滑动另一种物质会留下某些指纹(痕迹)，或被磨蚀的物质在表面上留下痕迹。不完美且部分平坦的前表面反射一定量的入射光，并产生光泽(这对蚀刻玻璃外观来说是不理想的)。喷墨打印机并不完美，它们的缺陷会影响印刷的蚀刻表面的再现性。过多的直接光透射穿过不完美蚀刻的微型玻璃表面区域会削弱最终产品的“隐私”功能。

本申请公开了一种喷墨油墨，所述喷墨油墨可通过标准喷墨喷嘴喷射，但在5-100微米尺度上产生非磨蚀性的三维玻璃结构，而不需要除了通常用于喷墨装饰玻璃基材的工艺之外的其它工艺。这种喷墨油墨可以避免上述缺点，并且在本文中进行了描述。

为了产生比喷墨喷嘴更大长度尺度的结构，配制了在干燥期间自组织以产生颗粒聚集体的不均匀图案的喷墨油墨。下面给出的油墨实例可以通过使用在一个实例中公开的油墨或者使用油墨实例的混合物来获得期望的结果。

根据一个实例，本申请的的油墨含有三种液体。第一液体和第二液体是不混溶液体。这些不混溶液体会自然地相分离，但油墨还含有第三液体，所述第三液体有助于第一不混溶液体和第二不混溶液体的混合物形成单相混合物。第三液体比两种不混溶液体更易挥发。由于第三液体比第一不混溶液体和第二不混溶液体更易挥发，并且比两种不混溶液体干得更快，因此在油墨干燥时，第三液体支持第一不混溶液体和第二不混溶液体的相分离混合物的恢复。

例如，不混溶液体可以是甘油(C3H8O3)和碳酸亚丙酯(C4H6O3)，第三液体可以是solketal((2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲醇)。从上面的实例可以理解，不混溶液体可以是极性液体例如甘油和非极性液体例如碳酸亚丙酯。如下面将要描述的，兼具极性和非极性的其它溶剂和溶剂混合物可以用于本申请的油墨配制物。

当油墨含有单一液相时，喷墨打印头正常工作。这是由于第三液体而实现的。印刷后，油墨开始变干。第三液体(solketal)比两种不混溶液体更易挥发(蒸发速率更快)，因此在干燥期间第三液体会迅速从油墨中流失。第三溶剂具有足够的挥发性，使得在油墨干燥期间，第一不混溶液体和第二不混溶液体发生相分离。

下面是一些油墨成分的蒸发速率的实例。蒸发速率通常是相对于乙酸丁酯的蒸发而言的(BuAc＝1.0)。数值越小表示蒸发越慢，数值越大表示蒸发越快。一些关键溶剂的蒸发速率为：

“极性液体”的组分：

三羟甲基乙烷：<0.001

三羟甲基丙烷：<0.001

甘油：

丙二醇：0.01

二丙二醇：0.002

“非极性液体”的组分：

磷酸三丁酯：

碳酸亚丙酯：0.004

丙二酸二乙酯：0.01

丙二酸二甲酯：0.04

“第三液体”的组分：

Solketal：0.03

DPM(2-甲氧基甲基乙氧基丙醇)：0.04

环己醇：0.08

二丙酮醇：0.15

混合物中每种组分的蒸发速率很难建模(model)，但对于浓度较低的组分，蒸发速率较慢。水(极性液体)的蒸发速率为0.3，但当湿润剂(例如盐、甘油)存在时，该蒸发速率会大大降低。

墨滴一从打印机喷嘴喷出，油墨干燥就开始了。由于墨滴的高表面积/体积比，油墨干燥可以快速进行，特别是在使用加热打印头的情况下。通常，在印刷期间也通过其它方法来加速油墨干燥，例如基材加热、气流和施加热。印刷后，通常在加热下继续干燥，例如在120℃的烘箱中，直到所有挥发性溶剂已经蒸发。加速干燥是有利的，因为它有助于防止诸如油墨渗出和灰尘落在湿油墨上的缺陷等问题。

在干燥的初始阶段，油墨配制物发生的变化意味着两种不混溶液体不再能够混合，因此发生相分离或恢复相分离。由于流体动力学和动力学，相分离的规模在某种程度上由沉积在基材104上的油墨层108的厚度决定(图1)。附图标记112表示玻璃料颗粒。对于10-50微米的油墨层厚度，大于几百微米尺度的相分离在动力学上是不利的，因此形成了10-50微米期望尺度的干燥油墨图案204(图2)。

随着沉积在基材表面上的油墨继续干燥，液体的量减少，剩余液体的粘度增加。当使用大含量的粘合剂时，这种粘度增加会加剧。粘度的增加用于使形成的油墨图案204稳定并保持在基材的表面上。

油墨还含有玻璃料颗粒112。玻璃料颗粒自然地对干燥期间形成的两种不混溶液相212和216中的一种或另一种具有更大的亲和力。因此，它们集中在不混溶液相之一中(图3)，从而在相分离的规模上产生富玻璃料区域304和贫玻璃料区域308的图案。随着剩余溶剂干燥至完全，该图案得到加强并稳定。本申请油墨配制物中使用的玻璃料可以是基于锌的玻璃料、和/或基于铋的玻璃料、以及基于锌的玻璃料和基于铋的玻璃料的混合物。玻璃料被研磨至平均粒径(D50)小于2微米。

带有干燥油墨图案的基材100在典型的回火炉中或通过类似的工艺进行烧制。在烧制期间，所有有机材料都烧尽，玻璃料熔化并熔融而形成最终层404，从而提供磨砂玻璃的视觉印象。玻璃料的液体性不足以熔化成均匀的层，因此它保留了其本体结构，但熔化固体并失去锋利边缘。熔融玻璃料形成一种起伏的涂层，所述涂层在其上沉积有油墨的基材区域上是连续的。因此，最终结果是非磨蚀性的、无孔的且不可标记的涂层。(最终结果的显微照片如图6和8中所示。)

根据另一实例，使油墨中的玻璃料悬浮体固有地不稳定，从而它会自发地自组织。喷墨油墨中悬浮的玻璃料颗粒112通常通过使用分散剂和其它位于颗粒表面上的材料来稳定。通常，这些材料的类型和量被优化以最小化任何玻璃料颗粒-颗粒相互作用。通常，玻璃料颗粒-颗粒相互作用的最小化可以通过以下方式实现：例如，相对于分散体的粘度或沉降速率来滴定分散剂的量。

根据该方法，通过使用次最佳量的分散剂，使油墨中的玻璃料悬浮体固有地不稳定，使得玻璃料颗粒彼此相互作用到一定程度，从而在油墨不处于剪切下时引起聚集。

在喷墨打印机的正常操作中，油墨不断地移动/流动例如通过管和打印头喷嘴。当喷墨打印机使用加载有玻璃料或陶瓷颗粒的油墨时，颗粒沉降是一个特殊的问题。为了防止颗粒沉降，油墨不断移动，甚至达到搅拌或摇动储墨罐中油墨的程度。

设计油墨中玻璃料颗粒-颗粒相互作用的强度，使得由正常喷墨打印机操作提供的剪切力足以维持颗粒分离和悬浮，但使得聚集在零剪切条件下迅速发生。这是通过选择分散剂和最小化分散剂的量来实现的。

这种油墨设计的结果是产生具有喷墨打印机所需性能的油墨，以允许正常操作，但在基材上沉积后，颗粒聚集形成更大规模的结构。在玻璃料颗粒的单个尺寸约为1微米的情况下，聚集体的尺寸通常可为不超过几百微米。

在另一实例中，任何上述油墨配制物可以包含在油墨干燥时结晶的材料。这可以被认为是相分离的特殊情况。例如，如果油墨含有溶解盐，例如硝酸钠或硝酸钾、硫酸镁或不同盐的混合物，当油墨干燥时，盐结晶成细针和其它形状。在油墨中包含盐会增强玻璃基材表面的磨砂外观。

使用溶解盐，从而在干燥期间形成小晶体，使磨砂表面具有特定的形态。

油墨的上述实例各自单独允许配制干燥可以给出玻璃料颗粒的蚀刻形成结构的油墨。然而，这两个实例可以一起工作以给出优化的油墨。图6显示了干燥油墨层的显微照片，展示了玻璃料颗粒聚集体的自组织蚀刻形成结构的规模和形态。对于不同的油墨，获得略有不同的结构，从而允许根据精确的应用需求来调整油墨。

带有干燥油墨图案的基材在典型的回火炉中或通过类似的工艺进行烧制。在该过程期间，所有有机材料都烧尽，玻璃料熔化并熔融而形成最终产品。玻璃料的液体性不足以熔化成均匀的层404(图4)，因此它保持本体结构，但熔化固体并失去锋利边缘。因此，最终结果是非磨蚀性的、无孔的、透明的且不可标记的玻璃料层。

由于玻璃料颗粒的加载量相对较低，并且油墨主要由溶剂构成，因此根据上述实例配制的油墨往往产生具有强烈渗出倾向的低粘度油墨。玻璃是非吸收性基材，因此沉积在玻璃表面上的油墨必须在沉积位置保持机械稳定性，直到变干为止。为了实现这一需要，可以使用异常高的量的聚合物粘合剂(高达4％)。使用高含量的聚合物粘合剂有助于增强蚀刻效果。

此外，可以使用溶剂“solketal”((2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲醇)，特别是作为“第三液体”的全部或部分，因为它具有11cP的异常高的粘度，同时蒸发相对较快。同样，环己醇作为“第三液体”特别有用，因为它具有相对较快的蒸发速率和41cP的粘度。

如果粘合剂只溶于不混溶液体之一，则所用的粘合剂也可为不混溶液体之一做贡献。

根据需要添加其它添加剂，以便例如调整表面张力(碳氟聚合物或含有机硅的材料，例如BYK-333、BYK-342、BYK-307)和其它干燥参数(例如流平剂，例如BYK-358、BYK-361)(消泡剂；触变添加剂，例如BYK-410)，具体取决于打印头和应用的精确需要。

油墨配制物的实例

两种不混溶液体通常是一种极性溶剂和一种非极性溶剂。合适液体或其组分的非限制性实例是：

第一或极性液体：甘油(C₃H₈O₃)；水，任选含有溶解盐；乙二醇(C₂H₆O₂)；丙二醇(C₃H₈O₂)；二乙二醇((HOCH₂CH₂)₂O)；季戊四醇(C₅H₁₂O₄)；三羟甲基丙烷(CH₃CH₂C(CH₂OH)₃)；三羟甲基乙烷(CH₃C(CH₂OH)₃)。

第二或非极性液体：碳酸亚丙酯(C₄H₆O₃)；碳酸二丙酯(CH₃CH₂CH₂O)₂CO)；磷酸三丁酯((CH₃CH₂CH₂CH₂O)₃PO)；乙酸乙基己酯(C₁₀H₂₀O₂)；乙酸异冰片酯(C₁₂H₂₀O₂)；异构烷烃(C13-14)；大于C8的脂肪烃；丙二酸二乙酯(CH₂(COOC₂H₅)₂)；丙二酸二甲酯(CH₂(COOCH₃)₂)。

可以为非极性液体做贡献的其它非极性不太强的溶剂包括诸如以下材料：二丙二醇甲醚乙酸酯(CH₃CO₂C₃H₆OC₃H₆OCH₃)(DPMA)、“二元酯”(DBE)以及其它非质子醚和酯。

所需的第三液体性质可能取决于所选择的不混溶液体。第三液体应能与极性液体和非极性液体均混溶，以至于当所有三种液体混合时，它能使它们一起形成单相。它的蒸发速率应使得当油墨干燥时，溶剂配制物的变化足以引起含有极性液体和非极性液体的液相之间的相分离。通常，这意味着第三液体的蒸发速率快于极性液体或非极性液体的蒸发速率。通常，第三液体是醇，并且非限制性实例包括：二丙二醇甲醚(CH₃OCH₂CH(OH)CH₃)；Solketal(C₁₀H₁₆O₄)；丙二醇甲醚(CH₃OCH₂CH(OH)CH₃)；丙二醇丁醚(CH₃(CH₂)₃OC₃H₆OH)；二丙酮醇((CH₃)₂C(OH)CH₂COCH₃)；乳酸乙酯C₅H₁₀O₃；环己醇(CH₃(CH₂)₃OH)；正丁醇(CH₃(CH₂)₃OH)。

配制物中使用的玻璃料是不含铅或其它有毒元素的透明玻璃料，其熔化温度允许其在低于700℃的温度下熔化成陶瓷涂层。可以使用基于锌的玻璃料和/或基于铋的玻璃料。玻璃料被研磨至平均粒径(D50)小于2微米，优选小于1微米。

实施例中使用的各种玻璃料作为珠磨浆料加入，玻璃料的含量约为70重量％，平均粒径D50＝0.9微米。如下所示，用各种溶剂和分散剂进行研磨。其它玻璃料、粒径和研磨配方也可用于生产具有相同磨砂效果的油墨。所用玻璃料的详细信息如下：

以下实施例代表了选择的各种油墨，当这些油墨沉积在玻璃表面上并进行烧制时，表现出良好的“蚀刻效果”(除非另有说明)，其使用各种玻璃料、分散剂、“液体”和其它成分浓度配制而成。

使用少量三种关键液体的配制物(51-72-1)：

(乙酸甲氧基丙酯(PMA)C₆H₁₂O₃)

PGDA 溶剂 1％

碳酸二乙酯 溶剂 1％

Byk-342(10％溶液)表面张力改性剂 0.3％

该油墨的粘度为13.7cP，表面张力为22.6达因/厘米，密度为1.15。它提供了良好的打印质量，没有任何技术问题，并使用Dimatix Galaxy打印头进行了测试。

使用大量不混溶液体的配制物(66-31-1)：

该油墨的粘度为11.2cP。

使用高玻璃料含量的配制物(66-25-2)：

该油墨的粘度为13.4cP。

使用大量第三液体的配制物(81-83-3)：

验证是否需要不混溶液体(81-65)：

如下的基本配制物给出了令人满意的蚀刻效果。

制备了类似的配制物：(i)用solketal代替甘油，和(ii)用solketal代替碳酸亚丙酯。制备的没有甘油的油墨(i)根本没有蚀刻效果。用碳酸亚丙酯制备的油墨(ii)的蚀刻效果差。该实验中，每种不混溶液体依次被去除，导致较差的蚀刻效果，该实验证明了对两种不混溶液体的需求。(注意在第二种情况下，仅替换了两种非极性液体中的一种。)

证明高粘合剂含量的优势(81-65-4)：

该配制物与前一实施例中的配制物几乎相同，但粘合剂含量低得多(以5％溶液而不是25％溶液添加)。它产生的搪瓷的蚀刻效果非常低。

具有高粘合剂含量和不同玻璃料的配制物(66-132-1；66-139-1)：

使用不是PC的非极性液体的配制物(66-123-1；66-123-2)：

对于所有三种液体使用替代材料并且使用高玻璃料含量的配制物(65-150-1)：

在这种情况下，极性液相基于在室温下为固体的材料(三羟甲基丙烷)。然而，在油墨中，它与其它溶剂组合成液体形式。

使用基于水的极性液体和不同粘合剂的配制物(M78-198)：

在这种情况下，极性液体是盐的水溶液。盐和二乙二醇(湿润剂)的存在有助于将水的蒸发速率降低到能够帮助产生蚀刻效果的程度。

证明是否需要第三液体的配制物(65-87-1)：

如本公开中所使用的，Dispex^R是可从BASF获得的有效的聚丙烯酸酯分散剂。

这种油墨在刮涂膜(drawdown)中具有良好的蚀刻效果。然而，“第三液体”不足以使不混溶液体一起形成单相。因此，油墨含有两个液相(作为乳液)。结果是该油墨在打印测试中失败，无法被喷墨打印头喷射。

实施例中公开的油墨具有高入射光透射率，不保留指纹，并且当触摸时，具有丝滑的触感(类似于或优于缎面酸蚀刻工艺)。这些油墨可以施加在任何类型的玻璃上。

Claims (32)

1.油墨配制物，其包含：

第一不混溶液体；

第二不混溶液体；并且

其中所述第一不混溶液体和所述第二不混溶液体的混合物是相分离的混合物；

至少一种玻璃料；以及

第三液体，所述第三液体有助于使所述第一不混溶液体和所述第二不混溶液体的混合物形成单相混合物，其中在油墨干燥期间，所述单相混合物发生所述第一不混溶液体和所述第二不混溶液体的相分离。

2.根据权利要求1所述的油墨配制物，其中所述第一不混溶液体是由以下物质组成的液体组中的一种：甘油、含有溶解盐的水、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷。

3.根据权利要求1所述的油墨配制物，其中所述第一不混溶液体是极性液体。

4.根据权利要求1所述的油墨配制物，其中所述第二不混溶液体是由以下物质组成的液体组中的一种：碳酸亚丙酯、碳酸二丙酯、磷酸三丁酯、乙酸乙基己酯、乙酸异冰片酯、异构烷烃、脂肪烃、丙二酸二甲酯和二丙二醇甲醚乙酸酯。

5.根据权利要求1所述的油墨配制物，其中所述第三液体是由以下物质组成的液体组中的一种：((2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲醇)、二丙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、二丙酮醇、乳酸乙酯、环己醇和正丁醇。

6.根据权利要求1所述的油墨配制物，其中在正常喷墨打印机操作过程中发生的玻璃料颗粒-颗粒相互作用产生足以维持颗粒在所述油墨中分离和悬浮的剪切力。

7.根据权利要求1所述的油墨配制物，其中玻璃料颗粒聚集在零剪切条件下发生。

8.根据权利要求1所述的油墨配制物，其中玻璃料颗粒聚集形成几百微米的簇。

9.根据权利要求1所述的油墨配制物，其中烧制的油墨在玻璃表面上形成仅前向散射入射光(穿过所述玻璃)的层。

10.根据权利要求1所述的油墨配制物，其中烧制的油墨在玻璃表面上形成非磨蚀性层。

11.根据权利要求1所述的油墨配制物，其中烧制的油墨在玻璃表面上形成不可标记的层。

12.根据权利要求1所述的油墨配制物，其进一步包含可溶于所述第一不混溶液体和所述第二不混溶液体中的至少一种中的粘合剂。

13.根据权利要求10所述的油墨配制物，其中第三溶剂((2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲醇)用作粘合剂。

14.根据权利要求1所述的油墨配制物，其进一步包含添加剂，并且其中所述添加剂是由以下物质组成的添加剂组中的至少一种：调节表面张力的添加剂，例如聚合物碳氟化合物和含有机硅的材料；影响液体干燥参数的添加剂、流平剂、消泡剂、触变添加剂，取决于由打印头和具体打印应用确定的需要。

15.根据权利要求1所述的油墨配制物，其中所述玻璃料是由基于锌的玻璃料和基于铋的玻璃料组成的玻璃料组中的至少一种。

16.根据权利要求15所述的油墨配制物，其中所述玻璃料被研磨至平均粒径(D50)小于2微米。

17.根据权利要求15所述的油墨配制物，其中所述玻璃料占所述油墨配制物的5-40重量％。

18.根据权利要求15所述的油墨配制物，其中所述玻璃料的熔化温度低于700℃。

19.根据权利要求1所述的油墨配制物，其中熔融玻璃料形成一种起伏的涂层，所述涂层在其上沉积有所述油墨的基材区域上是连续的。

20.根据权利要求19所述的油墨配制物，其中由所述熔融玻璃料形成的涂层是非磨蚀性且不可标记的涂层。

21.根据权利要求19所述的油墨配制物，其中由所述熔融玻璃料形成的涂层包含保持本体结构、熔化固体并失去锋利边缘的玻璃料。

22.喷墨油墨配制物，其包含：

两种不混溶液体，所述两种不混溶液体各占所述油墨配制物的1-25重量％，以及溶剂的混合物；

第三液体，所述第三液体能够与所述两种不混溶液体组合而产生单一液相，以及

玻璃料，所述玻璃料占所述油墨配制物的5-40重量％。

23.根据权利要求22所述的喷墨油墨，其中所述第三液体蒸发得足够快，以在油墨干燥时引起液-液相分离。

24.根据权利要求22所述的喷墨油墨，其中所述玻璃料的熔化温度低于钠钙玻璃的熔化温度，并且所述玻璃料的平均粒径(D50)小于2微米。

25.根据权利要求22所述的喷墨油墨，其中所述第三液体是包括纯溶剂、溶剂混合物或溶液的液体组中的一种。

26.制品，其包括：

玻璃基材，所述玻璃基材包括至少一个具有磨砂表面的区段；并且

其中所述磨砂表面是入射光前向散射表面。

27.根据权利要求26所述的印刷制品，其中所述磨砂表面是无光泽表面。

28.根据权利要求26所述的印刷制品，其中所述磨砂表面是耐标记表面。

29.根据权利要求26所述的印刷制品，其中所述磨砂表面由根据权利要求1所述的油墨配制物形成。

30.根据权利要求26所述的印刷制品，其中所述磨砂表面包含保持本体结构、熔化固体并失去锋利边缘的玻璃料。

31.在基材上产生磨砂表面的方法，其包括：

提供(玻璃)基材；

在玻璃基材上沉积根据权利要求1所述的油墨配制物；

在700℃的温度下烧制其上沉积有油墨配制物的所述玻璃基材，以固着所述油墨并形成光分散结构(磨砂表面)。

32.根据权利要求31所述的方法，其中所述基材上的液体油墨层的厚度为至少10微米。