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CN110372015A - 用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法 - Google Patents

用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法 Download PDF

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刘训兵
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刘席卷
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Abstract

用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，涉及一种用粗制氟化锂制备氯化锂溶液的方法。包括制浆：先将粗制氟化锂搅拌成浆状，加酸制成粗制氟化锂浆料；其特殊之处在于：先调制氯化钙溶液，并加热至沸腾待用，然后将制浆步骤制得的粗制氟化锂浆料，加入到沸腾的氯化钙溶液中，当钙离子达到0.5‑3g/L时，停止加入粗制氟化锂浆料，再加入碱性物质，保温反应0.5‑5.0小时，过滤、洗涤，滤液为氯化锂溶液。它彻底解决了现有技术新生氟化钙沉积在氟化锂表面，包络了氟化锂，使锂无法有效溶解的技术难题。使锂的收率提高30%以上，总收率达93.77。

Description

用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法
技术领域
本发明涉及一种用粗制氟化锂制备氯化锂溶液的方法。
背景技术
电池废料循环经济中，电池废料中的锂元素回收，一般采用氟化钠沉淀氟化锂的办法予以回收，做成的粗制氟化锂作为锂原料再精制成碳酸锂，这其中最大的问题是氟化锂的分解、除氟。常规的酸解比较困难，酸耗大，操作环境恶劣，且分解率不高，要经过多次分解，工艺流程长，成本高；分解后由于产生的氢氟酸腐蚀性强，易挥发，尤其是在强酸环境中，对设备防腐要求高，投资巨大；对操作人员的防护也十分困难。因此，目前还没有较好的办法用氟化锂高效来制备氯化锂溶液。
发明内容
本发明的目的在于公开一种在低酸度环境下，一次性分解氟化锂，除去氟离子，简单而又经济的用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法。
本发明的技术解决方案是：用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，其特殊之处在于：包括如下步骤：
a.制浆：先将粗制氟化锂搅拌成浆状，加酸制成粗制氟化锂浆状物料；
b.复分解：将步骤a制得的粗制氟化锂浆状物料，加入到沸腾的氯化钙溶液中，再加入碱性物质，制取氯化锂溶液。
进一步地，所述制浆：先将粗制氟化锂搅拌成浆状，加酸调节PH至0.5-3，优选1.0-2.5、1.5-2.0，制成粗制氟化锂浆状物料。
进一步地，所述复分解：先调制氯化钙溶液，并加热至沸腾待用。然后将步骤a制得的粗制氟化锂浆状物料，加入到沸腾的氯化钙溶液中，再加入氢氧化钠，保温反应0.5-5.0小时，优选依次为：1.0-4.5小时，1.5-4.0小时，2.0-3.5小时，2.5-3.0小时，过滤、洗涤，滤液为氯化锂溶液进入下道工序。
进一步地，所述加酸为加硫酸、盐酸、硝酸的一种或多种。
进一步地，所述碳酸盐溶液，为碳酸钠溶液、碳酸钾溶液、碳酸铵溶液的一种或多种混合液。
进一步地，所述碱性物质，为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵的一种或多种。
本发明由于采用了以上技术方案，在低酸度环境下，一次性分解氟化锂，除去氟离子，利用复分解反应，使氟化锂分解成锂离子和氟化钙沉淀，使分解和除氟一次性完成，操作简单、制造成本低、锂元素回收率高。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明:
用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，包括如下步骤：
b.制浆：先将粗制氟化锂搅拌成浆状，加酸制成粗制氟化锂浆状物料；
b.复分解：将步骤a制得的粗制氟化锂浆状物料，加入到沸腾的氯化钙溶液中，再加入碱性物质，制取氯化锂溶液。
实施例1: 用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，包括如下步骤：
a.制浆：先将粗制氟化锂在制浆桶内按固液质量比1：1的比例搅拌成浆状。用盐酸调节PH在1.0。 b.复分解反应：先在分解桶内按质量百分比30%溶解氯化钙，并加热至沸待用。将步骤a制得的粗制氟化锂浆状物料，以每小时0.5m3的速度加入到沸腾的氯化钙溶液中，步骤中，检查溶液中钙离子含量，当钙离子达到2g/L左右时，停止加入粗制氟化锂料浆。用氢氧化钠调节锂液PH值到12，保温反应2小时。过滤洗涤。滤饼作为氟化钙副产品；滤液为氯化锂溶液；洗液用于配氯化钙用。
实施例2:用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，包括如下步骤：
a.制浆：先将粗制氟化锂在制浆桶内按固液质量比1：2的比率搅拌成浆状。用硝酸调节PH在0.5。b.复分解反应：先在分解桶内按质量百分比20%溶解氯化钙，并加热至沸待用。然后将步骤a制得的粗制氟化锂浆状物料，以每小时0.2m3的速度加入到沸腾的氯化钙溶液中，步骤中，检查溶液中钙离子含量，当钙离子达到1g/L左右时，停止加入粗制氟化锂料浆。用氢氧化钠调节锂液PH值到13，保温反应1小时。过滤洗涤。滤饼作为氟化钙副产品；滤液为氯化锂溶液进入下一工序；洗液用于配氯化钙用。
实施例3: 用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，包括如下步骤：
a.制浆：先将粗制氟化锂在制浆桶内按固液质量比1：3的比例搅拌成浆状。用盐酸调节PH在2.0。 b.复分解反应：先在分解桶内按质量百分比30%溶解氯化钙，并加热至沸待用。将步骤a制得的粗制氟化锂浆状物料，以每小时0.3m3的速度加入到沸腾的氯化钙溶液中，步骤中，检查溶液中钙离子含量，当钙离子达到0.5g/L左右时，停止加入粗制氟化锂料浆。用氢氧化钠调节锂液PH值到10，保温反应2小时。过滤洗涤。滤饼作为氟化钙副产品；滤液为氯化锂溶液进入下一工序；洗液用于配氯化钙用。
实施例4: 用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，包括如下步骤：
a.制浆：先将粗制氟化锂在制浆桶内按固液质量比1：2.5的比例搅拌成浆状。用盐酸调节PH在1.5。 b.复分解反应：先在分解桶内按质量百分比30%溶解氯化钙，并加热至沸待用。将步骤a制得的粗制氟化锂浆状物料，以每小时0.2m3的速度加入到沸腾的氯化钙溶液中，步骤中，检查溶液中钙离子含量，当钙离子达到0.5g/L左右时，停止加入粗制氟化锂料浆。用氢氧化钠调节锂液PH值到13，保温反应1.5小时。过滤洗涤。滤饼作为氟化钙副产品；滤液为氯化锂溶液进入下一工序；洗液用于配氯化钙用。
实施例5: 用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，包括如下步骤：
a.制浆：先在5m3制浆桶内预先加入清水或洗水2.5m3，开启搅拌，加入粗制氟化锂1.5吨，搅拌成浆状，加入盐酸，调节PH在0.5，搅拌30分钟，用酸保持PH值在0.5。另在10m3分解桶预先加入清水或洗涤水3m3，加入氯化钙1.0吨，搅拌并加热至沸待用。b.复分解反应：将步骤a制得的粗制氟化锂浆状物料，以每小时0.5m3的速度加入到沸腾的氯化钙溶液中，步骤中，检查溶液中钙离子含量，当钙离子达到0.5g/L左右时，停止加入粗制氟化锂料浆。用氢氧化钠调节锂液PH值到13，保温反应1小时。过滤洗涤。滤饼作为氟化钙副产品；滤液为氯化锂溶液进入下一工序；洗液用于配氯化钙用。
本发明相关检测、收得率等指标表
本发明的实施例不限于以上例举，凡是本发明技术方案参数范围内及参数范围外附近每个技术要素点，以及本领域技术人员能依据本发明技术方案进行推理、扩展、排列组合的技术特征都属本发明实施例例举的范围 。

Claims (10)

1.用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，包括制浆：先将粗制氟化锂搅拌成浆状，加酸制成粗制氟化锂浆料；其特征在于：先调制氯化钙溶液，并加热至沸腾待用，然后将制浆步骤制得的粗制氟化锂浆料，缓慢加入到沸腾的氯化钙溶液中，当钙离子达到0.5-3g/L时，停止加入粗制氟化锂浆料，再加入碱性物质，保温反应0.5-5.0小时，过滤、洗涤，滤液为氯化锂溶液。
2.根据权利要求1所述的用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，其特征在于：所述制浆：先将粗制氟化锂按固液质量比1：1-3的比例搅拌成浆状，加酸调节PH至0.5-3，制成粗制氟化锂浆料。
3.根据权利要求2所述的用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，其特征在于：加酸调节PH至1.0-2.5。
4.根据权利要求3所述的用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，其特征在于：加酸调节PH至1.5-2.0。
5.根据权利要求1-4任何一项所述的用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，其特征在于：其特征在于：所述加酸为加硫酸、盐酸、硝酸的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，其特征在于：当钙离子达到1.5-2.5g/L时，停止加入粗制氟化锂浆料。
7.根据权利要求1所述的用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，其特征在于：所述碱性物质为为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，其特征在于：所述保温反应时间为1.0-4.5小时。
9.根据权利要求8所述的用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，其特征在于：所述保温反应时间为2.0-3.5小时。
10.根据权利要求1所述的用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法，其特征在于：所述缓慢加入的速度为0.5-2.0m3/h，优选1-1.5m3/h。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109264747B (zh) * 2018-09-29 2021-08-03 广东邦普循环科技有限公司 一种以含锂氟化渣制备氢氧化锂的方法
CN109292798B (zh) * 2018-10-22 2021-01-22 天齐锂业(射洪)有限公司 一种结晶法生产无水氯化锂的工艺
CN110104665B (zh) * 2019-03-13 2021-10-01 新余赣锋锂业有限公司 一种利用氟化锂废液制备碳酸锂的方法
CN110994062A (zh) * 2019-11-27 2020-04-10 湖南邦普循环科技有限公司 一种废旧锂离子电池前段除氟的回收方法
CN111349783B (zh) * 2020-04-21 2022-04-22 华南理工大学 一种锂云母脱氟浸出工艺
KR102887845B1 (ko) * 2020-05-25 2025-11-17 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
CN111994925A (zh) * 2020-08-28 2020-11-27 贵州大龙汇成新材料有限公司 一种废旧锂电池中有价资源的综合利用方法
EP4230754A4 (en) 2020-10-19 2025-07-16 Kanto Denka Kogyo Kk LITHIUM RECOVERY PROCESS
CN112340745B (zh) * 2020-12-28 2023-08-18 河南省氟基新材料科技有限公司 一种利用氟化锂废料制备硅酸锂的工艺
CN116802332A (zh) * 2023-03-08 2023-09-22 广东邦普循环科技有限公司 基于定向循环回收锂废旧电池浸出液中锂的方法及其应用
CN117049577A (zh) * 2023-09-14 2023-11-14 白银中天化工有限责任公司 一种含锂废料中回收锂的方法
CN118272660B (zh) * 2024-05-31 2024-10-11 湖南中大资珑科技有限公司 一种废旧动力电池黑粉中氟的转型方法以及锂的提取方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104787784A (zh) * 2015-03-18 2015-07-22 江西赣锋锂业股份有限公司 一种回收含氟化锂废料制备锂盐的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7402328B2 (en) 2003-12-08 2008-07-22 Ramon Efrain Vasquez Stable sodium-free or low-sodium aqueous solution of agreeable saltiness taste
FI121785B (fi) * 2009-03-11 2011-04-15 Outotec Oyj Menetelmä litiumbikarbonaatin puhdistamiseksi
PE20120631A1 (es) 2009-07-22 2012-06-06 Gruenenthal Chemie Forma de dosificacion resistente a la manipulacion para opioides sensibles a la oxidacion
CN102030346A (zh) * 2009-09-25 2011-04-27 上海中锂实业有限公司 碳酸锂制备方法
CN101712481A (zh) * 2009-12-08 2010-05-26 耿世达 一种从盐湖卤水中制取高纯碳酸锂和其它可利用副产物的方法
CN102515203B (zh) * 2011-11-16 2013-12-11 多氟多化工股份有限公司 一种碳化法制电池级氟化锂所产废物的处理方法
CN102602966B (zh) * 2012-04-06 2014-01-08 华东理工大学 一种盐湖卤水镁锂分离及制备碳酸锂的方法
CN102897804B (zh) * 2012-09-18 2014-06-18 清华大学 一种由氯化锂和二氧化碳直接制备碳酸锂的方法
CN103508462B (zh) * 2013-09-29 2015-12-09 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 一种综合利用碳酸盐型盐湖卤水中钾、硼、锂的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104787784A (zh) * 2015-03-18 2015-07-22 江西赣锋锂业股份有限公司 一种回收含氟化锂废料制备锂盐的方法

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Publication number Publication date
US10745287B2 (en) 2020-08-18
WO2018041272A1 (zh) 2018-03-08
US20190152793A1 (en) 2019-05-23
CN107777712A (zh) 2018-03-09

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