CN110168059A

CN110168059A - 润滑脂组合物、该润滑脂组合物的制造方法、和该润滑脂组合物的使用方法

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Publication number: CN110168059A
Application number: CN201880006932.3A
Authority: CN
Inventors: 宍仓昭弘; 高田知伸; 关口浩纪; 古贺麻未; 渡边刚; 池田晴智
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2017-01-18
Filing date: 2018-01-17
Publication date: 2019-08-23
Anticipated expiration: 2038-01-17
Also published as: KR102509151B1; JP2018115264A; KR20190104994A; US20190300814A1; WO2018135537A1; JP6841547B2; US11028335B2; CN110168059B

Abstract

提供不使用水、灭火性优异、且能够抑制燃烧时的发烟、恶臭和液体化的润滑脂组合物和其制造方法。润滑脂组合物，其包含基础油(A)、增稠剂(B)和灭火剂(C)，作为前述基础油(A)，包含40℃运动粘度为300mm²/s以上、硫成分为20质量ppm以下、初馏点为400℃以上的基础油(A1)，前述灭火剂(C)是氢氧化铝(C1)和1,3,5‑三嗪‑1,3,5(2H,4H,6H)‑三(乙醇)(C2)中至少任一者，前述灭火剂(C)的含量以润滑脂组合物总量为基准计为1.0~12.0质量%。

Description

润滑脂组合物、该润滑脂组合物的制造方法、和该润滑脂组合物的使用方法

技术领域

本发明涉及润滑脂组合物、该润滑脂组合物的制造方法、和该润滑脂组合物的使用方法。

背景技术

在各种设备和机械中，为了提高轴承、滑动部、接合部等润滑部的润滑性，有时使用润滑脂。

润滑脂的使用环境根据用途而显著不同。例如，炼铁炼钢设备、锻造设备由于暴露于高温，有时润滑脂滴落而堆积。并且，在堆积的润滑脂中高温的产物、垢飞散的情况下，润滑脂起火，其结果是所产生的火灾被视为问题。垢是指将铁加热至高温时产生的氧化铁的一种。

此外，在润滑脂堆积在人手无法到达的狭窄部位的情况下，存在难以一直去除润滑脂的问题。

进一步，伴随近年的设备的自动化，还存在火灾的早期发现变难的问题。

因此，要求防止火灾的蔓延的灭火性优异的润滑润滑脂组合物。作为为了提高灭火性的润滑脂，提出了例如专利文献1~2的技术。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2011-105828号公报

专利文献2：日本特开平8-199183号公报。

发明内容

发明要解决的课题

专利文献1公开了润滑脂组合物，其含有硫化烯烃，在润滑脂燃烧试验中，加入加热至950℃的钢球而起火后，灭火(燃烧时间：125~200秒)。

然而，即使在专利文献1的润滑脂组合物中，也残留有起火后长时间燃烧的风险，存在的问题是，燃烧时产生黑烟和恶臭，同时因燃烧而液体化的润滑脂组合物在周围飞散而污染周边环境。

专利文献2公开了润滑脂组合物，其中，相对于基础油100重量份，配合有水30~100重量份、乳化剂0.5~100重量份和氢氧化铝40~300重量份。

然而，专利文献2的润滑脂组合物是包含水的乳液系的润滑脂组合物，因水的影响，存在在设备、机械中生锈的问题。

本发明为了解决上述问题而进行，课题在于，提供不使用水、灭火性优异、且能够抑制燃烧时的发烟、恶臭和液体化的润滑脂组合物、该润滑脂组合物的制造方法和该润滑脂组合物的使用方法。

用于解决课题的手段

本发明提供以下的[1]~[3]的润滑脂组合物、该润滑脂组合物的制造方法和该润滑脂组合物的使用方法。

[1]润滑脂组合物，其包含基础油(A)、增稠剂(B)和灭火剂(C)，作为前述基础油(A)，包含40℃运动粘度为300mm²/s以上、硫成分为20质量ppm以下、初馏点为400℃以上的基础油(A1)，前述灭火剂(C)是氢氧化铝(C1)和1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三(乙醇)(C2)中至少任一者，前述灭火剂(C)的含量以润滑脂组合物总量为基准计为1.0~12.0质量%。

[2]润滑脂组合物的制造方法，其包括下述步骤(1)和(2)：

(1)混合基础油(A)和增稠剂(B)而制成润滑脂的步骤，所述基础油(A)包含40℃运动粘度为300mm²/s以上、硫成分为20质量ppm以下、初馏点为400℃以上的基础油(A1)；

(2)在步骤(1)之后作为灭火剂(C)而混合氢氧化铝(C1)和1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三(乙醇)(C2)中至少任一者从而得到前述灭火剂(C)的含量以润滑脂组合物总量为基准计为1.0~12.0质量%的润滑脂组合物的步骤。

[3]上述[1]的润滑脂组合物作为用于炼铁炼钢设备、锻造设备或用于热处理装置的润滑脂组合物的用途。

发明的效果

本发明的润滑脂组合物不使用水，灭火性优异，且能够抑制燃烧时的发烟、恶臭和液体化。此外，本发明的润滑脂组合物的制造方法能够简易地制造具有前述效果的润滑脂组合物。

具体实施方式

[润滑脂组合物]

本实施方式的润滑脂组合物包含基础油(A)、增稠剂(B)和灭火剂(C)，作为前述基础油(A)，包含40℃运动粘度为300mm²/s以上、硫成分为20质量ppm以下、初馏点为400℃以上的基础油(A1)，前述灭火剂(C)是氢氧化铝(C1)和1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三(乙醇)(C2)中至少任一者，前述灭火剂(C)的含量以润滑脂组合物总量为基准计为1.0~12.0质量%。

＜基础油(A)＞

基础油(A)包含40℃运动粘度为300mm²/s以上、硫成分为20质量ppm以下、初馏点为400℃以上的基础油(A1)。

在基础油(A1)的40℃运动粘度低于300mm²/s的情况下，润滑脂组合物容易燃烧，灭火性不充分。此外，在基础油(A1)的硫成分大于20质量ppm的情况下，无法抑制燃烧时的发烟和黑烟。此外，在基础油(A1)的初馏点低于400℃的情况下，灭火性不充分。

应予说明，本说明书中，“灭火性”是指不进行灭火作业而在短时间内扑灭火的性能。

如果基础油(A1)的40℃运动粘度过大，则存在流动性恶化的倾向。基础油(A1)的40℃运动粘度从灭火性的提高与流动性的平衡的观点出发，优选为300~1,000mm²/s、更优选为350~800mm²/s、进一步优选为350~600mm²/s。

应予说明，本实施方式中，40℃运动粘度和粘度指数表示按照JISK2283：2000测定的值。

基础油(A1)的硫成分优选为10质量ppm以下、更优选为5质量ppm以下、进一步优选为3质量ppm以下。

应予说明，本实施方式中，基础油的硫成分表示按照JISK2541-6的紫外荧光法测定的值。

如果基础油(A1)的初馏点过大，则存在流动性恶化的倾向。基础油(A1)的初馏点从灭火性与流动性的平衡的观点出发，优选为400~600℃、更优选为420~550℃、进一步优选为430~500℃。

应予说明，本实施方式中，初馏点表示按照JISK2254的减压法在压力133Pa的条件下测定的值。

作为基础油(A1)，只要40℃运动粘度、硫成分和初馏点为上述范围则没有特别限制，可以使用选自矿物油和/或合成油中的1种以上。

作为基础油(A1)的矿物油，可以举出光亮油。

光亮油是指对原油的减压蒸馏残渣油经过选自溶剂脱沥青、溶剂萃取、溶剂脱蜡、和加氢精制等中的处理而制造的高粘度基础油。作为用于制造光亮油的原油，可以没有特别限制地使用，可以举出例如石蜡系原油、环烷烃系原油等。

此外，作为本实施方式中使用的光亮油，可以举出经过加氢精制而得到的光亮油(A1-a)、和经过溶剂精制而得到的光亮油(A1-b)。

作为光亮油(A1-a)，可以举出例如对原油的减压蒸馏残渣油进行加氢精制处理而得到的物质。此外，光亮油(A1-a)除了前述加氢精制处理之外，还可以适当组合脱蜡处理、脱沥青处理等以往公知的精制工艺而制造。

在此，前述加氢精制处理是指(1)利用加氢裂解的多环化合物的开环和侧链的脱烷基化、(2)异构化、(3)引起从包含杂原子的烃中去除该杂原子等那样的较严苛条件下的加氢处理。

作为光亮油(A1-b)，可以举出例如对原油的减压蒸馏残渣油进行溶剂萃取处理而得到的物质。此外，除了前述溶剂萃取处理之外，还可以适当组合脱蜡处理、脱沥青处理、加氢后精制等以往公知的精制工艺而制造。

在此，前述加氢后精制是指通常在较低压下进行加氢处理而为了改善色相等而进行的处理，与前述加氢精制处理不同。

作为本实施方式的基础油(A1)的矿物油，从制造40℃运动粘度mm²/s以上、硫成分20质量ppm以下、初馏点400℃以上的基础油的观点出发，优选为经过加氢精制而得到的光亮油(A1-a)。此外，经过加氢精制而得到的光亮油(A1-a)即使在能够提高闪点方面也是有效的。

作为基础油(A1)的合成油，可以举出烃系合成油、醚系合成油等。作为烃系合成油，可以举出聚丁烯、聚异丁烯、1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃低聚物或其氢化物、烷基苯、烷基萘等。作为醚系合成油，可以举出聚氧亚烷基二醇、聚苯醚等。

基础油(A1)的粘度指数优选为80以上、更优选为90以上、进一步优选为100以上。通过将基础油(A1)的粘度指数设为80以上，能够在宽泛的温度下维持润滑性。

基础油(A1)从阻燃性的观点出发，闪点优选为200℃以上、更优选为250℃以上、进一步优选为270℃以上。

应予说明，本实施方式中，闪点表示按照JIS K2265-4：2007的克利夫兰开放法测定的值。

基础油(A)还可以含有除了上述基础油(A1)之外的基础油。

应予说明，从容易表现出本实施方式的效果的观点出发，以基础油(A)的总量为基准计，优选包含80质量%以上、更优选包含90质量%以上、进一步优选包含95质量%以上、最优选包含100质量%的基础油(A1)。

润滑脂组合物中的基础油(A)的含量从容易表现出本实施方式的效果的观点出发，以润滑脂组合物的总量为基准计，优选为50~98质量%、更优选为60~95质量%、进一步优选为70~90质量%。

＜增稠剂(B)＞

作为增稠剂(B)，可以使用选自脲系增稠剂、氟树脂系增稠剂、碳系增稠剂等非皂系增稠剂、皂系增稠剂等中的1种以上。这些之中，从阻燃性的观点出发，优选为皂系增稠剂。

皂系增稠剂可以举出锂皂、钙皂和铝皂等单一皂、锂复合皂、钙复合皂和铝复合皂等复合皂。这些之中，从耐水性、耐热性的观点出发，适合为锂皂、锂复合皂。

皂系增稠剂可以以例如羧酸或其酯和金属氢氧化物作为原料，通过将羧酸或其酯用金属氢氧化物皂化而得到。

皂系增稠剂可以向基础油(A)中投入羧酸或其酯和金属氢氧化物，在基础油(A)中皂化。

作为构成金属氢氧化物的金属，可以举出钠、钙、锂、铝等。

作为羧酸，可以举出将油脂水解而去除了丙三醇的粗制脂肪酸、硬脂酸等单羧酸、12-羟基硬脂酸等单羟基羧酸、壬二酸等二元酸、对苯二甲酸、水杨酸、苯甲酸等芳族羧酸等。这些可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

本说明书中，复合皂是指作为羧酸而组合使用硬脂酸、油酸、棕榈酸等脂肪酸和/或在分子中具有1个以上羟基的碳原子数为12~24的羟基脂肪酸(羧酸A)、与芳族羧酸和/或碳原子数为2~12的脂肪族二羧酸(羧酸B)而得到的皂。

皂系增稠剂优选为作为成为原料的羧酸而包含碳原子数为12~24的羟基羧酸的单一皂或复合皂，更优选为包含碳原子数为16~20的羟基羧酸的单一皂或复合皂，进一步优选为包含12-羟基硬脂酸的单一皂或复合皂。

在复合皂的情况下，作为成为原料的羧酸，优选除了上述碳原子数为12~24的羟基羧酸之外，还使用芳族羧酸和/或碳原子数为2~12的脂肪族二羧酸。

作为芳族羧酸，可以举出苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸、水杨酸、对羟基苯甲酸等。

此外，作为碳原子数为2~12的脂肪族二羧酸，可以举出壬二酸、癸二酸、草酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等。

所例示的芳族羧酸和/或碳原子数为2~12的脂肪族二羧酸之中，适合为壬二酸。

皂系增稠剂的含量以增稠剂(B)的总量为基准计，优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上、进一步优选为95质量%以上、最优选为100质量%。

润滑脂组合物中的增稠剂(B)的含量以润滑脂组合物的总量为基准计，优选为1~10质量%、更优选为1~8质量%、进一步优选为2~7质量%。

通过将增稠剂(B)的含量设为上述范围，容易使润滑脂组合物的润滑性、处理性变得良好。

＜灭火剂(C)＞

本实施方式的润滑脂组合物进一步包含氢氧化铝(C1)和1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三(乙醇)(C2)中至少任一者的灭火剂(C)。

通过包含氢氧化铝(C1)和1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三(乙醇)(C2)中至少任一者的灭火剂(C)，可以制成即使在起火的情况下，也不进行灭火作业而在短时间内扑灭火的润滑脂组合物，能够使灭火性变得良好。因此，本实施方式的润滑脂组合物即使在润滑脂组合物中起火，也能够抑制火灾的发生。

此外，本实施方式的润滑脂组合物包含前述(C1)和前述(C2)中至少任一者，灭火性优异，因此能够抑制因燃烧而引起的发烟、恶臭和润滑脂组合物的液体化。

进一步，前述(C1)和前述(C2)不含成为恶臭的主要原因的硫。因此，本实施方式的润滑脂组合物在抑制因燃烧而引起的恶臭方面极为优异。

此外，本实施方式的润滑脂组合物以润滑脂组合物总量为基准计包含1.0~12.0质量%的前述灭火剂(C)。

在前述灭火剂(C)的含量以润滑脂组合物总量为基准计低于1.0质量%的情况下，润滑脂组合物的灭火性不充分，无法抑制火灾。

此外，在前述灭火剂(C)的含量以润滑脂组合物总量为基准计大于12.0质量%的情况下，无法期待与含量相符的灭火性，同时基础油(A)和增稠剂(B)的含量相对降低，因此润滑性降低。应予说明，在氢氧化铝(C1)的含量以润滑脂组合物总量为基准计大于12.0质量%的情况下，润滑性过度不足，润滑部的磨耗变得剧烈，同时润滑脂组合物的流动性降低，从而容易堵塞配管。此外，在1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三(乙醇)(C2)的含量以润滑脂组合物总量为基准计大于12.0质量%的情况下，润滑性降低，同时在燃烧时产生的氮化合物的量伴随(C2)的增量而增加，因该氮化合物而引起的恶臭成为问题。

前述灭火剂(C)的含量以润滑脂组合物的总量为基准计，优选为2.0~11.0质量%、更优选为3.0~10.5质量%、进一步优选为4.0~10.0质量%。

应予说明，前述灭火剂(C)的含量在仅包含前述(C1)作为灭火剂(C)的情况下是指前述(C1)单独的含量，在仅包含前述(C2)作为灭火剂(C)的情况下是指前述(C2)单独的含量，在包含前述(C1)和前述(C2)作为灭火剂(C)的情况下是指前述(C1)和前述(C2)的总计含量。

氢氧化铝(C1)的平均粒径优选为5.0μm以下、更优选为3.0μm以下、进一步优选为2.0μm以下。通过将氢氧化铝(C1)的平均粒径设为5.0μm以下，能够提高润滑脂组合物的灭火性和流动性。氢氧化铝(C1)的平均粒径的下限没有特别限定，通常为0.01μm左右。

本说明书中，平均粒径是通过动态光散射方法测定分散在溶液中的氢氧化铝颗粒，将粒径分布用体积的累积分布表示时的50%粒径(d50：中值直径)。

＜灭火助剂(D)＞

本实施方式的润滑脂组合物可以进一步含有灭火助剂(D)。

作为灭火助剂(D)，可以举出选自碳酸锌(D1)、多元醇(D2)、硫化油脂(D3)、三聚氰胺氰脲酸酯等中的1种以上，优选为选自碳酸锌(D1)、多元醇(D2)和硫化油脂(D3)中的1种以上。

碳酸锌(D1)是碱式碳酸锌的简称，是化学式2ZnCO₃·3Zn(OH)₂·H₂O所示的化合物。

作为多元醇(D2)，可以举出丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。这些之中，优选为丙三醇。

作为硫化油脂(D3)，可以举出将牛脂、大豆油等动植物油脂；油酸、亚油酸、亚麻酸或从动植物油脂提取的脂肪酸类等不饱和脂肪酸；使这些不饱和脂肪酸与各种醇、酸酰氯反应而得到的不饱和脂肪酸酯；它们的混合物等通过任意的方法进行硫化而得到的物质、硫化烯烃等。

灭火助剂(D)的含量以润滑脂组合物总量为基准计优选为1.0~10.0质量%、更优选为1.0~8.0质量%、进一步优选为2.0~7.0质量%。

＜添加剂(E)＞

本实施方式的润滑脂组合物可以含有常规的润滑脂中配合的添加剂(E)。

作为这样的添加剂，可以举出抗氧化剂、防锈剂、极压剂、粘度提高剂、固体润滑剂、清净分散剂、防腐蚀剂、金属惰化剂等，可以使用这些中的1种以上。

作为抗氧化剂，可以举出例如烷基化二苯基胺、苯基-α-萘基胺、烷基化-α-萘基胺等胺系抗氧化剂；2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)等酚系抗氧化剂等。

作为防锈剂，可以举出例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯、胺化合物等。

作为极压剂，可以举出例如磷系化合物、硫·磷系化合物等。

作为粘度提高剂可以举出例如聚甲基丙烯酸酯(PMA)、烯烃共聚物(OCP)、聚烷基苯乙烯(PAS)、苯乙烯-二烯共聚物(SCP)等。

作为固体润滑剂，可以举出例如聚酰亚胺等。

作为清净分散剂，可以举出例如丁二酰亚胺、硼系丁二酰亚胺等无灰分散剂。

作为防腐蚀剂，可以举出例如苯并三唑系化合物、噻唑化合物等。

作为金属惰化剂，可以举出例如苯并三唑系化合物等。

润滑脂组合物中的各添加剂的含量以润滑脂组合物的总量为基准计，通常为0~10质量%、优选为0~7质量%、更优选为0~5质量%、更进一步优选为0~2质量%。

＜水含量＞

本实施方式中，润滑脂组合物中的水含量以润滑脂组合物的总量为基准计优选低于1.0质量%、更优选低于0.1质量%、进一步优选低于0.01质量%。

通过将润滑脂组合物中的水含量设为低于1.0质量%，能够容易地抑制因水的影响而在设备、机械中生锈。此外，本实施方式的润滑脂组合物使用特定的基础油和特定的灭火剂，因此即使不含水，也能够使灭火性良好。

＜硫含量＞

本实施方式中，润滑脂组合物中的硫成分以润滑脂组合物的总量为基准计优选低于2.0质量%、更优选低于1.0质量%、进一步优选低于0.5质量%。

通过将润滑脂组合物中的硫成分设为低于2.0质量%，能够容易地抑制燃烧时的恶臭。

润滑脂组合物的硫成分可以按照ASTM D4951而测定。

＜润滑脂组合物的用途(润滑脂组合物的使用方法)＞

本实施方式的润滑脂组合物能够用作用于各种设备和机械的润滑脂组合物，特别地，适合用作重视灭火性的用于炼铁炼钢设备、锻造设备或用于热处理装置的润滑脂组合物。

热处理装置是指例如淬火、回火、退火、正火等热处理中使用的装置。

[润滑脂组合物的制造方法]

本实施方式的润滑脂组合物的制造方法可以举出包括下述步骤(1)和(2)的制造方法。

(2)在步骤(1)之后作为灭火剂(C)而混合氢氧化铝(C1)和1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三(乙醇)(C2)中至少任一者从而得到前述灭火剂(C)的含量以润滑脂组合物总量为基准计为1.0~12.5质量%的润滑脂组合物的步骤。

增稠剂(B)可以在步骤(1)的过程中合成。例如，可以向基础油(A)中投入羧酸和金属氢氧化物，在基础油(A)中皂化，得到增稠剂(B)。

步骤(1)中，优选通过使用搅拌叶片等的搅拌，使基础油(A)和羧酸在80~110℃下加热溶解。其后，优选添加氢氧化物，加热混合至150~200℃。此时，优选保持1~30分钟。

此外，优选在将基础油(A)和增稠剂(B)充分混合后，冷却至120~160℃，然后以30~60℃/1小时冷却至80~110℃。

步骤(1)中，可以进一步混合上述添加剂(E)。

步骤(2)中，优选通过使用搅拌叶片等的搅拌，将步骤(1)中得到的组合物和灭火剂(C)充分混合。

步骤(2)中，可以与灭火剂(C)一起混合上述添加剂(E)。

实施例

接着，通过实施例进一步详细说明本发明，但本发明不因这些的例子而受到任何限定。

1.测定和评价

关于实施例和比较例的润滑脂组合物、以及这些润滑脂组合物的原料，进行以下的测定和评价。结果示于表1和2等。

1-1.基础油的40℃运动粘度和粘度指数、硫成分、初馏点、闪点

针对实施例和比较例中使用的基础油1~3，按照JIS K2283：2000测定40℃运动粘度和粘度指数，按照JISK2541-6的紫外荧光法测定硫成分，按照JISK2254的减压法在压力133Pa的条件下测定初馏点，按照JIS K2265-4：2007的克利夫兰开放法测定闪点。

1-2.灭火性、发烟、恶臭、液体化

＜灭火性＞

将润滑脂组合物70g加入直径16cm、高度3cm的金属制圆筒容器中，将表面抹平。在抹平的表面上载置被加热至800℃的直径5cm、厚度1cm的圆盘状金属片，使润滑脂组合物燃烧。10秒后，去除金属片，测量去除金属片后至润滑脂组合物完全灭火为止的时间。

＜发烟＞

在润滑脂组合物的燃烧时，一并评价发烟的有无。白色烟记作“A”，黑色烟记作“B”。

＜恶臭＞

润滑脂组合物完全灭火的物质在灭火后，润滑脂组合物未灭火的物质在去除金属片后燃烧2分钟并灭火后，判定恶臭的程度。7人参与试验，其中5人以上判定为无臭气记作“A”，3~4人判定为无臭气记作“B”，判定为无臭气的为2名以下记作“C”。

＜液体化＞

润滑脂组合物完全灭火的物质在灭火后，润滑脂组合物未灭火的物质在去除金属片后燃烧2分钟并灭火后，目视评价润滑脂组合物的外观形状。无液体化而维持润滑脂组合物的形状的记作“A”，液体化的记作“C”。

1-3.润滑性(Shell四球式耐载重试验)

按照ASTM D2783-03(2014)，在转速1760rpm、10秒、室温的条件下进行，测定熔接载重(WL值,单位N)。这些值越大，则可以说在高载重环境下的润滑性越优异。测定值为1236以上记作A，低于1236且为981以上记作B，低于981记作C。

1-4.水含量

按照JIS K2275：1996的卡尔费歇尔式滴定法，测定润滑脂组合物中的水含量。

1-5.硫成分

按照ASTM D4951，测定润滑脂组合物的硫原子含量。

2.原材料

表1和2、以及后述的润滑脂的制备步骤中示出的原材料(基础油1、基础油2、基础油3、氢氧化铝(C1)、碳酸锌(D1)、多元醇(D2))的详情如下所述。

·基础油1：将石蜡系原油的常压蒸馏后的渣油进行减压蒸馏，将所得减压蒸馏残渣油进行脱蜡处理、脱沥青处理、加氢精制处理而得到的基础油。[光亮油(A1-a)、40℃运动粘度408.8mm²/s、粘度指数107、硫成分2质量ppm、初馏点465℃、闪点300℃]

·基础油2：将石蜡系原油的常压蒸馏后的渣油进行减压蒸馏，将所得减压留出油进行脱蜡处理、脱沥青处理、加氢精制处理而得到的基础油。[500N的矿物油、40℃运动粘度90.5mm²/s、粘度指数103、硫成分3质量ppm、初馏点336℃、闪点250℃]

·基础油3：将石蜡系原油的常压蒸馏后的渣油进行减压蒸馏，将所得减压蒸馏残渣油进行脱蜡处理、脱沥青处理、加氢后精制、溶剂萃取处理而得到的基础油。[光亮油(A1-b)、40℃运动粘度435.1mm²/s、粘度指数107、硫成分10200质量ppm、初馏点355℃、闪点330℃]

·氢氧化铝(C1)：和光纯药工业公司制、纯度95%、平均粒径1μm

·1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三(乙醇)(C2)：日曹油化制

·碳酸锌(D1)：碱性碳酸锌、和光纯药工业公司制、纯度69.0~74.0%

·多元醇(D2)：丙三醇、和光纯药工业公司制、纯度97%

·氢氧化钙：和光纯药工业公司制、纯度96%

·氢氧化镁：和光纯药工业公司制、纯度96%。

3.锂复合皂润滑脂和锂皂润滑脂的制备

制备成为实施例1~11和比较例1~9的润滑脂组合物的基础的锂复合皂润滑脂1~3、以及锂皂润滑脂1~2。

3-1.锂复合皂润滑脂1

(i)向润滑脂制造釜中，投入基础油1(表1和表2的记载量的1/2的量)、12-羟基硬脂酸2.7质量%、和壬二酸3.4质量%，在搅拌的同时加热溶解。

(ii)将溶解有氢氧化锂(一水合物)2.0质量%的水溶液添加至上述(i)中。加热混合直至润滑脂的温度达到192℃后，保持5分钟。

(iii)添加极压剂(二烷基二硫代磷酸锌)，冷却至140℃后，添加基础油1的余量(表1和表2的记载量的1/2的量)，在50℃的环境下放置1小时并冷却至100℃，得到锂复合皂润滑脂1。

3-2.锂复合皂润滑脂2

将基础油1变更为基础油2，除此之外，以与锂复合皂润滑脂1相同的方式，得到锂复合皂润滑脂2。

3-3.锂复合皂润滑脂3

将基础油1变更为基础油3，除此之外，以与锂复合皂润滑脂1相同的方式，得到锂复合皂润滑脂3。

3-4.锂皂润滑脂1

(i)向润滑脂制造釜中，投入基础油1(表1的记载量的1/2的量)、12-羟基硬脂酸5.8质量%，在搅拌的同时加热溶解。

(ii)将溶解有氢氧化锂(一水合物)0.9质量%的水溶液添加至上述(i)中，加热混合。润滑脂的温度达到140℃时，添加硬脂酸锌0.3质量%，进一步加热混合。润滑脂的温度达到197℃后，保持5分钟。

(iii)接着，添加基础油1的余量(表1的记载量的1/2的量)，在50℃的环境中放置1小时，冷却至80℃后，添加混合胺系抗氧化剂。

(iv)进一步，自然放置冷却至室温，得到锂皂润滑脂1。

3-5.锂皂润滑脂2

将基础油1变更为基础油2，除此之外，以与锂皂润滑脂1相同的方式，得到锂皂润滑脂2。

4.润滑脂组合物的制备和准备

向表1和2所述的锂复合皂润滑脂或锂皂润滑脂中，添加表1和2中记载的灭火剂、灭火助剂等，使用三辊磨装置，进行后精制处理，得到实施例1~11和比较例1~9的润滑脂组合物。

此外，作为比较例10的润滑脂组合物，准备市售品的润滑脂组合物(协同油脂公司制、商品名：FR润滑脂L No.1、增稠剂：锂皂、含有硫系化合物)。

[表1]

[表2]

由表1和表2的结果，可以确认实施例1~11的润滑脂组合物尽管不含水，但灭火性优异，进一步能够抑制燃烧时的发烟、恶臭和液体化，同时润滑性也良好。

另一方面，比较例1、3~5的润滑脂组合物由于灭火剂的含量少，或不含灭火剂，因此灭火性不充分，阻燃性差。此外，比较例2和8的润滑脂组合物由于灭火剂的含量多，因此润滑性不充分，或者产生恶臭。此外，比较例6和7的润滑脂组合物由于基础油的初馏点低，因此灭火时间慢，灭火性差。此外，比较例9的润滑脂组合物的基础油的硫成分多，因此燃烧时产生恶臭。进一步、比较例9的润滑脂组合物由于基础油的初馏点低，因此与灭火剂的种类和添加量相同的实施例1的润滑脂组合物相比，灭火时间慢，灭火性差。

工业实用性

本实施方式的润滑脂组合物不使用水，灭火性优异，且能够抑制燃烧时的发烟、恶臭和液体化。因此，本实施方式的润滑脂组合物可以适合地用于各种设备、机械，特别地，适合用作重视灭火性的用于炼铁炼钢设备、锻造设备或用于热处理装置的润滑脂组合物。

Claims

1.润滑脂组合物，其包含基础油(A)、增稠剂(B)和灭火剂(C)，作为所述基础油(A)，包含40℃运动粘度为300mm²/s以上、硫成分为20质量ppm以下、初馏点为400℃以上的基础油(A1)，所述灭火剂(C)是氢氧化铝(C1)和1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三(乙醇)(C2)中至少任一者，所述灭火剂(C)的总计含量以润滑脂组合物总量为基准计为1.0~12.0质量%。

2.根据权利要求1所述的润滑脂组合物，其中，所述基础油(A1)的含量以所述基础油(A)的总量为基准计为80质量%以上。

3.根据权利要求2所述的润滑脂组合物，其中，所述基础油(A1)的40℃运动粘度为300~1,000mm²/s。

4.根据权利要求1~3中任一项所述的润滑脂组合物，其中，所述基础油(A1)为光亮油。

5.根据权利要求1~4中任一项所述的润滑脂组合物，其中，所述增稠剂(B)为皂系增稠剂。

6.根据权利要求1~5中任一项所述的润滑脂组合物，其中，所述氢氧化铝(C1)的平均粒径为5.0μm以下。

7.根据权利要求1~6中任一项所述的润滑脂组合物，其还包含选自碳酸锌(D1)、多元醇(D2)和硫化油脂(D3)中的1种以上的灭火助剂(D)。

8.根据权利要求1~7中任一项所述的润滑脂组合物，其中，所述润滑脂组合物中的水含量以润滑脂组合物的总量为基准计低于1.0质量%。

9.根据权利要求1~8中任一项所述的润滑脂组合物，其中，所述润滑脂组合物中的硫成分以润滑脂组合物的总量为基准计低于2.0质量%。

10.用于炼铁炼钢设备、锻造设备或用于热处理装置的润滑脂组合物，其包含权利要求1~9中任一项所述的润滑脂组合物。

11.润滑脂组合物的制造方法，其包括下述步骤(1)和(2)：

(2)在步骤(1)之后作为灭火剂(C)而混合氢氧化铝(C1)和1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三(乙醇)(C2)中至少任一者从而得到所述灭火剂(C)的含量以润滑脂组合物总量为基准计为1.0~12.0质量%的润滑脂组合物的步骤。

12.权利要求1~9中任一项所述的润滑脂组合物作为用于炼铁炼钢设备、锻造设备或用于热处理装置的润滑脂组合物的用途。