CN110139703B - 水处理药品及其调制方法、以及聚酰胺系反渗透膜的清洗方法 - Google Patents

Abstract

一种水处理药品，其是以单剂包含葡萄糖酸(盐)和依下述式(1)所求得的HLB满足下述式(2)的表面活性剂的溶液状水处理药品，其是在该葡萄糖酸(盐)及表面活性剂的浓度与该表面活性剂的分子量及HLB之间的关系中，以不凝胶化且不析出的关系而包含该葡萄糖酸(盐)与表面活性剂；HLB＝(Σ无机性值/Σ有机性值)×10 (1)；分子量>‑34.4×HLB+1005 (2)。

Description

水处理药品及其调制方法、以及聚酰胺系反渗透膜的清洗 方法

技术领域

本发明是有关一种水处理药品及其调制方法，其在海水淡化等水处理领域所使用的聚酰胺系反渗透(RO)膜尤其是芳香族聚酰胺系RO膜，受污染而导致透过通量、压差或脱盐率等性能降低时，很适合作为使其性能有效地恢复而使用的清洗液。本发明还有关于一种包含此水处理药品的聚酰胺系RO膜用清洗液、及使用此聚酰胺系反渗透膜用清洗液的聚酰胺系反渗透膜的清洗方法。

背景技术

现今，正在积极地推行在海水、咸水的淡化或废水回收体系中使用RO膜系统来提高水回收率的节水对策。在RO膜系统中，RO膜常受到无机物或有机物等各种污染物质的污染。一旦RO膜受到污染，则脱盐率、压差、透过通量等性能会劣化，因此，便期望开发出能使受污染的RO膜的性能有效地恢复的清洗技术。

在使用RO膜的海水淡化厂中，脱盐性能优良的芳香族聚酰胺系RO膜已经被广泛使用；然而，在海水淡化RO膜厂中，因生物污损所引起的故障常有发生，期望开发出能使受微生物或有机物污染的RO膜的性能有效地恢复的清洗技术。

由于对氯的耐受性较低，芳香族聚酰胺系RO膜无法如乙酸纤维素类RO膜那样地在运行条件下进行与氯接触的处理。芳香族聚酰胺系RO膜，相较于乙酸纤维素系RO膜更容易发生由微生物或有机物所造成的污染。

作为低耐氯性的芳香族聚酰胺RO膜的清洗剂，向来一般以阴离子表面活性剂作为主成分，主要使用高级脂肪酸盐、烷基硫酸盐、磺酸盐等。为提升清洗力，也会并用阴离子表面活性剂与螯合剂。作为螯合剂，主要使用EDTA或膦酸盐。

若是RO膜的污染很严重，则通过常用的清洗药剂无法充分使膜性能恢复。

近年来，随着废水中的磷浓度受到规定限制，而要求不含磷的清洗剂。

本公开发明人发现，葡萄糖酸等醛醣酸或其盐可望作为聚酰胺系RO膜的清洗剂，先前已就包含醛醣酸和/或其盐的RO膜用清洗剂进行了专利申请(专利文献1)。然而，就此清洗剂，在为了提高清洗效果而与阴离子表面活性剂并用时，在低温区域(例如6℃以下)会妨害制品稳定性，在保存中清洗液不凝胶化而发生析出，有时无法作为清洗液使用。

[专利文献1]日本特开2017-023977号公报。

发明内容

本发明的目的是提供一种以单剂包含葡萄糖酸和/或其盐(以下称为“葡萄糖酸(盐)”)与表面活性剂，即使在6℃以下的低温区域也不凝胶化且不析出的水处理药品及聚酰胺系RO膜用清洗液、及使用此清洗液的聚酰胺系RO膜的清洗方法。

本发明人发现，在将分子量与HLB的关系满足特定条件的表面活性剂与葡萄糖酸(盐)做成单剂的水处理药品中，通过在葡萄糖酸(盐)及表面活性剂的浓度与表面活性剂的分子量及HLB之间的关系中，以不凝胶化且不析出的关系的方式来调制水处理药品，由此可解决上述课题。

本发明是以下述内容为其主旨。

[1]一种水处理药品，其是以单剂包含葡萄糖酸和/或其盐(以下记载为“葡萄糖酸(盐)”)与表面活性剂的溶液状水处理药品，所述表面活性剂的依下述式(1)所求得的HLB满足下述式(2)，其特征在于：其是在该葡萄糖酸(盐)及表面活性剂的浓度与该表面活性剂的分子量及HLB之间的关系中，以不凝胶化且不析出的关系而包含该葡萄糖酸(盐)与表面活性剂；

HLB＝(Σ无机性值/Σ有机性值)×10…(1)

分子量>-34.4×HLB+1005…(2)。

[2]如[1]所述的水处理药品，其特征在于，在液温6℃以下不凝胶化且不析出。

[3]如[1]或[2]所述的水处理药品，其特征在于，所述表面活性剂为分子量380以上、HLB15以上的阴离子表面活性剂。

[4]一种水处理药品，其是以单剂包含葡萄糖酸和/或其盐(以下记载为“葡萄糖酸(盐)”)与阴离子表面活性剂的溶液状水处理药品，所述阴离子表面活性剂依下述式(1)所求得的HLB为15以上且分子量为380以上，其特征在于：其是在该葡萄糖酸(盐)及表面活性剂的浓度与该表面活性剂的分子量及HLB之间的关系中，以不凝胶化且不析出的关系而包含该葡萄糖酸(盐)与表面活性剂；

HLB＝(Σ无机性值/Σ有机性值)×10…(1)。

[5]如[1]至[4]中任一项所述的水处理药品，其特征在于，所述葡萄糖酸(盐)的浓度为20重量％以下，所述表面活性剂的浓度为10重量％以下。

[6]如[1]至[5]中任一项所述的水处理药品，其特征在于，其进一步包含碱剂。

[7]如[1]至[6]中任一项所述的水处理药品，其特征在于，其进一步包含分子量1000以下的多元醇化合物。

[8]一种聚酰胺系反渗透膜用清洗液，其特征在于，其包含[1]至[7]中任一项所述的水处理药品。

[9]一种聚酰胺系反渗透膜的清洗方法，其特征在于，其使用[8]所述的清洗液。

[10]一种水处理药品的调制方法，其是调制以单剂包含葡萄糖酸和/或其盐(以下记载为“葡萄糖酸(盐)”)与表面活性剂的溶液状水处理药品的方法，所述表面活性剂依下述式(1)所求得的HLB满足下述式(2)，其特征在于：其是在该葡萄糖酸(盐)及表面活性剂的浓度与该表面活性剂的分子量及HLB之间的关系中，以不凝胶化且不析出的关系而混合该葡萄糖酸(盐)与表面活性剂；

HLB＝(Σ无机性值/Σ有机性值)×10…(1)

分子量>-34.4×HLB+1005…(2)。

[11]如[10]所述的水处理药品的调制方法，其特征在于，所述水处理药品在液温6℃以下不凝胶化且不析出。

[12]如[10]或[11]所述的水处理药品的调制方法，其特征在于，所述表面活性剂为分子量380以上、HLB15以上的阴离子表面活性剂。

[13]一种水处理药品的调制方法，其是调制以单剂包含葡萄糖酸和/或其盐(以下记载为“葡萄糖酸(盐)”)与阴离子表面活性剂的溶液状水处理药品的方法，所述阴离子表面活性剂依下述式(1)所求得的HLB为15以上且分子量380以上，其特征在于：其是在该葡萄糖酸(盐)及表面活性剂的浓度与该表面活性剂的分子量及HLB之间的关系中，以不凝胶化且不析出的关系而混合该葡萄糖酸(盐)与表面活性剂；

HLB＝(Σ无机性值/Σ有机性值)×10…(1)。

[14]如[10]至[13]中任一项所述的水处理药品的调制方法，其特征在于，其是以所述葡萄糖酸(盐)的浓度成为20重量％以下、所述表面活性剂的浓度成为10重量％以下的方式进行混合。

[15]如[10]至[14]中任一项所述的水处理药品的调制方法，其特征在于，进一步混合碱剂。

[16]如[10]至[15]中任一项所述的水处理药品的调制方法，其特征在于，进一步混合分子量1000以下的多元醇化合物。

[17]一种聚酰胺系反渗透膜用清洗液的调制方法，其是通过[10]至[16]中任一项所述的方法来调制聚酰胺系反渗透膜用清洗液。

[18]一种聚酰胺系反渗透膜的清洗方法，其是使用通过[17]所述的方法所调制的聚酰胺系反渗透膜用清洗液来清洗聚酰胺系反渗透膜。

发明的效果

根据本发明，能够成功获得包含葡萄糖酸(盐)与表面活性剂的稳定的单剂化水处理药品。另外，根据本发明，通过将此水处理药品用作清洗液而使用于水处理，能够有效地清洗受污染而导致透过通量、压差或脱盐率等性能降低的聚酰胺系RO膜，而使膜性能恢复。

附图说明

图1a、1b是表示在实验例1中所调制的水处理药品的表面活性剂的分子量与HLB的关系下有无凝胶化的绘制图。

图2是表示实施例中所用的平膜试验装置的构成的示意图。

图3是表示图2的平膜试验装置的密闭容器的构造的剖面图。

具体实施方式

[实施发明的形态]

以下详细说明本发明的实施形态。

[水处理药品]

本发明的水处理药品是以单剂包含葡萄糖酸(盐)与依下述式(1)所求得的HLB满足下述式(2)的表面活性剂，或者以单剂包含葡萄糖酸(盐)与依下述式(1)所求得的HLB为15以上且分子量为380以上的阴离子表面活性剂的溶液状水处理药品。本发明的水处理药品，其特征在于：其是在该葡萄糖酸(盐)及表面活性剂的浓度与该表面活性剂的分子量及HLB之间的关系中，以不凝胶化且不析出的关系而包含该葡萄糖酸(盐)与表面活性剂。本发明的水处理药品可通过将葡萄糖酸(盐)与表面活性剂以不会发生凝胶化且不发生析出这样的组合及浓度混于水中来调制。

HLB＝(Σ无机性值/Σ有机性值)×10…(1)

分子量>-34.4×HLB+1005…(2)

表面活性剂的HLB依下述式(1)所求得。

HLB＝(Σ无机性值/Σ有机性值)×10…(1)

式(1)所示HLB值是小田等人所提出的HLB算出方法，广为本领域人员所知(小田良平等，“表面活性剂的合成及其应用”，槇书店(1964))。“无机性值”与“有机性值”是分别针对整个分子将按化合物的每个基团(部位)所预先确定的值予以加和所求得的值；例如，记载于“乳化·可溶化的技术”(工学图书股份有限公司版,辻荐)等，是本领域技术人员所熟知的物性值。

表面活性剂的分子量为其分子式的原子量的合计。

满足式(2)的表面活性剂，在仅有表面活性剂的水溶液中、或在包含表面活性剂与葡萄糖酸(盐)的水溶液中，具有不会发生凝胶化且不析出的倾向。因此，在本发明中，作为表面活性剂，使用满足式(2)的表面活性剂。

作为此类表面活性剂，尤其是分子量380以上，例如380～700，尤其是380～600，且HLB为15以上，例如15～26的阴离子表面活性剂不易发生凝胶化且不易发生析出，而且对聚酰胺RO膜的清洗效果也优良，因而优选。

基于不易凝胶化且不易析出的观点，优选使用包含环氧乙烷基作为疏水基的表面活性剂。从聚酰胺系RO膜的清洗效果方面而言，作为表面活性剂优选使用具有磺酸根基的阴离子表面活性剂。

作为特佳的阴离子表面活性剂，可举出二烷基磺基琥珀酸、聚氧乙烯烷基醚乙酸、烷基二苯基二磺酸、及这些的钠盐、钾盐等碱金属盐等。

要调制本发明的水处理药品，例如，只要如下求出葡萄糖酸(盐)与表面活性剂的组合与适宜浓度来调制水处理药品即可。

首先，使用满足式(2)的表面活性剂与葡萄糖酸(盐)，将其组合的配方添加于水中并加以混合，确认在低温区域，例如6℃以下，更具体而言为4～6℃有无凝胶化或析出，若无凝胶化且无析出时即采用此配方。发生凝胶化或析出时，则由此配方，降低葡萄糖酸(盐)及表面活性剂中的一者或两者的浓度，再度确认有无凝胶化或析出。重复此操作2～10次仍会发生凝胶化或析出时，该表面活性剂即判断为不适合与葡萄糖酸(盐)并用，而使用其它的表面活性剂，再次与上述同样地进行适宜浓度的确认。

在表面活性剂及葡萄糖酸(盐)的高浓度水溶液中未发生凝胶化也未发生析出者，由于在浓度低于此的水溶液中也不会发生凝胶化且不会发生析出，因此，也优选以浓度高于使用浓度的水溶液来进行有无凝胶化或析出的确认，从而先行确认不会发生凝胶化且不发生析出的葡萄糖酸(盐)与表面活性剂的组合。

作为此时的一例，可举出例如以表面活性剂浓度10重量％以下，例如0.1～5重量％，且葡萄糖酸(盐)浓度20重量％以下，例如10～20重量％的水溶液来进行有无凝胶化或析出的确认的方法。

将本发明的水处理药品作为后述聚酰胺系RO膜的清洗液使用时，表面活性剂浓度优选为0.01～5重量％，尤其是0.01～1重量％；葡萄糖酸(盐)浓度优选为0.1～5重量％，尤其是0.1～2重量％。清洗液优选为pH8以上，特别优选为10～14，更特别优选为11～13的碱性。从而，优选在这种浓度范围与pH条件下进行不会发生凝胶化且不发生析出的上述适宜浓度的确认。

就调制本发明的水处理药品时的各药品的混合程序，不特别限制，一般为固体成分→液体成分的顺序。一般是对葡萄糖酸(盐)添加混合表面活性剂，进而添加氢氧化钠等的碱水溶液(pH调整剂)并加以混合。

[聚酰胺系RO膜用清洗液]

本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液是如上述所调制的包含葡萄糖酸(盐)与特定的表面活性剂并且无凝胶化也无析出的单剂化水处理药品，对聚酰胺系RO膜的清洗效果优良。

并用葡萄糖酸(盐)与表面活性剂所产生的清洗效果的作用机理的细节尚不明，但可如下思考。

除清洗时的碱条件所产生的剥离效果、水解效果外，葡萄糖酸(盐)所产生的重金属螯合作用，加上表面活性剂尤其是阴离子表面活性剂所产生的对污染物质的亲水化/剥离效果，进而再加上并用分子量1000以下的多元醇化合物时，此多元醇化合物所产生的对污染物质的取代/剥离效果，由此，这些作用效果相乘性地作用，使得碱清洗效果提升。

本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液，对聚酰胺系RO膜，尤其是对其中的芳香族聚酰胺系RO膜的清洗很有效。尤其是，本发明对使用于海水淡化，常发生有机物污染与无机物污染的复合污染，以现有清洗剂无法获得充分的清洗效果的RO膜很有效。

本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液是通常包含葡萄糖酸(盐)与上述特定的表面活性剂的水溶液，优选为包含碱剂的pH碱性水溶液。

作为用于本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液的碱剂，可举出氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物。

本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液也可进一步含有分子量1000以下的多元醇化合物。通过含有分子量1000以下的多元醇化合物，可提高有效成分的湿润性，而进一步提高清洗效果。

多元醇化合物为具有多个OH基的化合物，可举出乙二醇、丙二醇、三乙二醇等亚烷基二醇；甘油；二乙二醇、其它聚亚烷基二醇等聚乙二醇；及赤藻糖醇、甘露糖醇等糖醇等。这些当中，基于取得容易性与经济性观点，优选为乙二醇、丙二醇、三乙二醇等亚烷基二醇。若为多元醇化合物的分子量超过1000的高分子量，则其本身可能成为膜的污染物质，因此，在本发明中，使用分子量1000以下，优选为400以下的多元醇化合物。

本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液也可进一步包含乙醇等醇类、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等胺类、丙酮等酮类、二甲醚、二乙醚、二乙二醇单甲醚等醚类的溶媒。

这些皆可单独使用1种，也可组合使用2种以上。

本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液中的葡萄糖酸(盐)的浓度随清洗液的pH、有无并用其它清洗药剂、其种类与浓度等而异，是以取0.1重量％以上，尤其是0.3重量％以上为佳。葡萄糖酸(盐)浓度若为上述下限以上，能够充分获得使用葡萄糖酸(盐)所产生的RO膜的清洗效果。不过，葡萄糖酸(盐)浓度过高也无法获得与浓度相应的清洗效果，反而会使丢弃清洗液时的TOC浓度上升。本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液中的葡萄糖酸(盐)浓度以取5重量％以下，尤其是2重量％以下为佳。

本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液中的表面活性剂浓度优选为0.01～5重量％，特佳为0.01～1重量％，尤佳为0.03～0.5重量％。表面活性剂浓度过低的话，无法充分获得表面活性剂所产生的分散效果、提升清洗作用的效果；过高的话，反而表面活性剂的聚集会变强而有使清洗效果变差的担心。

本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液，就其清洗效果方面，pH较佳为8以上，特佳为10～14。清洗液的pH若为8以上，能够通过清洗而充分恢复膜的透过性。清洗液的pH愈高，清洗效果愈优良；但过高的话，则不易作为清洗液取用处理，使RO膜劣化的风险增高。清洗液的pH优选为14以下，更优选为11以上13以下。

本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液可通过所述碱剂的添加而调制成上述优选pH。

当本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液包含分子量1000以下的多元醇化合物时，本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液中的分子量1000以下的多元醇化合物浓度优选为0.1～10重量％，特佳为0.5～5重量％。分子量1000以下的多元醇化合物的浓度过低的话，无法充分获得多元醇化合物所产生的清洗剂成分的取代/剥离效果；过高的话则会使丢弃清洗液时的TOC浓度上升，因而不优选。

[聚酰胺系RO膜的清洗方法]

作为使用本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液来清洗聚酰胺系RO膜的方法，只要使聚酰胺系RO膜接触此清洗液即可，不特别限制。通常是进行对RO膜组件的原水侧导入清洗液并予以静置的浸渍清洗。也可在浸渍清洗前和/或后进行使清洗液循环的循环清洗。

在使用本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液进行清洗的前后，在进行其它清洗例如使用碱水溶液或酸水溶液的清洗时，一般情况下，也采用与上述同样的浸渍清洗、或者浸渍清洗与循环清洗。

作为使用本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液以外的清洗液进行的清洗，可举出使用本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液进行清洗后所进行的使用不含葡萄糖酸(盐)及表面活性剂的碱水溶液进行的清洗。作为碱水溶液的碱剂，可使用上述的作为用于本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液的碱剂的物质。碱水溶液的pH，从清洗效果与处理性方面而言，优选为pH10以上，特佳为pH11～13。

也可进行有效去除水垢或金属胶体的酸清洗，就此酸清洗，可使用包含盐酸、硝酸、柠檬酸、草酸等1种或2种以上的酸的水溶液。酸的水溶液的pH，从清洗效果与处理性方面而言，优选为pH4以下，特佳为pH1～3。

使用本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液、其它清洗液进行的浸渍清洗的时间不特别限制，只要是可获得目标的膜性能恢复率的程度即可。浸渍清洗时间通常为2～24小时左右。在浸渍清洗的前后进行循环清洗时，循环清洗时间也不特别限制，只要是可获得目标的膜性能恢复率的程度即可。循环清洗时间通常为0.5～3小时左右。

将使用本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液进行的清洗与使用碱水溶液和/或酸水溶液进行的清洗组合来进行时，不特别限制其清洗顺序。若在使用本发明的聚酰胺系RO膜用清洗液进行的清洗之前和/或后，进行使用酸水溶液进行的酸清洗，则能够去除水垢成分而提高清洗效果，因而优选。

使用上述清洗液的清洗后，通常通入纯水等的高纯度水来进行收尾清洗。其后，再度开始RO膜系统的运作。

[实施例]

以下举出实验例、实施例及比较例更具体地说明本发明。

[实验例1]

使用表1所示阴离子表面活性剂与葡萄糖酸钠(葡萄糖酸Na)与48重量％氢氧化钠水溶液(48％苛性钠)，以表2所示组合按阴离子表面活性剂3重量％(固含量浓度)、葡萄糖酸Na10重量％(不过，在组成1-1～1-10中未使用葡萄糖酸Na)、NaOH浓度0.1重量％调制成pH12的单剂化药液。

[表1]

※C₆H₄、C₆H₃：苯环

EO：环氧乙烷基

具体而言，向玻璃制容量瓶(容量30mL)内的水中，按序混合表2所示的阴离子表面活性剂、葡萄糖酸Na(不过，在组成1-1～1-10中未使用)与48％苛性钠，用水进行容量调整并充分搅拌后，在5.2℃下静置24小时。其后，取出容量瓶加以搅拌，将呈液体状态的评为“○”、将固化状态的评为凝胶化“×”。将试验结果，根据所用的表面活性剂的分子量与HLB的关系作成图表后示于图1a、图1b。

[表2]

由图1a、图1b的结果可了解以下事实。

如图1a所示，即使是不含葡萄糖酸Na时不会凝胶化的阴离子表面活性剂，有葡萄糖酸Na共存时仍会如图1b所示发生凝胶化。然而，只要是分子量满足“分子量>-34.4×HLB+1005”的条件，尤其是分子量为380以上、HLB为15以上的阴离子表面活性剂，则存在不会凝胶化的区域。

例如，作为使用疏水基含有环氧乙烷基(EO基)的阴离子表面活性剂的AS-2、7～10，可举出组成1-12、1-17～1-20；而HLB为17.5以上的不会凝胶化。

[实施例1、2、比较例1～12]

使用图2、3所示平膜试验装置，按照以下试验方法，来探讨RO膜的清洗效果。

在此平膜试验装置中，RO膜供给水由配管11以高压泵4供给至密闭容器1的装设有RO膜的平膜单元2的下侧的原水室1A。如图3所示，密闭容器1由原水室1A侧的下壳1a，与透过水室1B侧的上壳1b所构成。在下壳1a与上壳1b之间，经由O型环8固定有平膜单元2。对于平膜单元2，其RO膜2A的透过水侧由多孔质支持板2B支撑。在平膜单元2的下侧的原水室1A内，通过以搅拌器3使搅拌子5旋转，而进行搅拌。RO膜透过水经由平膜单元2的上侧的透过水室1B通过配管12取出。浓缩水通过配管13取出。密闭容器1内的压力通过设于给水配管11的压力计6，与设于浓缩水取出配管13的压力调整阀7来调整。

<试验方法>

将TORAY公司制芳香族聚酰胺系RO膜“TM-820A”(新膜，透过通量0.6[m³/(m²·day)])装填于海水淡化RO系统的RO装置，运行了3年。从RO装置取出运行后的膜予以解体，取得污染膜的平膜试料。将此平膜试料切成圆形，设置于可装填同尺寸的膜的图2、3所示的平膜试验装置，依以下步骤进行试验。

(1)对清洗前的污染膜以1.55MPa通入纯水24小时后，以1.55MPa通入作为评定用水的2000mg/L氯化钠水溶液并求取透过通量(清洗前的透过通量)。

(2)其后，供给表3所示各清洗液进行清洗。清洗操作均依2小时循环清洗→15小时浸渍清洗→2小时循环清洗的顺序进行。循环清洗时的运行压力系设为0.2MPa。

(3)其后，与上述(1)同样地通入纯水24小时后，以1.55MPa通入作为评定用水的2000mg/L氯化钠水溶液并求取透过通量(清洗后的透过通量)。

(4)依下述式算出恢复率。

恢复率[-]＝F1/F2

在此，F1为由清洗后的透过通量/清洗前的透过通量所算出的值。F2为使用pH11的氢氧化钠水溶液进行清洗的比较例1中的F1。

清洗液中的阴离子表面活性剂的浓度均设为以固含量浓度计为0.15重量％；使用葡萄糖酸钠时，葡萄糖酸钠浓度取0.5重量％。使用丙二醇时，丙二醇浓度取2重量％。将所有的清洗液均通过添加氢氧化钠，而调制成pH11的水溶液。

将结果示于表3。表3中，“GANa”表示葡萄糖酸钠。“PG”表示丙二醇。表3中一并记载了实验例1中所求得的各表面活性剂或者表面活性剂与葡萄糖酸钠的组合的有无凝胶化的试验结果。

[表3]

由表3的比较例1～12的结果可了解以下事实。

根据实验例1的结果，疏水基具有环氧乙烷基的阴离子表面活性剂，大多不易凝胶化，而在聚酰胺系RO膜的清洗效果方面磺酸盐系表面活性剂较为有效。

磺酸盐系表面活性剂的AS-4与AS-5当中，由于AS-4与葡萄糖酸钠共存时会凝胶化，因此清洗效果较差(比较例12)；比起未添加葡萄糖酸钠时(比较例3)反而清洗效果更差。

AS-5其与葡萄糖酸钠共存时也不会凝胶化。由比较例11与实施例1的比较可知，通过并用AS-5与葡萄糖酸钠，能够提高清洗效果。

进一步添加丙二醇的实施例2，清洗效果进一步获提升。

已利用特定形态详细说明了本发明，而本领域技术人员应理解，在不背离本发明主旨及范围的情况下可实施种种变更。

本公开是基于2017年3月7日所申请的日本专利申请案2017-042999，通过引用援用其全部内容。

符号说明

1：容器

2：平膜单元

2A：RO膜

2B：多孔质支持板

3：搅拌器

4：高压泵

5：搅拌子

6：压力计

7：压力调整阀

8：O型环。

Claims (22)

1.一种水处理药品，其是以单剂包含葡萄糖酸和/或其盐与阴离子表面活性剂的溶液状水处理药品，所述葡萄糖酸和/或其盐在以下记作葡萄糖酸(盐)，所述阴离子表面活性剂依下述式(1)所求得的HLB满足下述式(2)，其特征在于：

其在该葡萄糖酸(盐)及阴离子表面活性剂的浓度与该阴离子表面活性剂的分子量及HLB之间的关系中，以不凝胶化且不析出的关系而包含该葡萄糖酸(盐)与阴离子表面活性剂；

HLB＝(Σ无机性值/Σ有机性值)×10…(1)

分子量>-34.4×HLB+1005…(2)；

并且所述水处理药品在液温6℃以下不凝胶化且不析出。

2.如权利要求1所述的水处理药品，其特征在于，所述阴离子表面活性剂为分子量380以上、HLB15以上的阴离子表面活性剂。

3.一种水处理药品，其是以单剂包含葡萄糖酸和/或其盐与阴离子表面活性剂的溶液状水处理药品，所述葡萄糖酸和/或其盐在以下记作葡萄糖酸(盐)，所述阴离子表面活性剂依下述式(1)所求得的HLB为15以上且分子量为380以上，其特征在于：

其在该葡萄糖酸(盐)及阴离子表面活性剂的浓度与该阴离子表面活性剂的分子量及HLB之间的关系中，以不凝胶化且不析出的关系而包含该葡萄糖酸(盐)与阴离子表面活性剂；

HLB＝(Σ无机性值/Σ有机性值)×10…(1)；

并且所述水处理药品在液温6℃以下不凝胶化且不析出。

4.如权利要求1至3中任一项所述的水处理药品，其特征在于，所述葡萄糖酸(盐)的浓度为20重量％以下，所述阴离子表面活性剂的浓度为10重量％以下。

5.如权利要求1至3中任一项所述的水处理药品，其特征在于，进一步包含碱剂。

6.如权利要求4所述的水处理药品，其特征在于，进一步包含碱剂。

7.如权利要求1至3、6中任一项所述的水处理药品，其特征在于，进一步包含分子量1000以下的多元醇化合物。

8.如权利要求4所述的水处理药品，其特征在于，进一步包含分子量1000以下的多元醇化合物。

9.如权利要求5所述的水处理药品，其特征在于，进一步包含分子量1000以下的多元醇化合物。

10.一种聚酰胺系反渗透膜用清洗液，其包含权利要求1至9中任一项所述的水处理药品。

11.一种聚酰胺系反渗透膜的清洗方法，其使用权利要求10所述的清洗液。

12.一种水处理药品的调制方法，其是调制以单剂包含葡萄糖酸和/或其盐与阴离子表面活性剂并且在液温6℃以下不凝胶化且不析出的溶液状水处理药品的方法，所述葡萄糖酸和/或其盐在以下记作葡萄糖酸(盐)，所述阴离子表面活性剂依下述式(1)所求得的HLB满足下述式(2)，其特征在于：

其在该葡萄糖酸(盐)及阴离子表面活性剂的浓度与该阴离子表面活性剂的分子量及HLB之间的关系中，以不凝胶化且不析出的关系而混合该葡萄糖酸(盐)与阴离子表面活性剂；

HLB＝(Σ无机性值/Σ有机性值)×10…(1)

分子量>-34.4×HLB+1005…(2)。

13.如权利要求12所述的水处理药品的调制方法，其特征在于，所述阴离子表面活性剂为分子量380以上、HLB15以上的阴离子表面活性剂。

14.一种水处理药品的调制方法，其是调制以单剂包含葡萄糖酸和/或其盐与阴离子表面活性剂并且在液温6℃以下不凝胶化且不析出的溶液状水处理药品的方法，所述阴离子表面活性剂依下述式(1)所求得的HLB为15以上且分子量为380以上，所述葡萄糖酸和/或其盐在以下记作葡萄糖酸(盐)，其特征在于：

其在该葡萄糖酸(盐)及阴离子表面活性剂的浓度与该阴离子表面活性剂的分子量及HLB之间的关系中，以不凝胶化且不析出的关系而混合该葡萄糖酸(盐)与阴离子表面活性剂；

HLB＝(Σ无机性值/Σ有机性值)×10…(1)。

15.如权利要求12至14中任一项所述的水处理药品的调制方法，其特征在于，以所述葡萄糖酸(盐)的浓度成为20重量％以下、所述阴离子表面活性剂的浓度成为10重量％以下的方式进行混合。

16.如权利要求12至14中任一项所述的水处理药品的调制方法，其特征在于，进一步混合碱剂。

17.如权利要求15所述的水处理药品的调制方法，其特征在于，进一步混合碱剂。

18.如权利要求12至14、17中任一项所述的水处理药品的调制方法，其特征在于，进一步混合分子量1000以下的多元醇化合物。

19.如权利要求15所述的水处理药品的调制方法，其特征在于，进一步混合分子量1000以下的多元醇化合物。

20.如权利要求16所述的水处理药品的调制方法，其特征在于，进一步混合分子量1000以下的多元醇化合物。

21.一种聚酰胺系反渗透膜用清洗液的调制方法，其是通过权利要求12至20中任一项所述的方法来调制聚酰胺系反渗透膜用清洗液。

22.一种聚酰胺系反渗透膜的清洗方法，其是使用通过权利要求21所述的方法所调制的聚酰胺系反渗透膜用清洗液来清洗聚酰胺系反渗透膜。

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