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CN110036076A - 用于面漆的具有丙烯酸系树脂和三聚氰胺树脂作为主要树脂的漆料组合物 - Google Patents

用于面漆的具有丙烯酸系树脂和三聚氰胺树脂作为主要树脂的漆料组合物 Download PDF

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CN110036076A CN201780073128.2A CN201780073128A CN110036076A CN 110036076 A CN110036076 A CN 110036076A CN 201780073128 A CN201780073128 A CN 201780073128A CN 110036076 A CN110036076 A CN 110036076A
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Abstract

本发明提供具有优异的可设计性、耐刮擦性和耐酸雨性的面漆组合物。本发明的面漆组合物具有丙烯酸系树脂(A)和三聚氰胺树脂(B)作为主要树脂，相对于100质量份丙烯酸系树脂(A)，所述丙烯酸系树脂(A)含有30‑40质量份的甲基丙烯酸2‑羟乙酯、10‑30质量份的苯乙烯和25质量份或更多的丙烯酸2‑乙基己酯，并且不含相对于100质量份所述丙烯酸系树脂(A)为超过5质量份的己内酯化合物和/或由7个或更多碳构成的含羟基的(甲基)丙烯酸酯，并且丙烯酸系树脂(A)的质均分子量为5,000‑12,000且玻璃化转变温度为‑25℃至‑5℃，相对于100质量份面漆组合物的总树脂固体，丙烯酸系树脂(A)的含量为45质量份或更多，不含完全烷基醚型三聚氰胺树脂的三聚氰胺树脂(B)相对于丙烯酸系树脂(A)的含量为丙烯酸系树脂(A)/三聚氰胺树脂(B)＝50/50至80/20，以树脂固体比计。

Description

用于面漆的具有丙烯酸系树脂和三聚氰胺树脂作为主要树脂 的漆料组合物
[技术领域]
本发明涉及一种用于面漆的漆料组合物，其适合用作可湿碰湿地施加至各领域，特别是汽车漆领域的着色底色漆上的面漆；特别是涉及一种用于面漆的漆料组合物，其提供具有优异的耐刮擦性和耐酸雨性的漆膜。
[现有技术]
通常，其中汽车车身是被涂漆物品的形成多层漆膜的方法通过在被涂漆的物品上形成电涂漆膜并热固化，然后形成由中涂漆膜、着色底色漆膜和面漆膜构成的多层漆膜而进行。此处，面漆膜需要各种性能，不仅有优异的漆膜外观，而且还有耐刮擦性、耐酸雨性等。
作为具有优异耐刮擦性和耐酸雨性的面漆膜，具有含羟基树脂和多异氰酸酯树脂作为主要树脂的漆料组合物以及具有含环氧基树脂和含酸基树脂作为主要树脂的漆料组合物是常见的，然而，由于这两种漆料组合物中的树脂的相互反应性都很高，因此要么它们作为双组分漆制备，要么如果它们是单组分的，则在其使用寿命和储存温度条件方面存在限制。另一方面，在用于面漆应用的具有丙烯酸系树脂和三聚氰胺树脂作为主要树脂的面漆组合物的情况下，由于它们的使用寿命和储存温度条件方面的限制很少，因此即使是在单组分形式下，它们目前也是广泛使用的；在该面漆组合物的情况下，也需要优异的耐酸雨性和耐刮擦性。
作为改善具有丙烯酸系树脂和三聚氰胺树脂作为主要树脂的面漆组合物的耐刮擦性的方法，已知的是其中将己内酯化合物和/或由7个或更多碳原子构成的含羟基(甲基)丙烯酸酯引入丙烯酸系树脂中的方法(专利参考文献1和2)，然而，如果使用这些方法，不仅耐酸雨性降低，而且如果在底色漆组合物中引入闪光材料组分如铝颜料，则存在这些颜料的取向度降低且可设计性降低的问题。
同时，作为改善具有丙烯酸系树脂和三聚氰胺树脂作为主要树脂的面漆组合物的耐酸雨性的方法，已知的是其中将丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度提高的方法(专利参考文献3)，然而，如果丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度提高，则耐刮擦性降低。除此之外，还已知的是其中使用完全烷基型三聚氰胺树脂作为三聚氰胺树脂的方法(专利文献4)，但存在的问题是三聚氰胺树脂的分子量变低，并且如果将闪光材料组分如铝颜料引入底色漆组合物中，则这些的取向度降低并且可设计性降低。因此，难以全部改善面漆的耐酸雨性，耐刮擦性和可设计性。
[现有技术参考文献]
[专利参考文献]
[专利参考文献1]未审查的日本申请2002-167490
[专利参考文献2]未审查的日本申请2002-80781
[专利参考文献3]未审查的日本申请Hei 6-142598
[专利参考文献4]未审查的日本申请Hei 5-295322。
[发明概述]
[本发明要解决的问题]
因此，本发明的目的是提供一种面漆组合物，通过引入底色漆组合物中所含的闪光材料组分如铝颜料，可由此获得显示出优异的可设计性而没有低取向度，此外还显示出优异的耐刮擦性和耐酸雨性的漆膜，即使在湿碰湿施加在着色底色漆上时也是如此。
[解决问题的方式]
由于对上述问题的努力和反复研究，本发明人发现，上述问题可通过使用引入了特定量的特定丙烯酸类单体的丙烯酸系树脂和三聚氰胺树脂而解决，由此完成了本发明。
也就是说，本发明涉及一种面漆组合物，其可湿碰湿地施加至着色底色漆上，并且具有丙烯酸系树脂(A)和三聚氰胺树脂(B)作为主要树脂。其是一种面漆组合物，其中相对于100质量份丙烯酸系树脂(A)，所述丙烯酸系树脂含有30-40质量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯、10-30质量份的苯乙烯和25质量份或更多的丙烯酸2-乙基己酯作为单体单元，并且相对于100质量份的所述丙烯酸系树脂(A)，其不含超过5质量份的包括己内酯化合物和/或由7个或更多碳构成的含羟基的(甲基)丙烯酸酯的其他单体单元，丙烯酸系树脂(A)的质均分子量为5,000-12,000且玻璃化转变温度(实际测量值)为-25℃至-5℃，并且相对于100质量份面漆组合物的总树脂固体，引入45质量份或更多的丙烯酸系树脂(A)，并且面漆组合物的三聚氰胺树脂(B)不含完全烷基醚型三聚氰胺树脂，并且所述三聚氰胺树脂(B)相对于丙烯酸系树脂(A)的含量为丙烯酸系树脂(A)/三聚氰胺树脂(B)＝50/50至80/20，以树脂固体比计。
优选的是如下面漆组合物，其中作为上述三聚氰胺树脂(B)，使用相对于100质量份总三聚氰胺树脂固体包含50质量份或更多的质均分子量为1,000-3,000的三聚氰胺树脂(B1)的那些。
此外，优选的是在100质量份总面漆组合物树脂固体中含有15质量份或更低的封闭异氰酸酯树脂(C)的那些。
优选的是不含至少一种己内酯化合物和含有7个或更多碳的含羟基(甲基)丙烯酸酯，优选不含任何一种作为单体单元的丙烯酸系树脂(A)。
[本发明的效果]
即使在湿涂湿施加至着色底色漆上的面漆组合物中，也可获得具有优异的耐刮擦性、耐酸雨性、漆膜外观和耐候性的漆膜。
[本发明的实施方案]
下文将以具体术语解释本发明，然而本发明不限于这些具体实例。
作为主要树脂，本发明的面漆组合物含有丙烯酸系树脂(A)和三聚氰胺树脂(B)。本发明所用的丙烯酸系树脂(A)可通过已知方法获得，例如烯属不饱和单体如丙烯酸类单体的溶液自由基聚合。
作为用于获得丙烯酸系树脂(A)的烯属不饱和单体，可使用含有与三聚氰胺树脂反应的羟基的丙烯酸类单体。例如，可选择并使用一种或多种选自如下组的含羟基丙烯酸类单体：丙烯酸或甲基丙烯酸的酯，特别是具有选自2-羟基乙基、2-羟基丙基、2-羟基-1-甲基乙基或4-羟基丁基的含羟基的烷基的酯；丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯酸羟烷基酯的己内酯开环加合物；丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯酸羟烷基酯的氧化乙烯或氧化丙烯加合物。
然而，就耐酸雨性、漆膜外观和漆膜硬度而言，优选具有少于7个碳的含羟基丙烯酸类单体，特别地，更优选为甲基丙烯酸2-羟乙酯，其是甲基丙烯酸的2-羟基乙酯。
i)丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯酸羟烷基酯的己内酯开环加合物(己内酯化合物)，ii)含羟基的丙烯酸类单体如氧化乙烯加合物或氧化丙烯加合物，和iii)含7个或更多碳的含羟基丙烯酸类单体不是所需的，因为羟基与主链分离，因此漆膜的交联密度降低且耐酸性降低。
因此，优选的是上述不需要的其他单体i)、ii)和iii)的含量低，例如，相对于100质量份丙烯酸系树脂(A)，单体i)、ii)和iii)的含量(总量)优选小于5质量份，更优选小于1质量份，尤其优选基本上不含这些单体。
应指出的是，在本发明中，当丙烯酸系树脂(A)的起始单体的总质量计为100质量份时(排除溶剂和催化剂)，相对于100质量份丙烯酸系树脂(A)的含量意指所用各单体的量(质量份)。此外，丙烯酸系树脂(A)是包括丙烯酸系树脂和甲基丙烯酸系树脂的上位概念，换言之，其是含有至少一种丙烯酸类单体或甲基丙烯酸类单体或二者作为单体单元的树脂。
相对于100质量份丙烯酸系树脂(A)，丙烯酸系树脂(A)中的含羟基丙烯酸类单体(作为甲基丙烯酸2-羟乙酯)的含量优选为30-40质量份，更优选为33-37份质量。在甲基丙烯酸2-羟乙酯小于30质量份的情况下，不能获得充分的交联，并且耐酸性和耐刮擦性降低。此外，如果大于40质量份，则聚合后获得的丙烯酸系树脂的极性变得过高，与三聚氰胺树脂和其他组分的相容性降低，并且漆膜外观降低。
在本发明的丙烯酸系树脂(A)中，也可使用可与上述含羟基丙烯酸类单体共聚的其他烯属不饱和单体。作为其他烯属不饱和单体，提及丙烯酸或甲基丙烯酸；丙烯酸或甲基丙烯酸的烃基酯(烃基例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、己基、环己基、2-乙基己基、月桂基、硬脂基等)；和其他单体，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
作为除上述单体以外的可共聚烯属不饱和单体，可提及苯乙烯、α-甲基苯乙烯、马来酸、乙酸乙烯酯。
就漆膜外观而言，可与这些含羟基丙烯酸类单体共聚的其他烯属不饱和单体优选包括苯乙烯，并且就可设计性和耐刮擦性而言，优选包括丙烯酸2-乙基己酯。
相对于100质量份丙烯酸系树脂(A)，丙烯酸系树脂(A)中的苯乙烯含量优选为10-30质量份，更优选为15-25质量份。如果苯乙烯含量小于10质量份，则丙烯酸系树脂(A)的反射指数降低，并且漆膜光泽度降低。此外，如果大于30质量份，则耐候性降低。
相对于100质量份丙烯酸系树脂(A)，丙烯酸系树脂(A)中的丙烯酸2-乙基己酯的含量优选为25质量份或更多。更优选为35质量份或更多。尽管丙烯酸2-乙基己酯的含量没有特别的上限，但其含量优选为60质量份或更小，更优选小于50质量份。
如果丙烯酸2-乙基己酯的含量小于25质量份，则耐刮擦性降低。此外，如果着色底色漆组合物中含有闪光材料组分如铝颜料，则闪光材料组分的取向度降低，并且可设计性和/或耐刮擦性降低。
本发明的丙烯酸系树脂(A)可通过已知方法获得，例如烯属不饱和单体如丙烯酸类单体的溶液自由基聚合方法，并且其质均分子量(重均分子量)优选为5,000-12,000。更优选为7,000-10,000。如果质均分子量小于5,000，则如果着色底色漆组合物中含有闪光材料组分如铝颜料，则闪光材料组分的取向度降低，且可设计性降低。此外，如果大于12,000，则与三聚氰胺树脂和其他组分的相容性降低，并且漆膜外观降低。
应指出的是，本发明中的质均分子量是通过使用聚苯乙烯作为参比物的凝胶渗透色谱法(GPC)获得的值。
本发明的丙烯酸系树脂(A)的玻璃化转变温度优选为-25℃至-5℃。更优选为-20℃至-10℃。如果低于-25℃，则可能无法获得足够的漆膜硬度。此外，如果高于-5℃，则耐刮擦性降低。应指出的是，本说明书中的玻璃化转变温度是实际测量值，其中将差示扫描量热分析的低温侧变化点取作玻璃化转变温度。
相对于面漆组合物中的100质量份总树脂固体，本发明面漆组合物中的丙烯酸系树脂(A)的含量优选为45质量份或更多。更优选为55质量份或更多。在小于45质量份的情况下，则耐刮擦性降低，耐酸雨性降低和/或如果在着色底色漆组合物中含有闪光材料组分如铝颜料，则闪光材料组分的取向度降低，且可设计性降低。
作为与本发明的丙烯酸系树脂(A)的羟基反应的交联剂，可提及三聚氰胺树脂、多异氰酸酯、封闭的聚异氰酸酯等，但就使用寿命和单组分型处理中的储存温度条件的较少限制而言，优选三聚氰胺树脂。
作为三聚氰胺树脂，提及例如通过三聚氰胺和甲醛反应获得的部分或完全羟甲基化的三聚氰胺树脂；通过羟甲基化三聚氰胺树脂的羟甲基与醇组分部分或完全醚化获得的部分或完全烷基醚型三聚氰胺树脂；含亚氨基的三聚氰胺树脂；由混合这些中的多于一种而获得的混合型三聚氰胺树脂。
此外，作为烷基醚型三聚氰胺树脂，提及例如甲基化的三聚氰胺树脂、丁基化的三聚氰胺树脂、甲基/丁基混合烷基型三聚氰胺树脂等。这些三聚氰胺树脂可单独使用，或者可在组合2种或更多种后使用。然而，就可设计性和漆膜外观而言，优选的是不含完全烷基醚型三聚氰胺树脂的三聚氰胺树脂。
三聚氰胺树脂(B)优选含有具有特定质均分子量且不是完全烷基醚型的三聚氰胺树脂(B1)。上述三聚氰胺树脂(B1)的质均分子量优选为1,000-3,000。更优选为1,200-2,800。在三聚氰胺树脂(B1)的质均分子量小于1,000的情况下，如果在着色底色漆组合物中引入闪光材料组分如铝颜料，则闪光材料组分的取向度可能降低并且可设计性可能降低。此外，如果大于3,000，则与丙烯酸系树脂(A)和其他组分的相容性可能降低，并且漆膜外观可能降低。
相对于100质量份总三聚氰胺树脂(B)，三聚氰胺树脂(B)中的上述三聚氰胺树脂(B1)的含量优选为50质量份或更多。更优选为60质量份或更多。在三聚氰胺树脂(B1)的含量小于50质量份的情况下，如果在着色的底色漆组合物中引入闪光材料组分如铝颜料，则闪光材料组分的取向度可能降低，并且可设计性可能降低。此外，与丙烯酸系树脂(A)和其他组分的相容性可能降低，并且漆膜外观可能降低。
本发明面漆组合物中的三聚氰胺树脂(B)含量(作为与丙烯酸系树脂(A)的比例)优选为丙烯酸系树脂(A)/三聚氰胺树脂(B)＝50/50至80/20。更优选为60/40至75/25。如果三聚氰胺树脂(B)的百分比大于50/50，则耐酸雨性和耐刮擦性降低。此外，如果小于80/20，则不能获得足够的漆膜硬度。
本发明的面漆组合物可进一步包含封闭的异氰酸酯树脂(C)。在封闭的异氰酸酯树脂中，异氰酸酯化合物的异氰酸酯基被封闭剂保护。
作为异氰酸酯化合物，可使用例如一种或多种选自如下组的化合物：脂族二异氰酸酯，例如六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯和二聚酸二异氰酸酯；环状脂族二异氰酸酯，例如异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、间苯二亚甲基二异氰酸酯和氢化XDI；芳族二异氰酸酯，例如甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化TDI和氢化MDI；此外还有这些异氰酸酯的加合物、缩二脲和异氰脲酸酯。
作为封闭剂，可使用例如一种或多种选自如下组的化合物：醇，例如丁醇；肟，例如甲乙酮肟；内酰胺，例如ε-己内酰胺；酮酯，例如乙酰乙酸酯；咪唑类，例如咪唑和2-乙基咪唑；或酚，例如间甲酚。
在上述中，就固化温度、使用寿命和储存温度条件限制而言，作为封闭的异氰酸酯树脂(C)，优选的是其中异氰酸酯基被吡唑类如3-甲基吡唑或二甲基吡唑保护的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯。
基于每100质量份面漆组合物总树脂固体，面漆组合物中的封闭异氰酸酯树脂(C)的含量优选为15质量份或更低。如果大于15质量份，则可能无法获得足够的漆膜硬度。
在本发明的面漆组合物中，与上述丙烯酸系树脂(A)、三聚氰胺树脂(B)和任选的封闭异氰酸酯树脂(C)一起，可引入通常用于面漆组合物中的一种或多种各种树脂，各种添加剂如表面改性剂、消泡剂、表面活性剂、成膜剂、防腐剂，UV吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂和酸催化剂、各种流变调节剂、各种有机溶剂等。
必要时，可在用有机溶剂稀释至合适的粘度后提供面漆组合物以进行涂漆。通常理想的是使用稀释至20-35秒(4号福特杯/20℃)粘度的稀释漆。对于涂漆期间稀释漆的固含量没有特别的限制，但例如为40-50质量％。
对于面漆组合物的涂漆方法没有特别的限制，可适当选择和使用先前已知的方法。作为优选的涂漆方法，可提及静电涂漆(杯式、REA法等)，空气喷涂等。
对于面漆组合物施加期间的温度和湿度条件没有特别的限制，例如温度为10-60℃，湿度为50-95％(相对湿度)。面漆组合物的漆膜(作为固化漆膜)厚度优选为20-80μm，特别为25-50μm。此外，热固化方法中的优选热固化温度和时间例如为120-170℃和10-60分钟。
对于使用面漆组合物形成多层漆膜的方法没有特别的限制，例如通过在多层漆膜形成方法中使用它们作为面漆组合物，可以获得优异的外观、耐水性和耐候性，其中所述方法包括：形成着色底色漆的方法，其中通过将着色底色漆组合物施加至待涂漆的物品上而形成着色底色漆膜；面漆膜形成方法，其中通过将面漆组合物湿碰湿施加至未固化的上述着色底色漆膜上而形成面漆膜；和热固化方法，其中使这两种漆膜层同时热固化。
在使用面漆组合物的多层漆膜形成方法中，作为待涂漆的物品，提及例如在金属上具有电涂漆膜的那些，在电涂漆膜上具有中涂漆膜的那些，塑料等。即使将该面漆组合物施加至含有闪光材料组分如Al颜料的层(例如底色漆层)上，也不会损害可设计性。
[实际实施例]
下文通过给出实施例更详细地阐述本发明，但本发明不限于这些。应指出的是，除非另有说明，否则各实施例中的份数、％和比值分别意指质量份、质量％和质量比。
丙烯酸系树脂AC-1的制备
将40.0份Solvesso 100(商品名，Exxon Chemical Corp.，芳族石脑油溶剂)和26.6份乙酸丁酯置于装有温度计、回流冷凝器、搅拌器和滴液漏斗的四颈烧瓶中，在氮气流下搅拌加热并保持在140℃下。
接下来，将由35.0份甲基丙烯酸2-羟乙酯、20.0份苯乙烯、43.0份丙烯酸2-乙基己酯和2.0份丙烯酸可自由基聚合单体组成的可自由基聚合单体和2.0份作为聚合引发剂的过氧化苯甲酸叔丁酯在140℃的温度下均匀混合，并由滴液漏斗经3小时以恒定的速度滴加。在滴加结束后，通过将温度保持在140℃下1.5小时来完成反应。获得质均分子量为8,600的丙烯酸系树脂AC-1。
丙烯酸系树脂AC-2至AC-21的制备
类似于丙烯酸系树脂AC-1的制备方法获得丙烯酸系树脂AC-2至AC-21，不同之处在于将可自由基聚合单体的引入比例改变为表1a至表1b中所述的值。
[表1a]
[表1b]
实际实施例1：面漆组合物CC-1的制备和评估
-面漆组合物CC-1的制备
108质量份丙烯酸系树脂AC-1、58质量份三聚氰胺树脂(商品名“MELAN2300”，Hitachi Chemical Co.，Ltd.，正丁基化的三聚氰胺树脂)、1.0质量份UV吸收剂(商品名“Tinuvin 400”，BASF SE，羟基苯基三嗪型UV吸收剂)、1.0质量份光稳定剂(商品名“Tinuvin 292”，BASF SE，受阻胺光稳定剂)和0.5质量份表面改性剂(商品名“BYK-325”，Byk Chemie GmbH，聚硅氧烷型表面改性剂)在不锈钢容器中在搅拌下混合，直至均匀，获得面漆组合物CC-1。
-面漆组合物CC-1漆膜性能评估
通过下述试件制备方法制备用于面漆组合物CC-1漆膜性能评估的试件，实施涉及标题(1)至(6)的漆膜性能评估，结果汇总在表2中。
-用于可设计性评估的试件制备方法
将阳离子电涂漆Cathoguard 500(商品名，BASF Coatings GmbH)电涂至磷酸锌处理的低碳钢板上，从而获得20μm的干膜厚度，并在175℃下烘烤25分钟，进一步在其上空气喷涂中涂漆Hi-epico No.565dark grey(商品名，BASF Japan Co.，Ltd.)，从而获得30μm的干膜厚度，并在140℃下烘烤30分钟。接着，在其上空气喷涂作为溶剂型着色底色漆的Belcoat No.7000silver-metallic(商品名，BASF Japan Co.，Ltd.)，从而获得15μm的干膜厚度，在20℃下静置3分钟后，在其上通过湿碰湿系统空气喷涂上述实际实施例中获得且用Solvesso 100稀释至涂漆粘度(4号福特杯，25秒，20℃)的清漆，从而获得各自为40μm的干膜厚度，并在140℃下烘烤30分钟，从而获得试件。
-用于评估可设计性以外的性能的试件制备方法
将阳离子电涂漆Cathoguard 500(商品名，BASF Coatings GmbH)电涂至磷酸锌处理的低碳钢板上，从而获得20μm的干膜厚度，并在175℃下烘烤25分钟，进一步在其上空气喷涂中涂漆Hi-epico No.565dark grey(商品名，BASF Japan Co.，Ltd.)，从而获得30μm的干膜厚度，并在140℃下烘烤30分钟。接着，在其上空气喷涂作为溶剂型着色底色漆的Belcoat No.7000black solid(商品名，BASF Japan Co.，Ltd.)，从而获得15μm的干膜厚度，在20℃下静置3分钟后，在其上通过湿碰湿系统空气喷涂上述实际实施例中获得且用Solvesso 100稀释至涂漆粘度(4号福特杯，25秒，20℃)的清漆，从而获得各自为40μm的干膜厚度，并在140℃下烘烤30分钟，从而获得试件。
(1)耐酸雨性
在用异丙醇将试件脱脂后，用2ml pH3的硫酸水溶液点样，在70℃下干燥90分钟，然后用漆膜表面修饰抛光除去降解的漆膜，并用表面粗糙度测试仪测量轮廓部分的腐蚀深度，并通过以下标准评估结果。
：1μm或更小，
○：1-1.5μm，
Δ：1.5-2μm，
X：大于2μm。
(2)耐刮擦性
就耐洗车损伤性而言，用刷子将泥浆水(JIS Z-8901-848型粉尘/水/中性洗涤剂＝10/99/1质量比混合物)施加至测试板上，然后使洗车机中的洗车刷以150rpm旋转10秒，并用流水洗涤测试板。在重复上述操作两次之后，用色差计(CR-331，Minolta Camera Co.，Ltd.)测量试件表面刮擦的程度，L*值。通过下式计算ΔL*值，并通过以下标准评估这些值。
ΔL*值＝测试后的L*值-测试前的L*值
○：ΔL*值小于20，
Δ：ΔL*值大于20，小于30，
X：ΔL*值为30或更大。
(3)光泽度
通过以下标准评估用20°光泽计测量的值：
：87或更大，
○：85或更大，小于87，
Δ：83或更大，小于85，
X：小于83。
(4)可设计性
使用各试件的随角异色值(相对于其上仅施加着色底色漆并在140℃下干燥的试件的随角异色值)的保留比，通过以下标准进行评估。
：95％或更大，
○：90％或更大，小于95％，
Δ：85％或更大，小于90％，
X：小于85％。
(5)漆膜外观
使用波扫描(ByYKGardner GmbH)，并使用DOI Sw值通过以下标准进行评估：
：10或更小，
○：大于10，
Δ：大于15，
X：大于20。
(6)漆膜硬度
根据JIS K5600-5-4(1999)刮痕硬度(铅笔法)测试方法测量漆膜硬度，并通过以下标准进行评估：
：H或更大，
○：F，
Δ：HB，
X：B或更小。
实际实施例2-16和对比实施例1-16：面漆组合物CC-2至CC-32的制备和评估
基于表2至表3所述的配混组合物，通过与实际实施例1相同的方法制备面漆组合物CC-2至CC-32，评估各漆膜的性能，结果汇总在下表2-3中。
[表2]
2-HEA：甲基丙烯酸2-羟乙酯；2-EHA：丙烯酸2-乙基己酯；4-HBA：丙烯酸4-羟丁酯。
[表3]
表2-3中所示的各引入组分的细节如下所示。
-(注1)MELAN2300(商品名，Hitachi Chemical Co.，Ltd.，正丁基醚化的三聚氰胺树脂，固含量60质量％，质均分子量2300，适合作为三聚氰胺树脂(B1))，
-(注2)MYCOAT508(商品名，Allnex Japan Inc.，正丁基醚化的三聚氰胺树脂，固含量80质量％，质均分子量1400，适合作为三聚氰胺树脂(B1))，
-(注3)MELAN27(商品名，Hitachi Chemical Co.，Ltd.，正丁基醚化的三聚氰胺树脂，固含量57质量％，质均分子量4600)，
-(注4)CYMEL327(商品名，Allnex Japan Inc.，甲基醚化的三聚氰胺树脂，固含量90质量％，质均分子量500)，
-(注5)CYMEL303(商品名，Allnex Japan Inc.，完全甲基醚化的三聚氰胺树脂，固含量98质量％，质均分子量500)，
-(注6)封闭的异氰酸酯树脂(商品名“Desmodur BL3575”，Covestro Japan Ltd.，封闭的异氰酸酯树脂，固含量75质量％)，
-(注7)UV吸收剂(商品名“Tinuvin 400”，BASF SE，羟基苯基三嗪型UV吸收剂)，
-(注8)光稳定剂(商品名“Tinuvin 292”，BASF SE，受阻胺型光稳定剂)，
-(注9)表面改性剂(商品名“BYK-325”，BYK-Chemie GmbH，聚硅氧烷型表面改性剂)。
从上述表2和3可以清楚地看出，在实际实施例1-16中，在所有评估测试中都获得了高分。另一方面，对比实施例1-16比实际实施例1-16更差，特别是考虑到其中改变单体特性的对比实施例12和13，以及其中使用完全烷基醚型三聚氰胺树脂的对比实施例16，这些对比实施例的可设计性明显更差。因此，应理解的是，必须将丙烯酸系树脂(A)中的己内酯化合物和含有7个或更多碳的含羟基甲基丙烯酸酯的量保持在低水平，并且从三聚氰胺树脂(B)中排除完全烷基醚型三聚氰胺树脂。

Claims (4)

1.一种面漆组合物，其具有丙烯酸系树脂(A)和三聚氰胺树脂(B)作为主要树脂，其可湿碰湿地施加在着色底色漆上，
并且其特征在于：
相对于100质量份丙烯酸系树脂(A)，所述丙烯酸系树脂(A)含有30-40质量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯、10-30质量份的苯乙烯和25质量份或更多的丙烯酸2-乙基己酯；相对于100质量份的丙烯酸系树脂(A)，所述丙烯酸系树脂(A)不含超过5质量份的包括己内酯化合物和/或由7个或更多碳构成的含羟基的(甲基)丙烯酸酯的其他单体单元，丙烯酸系树脂(A)的质均分子量为5,000-12,000且玻璃化转变温度为-25℃至-5℃，
相对于100质量份面漆组合物的总树脂固体，丙烯酸系树脂(A)的含量为45质量份或更多，
所述三聚氰胺树脂(B)不含完全烷基醚型三聚氰胺树脂，并且三聚氰胺树脂(B)相对于丙烯酸系树脂(A)的含量为丙烯酸系树脂(A)/三聚氰胺树脂(B)＝50/50至80/20，以树脂固体比计。
2.如权利要求1所述的面漆组合物，其特征在于：相对于100质量份三聚氰胺树脂总固体，上述三聚氰胺树脂(B)含有50质量份或更多的质均分子量为1,000-3,000的三聚氰胺树脂(B1)。
3.如权利要求1或2所述的面漆组合物，其特征在于：在100质量份面漆组合物总树脂固体中，包含15质量份或更小的封闭异氰酸酯树脂(C)。
4.如权利要求1-3中任一项所述的面漆组合物，其特征在于：上述丙烯酸系树脂(A)不含己内酯化合物和含有7个或更多碳原子的含羟基的(甲基)丙烯酸酯作为单体单元。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020153057A1 (ja) * 2019-01-21 2020-07-30 関西ペイント株式会社 複層塗膜形成方法
JP6967624B2 (ja) * 2020-03-13 2021-11-17 大日本塗料株式会社 印刷物及びその製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1071184A (zh) * 1991-09-28 1993-04-21 巴斯福拉克和法本股份公司 水基涂料和制造汽车罩面漆的方法
JPH05295322A (ja) * 1992-04-20 1993-11-09 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物、塗装方法及び塗装物品
JPH06142598A (ja) * 1992-11-04 1994-05-24 Nippon Oil & Fats Co Ltd 塗膜形成方法及びその方法により得られた塗装物
JP2002167490A (ja) * 2000-11-30 2002-06-11 Daicel Chem Ind Ltd アクリルポリオール樹脂とメラミン樹脂からなる硬化性樹脂組成物

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2852129B2 (ja) * 1990-12-28 1999-01-27 日本ペイント株式会社 熱硬化性塗料組成物
US5977256A (en) * 1996-04-29 1999-11-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Scratch-resistant coating composition
DE19938759A1 (de) * 1999-08-16 2001-02-22 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff und seine Verwendung zur Herstellung hochkratzfester mehrschichtiger Klarlackierungen
JP2002080781A (ja) 2000-09-11 2002-03-19 Nippon Yushi Basf Coatings Kk 熱硬化性塗料組成物
JP2002294159A (ja) * 2001-03-30 2002-10-09 Kansai Paint Co Ltd 防汚性塗膜形成性塗料組成物
US6784248B2 (en) * 2002-02-15 2004-08-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Thermosetting compositions containing alternating copolymers of isobutylene type monomers
US6790904B2 (en) * 2002-06-03 2004-09-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Liquid coating of film-forming resin and particles chemically modified to lower surface tension
DE10236146A1 (de) * 2002-07-31 2004-02-19 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
JP2004217857A (ja) * 2003-01-17 2004-08-05 Dainippon Ink & Chem Inc 硬化性組成物
JP2006008936A (ja) * 2004-06-29 2006-01-12 Nippon Paint Co Ltd 自動車用クリヤー塗料組成物及びそれを用いた複層塗膜の形成方法
US20090053420A1 (en) * 2007-08-20 2009-02-26 Basf Corporation Thermosetting coating compositions with multiple cure mechanisms
WO2010143413A1 (ja) * 2009-06-08 2010-12-16 三菱レイヨン株式会社 水性被覆材および塗装物
CN103209952B (zh) * 2010-10-01 2015-07-08 巴斯夫欧洲公司 苯乙烯类(甲基)丙烯酸类低聚物
US8703112B2 (en) * 2010-10-01 2014-04-22 Rohm And Haas Company Low odor coating compositions and paints
WO2013113893A1 (de) * 2012-02-03 2013-08-08 Basf Coatings Gmbh Klarlackbeschichtungszusammensetzung, verfahren zur herstellung und verwendung
JP2014177598A (ja) * 2013-03-15 2014-09-25 Kansai Paint Co Ltd 艶消し塗料組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1071184A (zh) * 1991-09-28 1993-04-21 巴斯福拉克和法本股份公司 水基涂料和制造汽车罩面漆的方法
JPH05295322A (ja) * 1992-04-20 1993-11-09 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物、塗装方法及び塗装物品
JPH06142598A (ja) * 1992-11-04 1994-05-24 Nippon Oil & Fats Co Ltd 塗膜形成方法及びその方法により得られた塗装物
JP2002167490A (ja) * 2000-11-30 2002-06-11 Daicel Chem Ind Ltd アクリルポリオール樹脂とメラミン樹脂からなる硬化性樹脂組成物

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