CN119059936A - 间胺基苯甲酸双酰胺类化合物 - Google Patents
间胺基苯甲酸双酰胺类化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN119059936A CN119059936A CN202311327559.0A CN202311327559A CN119059936A CN 119059936 A CN119059936 A CN 119059936A CN 202311327559 A CN202311327559 A CN 202311327559A CN 119059936 A CN119059936 A CN 119059936A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluoro
- phenyl
- amino
- benzamide
- fluorobenzoyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 3-Aminobenzoic acid bisamide compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 501
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 176
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims abstract description 32
- 241000238876 Acari Species 0.000 claims abstract description 29
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 342
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 84
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 31
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 claims description 24
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 21
- 125000004738 (C1-C6) alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000004739 (C1-C6) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000005167 cycloalkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 20
- 125000004454 (C1-C6) alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004916 (C1-C6) alkylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004737 (C1-C6) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000006798 (C1-C6) haloalkylamino group Chemical group 0.000 claims description 14
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 claims description 14
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 14
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 14
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 13
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 11
- VXPLXMJHHKHSOA-UHFFFAOYSA-N propham Chemical compound CC(C)OC(=O)NC1=CC=CC=C1 VXPLXMJHHKHSOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003320 C2-C6 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005108 alkenylthio group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000006254 cycloalkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005366 cycloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005553 heteroaryloxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005368 heteroarylthio group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005844 heterocyclyloxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004468 heterocyclylthio group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000004749 (C1-C6) haloalkylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004741 (C1-C6) haloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- QIOZLISABUUKJY-UHFFFAOYSA-N Thiobenzamide Chemical compound NC(=S)C1=CC=CC=C1 QIOZLISABUUKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000006771 (C1-C6) haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 7
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 7
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 claims description 7
- 125000004993 haloalkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004692 haloalkylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005347 halocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 7
- 125000006619 (C1-C6) dialkylamino group Chemical group 0.000 claims description 6
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005947 C1-C6 alkylsulfonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005195 alkyl amino carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000005201 cycloalkylcarbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 6
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 6
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-diisopropylethylamine Substances CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 125000006766 (C2-C6) alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylpyridine Chemical compound CC1=CN=C(C)C(C)=C1 GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BWZVCCNYKMEVEX-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trimethylpyridine Chemical compound CC1=CC(C)=NC(C)=C1 BWZVCCNYKMEVEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005149 cycloalkylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005144 cycloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 3
- OGFAWKRXZLGJSK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dihydroxyphenyl)-2-(4-nitrophenyl)ethanone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OGFAWKRXZLGJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UMSOKRFUOIKLNN-UHFFFAOYSA-M sodium;pyridine;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].C1=CC=NC=C1 UMSOKRFUOIKLNN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims 6
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical group ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 12
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 abstract description 9
- 230000003405 preventing effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 40
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 20
- 241001477931 Mythimna unipuncta Species 0.000 description 18
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 15
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 9
- 241000256844 Apis mellifera Species 0.000 description 8
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 7
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000488583 Panonychus ulmi Species 0.000 description 4
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 4
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 3
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 3
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 3
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 3
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- UJUSWOYBKBUYMP-UHFFFAOYSA-N n-[2-bromo-4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-yl)-6-(trifluoromethyl)phenyl]-2-fluoro-3-nitrobenzamide Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(C(=O)NC=2C(=CC(=CC=2Br)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1F UJUSWOYBKBUYMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 3
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N safranin Chemical compound [Cl-].C=12C=C(N)C(C)=CC2=NC2=CC(C)=C(N)C=C2[N+]=1C1=CC=CC=C1 OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- KUUCCWUWJBJSGJ-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-3-nitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1F KUUCCWUWJBJSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNVWIZVZNZAVRK-UHFFFAOYSA-N 4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-yl)-2-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC=C(C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)C=C1C(F)(F)F JNVWIZVZNZAVRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDSUIXLBAVGUFE-UHFFFAOYSA-N 4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-yl)-2-iodo-6-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=C(I)C=C(C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)C=C1C(F)(F)F WDSUIXLBAVGUFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZKLEJHVLCMVQR-UHFFFAOYSA-N 4-fluorobenzoyl chloride Chemical compound FC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 CZKLEJHVLCMVQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 2
- 241001465977 Coccoidea Species 0.000 description 2
- 244000241257 Cucumis melo Species 0.000 description 2
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 2
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 2
- FBXDFJWYCRRMOD-UHFFFAOYSA-N FC1=C(C(=O)NC2=C(C=C(C=C2)C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)F)C(F)(F)F)C=CC=C1[N+](=O)[O-] Chemical compound FC1=C(C(=O)NC2=C(C=C(C=C2)C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)F)C(F)(F)F)C=CC=C1[N+](=O)[O-] FBXDFJWYCRRMOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000409991 Mythimna separata Species 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N N-iodosuccinimide Chemical compound IN1C(=O)CCC1=O LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219998 Philenoptera violacea Species 0.000 description 2
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 2
- 241000256251 Spodoptera frugiperda Species 0.000 description 2
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 2
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WLGUSLGYTNJJFV-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-3-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1F WLGUSLGYTNJJFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRGQIMMIHJFRHI-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-n-[4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-yl)-2-iodo-6-(trifluoromethyl)phenyl]-3-nitrobenzamide Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(C(=O)NC=2C(=CC(=CC=2I)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1F ZRGQIMMIHJFRHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 1
- 206010002091 Anaesthesia Diseases 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 244000003416 Asparagus officinalis Species 0.000 description 1
- 235000005340 Asparagus officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- DMCZQHJFQUGKLF-UHFFFAOYSA-N BrC=1C(=C(C(=CC=1)C(=O)N)C(=O)N)F Chemical compound BrC=1C(=C(C(=CC=1)C(=O)N)C(=O)N)F DMCZQHJFQUGKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001414720 Cicadellidae Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000256054 Culex <genus> Species 0.000 description 1
- 241000851181 Eutetranychus orientalis Species 0.000 description 1
- 241001466042 Fulgoromorpha Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 240000001307 Myosotis scorpioides Species 0.000 description 1
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 1
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 1
- 208000005374 Poisoning Diseases 0.000 description 1
- 241001617044 Rhizoglyphus Species 0.000 description 1
- 241001161749 Stenchaetothrips biformis Species 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 235000002098 Vicia faba var. major Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000037005 anaesthesia Effects 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- ZOOSILUVXHVRJE-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1CC1 ZOOSILUVXHVRJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000010413 gardening Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000002349 hydroxyamino group Chemical group [H]ON([H])[*] 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
- C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
- C07C259/10—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
- A01G13/00—Protection of plants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
- A01P7/00—Arthropodicides
- A01P7/02—Acaricides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
- A01P7/00—Arthropodicides
- A01P7/04—Insecticides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
- C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
- C07C239/18—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters having nitrogen atoms of hydroxylamino groups further bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Insects & Arthropods (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了式(I)所示间胺基苯甲酸双酰胺类化合物及其式(II)和(III)所示中间体、制备方法与应用,式中各取代基具有说明书中所给定义。本发明化合物具有优异的杀虫/螨生物活性,可用于防治各类害虫、害螨。
Description
技术领域
本发明属杀虫/螨剂领域,具体涉及具杀虫/螨活性间胺基苯甲酸双酰胺类化合物及其中间体、制备方法、含所述化合物杀虫/螨剂组合物、以及用这些化合物控制害虫/螨的用途与方法。
背景技术
间胺基苯甲酸双酰胺类化合物具有广谱活性,商品化间胺基苯甲酸双酰胺类化合物仅有杀虫剂溴虫氟苯双酰胺(broflanilide),即CN102119143A公开化合物7-1574(KC1);另外,CN115872904A公开的I-6(KC2)、I-14(KC3)、I-70(KC4)和CN109497062A公开的I-62(KC5)等化合物也具有较好杀虫活性。
为获得高效、广谱,对环境生物安全等优异性能间胺基苯甲酸双酰胺类化合物,发明人设计合成了系列未见文献报道间胺基苯甲酸双酰胺类化合物。与KC1相比,本发明化合物活性谱更广,不仅具有高杀虫活性、还具有高杀螨活性,对蜜蜂更安全;与KC2、KC3、KC4相比,本发明化合物杀虫和杀螨活性更高、活性谱更广,制备方法更简便、绿色;与KC5相比,本发明化合物活性谱更广,不仅具有高杀虫活性、还具有高杀螨活性,对蜜蜂更安全。
发明内容
本发明提供式(I)所示具有害虫/螨等生物活性间胺基苯甲酸双酰胺类化合物及其异构体:
其中:
I.B选自B1或B2
R1、R2是相同的或不同的,并选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、苯基、萘基、杂芳基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链炔基氧基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环基氧基、苯氧基、萘氧基、杂芳基氧基、C1-C6烷硫基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链炔基硫基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8杂环基硫基、苯硫基、萘硫基、杂芳基硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰氧基、C1-C6烷基磺酰氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷胺基羰基、C1-C6烷胺基羰基氧基、C1-C6二烷胺基羰基、C1-C6二烷胺基羰基氧基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基亚磺酰氧基、C3-C8环烷基磺酰氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷氧基羰基、C3-C8环烷氧基羰基氧基、C3-C8环烷胺基羰基、C3-C8环烷胺基羰基氧基、C3-C8二环烷胺基羰基、C3-C8二环烷胺基羰基氧基、C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基、C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基氧基,存在多个R1或R2时,各个R1或R2可以是相同的或不同的;
n或m表示1、2、3、4或5,p表示1、2、3或4;
II.W代表碳、硫、S=O、磷或C1-C6烷基氧P;W1选自氧或硫,W代表硫或S=O时,W1≠S;W2、W3是相同的或不同的,并代表氧或硫;
III.R选自氢、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、苯基、萘基、杂芳基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链炔基氧基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环基氧基、苯氧基、萘氧基、杂芳基氧基、C1-C6烷硫基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链炔基硫基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8杂环基硫基、苯硫基、萘硫基、杂芳基硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷胺基羰基、C1-C6二烷胺基羰基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷氧基羰基、C3-C8环烷胺基羰基、C3-C8二环烷胺基羰基或C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基;
IV.Y选自卤素或C1-C6卤代烷基;Y1选自卤素、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基;Y2选自卤素或C1-C6卤代烷基;
R1、R2、R中氢原子可以部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8卤代杂环基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基胺基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基胺基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基;
上面式(I)定义中,所用术语不论单独使用还是用在复合词中,代表如下取代基:
卤素:指氟、氯、溴、碘;
烷基:指直链或支链烷基;
环烷基:指饱和或不饱和环烷基;
链烯基;指直链或支链烷基,并可在任何位置上存在有双键;
链炔基;指直链或支链烷基,并可在任何位置上存在有三键;
卤代:指其中的氢原子部分或全部被卤原子取代。
本发明优选的式(I)化合物中:
I.B选自B1或B2
R1、R2是相同的或不同的,并选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、苯基、萘基、杂芳基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链炔基氧基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环基氧基、苯氧基、萘氧基、杂芳基氧基、C1-C6烷硫基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链炔基硫基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8杂环基硫基、苯硫基、萘硫基、杂芳基硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰氧基、C1-C6烷基磺酰氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷胺基羰基、C1-C6烷胺基羰基氧基、C1-C6二烷胺基羰基、C1-C6二烷胺基羰基氧基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基亚磺酰氧基、C3-C8环烷基磺酰氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷氧基羰基、C3-C8环烷氧基羰基氧基、C3-C8环烷胺基羰基、C3-C8环烷胺基羰基氧基、C3-C8二环烷胺基羰基、C3-C8二环烷胺基羰基氧基、C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基、C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基氧基,存在多个R1或R2时,各个R1或R2可以是相同的或不同的;
n或m表示1、2、3、4或5,p表示1、2、3或4;
II.W代表碳、硫、S=O、磷或C1-C6烷基氧P;W1选自氧或硫,W代表硫或S=O时,W1≠S;W2、W3是相同的或不同的,并代表氧或硫;
III.R代表氢;
IV.Y选自溴或碘;Y1选自碘、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基;Y2选自氟或三氟甲基;
R1、R2中氢原子可以部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8卤代杂环基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基胺基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基。
本发明进一步优选的式(I)化合物中:
I.B选自B1或B2
R1、R2是相同的或不同的,并选自氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基胺基、C1-C6卤代烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基,存在多个R1或R2时,各个R1或R2可以是相同的或不同的;
n或m表示1、2、3、4或5;p表示1、2、3或4;
II.W代表碳;W1代表氧;W2、W3是相同的,并代表氧;
III.R代表氢;
IV.Y选自溴或碘;Y1选自碘、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基;Y2选自氟或三氟甲基。
本发明具体优选的式(I)化合物是下述化合物:
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(1);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-碘苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(13);
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-碘苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(14);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(18);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙磺酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(22);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)硫代苯甲酰胺(23);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(24);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(26);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(28);
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(30);
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(36);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(38);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(43);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(45);
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(47);
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(53);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-溴苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(54);
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-溴苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(55);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四氯环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(56);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四氯环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(60);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四氯环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(65);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四氯环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(70);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四甲基环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(80);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四甲基环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(87);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四甲基环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(97);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四甲基环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(104);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(114);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(115);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(116);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(117);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2-(三氟甲基)-2-氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(121);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2-(三氟甲基)-2-氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(122);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2-(三氟甲基)-2-氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(123);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2-(三氟甲基)-2-氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(124);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二溴乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(128);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二溴乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(129);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二溴乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(132);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二溴乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(133);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((吡啶-3-甲酰)氧基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(159);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((6-氟吡啶-3-甲酰)氧基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(165);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(166);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((6-氟吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(167);
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((6-氟吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(168);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((6-氟吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(169);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-溴苯基)-2-氟-3-(((6-氟吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(170);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((6-氟吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(171);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((6-氰基吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(175);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((6-三氟甲基吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(183)。
式(II)化合物是制备本发明式(I)化合物的重要中间体,且式(II)化合物具有害虫/螨等生物活性,本发明技术方案还包括式(II)化合物及其制备方法,
式(II)中:
I.R1表示氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、苯基、萘基、杂芳基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链炔基氧基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环基氧基、苯氧基、萘氧基、杂芳基氧基、C1-C6烷硫基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链炔基硫基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8杂环基硫基、苯硫基、萘硫基、杂芳基硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰氧基、C1-C6烷基磺酰氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷胺基羰基、C1-C6烷胺基羰基氧基、C1-C6二烷胺基羰基、C1-C6二烷胺基羰基氧基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基亚磺酰氧基、C3-C8环烷基磺酰氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷氧基羰基、C3-C8环烷氧基羰基氧基、C3-C8环烷胺基羰基、C3-C8环烷胺基羰基氧基、C3-C8二环烷胺基羰基、C3-C8二环烷胺基羰基氧基、C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基、C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基氧基,存在多个R1时,各个R1可以是相同的或不同的;
n表示1、2、3、4或5;
II.W2、W3是相同的或不同的,并代表氧或硫;
III.R选自氢、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、苯基、萘基、杂芳基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链炔基氧基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环基氧基、苯氧基、萘氧基、杂芳基氧基、C1-C6烷硫基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链炔基硫基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8杂环基硫基、苯硫基、萘硫基、杂芳基硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷胺基羰基、C1-C6二烷胺基羰基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷氧基羰基、C3-C8环烷胺基羰基、C3-C8二环烷胺基羰基或C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基;
IV.Y选自卤素或C1-C6卤代烷基;Y1选自碘、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基;Y2选自卤素或C1-C6卤代烷基;
R1、R中氢原子可以部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8卤代杂环基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基胺基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基胺基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基;
上面式(II)定义中,所用术语不论单独使用还是用在复合词中,代表如下取代基:
卤素:指氟、氯、溴、碘;
烷基:指直链或支链烷基;
环烷基:指饱和或不饱和环烷基;
链烯基;指直链或支链烷基,并可在任何位置上存在有双键;
链炔基;指直链或支链烷基,并可在任何位置上存在有三键;
卤代:指其中的氢原子部分或全部被卤原子取代。
本发明优选的式(II)化合物中:
I.R1表示氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、苯基、萘基、杂芳基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链炔基氧基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环基氧基、苯氧基、萘氧基、杂芳基氧基、C1-C6烷硫基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链炔基硫基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8杂环基硫基、苯硫基、萘硫基、杂芳基硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰氧基、C1-C6烷基磺酰氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷胺基羰基、C1-C6烷胺基羰基氧基、C1-C6二烷胺基羰基、C1-C6二烷胺基羰基氧基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基亚磺酰氧基、C3-C8环烷基磺酰氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷氧基羰基、C3-C8环烷氧基羰基氧基、C3-C8环烷胺基羰基、C3-C8环烷胺基羰基氧基、C3-C8二环烷胺基羰基、C3-C8二环烷胺基羰基氧基、C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基、C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基氧基,存在多个R1时,各个R1可以是相同的或不同的;
n表示1、2、3、4或5;
II.W2、W3是相同的或不同的,并代表氧或硫;
III.R代表氢;
IV.Y选自溴或碘;Y1选自碘、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基;Y2选自氟或三氟甲基;
R1中氢原子可以部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8卤代杂环基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基胺基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基。
本发明进一步优选的式(II)化合物中:
I.R1表示氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基胺基、C1-C6卤代烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基,存在多个R1时,各个R1可以是相同的或不同的;
n表示1、2、3、4或5;
II.W2、W3是相同的,并代表氧;
III.R代表氢;
IV.Y选自溴或碘;Y1选自碘、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基;Y2选自氟或三氟甲基。
本发明具体优选的式(II)化合物是下述化合物:
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-1);
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-碘苯基)-2-氟-3-((羟基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-5);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-10);
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-11);
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-12);
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-13);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-14);
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)硫代苯甲酰胺(II-15);
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)硫代苯甲酰胺(II-16);
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-碘苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-18);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-19);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-21);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-25);
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-27);
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-29);
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-33);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氯苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-36);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(3-氯-4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-57);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氰基苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-70);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氰基苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-72);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-(三氟甲基)苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-75);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-(三氟甲基)苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(II-77)。
式(III)化合物是制备本发明式(I)、式(II)化合物的关键中间体。因此本发明技术方案还包括式(III)化合物及其制备方法,
式(III)中:
I.R选自氢、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、苯基、萘基、杂芳基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链炔基氧基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环基氧基、苯氧基、萘氧基、杂芳基氧基、C1-C6烷硫基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链炔基硫基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8杂环基硫基、苯硫基、萘硫基、杂芳基硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷胺基羰基、C1-C6二烷胺基羰基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷氧基羰基、C3-C8环烷胺基羰基、C3-C8二环烷胺基羰基或C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基;
II.W3代表氧或硫;
III.Y选自卤素或C1-C6卤代烷基;Y1选自碘、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基;Y2选自卤素或C1-C6卤代烷基;
R中氢原子可以部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8卤代杂环基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基胺基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基胺基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基;
上面式(III)定义中,所用术语不论单独使用还是用在复合词中,代表如下取代基:
卤素:指氟、氯、溴、碘;
烷基:指直链或支链烷基;
环烷基:指饱和或不饱和环烷基;
链烯基;指直链或支链烷基,并可在任何位置上存在有双键;
链炔基;指直链或支链烷基,并可在任何位置上存在有三键;
卤代:指其中的氢原子部分或全部被卤原子取代。
本发明优选的化合物式(III)化合物中:
I.R代表氢;
II.W3是代表氧或硫;
III.Y选自溴或碘;Y1选自碘、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基;Y2选自氟或三氟甲基。
本发明具体优选的式(III)化合物是下述化合物:
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺(III-1);
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)硫代苯甲酰胺(III-2);
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺(III-3);
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺(III-4);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺(III-5);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺(III-8);
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺(III-12);
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺(III-13);
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)硫代苯甲酰胺(III-14);
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)硫代苯甲酰胺(III-18)。
本发明化合物可以一种或多种异构体形式存在。式(I)、(II)或(III)化合物的异构体包括对映异构体、非对映异构体、几何异构体、旋转异构体和互变异构体;本发明式(I)、(II)或(III)化合物,由于其中的碳-碳双键连接不同取代基而可以形成几何异构体,分别以Z和E来表示不同的构型,本发明包括Z型异构体、E型异构体或Z、E型异构体任何比例的混合物;本发明式(I)、(II)或(III)化合物,由于其中同一碳原子上连接四个不同取代基或同一氮上连接三个不同取代基而形成立体异构体,分别以R和S来表示不同的构型,本发明包括R型异构体、S型异构体或R、S型异构体任何比例的混合物;本发明式(I)、(II)或(III)化合物,由于其中酰胺C-N键的双键性质和旋转异构现象而形成异构体,本发明包括酰胺C-N键的双键性质和旋转异构现象而形成异构体以及它们任何比例的混合物;本发明式(I)、(II)或(III)化合物,由于其中羰基C=O键的酮式和烯醇式互变异构而形成异构体,本发明包括羰基C=O键的酮式和烯醇式互变异构体以及它们任何比例的混合物。
本发明还涉及一种防治害虫/螨的含有生物有效量的式(I)或式(II)化合物和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组合物。
本发明还涉及一种防治害虫/螨的含有生物有效量的式(I)或式(II)化合物和有效量的至少一种另外的生物活性化合物或制剂的组合物。
本发明还涉及一种防治害虫/螨的方法,包括将生物有效量的式(I)或式(II)化合物接触害虫/螨或其环境。同时也涉及这样一种害虫/螨防治方法,害虫/螨或其环境用生物有效量的式(I)或式(II)化合物和生物有效量的至少一种另外的化合物或制剂的混合物进行接触来防治害虫/螨。
本发明式(I)或式(II)化合物具有广谱活性:这些化合物可用于防治害虫/螨,且有的化合物对某些害虫/螨具有很高生物活性,使得在很低浓度下就可以获得很好的效果。
本发明优选的组合物是含有上述优选化合物的组合物。优选的方法是使用上述优选化合物的方法。
下面用表1、表2列出的部分式(I)化合物、表3、表4列出的部分式(II)化合物和表5列出部分式(III)化合物进一步说明本发明,但并不限定本发明。本发明所给熔点均未经校正;所合成本发明有的化合物为粘性液体或粘性固体时,放置后有的化合物会固化为非粘性固体;表2、表4化合物在LC-MS(APCI,Pos)(Agilent 1260/6120Series LC/MSD)中均可观察到其分子离子峰M++1,大多化合物还可观察到M++17+1、M++32+1,简便起见,表2、表4化合物LC-MS仅列出其分子离子峰M++1;表2、表4化合物1HNMR(Varian INOVA-300spectrometer或Varian INOVA-400spectrometer)以tetramethylsilane(TMS)为内标,氘代氯仿(CDCl3)或氘代二甲基亚砜(DMSO)为溶剂。
表1
表2
表3
表4
表5
本发明式(I)化合物可以通过反应式1得到;反应式1中(II)可以通过反应式2得到;反应式2中(III)可以通过反应式3得到;反应式2和反应式3中(VI)可以通过反应式4得到;反应式4中(VII)可以通过反应式5得到;反应式4中(VIII)、(X)可以通过反应式6得到;反应式中(IV)、(V)、(XI)、(XII)可以通过购买或参考相关文献合成;反应式中取代基除特别指明外均如前所限定,其中L为离去基团氯或溴等。
反应式1:
反应式2:
反应式3:
反应式4:
反应式5:
反应式6:
式(I)化合物制备:在合适溶剂如四氢呋喃、1,4-二氧六环、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、乙腈、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺的单一或任意两者混合溶剂中,于0℃~体系回流温度,在合适碱存在下,式(II)化合物和式(IV)化合物反应得式(I)化合物,合适碱选自三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、甲基吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氢化钠、甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾或碳酸氢钠(反应式1)。
式(II)化合物制备:在合适溶剂如四氢呋喃、1,4-二氧六环、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、乙腈、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺的单一或任意两者混合溶剂中,于0℃~体系回流温度,式(III)化合物和式(V)化合物反应得式(II)化合物(反应式2-1)。
式(II)化合物也可以这样制备:在合适溶剂如水、四氢呋喃、1,4-二氧六环、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、乙腈、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺的单一或两者混合溶剂中,在合适卤化氨盐如氯化铵和水存在下,于-10℃~体系回流温度,式(VI)化合物与合适还原剂如铁粉或锌粉反应成羟胺,滤除过量还原剂,必要时,加入合适除水剂如无水硫酸钠、无水硫酸镁或分子筛,于0℃~体系回流温度,和式(V)化合物反应得式(II)化合物(反应式2-2)。
式(III)化合物制备:在水、四氢呋喃、1,4-二氧六环、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、乙腈、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺的单一或两者混合溶剂中,在合适卤化氨盐如氯化铵和水存在下,于-10℃~体系回流温度,式(VI)化合物用合适还原剂如铁粉或锌粉还原得式(III)化合物(反应式3)。
式(VI)化合物制备:在合适溶剂如四氢呋喃、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、甲基异丁基甲酮、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、石油醚或乙腈的单一或任意两者混合溶剂中,必要时,加入合适碱如三乙胺、4-二甲氨基吡啶、N,N-二异丙基乙胺、吡啶氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氢化钠、甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾或碳酸氢钠,于25℃~体系回流温度,用式(VII)化合物和式(VIII)化合物反应得式(IX)化合物;在合适溶剂如水、四氢呋喃、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、甲基异丁基甲酮、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、石油醚或乙腈的单一或任意两者混合溶剂中,必要时,加入合适卤化铵盐如四丁基卤化铵、三乙基苄基卤化铵、合适的碱溶液如氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液或合适的酸溶液如硫酸溶液,于25℃~体系回流温度,式(IX)化合物和合适卤化剂如N-卤代丁二酰亚胺或卤素反应得式(VI)化合物(反应式4-1)。
式(VI)化合物也可以这样制备:在合适溶剂如四氢呋喃、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、甲基异丁基甲酮、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、石油醚或乙腈的单一或任意两者混合溶剂中,必要时,加入合适碱如三乙胺、4-二甲氨基吡啶、N,N-二异丙基乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氢化钠、甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾或碳酸氢钠,于25℃~体系回流温度,用式(VII)化合物和式(X)化合物反应得式(VI)化合物(反应式4-2)。
式(VII)化合物制备:在合适溶剂如四氢呋喃、甲基异丁基甲酮、1,4-二氧六环、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、石油醚或乙腈的单一或任意两者混合溶剂中,于25℃~体系回流温度,用式(XI)化合物和合适酰卤化试剂如氯化亚砜、光气、三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷、五溴化磷或草酰氯反应得式(VII)化合物,必要时,加入合适催化剂可以促进、加速反应,合适催化剂选自N,N-二甲基甲酰胺、3-甲基吡啶、三乙胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶或2,3,5-三甲基吡啶(反应式5)。
式(VIII)化合物制备:基于常规反应,式(XII)化合物与全氟烷基溴或全氟烷基碘反应得式(XIII)化合物,式(XIII)化合物与RL反应得式(VIII)化合物(6-1)。
式(X)化合物制备:基于常规反应,式(XII)化合物与全氟烷基溴或全氟烷基碘反应得式(XIII)化合物,式(XIII)化合物与合适卤化剂如N-卤代丁二酰亚胺或卤素反应得式(XIV)化合物,式(XIV)化合物与RL反应得到式(X)化合物(6-2)。
具体合成方法在下面的实施例中有更详细阐述。
本发明提供的式(I)、式(II)化合物在3.75~2250g a.i./ha用量下具有活性,可用于防治害虫/螨,有的化合物具有很好害虫/螨防治作用,在很低浓度下就可以获得很好效果。
本发明提供的式(I)、式(II)化合物,具有生物活性且有的化合物具有很好的生物活性。特别是在农业、园艺、花卉和卫生害虫/螨的防治方面表现出活性。这里所述有害生物包括,但不仅限于此,也绝不限定本发明。
害虫/螨:半翅目害虫如叶蝉、飞虱、粉虱、蚜虫、粉蚧等,鳞翅目害虫如东方粘虫、螟虫、斜纹夜蛾、小菜蛾、甜菜夜蛾、粉纹夜蛾、菜青虫、草地贪夜蛾等,直翅目如蜚蠊等,缨翅目如棉蓟马、稻蓟马、瓜蓟马等,膜翅目害虫如叶蜂幼虫等,双翅目害虫如伊蚊、库蚊、蝇等,蜱螨目如棉叶螨、朱吵叶螨、柑桔全瓜螨、神泽氏叶螨、苹果叶螨、柑桔锈螨、球茎根螨、二点叶螨等。
特别地,本发明式(I)、式(II)化合物对半翅目害虫如蚜虫、粉蚧等和鳞翅目害虫如粘虫、小菜蛾、螟虫、斜纹夜蛾、草地贪夜蛾、螟虫等和害螨如棉叶螨、朱吵叶螨、柑桔全瓜螨、神泽氏叶螨、苹果叶螨等,在较低浓度下仍具有很好的活性。
由于积极特性,本发明式(I)、式(II)化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要作物、家畜和种畜,以及人类常去的环境免于害虫/螨的伤害。
为获得理想效果,化合物用量因各种因素而改变,例如所用化合物、预保护物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。
本发明还包括以式(I)、式(II)化合物作为活性组分的杀虫/螨组合物。该杀虫/螨组合物中活性组分的重量百分含量在0.5-99%之间。该杀虫/螨组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。
单独使用本发明的式(I)、式(II)化合物时,对控制害虫/螨是有效的,它们也可以与其他生物化学物质一起使用,这些生物化学物质包括其它杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等,并由此可产生附加的优点和效果。
本发明提供的式(I)、式(II)化合物作为有效成份的制剂,可以制成所希望的任何一种剂型,如干的压缩颗粒、易流动混合剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可乳化的浓缩物、粉剂、粉状浓缩物、微乳胶、悬浮剂、乳油、水乳剂、可溶性液剂、水剂、可分散液剂,适宜的助剂包括载体(稀释剂)和其它辅助剂如展着剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、粘着剂和分解剂。这些制剂含有同惰性的、药理学可接受的固体或液体稀释剂混合了本发明化合物。
本发明的组合物实例也可以制成所希望的任何一种剂型,如干的压缩颗粒、易流动混合剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可乳化的浓缩物、粉剂、粉状浓缩物、微乳胶、悬浮剂、乳油、水乳剂、可溶性液剂、水剂、可分散液剂,适宜的助剂包括载体(稀释剂)和其它辅助剂如展着剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、粘着剂和分解剂。这些制剂中含有同惰性的、药理学可接受的固体或液体稀释剂混合了本发明的化合物。
应明确的是,在本发明的权利要求所限定的范围内,可进行各种变换和改动。
以下结合实施例对本发明作进一步说明,实施例中的收率均未经优化。
具体实施方式
合成实施例
实施例1本实施例说明表5中化合物III-1的制备
2-氟-3-硝基苯甲酰氯向2-氟-3-硝基苯甲酸(0.10moL)、二氯乙烷(150mL)和N,N-二甲基甲酰胺(0.1g)的混合液中滴入氯化亚砜(0.20mol)。反应混合物于回流条件下搅拌反应2-5h,减压条件下除去过量氯化亚砜及溶剂,得棕色液体标题物,收率95%以上。
N-(4-(全氟丙烷-2-基)-2-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-硝基苯甲酰胺向4-(全氟丙烷-2-基)-2-(三氟甲基)苯胺(0.05moL)、4-二甲氨基吡啶(DMAP,0.8g)和甲苯(250mL)的混合液中滴入2-氟-3-硝基苯甲酰氯(0.055moL)。反应混合物于回流条件下搅拌反应3-5h,减压条件下除去大部分溶剂后,放置冰箱中冷却。过滤析出的标题物淡黄色固体,收率>85%。
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-硝基苯甲酰胺向N-(4-(全氟丙烷-2-基)-2-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-硝基苯甲酰胺(0.04moL)、四丁基溴化铵(3.2g)、3%氢氧化钠水溶液(0.02moL))和二氯甲烷(200mL)的混合液中加入N-溴代丁二酰亚胺(0.05moL)。反应混合物于回流条件下搅拌3-5h至反应完全,有机相经水洗、无水硫酸钠干燥、减压条件下脱除溶剂等常规后处理得粗产品,甲苯重结晶得标题物黄色固体,收率>85%。
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺-5~5℃并搅拌条件下,N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-硝基苯甲酰胺(0.01moL)、氯化铵(0.08moL)、水(0.15moL)和四氢呋喃(50mL)的混合液中分批加入锌粉(0.05moL)。反应混合物保温搅拌2-6h至反应完全,过滤除去过量的锌粉,滤液中加入乙酸乙酯后水洗,有机层经水洗、无水硫酸钠干燥、减压条件下脱除溶剂等常规后处理得粗产品,粗产品经柱层析(石油醚/乙酸乙酯=1/5-1/1)得标题物,收率80%。粉色固体,熔点:150.0-150.3℃。1HNMR(300MHz,DMSO)δ:6.981(t,J=8.1Hz,1H,Ph H),7.048(t,J=6.3Hz,1H,Ph H),7.297(t,J=7.2Hz,1H,Ph H),7.958(s,1H,Ph H),8.414(s,1H,Ph H),8.601(br,1H),10.591(s,1H,NH).LC-MS(APCI,Pos,m/z):561,[M+H]+.
实施例2本实施例说明表5中化合物III-5的制备
2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯胺冰水浴冷却并搅拌条件下,向N-碘代丁二酰亚胺(0.05moL)和乙腈(100mL)的混合液中滴加4-(全氟丙烷-2-基)-2-(三氟甲基)苯胺(0.04moL)和乙腈(50mL),搅拌5-10min后滴加浓硫酸(1g)。反应混合物室温搅拌反应3-6h后加入乙酸乙酯,有机相经水洗、无水硫酸钠干燥、减压条件下脱除溶剂等常规后处理得粗产品,粗产品经柱层析(石油醚/乙酸乙酯=1/10-1/1)得黄色液体标题物,收率>75%。LC-MS(APCI,Pos,m/z):456,[M+1]+.
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-硝基苯甲酰胺向2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯胺(0.01moL)、N,N-二异丙基乙胺(0.025moL)和N,N-二甲基甲酰胺(60mL)的混合液中滴入2-氟-3-硝基苯甲酰氯(0.012moL)。反应混合物加热至回流条件下搅拌反应3-8h,减压条件下除去大部分溶剂后加入乙酸乙酯,有机相经水洗、无水硫酸钠干燥、减压条件下脱除溶剂等常规后处理得粗产品,粗产品经柱层析(石油醚/乙酸乙酯=1/6-1/1)得黄色固体标题物,收率>50%。LC-MS(APCI,Pos,m/z):623,[M+1]+.
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺参照实施例1可以制备得到棕色粘性固体标题物。LC-MS(APCI,Pos,m/z):609,[M+1]+.
实施例3本实施例说明表3中化合物II-1(即KC3)的制备
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺0~5℃并搅拌条件下,向N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺(5.00mmoL)和四氢呋喃(15mL)混合液中滴入苯甲酰氯(5.00mmoL)的四氢呋喃(5mL)溶液。滴加完毕后,于15~35℃搅拌2-6h至反应完全。反应混合物中加入冰盐水和乙酸乙酯,有机相经水洗、无水硫酸钠干燥、减压条件下脱除溶剂等常规后处理得粗产品,粗产品经柱层析(石油醚/乙酸乙酯=1/5-1/1)得标题物黄色粘性固体,收率>70%。
实施例4本实施例说明表3中化合物II-10的制备(方法一)
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺0~5℃并搅拌条件下,向N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺(5.00mmoL)的四氢呋喃(15mL)溶液中滴入4-氟苯甲酰氯(5.00mmoL)的四氢呋喃(5mL)溶液,滴加完毕后,于15~35℃搅拌2-8h至反应完全。反应混合物中加入冰盐水和乙酸乙酯,有机相经水洗、无水硫酸钠干燥、减压条件下脱除溶剂等常规后处理得粗产品,粗产品经柱层析(石油醚/乙酸乙酯=1/5-1/1)得标题物黄色粘性固体,收率>75%。
实施例5本实施例说明表3中化合物II-10的制备(方法二)
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺-5~5℃并搅拌条件下,N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-硝基苯甲酰胺(5mmoL)、氯化铵(40mmoL)、水(70mmoL)和四氢呋喃(30mL)的混合液中分批加入锌粉(25mmoL)。反应混合物保温搅拌2-6h后,加入适量无水硫酸钠,搅拌15-30min,滤除过量锌粉和硫酸钠。滤液转移至100mL反应瓶中,0~5℃并搅拌条件下,滴入4-氟苯甲酰氯(5mmoL)的四氢呋喃(5mL)溶液,滴加完毕后于15-35℃搅拌2-8h至反应完全。反应混合物中加入冰盐水和乙酸乙酯,有机相经水洗、无水硫酸钠干燥、减压条件下脱除溶剂等常规后处理得粗产品,粗产品经柱层析(石油醚/乙酸乙酯=1/5-1/1)得标题物黄色粘性固体,总收率>60%。
实施例6本实施例说明表1中化合物18的制备
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺10~35℃并搅拌条件下,向N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺(2.00mmoL)、无水碳酸钾(3.00mmoL)和四氢呋喃(10mL)的混合液中滴入环丙甲酰氯(2.50mmoL)的四氢呋喃(5mL)溶液,滴加完毕后继续搅拌5-10h至反应完全。反应混合物中加入冰盐水和乙酸乙酯,有机相经水洗、无水硫酸钠干燥、减压条件下脱除溶剂等常规后处理得粗产品,粗产品经柱层析(石油醚/乙酸乙酯=1/10-1/3)得标题物淡黄色固体,收率>85%。
本发明其它化合物的制备可以参照实施例1~6方法,必要时结合相关参考文献。
生物活性测定实施例
对本发明式(I)、(II)、(III)化合物进行了杀虫/螨活性筛选,结果表明本发明式(I)、(II)化合物显示出很好杀虫/螨活性,部分结果如下:
实施例7对棉红蜘蛛(Tetranychus urticae)杀螨活性评价
喷雾法:待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,再用含0.2%Tween80乳化剂的清水稀释至所需浓度,设不含待测化合物的为空白对照,每处理3次重复。将带试验用螨的蚕豆苗剪下,每株100-200头,置于装有清水的烧杯中,用parafilm封口膜封住烧杯口,卡上塑料垫片,用电动喉头喷雾器进行喷雾处理,喷雾量每株2mL。待植株晾干后,罩上马灯罩,放到恢复室内培养,72h后检查并记载死亡情况,基于空白对照,计算死亡率,结果取平均值,活性(死亡率)相对空白对照以百分比计,分A、B、C、D四级,100≥死亡率(%)≥90为A级,90>死亡率(%)≥70为B级,70>死亡率(%)≥50为C级,50>死亡率(%)≥0为D级。结果表明本发明化合物对棉红蜘蛛具有很好活性,如500mg/L条件下,本发明化合物18等对棉红蜘蛛具有A级活性;相同条件下,KC1、KC2、KC3、KC4、KC5对棉红蜘蛛活性均为D级。
实施例8对粘虫(Mythimna separata)生物活性评价
Potter喷雾法:待测化合物溶于适宜溶剂如DMF中,再用含0.2%Tween80乳化剂的清水稀释至所需浓度,设不含待测化合物的为空白对照。取鲜嫩玉米叶剪成大小基本一致的片段,放入事先垫有滤纸的培养皿(Ф90mm)中。然后在皿中接入粘虫3龄幼虫10头,放到Potter喷雾塔下进行定量喷雾,喷药液量1mL,每浓度3次重复。处理完毕,盖上皿盖,置于恢复室内培养,定期观察,于72h后检查并记录试虫死亡情况,计算死亡率,结果取平均值。活性(死亡率)相对空白对照以百分比计,并参照实施例7分为A、B、C、D四级。结果表明本发明化合物对粘虫具有很高活性,下面列出部分结果:
500mg/L,本发明化合物1、18、22、80、154、155、167等对粘虫具有A级活性;相同条件下,KC1、KC2、KC3、KC4、KC5对粘虫具有A级活性。
50mg/L,本发明化合物1、18、22、80、154、155、167等对粘虫具有A级活性;相同条件下,KC1、KC2、KC3、KC4、KC5对粘虫具有A级活性。
12.5mg/L,本发明化合物1、18、22、80、154、155、167等对粘虫具有A级活性;相同条件下,KC1、KC2、KC3、KC4、KC5对粘虫具有A级活性。
为比较本发明化合物和KC1等对粘虫的活性,选择本发明化合物18等为代表进行深入筛选。结果表明本发明化合物对粘虫活性优异,如本发明化合物18对粘虫LC50<0.1mg/L;相同条件下,KC1对粘虫LC50<0.1mg/L,KC2对粘虫LC50>0.1mg/L,KC3对粘虫LC50>0.3mg/L,KC4对粘虫LC50>0.1mg/L,KC5对粘虫LC50<0.1mg/L。
实施例9对大龄粘虫(Mythimna separata)生物活性评价
参考实施例8方法,选择化合物18为代表,测定了本发明化合物对4龄大龄粘虫活性。结果表明本发明化合物对4龄大龄粘虫具有很好活性,如1mg/L条件下,本发明化合物18等对大龄粘虫具有A级活性;相同条件下,KC1对大龄粘虫具有A级活性。
实施例10对蚜虫(Aphisfabae)杀虫活性评价
喷雾法:待测化合物溶于适宜溶剂如DMF中,再用含0.2%Tween 80乳化剂的清水稀释至所需浓度,设不含待测化合物的为空白对照,每处理3次重复。将带有3日龄蚕豆若蚜的蚕豆苗连根拔出,每株30-100头,置于装有清水的烧杯中,用parafilm封口膜封住烧杯口,卡上塑料垫片,用电动喉头喷雾器进行喷雾处理,喷雾量每株2mL。待植株晾干后,罩上马灯罩,放到恢复室内培养,48h后检查并记载死亡情况,基于空白对照,计算死亡率,结果取平均值。活性(死亡率)相对空白对照以百分比计,并参照实施例7分为A、B、C、D四级。结果表明本发明化合物对蚜虫具有很好活性,部分结果如下:
500mg/L,本发明化合物18等对蚜虫具有A级活性;相同条件下,KC1、KC2、KC3、KC4对蚜虫具有A级活性。
200mg/L,本发明化合物18等对蚜虫具有A级活性;相同条件下,KC1、KC2、KC3对蚜虫具有A级活性,KC4对蚜虫具有B级活性。
为比较本发明化合物与KC1等对蚜虫活性,选择化合物18等为代表进行筛选。结果表明本发明化合物对蚜虫活性优异,如化合物18等对蚜虫LC50<0.5mg/L;相同条件下,KC1对蚜虫LC50<0.5mg/L,KC2、KC3对蚜虫3.5<LC50<10mg/L,KC4对蚜虫LC50>10mg/L。
环境生物安全性测定实施例
实施例11对意大利蜜蜂(Apis mellifera L.)急性接触毒性评价
微量点滴法:待测化合物用丙酮溶解配制为2000mg a.i./L试验药液,再用丙酮稀释至所需浓度,设不含待测化合物的空白为溶剂对照,不作处理的为空白对照,每处理3次重复,每次重复10-15只蜜蜂。试验条件:黑暗,温度25±2℃,相对湿度50%~70%。将蜜蜂放入麻醉盒内后通入适中速度常温氮气,麻醉后用手持式微量点滴仪将处理点滴在蜜蜂的中胸背板处,点滴量为1.0μL/蜂。待蜂身晾干后转入小型蜂盒内,用脱脂棉浸50%蔗糖水饲喂。染毒后继续观察48h,期间用50%蔗糖水饲喂。处理后48h调查受试蜜蜂的中毒症状及死亡数。结果表明本发明化合物对蜜蜂安全,如本发明化合物18等对蜜蜂低毒;相同条件下,KC1对蜜蜂高毒;文献报道KC5对蜜蜂高毒。部分结果如下:
2.0μg a.i./蜂剂量下,本发明化合物18等对蜜蜂的死亡率<10%;相同条件下,KC1对蜜蜂的死亡率为100%;
0.25μg a.i./蜂剂量下,本发明化合物18等对蜜蜂的死亡率<10%;相同条件下,KC1对蜜蜂的死亡率为100%;
0.03125μg a.i./蜂剂量下,本发明化合物18等对蜜蜂的死亡率为0%;相同条件下,KC1对蜜蜂的死亡率>95%。
Claims (10)
1.间胺基苯甲酸双酰胺类化合物,其特征在于其结构如通式(I)所示,
其中:
I.B选自B1或B2
R1、R2是相同的或不同的,并选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、苯基、萘基、杂芳基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链炔基氧基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环基氧基、苯氧基、萘氧基、杂芳基氧基、C1-C6烷硫基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链炔基硫基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8杂环基硫基、苯硫基、萘硫基、杂芳基硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰氧基、C1-C6烷基磺酰氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷胺基羰基、C1-C6烷胺基羰基氧基、C1-C6二烷胺基羰基、C1-C6二烷胺基羰基氧基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基亚磺酰氧基、C3-C8环烷基磺酰氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷氧基羰基、C3-C8环烷氧基羰基氧基、C3-C8环烷胺基羰基、C3-C8环烷胺基羰基氧基、C3-C8二环烷胺基羰基、C3-C8二环烷胺基羰基氧基、C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基、C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基氧基,存在多个R1或R2时,各个R1或R2可以是相同的或不同的;
n或m表示1、2、3、4或5,p表示1、2、3或4;
II.W代表碳、硫、S=O、磷或C1-C6烷基氧P;W1选自氧或硫,W代表硫或S=O时,W1≠S;W2、W3是相同的或不同的,并代表氧或硫;
III.R选自氢、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、苯基、萘基、杂芳基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链炔基氧基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环基氧基、苯氧基、萘氧基、杂芳基氧基、C1-C6烷硫基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链炔基硫基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8杂环基硫基、苯硫基、萘硫基、杂芳基硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷胺基羰基、C1-C6二烷胺基羰基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷氧基羰基、C3-C8环烷胺基羰基、C3-C8二环烷胺基羰基或C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基;
IV.Y选自卤素或C1-C6卤代烷基;Y1选自卤素、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基;Y2选自卤素或C1-C6卤代烷基;
R1、R2、R中氢原子可以部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8卤代杂环基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基胺基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基胺基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基;
上面式(I)定义中,所用术语不论单独使用还是用在复合词中,代表如下取代基:
卤素:指氟、氯、溴、碘;
烷基:指直链或支链烷基;
环烷基:指饱和或不饱和环烷基;
链烯基;指直链或支链烷基,并可在任何位置上存在有双键;
链炔基;指直链或支链烷基,并可在任何位置上存在有三键;
卤代:指其中的氢原子部分或全部被卤原子取代。
2.根据权利要求1所述间胺基苯甲酸双酰胺类化合物,其特征在于:式(I)化合物中:
I.B选自B1或B2
R1、R2是相同的或不同的,并选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、苯基、萘基、杂芳基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链炔基氧基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环基氧基、苯氧基、萘氧基、杂芳基氧基、C1-C6烷硫基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链炔基硫基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8杂环基硫基、苯硫基、萘硫基、杂芳基硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰氧基、C1-C6烷基磺酰氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基氧基、C1-C6烷胺基羰基、C1-C6烷胺基羰基氧基、C1-C6二烷胺基羰基、C1-C6二烷胺基羰基氧基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基亚磺酰氧基、C3-C8环烷基磺酰氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷氧基羰基、C3-C8环烷氧基羰基氧基、C3-C8环烷胺基羰基、C3-C8环烷胺基羰基氧基、C3-C8二环烷胺基羰基、C3-C8二环烷胺基羰基氧基、C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基、C1-C6烷基C3-C8环烷基胺基羰基氧基,存在多个R1或R2时,各个R1或R2可以是相同的或不同的;
n或m表示1、2、3、4或5,p表示1、2、3或4;
II.W代表碳、硫、S=O、磷或C1-C6烷基氧P;W1选自氧或硫,W代表硫或S=O时,W1≠S;W2、W3是相同的或不同的,并代表氧或硫;
III.R代表氢;
IV.Y选自溴或碘;Y1选自碘、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基;Y2选自氟或三氟甲基;
R1、R2中氢原子可以部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、胺基、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8卤代杂环基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6卤代烷氧基羰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基胺基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基。
3.根据权利要求1所述间胺基苯甲酸双酰胺类化合物,其特征在于:式(I)化合物中:
I.B选自B1或B2
R1、R2是相同的或不同的,并选自氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基胺基、C1-C6卤代烷基胺基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基,存在多个R1或R2时,各个R1或R2可以是相同的或不同的;
n或m表示1、2、3、4或5;p表示1、2、3或4;
II.W代表碳;W1代表氧;W2、W3是相同的,并代表氧;
III.R代表氢;
IV.Y选自溴或碘;Y1选自碘、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基;Y2选自氟或三氟甲基。
4.根据权利要求1所述间胺基苯甲酸双酰胺类化合物,其特征在于:式(I)化合物是:
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-碘苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-碘苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙磺酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)硫代苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-溴苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-溴苯基)-2-氟-3-(((环丙甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四氯环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四氯环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四氯环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四氯环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四甲基环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四甲基环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四甲基环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2,3,3-四甲基环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2-(三氟甲基)-2-氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2-(三氟甲基)-2-氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2-(三氟甲基)-2-氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2-(三氟甲基)-2-氯乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二溴乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二溴乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二溴乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((2,2-二甲基-3-(2,2-二溴乙烯基)环丙-1-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((吡啶-3-甲酰)氧基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((6-氟吡啶-3-甲酰)氧基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((6-氟吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((6-氟吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((6-氟吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-溴苯基)-2-氟-3-(((6-氟吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(((6-氟吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((6-氰基吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(((6-三氟甲基吡啶-3-甲酰)氧基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺。
5.一种制备权利要求1所述式(I)化合物的中间体,其特征在于:该中间体如通式(II)所示,
式(II)化合物是:
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-碘苯基)-2-氟-3-((羟基)(苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)硫代苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)硫代苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-碘苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氯苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(3-氯-4-氟苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氰基苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-氰基苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-(三氟甲基)苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-((羟基)(4-(三氟甲基)苯甲酰基)胺基)苯甲酰胺。
6.一种制备权利要求1所述式(I)化合物的中间体,其特征在于:该中间体如通式(III)所示,
式(III)化合物是:
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)硫代苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺;
N-(2-溴-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(二氟甲氧基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丙烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)硫代苯甲酰胺;
N-(2-碘-4-(全氟丁烷-2-基)-6-(三氟甲基)苯基)-2-氟-3-(羟基胺基)硫代苯甲酰胺。
7.根据权利要求1~6任一项所述间胺基苯甲酸双酰胺类化合物或其中间体的制备方法,其特征在于:式(I)所示间胺基苯甲酸双酰胺类化合物和式(II)、(III)所示中间体通过下面所示的反应制备得到,
反应式1:
反应式2:
反应式3:
反应式4:
反应式5:
反应式6:
在溶剂四氢呋喃、1,4-二氧六环、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、乙腈、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺的单一或任意两者混合溶剂中,于0oC~体系回流温度,在合适碱存在下,式(II)化合物和式(IV)化合物反应得式(I)化合物,合适碱选自三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、甲基吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氢化钠、甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾或碳酸氢钠;
在溶剂四氢呋喃、1,4-二氧六环、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、乙腈、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺的单一或任意两者混合溶剂中,于0oC~体系回流温度,式(III)化合物和式(V)化合物反应得式(II)化合物;或在溶剂水、四氢呋喃、1,4-二氧六环、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、乙腈、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺的单一或两者混合溶剂中,在卤化氨盐如氯化铵和水存在下,于-10oC~体系回流温度,式(VI)化合物与还原剂如铁粉或锌粉反应成羟胺,滤除过量还原剂,必要时,加入除水剂如无水硫酸钠、无水硫酸镁或分子筛,于0oC~体系回流温度,和式(V)化合物反应得式(II)化合物;
在水、四氢呋喃、1,4-二氧六环、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、乙腈、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺的单一或两者混合溶剂中,在卤化氨盐如氯化铵和水存在下,于-10oC~体系回流温度,式(VI)化合物用还原剂如铁粉或锌粉还原得式(III)化合物;
在溶剂四氢呋喃、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、甲基异丁基甲酮、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、石油醚或乙腈的单一或任意两者混合溶剂中,必要时,加入碱三乙胺、4-二甲氨基吡啶、N,N-二异丙基乙胺、吡啶氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氢化钠、甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾或碳酸氢钠,于25oC~体系回流温度,式(VII)化合物和式(VIII)化合物反应得式(IX)化合物;在溶剂水、四氢呋喃、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、甲基异丁基甲酮、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、石油醚或乙腈的单一或任意两者混合溶剂中,必要时,加入卤化铵盐如四丁基卤化铵或三乙基苄基卤化铵、碱溶液如氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液或酸溶液如硫酸溶液,于25oC~体系回流温度,式(IX)化合物和卤化剂如N-卤代丁二酰亚胺或卤素反应得式(VI)化合物;或在溶剂四氢呋喃、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、甲基异丁基甲酮、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、石油醚或乙腈的单一或任意两者混合溶剂中,必要时,加入碱三乙胺、4-二甲氨基吡啶、N,N-二异丙基乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氢化钠、甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾或碳酸氢钠,于25oC~体系回流温度,式(VII)化合物和式(X)化合物反应得式(VI)化合物;
在溶剂四氢呋喃、甲基异丁基甲酮、1,4-二氧六环、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、已烷、乙酸乙酯、石油醚或乙腈的单一或任意两者混合溶剂中,于25oC~体系回流温度,式(XI)化合物和合适酰卤化试剂如氯化亚砜、光气、三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷、五溴化磷或草酰氯反应得式(VII)化合物,必要时,加入合适催化剂可以促进、加速反应,合适催化剂选自N,N-二甲基甲酰胺、3-甲基吡啶、三乙胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶或2,3,5-三甲基吡啶;
基于常规反应,式(XII)化合物与全氟烷基溴或全氟烷基碘反应得式(XIII)化合物,式(XIII)化合物与RL反应得式(VIII)化合物;
基于常规反应,式(XII)化合物与全氟烷基溴或全氟烷基碘反应得式(XIII)化合物,式(XIII)化合物与合适卤化剂如N-卤代丁二酰亚胺或卤素反应得式(XIV)化合物,式(XIV)化合物与RL反应得到式(X)化合物;
式中B、R、R1、Y、Y1、Y2、n、W、W1、W2和W3具有权利要求1中所给定义,L为离去基团氯或溴。
8.根据权利要求1~5任一项所述间胺基苯甲酸双酰胺类化合物或其中间体的用途,其特征在于:用于制备在农业、林业或卫生领域具有杀虫、杀螨活性的药物的用途。
9.一种控制害虫或害螨的方法,其特征在于:将权利要求1~5任一项所述间胺基苯甲酸双酰胺类化合物或其中间体以3.75~500克有效成分/公顷剂量施于需要控制的害虫或害螨,或其生长的介质。
10.一种杀虫或杀螨组合物,其特征在于:含有作为活性组分的如权利要求1~5任一项所述间胺基苯甲酸双酰胺类化合物或其中间体,组合物中活性组分重量百分含量为0.5-99%。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2023106250940 | 2023-05-30 | ||
| CN202310625094 | 2023-05-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN119059936A true CN119059936A (zh) | 2024-12-03 |
Family
ID=89628349
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311327559.0A Pending CN119059936A (zh) | 2023-05-30 | 2023-10-13 | 间胺基苯甲酸双酰胺类化合物 |
| CN202311327561.8A Active CN117466813B (zh) | 2023-05-30 | 2023-10-13 | 间胺基苯甲酸双酰胺类化合物及其中间体 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311327561.8A Active CN117466813B (zh) | 2023-05-30 | 2023-10-13 | 间胺基苯甲酸双酰胺类化合物及其中间体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (2) | CN119059936A (zh) |
| WO (1) | WO2024245356A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119059936A (zh) * | 2023-05-30 | 2024-12-03 | 湖南化工研究院有限公司 | 间胺基苯甲酸双酰胺类化合物 |
| CN119823033B (zh) * | 2024-12-25 | 2025-10-17 | 湖南化工研究院有限公司 | 一种2-氟吡啶-5-甲酰氯的合成方法 |
| CN119823035B (zh) * | 2024-12-25 | 2025-10-17 | 湖南化工研究院有限公司 | 一种间胺基苯甲酸双酰胺类化合物的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007099761A (ja) * | 2005-09-08 | 2007-04-19 | Mitsui Chemicals Inc | アミド誘導体ならびにその殺虫剤としての使用方法 |
| WO2010018714A1 (ja) * | 2008-08-13 | 2010-02-18 | 三井化学アグロ株式会社 | アミド誘導体、該アミド誘導体を含有する有害生物防除剤およびその使用方法 |
| WO2021139370A1 (zh) * | 2020-01-07 | 2021-07-15 | 沈阳化工大学 | 一种酰胺类化合物及其应用 |
| CN115872904B (zh) * | 2021-09-28 | 2024-06-25 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种n-羟基-n苯基芳酰胺衍生物及其应用 |
| CN119059936A (zh) * | 2023-05-30 | 2024-12-03 | 湖南化工研究院有限公司 | 间胺基苯甲酸双酰胺类化合物 |
-
2023
- 2023-10-13 CN CN202311327559.0A patent/CN119059936A/zh active Pending
- 2023-10-13 CN CN202311327561.8A patent/CN117466813B/zh active Active
-
2024
- 2024-05-30 WO PCT/CN2024/096408 patent/WO2024245356A1/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN117466813B (zh) | 2024-09-06 |
| CN117466813A (zh) | 2024-01-30 |
| WO2024245356A1 (zh) | 2024-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2751642C1 (ru) | Соединение на основе м-диамида и способ его получения и его применение | |
| CN101967139B (zh) | 一种含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物、其合成方法及应用 | |
| JP2861104B2 (ja) | ピラゾールアミド類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 | |
| CN102199095B (zh) | 一种取代二苯胺类化合物及其制备与应用 | |
| CN101935291B (zh) | 一种含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物、制备方法和作为农用化学品杀虫剂的用途 | |
| CN111662269B (zh) | 1-吡啶基吡唑酰胺类化合物及其制备方法与应用 | |
| CN101311170B (zh) | 取代嘧啶醚类化合物及其应用 | |
| CN119059936A (zh) | 间胺基苯甲酸双酰胺类化合物 | |
| EP0776894A1 (en) | Oxazole derivative, process for producing the same, and herbicide | |
| CN102336744B (zh) | 取代三唑啉酮醚类化合物及其作为杀菌、杀虫、杀螨剂的用途 | |
| CN111362931A (zh) | 一种异噁唑啉连吡唑酰胺类化合物、其制备方法及应用 | |
| EP2692723A1 (en) | Aryloxy dihalopropenyl ether compound and use thereof | |
| CN108069984A (zh) | 含嘧啶并环的取代五元杂环类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN103288855B (zh) | 一种异噻唑并嘧啶酮类化合物及其用途 | |
| CN113045561B (zh) | 用作杀真菌剂的二芳胺衍生物 | |
| CN102827034B (zh) | 含对二氰基苯胺类化合物及其应用 | |
| JP3580594B2 (ja) | 殺虫殺菌組成物 | |
| JPH09506876A (ja) | N−置換アリール−トリフルオロメチルイミダゾール類 | |
| CN102827033B (zh) | 含邻二氰基苯胺类化合物及其应用 | |
| CN118206533A (zh) | N-哒嗪吡唑酰胺类化合物 | |
| CN104803929A (zh) | 一种取代肟醚类化合物及其用途 | |
| CN102464612B (zh) | 含哌嗪氨基甲酸酯的二卤丙烯醚类化合物与应用 | |
| CN109553615B (zh) | 一种嘧啶盐类化合物及其用途 | |
| CN105777640B (zh) | 一种吡唑环己二醇醚类化合物及其应用 | |
| CN119059986A (zh) | 含稠杂酮的苯甲酰胺类化合物及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |