CN118076775A

CN118076775A - 洗涤方法

Info

Publication number: CN118076775A
Application number: CN202280066515.4A
Authority: CN
Inventors: 武井亮太; 宇贺道子; 小仓弘嗣
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2021-10-01
Filing date: 2022-10-03
Publication date: 2024-05-24
Also published as: WO2023054728A1; JPWO2023054728A1

Abstract

本发明的目的在于提供一种洗涤方法，其在清洗时起泡较少、漂洗性良好，在简化漂洗工序的情况下也能够发挥充分的清洗力。本发明为一种洗涤方法，是具有使清洗液与纤维制品接触的清洗工序、且在所述清洗工序之后不需要漂洗工序的纤维制品的洗涤方法，所述清洗液含有(A)成分：表面活性剂和(B)成分：高分子有机分散剂，相对于所述清洗液的总质量，所述(A)成分的浓度为30～200ppm。

Description

洗涤方法

技术领域

本发明涉及一种洗涤方法。

本申请基于2021年10月1日在日本申请的特愿2021-162976号主张优先权，并在此援引其内容。

背景技术

近年来，从节省资源、节省能源、减轻环境负荷等方面出发，要求简化漂洗工序，例如减少使用用水稀释了清洗剂组合物的清洗液清洗后的漂洗次数、减少漂洗所需的水量等。

在普通的清洗液中，清洗时起泡多与良好的使用感有关，漂洗时泡沫消失成为漂洗结束的标准。

例如，专利文献1中公开了使用含有特定的阴离子表面活性剂、特定量的聚亚烷基胺的烯化氧加成物、特定的脂肪酸或其盐、特定的非离子表面活性剂的纤维制品用液体清洗剂组合物的洗涤方法。根据专利文献1中记载的发明，实现了提高防止附着于纤维制品的污渍因清洗液脱落后附着于其他纤维制品的功能(再污染防止性)以及抑制清洗液的起泡、缩短漂洗时间的功能(泡沫抑制性、漂洗性)。

【现有技术文献】

【专利文献】

专利文献1：日本国特开2020-050839号公报

发明内容

【发明要解决的课题】

然而，对洗涤方法，期望进一步简化漂洗工序。此处的简化漂洗工序是指：能够减少漂洗水量和漂洗次数中的至少一方面，优选为能够不需要漂洗工序。

本发明人在研究进一步简化漂洗工序的方法时，发现存在以下课题。

例如，以脱水后感知到泡沫时开始自动注水、进入漂洗工序的方式设定的洗衣机中，如果在漂洗工序后仍感知到泡沫，则开始自动延长漂洗。因此，为了简化或不需要漂洗工序，要求抑制起泡量。

此外，减少漂洗次数、漂洗水量时，从被洗物一度被除去的污渍会再度附着于被洗物，其结果是，有时得不到充分的清洗力。因此，洗涤方法中，即使在减少漂洗次数、减少漂洗所必需的漂洗水量时，也需要得到充分的清洗力。

因此，本发明的目的在于提供一种清洗时起泡较少、漂洗性良好、在简化漂洗工序的情况下也能够发挥充分的清洗力的洗涤方法。

【解决课题的手段】

本发明具有以下方式。

[1]一种洗涤方法，是具有使清洗液与纤维制品接触的清洗工序、且在所述清洗工序之后不需要漂洗工序的纤维制品的洗涤方法，

所述清洗液含有(A)成分：表面活性剂和(B)成分：高分子有机分散剂，

相对于所述清洗液的总质量，所述(A)成分的浓度为30～200ppm。

[2]根据[1]所述的洗涤方法，其中，相对于所述清洗液的总质量，所述清洗液中的所述(A)成分的浓度为30～150ppm。

[3]根据[1]或[2]所述的洗涤方法，其中，所述清洗液中的所述(B)成分/所述(A)成分所示的质量比为0.01～10。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的洗涤方法，其中，所述(B)成分为选自烷氧基化聚亚烷基亚胺、聚丙烯酸系聚合物和羧甲基纤维素系聚合物中的1种以上。

【发明的效果】

根据本发明的洗涤方法，清洗时的起泡较少、漂洗性良好，在简化漂洗工序的情况下也能够发挥充分的清洗力。

具体实施方式

[清洗液]

本发明的洗涤方法中使用的清洗液是含有(A)成分和(B)成分的水性液体。水性液体是包括水溶液和水分散液中的至少一种的概念。

<<(A)成分>>

(A)成分为非肥皂系表面活性剂。“非肥皂系表面活性剂”为：高级脂肪酸或其盐(所谓的肥皂)以外的表面活性剂。“高级脂肪酸”指：碳原子数8～24的饱和或不饱和脂肪酸。即，(A)成分为不包括碳原子数8～24的饱和或不饱和脂肪酸及其盐的表面活性剂。

(A)成分是赋予清洗液清洗力的成分。(A)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为(A)成分，可列举非离子表面活性剂、非肥皂系阴离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、半极性表面活性剂等。

(A)成分优选为包含下述(A1)成分和(A2)成分中的一种或两种。

<(A1)成分>

(A1)成分为非离子表面活性剂。

(A1)成分只要是以往用于衣服用等的清洗剂组合物的非离子表面活性剂即可。

作为(A1)成分，例如可列举聚氧化亚烷基型非离子表面活性剂、烷基酚、高级胺等烯化氧加成物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪酸烷醇胺、脂肪酸烷醇酰胺、多元醇脂肪酸酯或其烯化氧加成物、多元醇脂肪酸醚、烷基(或烯基)氧化胺、氢化蓖麻油的烯化氧加成物、糖脂肪酸酯、N-烷基聚羟基脂肪酸酰胺、烷基糖苷等。

本说明书中，“高级”指碳原子数8～24的有机化合物。

作为(A1)成分，由于清洗力优异，所以聚氧化亚烷基型非离子表面活性剂是优选的。

(A1)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为聚氧化亚烷基型非离子表面活性剂，例如可列举下述式(a1)所示的化合物(以下也称“化合物(a1)”。)。

R¹-X-[(EO)_m/(PO)_n]-R²……(a1)

式(a1)中，R¹为碳原子数6～22的烃基，X为2价的连接基团，R²为氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数2～6的烯基，EO表示氧乙烯基，PO表示氧丙烯基，m表示EO的平均重复数，为3～20的数，n表示PO的平均重复数，为0～6的数。

[(EO)_m/(PO)_n]表示可以是EO和PO的随机链，也可以是嵌段链。平均重复数可通过气相色谱法等测定。

式(a1)中，R¹的烃基可以是直链状也可以是支链状。也可以具有不饱和键。R¹的碳原子数为6～22，优选为8～20，更优选为10～18。作为R¹，可列举源自：伯醇或仲醇的高级醇、高级脂肪酸、高级脂肪酸酰胺等原料的物质。

式(a1)中，作为-X-，可列举-O-、-COO-、-CONH-等。从清洗力的提高效果优异出发，-X-优选-O-或-COO-。

式(a1)中的R²为烷基时，R²的碳原子数为1～6，优选为1～3。R²为烯基时，R²的碳原子数为2～6，优选为2～3。作为R²，优选氢原子。

式(a1)中，m为表示EO的平均重复数(即环氧乙烷的平均加成摩尔数)的3～20的数，优选5～18，更优选7～16。m在上述下限值以上时，能够抑制(A)成分自身的原料臭味的劣化。m在上述上限值以下时，能够提高针对皮脂的清洗力。

式(a1)中，n为表示PO的平均重复数(即环氧丙烷的平均加成摩尔数)的0～6的数，优选0～3。n在上述上限值以下时，能够更加提高高温(例如50℃)下的液体稳定性。

n为1以上时，即化合物(a1)具有EO和PO时，EO和PO的加成方法没有特别限定，例如可以是随机加成方法，也可以是嵌段加成方法。作为嵌段加成方法，例如可列举在加成EO之后加成PO的方法、在加成PO之后加成EO的方法、在加成EO之后加成PO再进一步加成EO的方法等。

EO或PO的加成摩尔数分布没有特别限定。

根据制造非离子表面活性剂时的反应方法，加成摩尔数分布很容易变动。例如，使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱催化剂，使EO、PO与疏水性原料加成时，EO或PO的加成摩尔数分布趋于分布相对较广。

在使用特开平6-15038号公报中记载的添加了Al³⁺、Ga³⁺、In³⁺、Co³⁺、Sc³⁺、La³⁺、Mn²⁺等金属离子的氧化镁等特定的烷氧基化催化剂，使EO、PO与疏水性原料加成时，EO、PO的加成摩尔数分布趋于成为相对较窄的分布。

作为化合物(a1)，特别优选-X-为-O-的化合物(醇型非离子表面活性剂)、或-X-为-COO-、R²为碳原子数1～6的烷基或碳原子数2～6的烯基的化合物(脂肪酸烷基(烯基)酯)。

-X-为-O-时，R¹的碳原子数优选10～22，更优选10～20，进一步优选10～18。R²优选氢原子。

-X-为-COO-时，R¹的碳原子数优选9～21，更优选11～21。R²优选碳原子数1～6的烷基或碳原子数2～6的烯基，更优选碳原子数1～3的烷基。

<(A2)成分>

(A2)成分为非肥皂系阴离子表面活性剂。“非肥皂系阴离子表面活性剂”指：高级脂肪酸或其盐(所谓的肥皂)以外的阴离子表面活性剂。“高级脂肪酸”指碳原子数8～24的饱和或不饱和脂肪酸。即，(A2)成分为不包括碳原子数8～24的饱和或不饱和脂肪酸及其盐的阴离子表面活性剂。

作为(A2)成分，例如可列举直链烷基苯磺酸或其盐(LAS)、α-烯烃磺酸或其盐(AOS)、内烯烃磺酸或其盐(IOS)、羟基烷烃磺酸或其盐、聚氧化亚烷基烯基醚硫酸酯或其盐、具有烷基的烷烃磺酸或其盐、α-磺基脂肪酸酯或其盐(MES)、烷基醚羧酸或其盐、聚氧化亚烷基醚羧酸或其盐、烷基酰胺醚羧酸或其盐、烯基酰胺醚羧酸或其盐、酰基氨基羧酸或其盐、烷基磷酸酯或其盐、聚氧化亚烷基烷基磷酸酯或其盐、聚氧化亚烷基烷基苯基磷酸酯或其盐、甘油脂肪酸酯单磷酸酯或其盐、二烷基磺基琥珀酸或其盐、单烷基磺基琥珀酸或其盐等。

作为(A2)成分中的盐，例如可列举钠盐、钾盐等碱金属盐；镁盐等碱土金属盐；单乙醇胺盐、二乙醇胺盐等烷醇胺盐等。

(A2)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为(A2)成分，从漂洗性的提高效果优异这点出发，选自直链烷基苯磺酸或其盐、α-烯烃磺酸或其盐、内烯烃磺酸或其盐、以及聚氧化亚烷基烯基醚硫酸酯或其盐中的1种以上是优选的。

(A2)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为直链烷基苯磺酸或其盐，优选碳原子数8～16的物质，更优选碳原子数10～14的物质。

作为α-烯烃磺酸盐、内烯烃磺酸盐，优选碳原子数10～20的物质。

作为聚氧化亚烷基烷基醚硫酸酯或其盐，优选具有碳原子数10～20的直链状或支链状的烯基、平均加成有1～10摩尔的环氧乙烷的烯基醚硫酸酯盐(即聚氧乙烯烯基醚硫酸酯盐)。

(A2)成分可通过常规方法制造，也可使用市售品。

作为上述以外的(A)成分，可列举阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、半极性表面活性剂。

作为阴离子表面活性剂，例如可列举烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基苄基二甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐等。作为这些盐的抗衡离子，可列举卤素离子、烷基硫酸根离子等。作为卤素离子，氟离子、氯离子、溴离子、碘离子等。作为烷基硫酸根离子，优选具有碳原子数1～3的烷基的物质，例如可列举甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子等。

作为两性表面活性剂，可列举烷基羧基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、咪唑啉甜菜碱等。

作为半极性表面活性剂，可列举作为氧化胺型表面活性剂的月桂基二甲基氧化胺、月桂酰胺丙基二甲基氧化胺等。

这些可通过常规方法制造，也可使用市售品。

以质量基准计(相对于清洗液的总质量)，清洗液中的(A)成分的浓度为30～200ppm，优选为30～150ppm，更优选为40～140ppm，进一步优选为50～120ppm。(A)成分的浓度在上述下限值以上时，能够更加提高清洗力。此外，(A)成分的浓度在上述下限值以上时，能够更加提高再污染防止性。(A)成分的浓度在上述上限值以下时，能够抑制起泡、更加提高漂洗性。

清洗液中含有(A1)成分时，以质量基准计，清洗液中的(A1)成分的浓度优选为10～200ppm，更优选为10～150ppm，进一步优选为15～120ppm，更进一步优选为20～100ppm。(A1)成分的浓度在上述下限值以上时，能够更加提高清洗力。(A1)成分的浓度在上述上限值以下时，能够更加提高漂洗性。

清洗液中含有(A2)成分时，以质量基准计，清洗液中的(A2)成分的浓度优选为10～150ppm，更优选为15～120ppm，进一步优选为20～100ppm，更进一步优选为20～50ppm。(A2)成分的浓度在上述下限值以上时，能够更加提高再污染防止性。(A2)成分的浓度在上述上限值以下时，能够更加提高漂洗性。

(A1)成分和(A2)成分可以分别单独使用，也可以并用。优选单独使用(A1)成分，或者并用(A1)成分和(A2)成分。

清洗液中(A1)成分/(A)成分所示的质量比(以下也称“A1/A比”。)优选为0.1～1，更优选为0.3～1，进一步优选为0.5～1。A1/A比在上述下限值以上时，能够更加提高清洗力。

并用(A1)成分和(A2)成分时，(A1)成分/(A2)成分所示的质量比(以下也称“A1/A2比”。)优选为0.1～10，更优选为0.3～5，进一步优选为1～3。A1/A2比在上述下限值以上时，漂洗性良好，能够更加提高清洗力，在上述上限值以下时，再污染防止性良好。

<<(B)成分>>

(B)成分为高分子有机分散剂。本实施方式的清洗液通过含有(B)成分，发挥辅助清洗作用的效果。因此，本实施方式的清洗液中，即使(A)成分的浓度比以往的清洗剂更低，也能够发挥充分的清洗力。此处，“高分子有机分散剂”指：通过与(A)成分并用而发挥清洗力、分子量为1000以上的有机化合物。

(B)成分优选为含有选自下述(B1)成分、(B2)成分和(B3)成分中的1种以上。

<(B1)成分>

(B1)成分为烷氧基化聚亚烷基亚胺。即，(B1)成分为聚亚烷基亚胺的烯化氧加成物。

聚亚烷基亚胺例如如下述式(b1)所示。

NH₂-R³-[N(A¹)-R³]_n-NH₂……(b1)

式(b1)中，R³分别独立地为碳原子数2～6的亚烷基，A¹为氢原子或分支形成的另一聚胺链，n为1以上的数。其中，上述A¹不会全部为氢原子。即，式(b1)所示的聚亚烷基亚胺的结构中具有分支聚胺链。

作为R³，可列举碳原子数2～6的直链状亚烷基碳原子数3～6的支链状亚烷基。作为R³，优选碳原子数2～4的亚烷基，更优选碳原子数2的亚烷基。

聚亚烷基亚胺例如可通过将1种以上的碳原子数2～6的亚烷基亚胺以常规方法聚合而得到。作为碳原子数2～6的亚烷基亚胺，可列举乙烯亚胺、丙烯亚胺、1,2-丁烯亚胺、2,3-丁烯亚胺、1,1-二甲基乙烯亚胺等。

作为聚亚烷基亚胺，优选聚乙烯亚胺(以下也记为“PEI”。)、聚丙烯亚胺，更优选PEI。PEI可通过聚乙烯亚胺聚合而得，其结构中具有含有伯胺、仲胺和叔胺氮原子的支链结构。

聚亚烷基亚胺的质均分子量优选为200～2000，更优选为300～1500，进一步优选为400～1000，特别优选为500～800。

聚亚烷基亚胺优选在其1分子中具有5～30个活性氢，更优选具有7～25个，进一步优选具有10～20个。

此外，本说明书中的质均分子量指：以聚乙二醇(PEG)为标准物质，通过凝胶渗透色谱法(GPC)求出的值。

(B1)成分为向聚亚烷基亚胺加成烯化氧而得。作为此方法，例如可列举在氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠等碱性催化剂的存在下，在100～180℃下，向作为起始物质的聚亚烷基亚胺加成环氧乙烷等的烯化氧的方法等。

作为烯化氧，可列举环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等碳原子数2～4的烯化氧，优选环氧乙烷、环氧丙烷，更优选环氧乙烷。

作为(B1)成分，可列举聚亚烷基亚胺的环氧乙烷加成物、聚亚烷基亚胺的环氧丙烷加成物、聚亚烷基亚胺的环氧乙烷-环氧丙烷加成物等。聚亚烷基亚胺的环氧乙烷-环氧丙烷加成物是向聚亚烷基亚胺加成环氧乙烷和环氧丙烷的产物，向聚亚烷基亚胺加成环氧乙烷和环氧丙烷的顺序、加成方式(嵌段状、随机状)是任意的。

作为(B1)成分，从防臭效果出发，优选聚亚烷基亚胺的环氧乙烷加成物、聚亚烷基亚胺的环氧乙烷-环氧丙烷加成物，更优选聚亚烷基亚胺的环氧乙烷加成物。

作为(B1)成分，优选每1摩尔作为原料的聚亚烷基亚胺所具有的活性氢平均加成有5～40摩尔的烯化氧的物质，更优选平均加成有5～30摩尔的烯化氧的物质，进一步优选平均加成有8～25摩尔的烯化氧的物质，特别优选平均加成有8～15摩尔的烯化氧的物质。

作为(B1)成分，例如可列举下述式(b1-1)所示的化合物。

【化1】

式(b1-1)中，R²²分别独立地为碳原子数2～6的亚烷基，m分别独立地为1以上的数。

R²²优选碳原子数2或3的亚烷基，更优选碳原子数2的亚烷基。

m表示(R²²O)的平均重复数。m优选分别独立地为5～40的数，更优选5～30的数，进一步优选8～25的数，特别优选8～15的数。

(B1)成分的质均分子量优选为1000～80000，更优选为2000～50000，进一步优选为3000～30000，特别优选为5000～20000。

作为(B1)成分，可以使用合成品，也可以使用市售品。作为市售品，例如可列举“Sokalan(注册商标)HP20”等。

(B1)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

<(B2)成分>

(B2)成分为聚丙烯酸系聚合物。本实施方式的清洗液通过含有(B2)成分，能够更加提高针对皮脂污渍的清洗力。

作为(B2)成分，例如可列举选自聚丙烯酸及其盐、聚马来酸及其盐、丙烯酸-马来酸共聚物及其盐、碳原子数4～12的烃和马来酸的共聚物及其盐、以及丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物及其盐等中的1种以上。作为(B2)成分，优选选自丙烯酸-马来酸共聚物及其盐中的1种以上、或者碳原子数4～12的烃和马来酸的共聚物及其盐中的1种以上。

盐可以是一部分，也可以是全部，作为盐，优选钠、钾等碱金属盐、烷醇胺等有机胺盐。

作为(B2)成分中的碳原子数4～12的烃，只要是能够与马来酸共聚的物质即可，从原料的操作性的观点出发，优选碳原子数10以下的烃，更优选碳原子数5～9的烃。作为这样的烃，例如可列举具有双键的不饱和链式烃。

(B2)成分的共聚物也可以是具有选自由下述式(b2-1)所示的单体衍生的重复单元和由下述式(b2-2)所示的单体衍生的重复单元中的1种以上的重复单元的聚合物。

【化2】

式(b2-1)中，R⁵为氢原子或甲基，R⁶为氢原子或C₁～C₉的烷基，或者(AO)nX。A为碳原子数2～4的氧化亚烷基，n为2～300的整数，X为氢原子或碳原子数1～18的烷基。式(b2-2)中，R⁷为氢原子或甲基，R⁸为氢原子或碳原子数10～30的烷基，R⁹为氢原子或羧基。其中，式(b2-2)中，R⁹为氢原子时，R⁸为碳原子数10～30的烷基，R⁹为羧基时，R⁸为氢原子。

式(b2-1)中，R⁶的烷基可以是直链状也可以是支链状。此外，也可以包含环状结构。R⁶的烷基的碳原子数优选为1～8，更优选为1～4。

作为式(b2-1)所示的单体(以下也称单体(b2-1))，例如可列举丙烯酸；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯等甲基丙烯酸酯等。

单体(b2-1)可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

式(b2-2)中，R⁸的烷基可以是直链状也可以是支链状。此外，也可以包含环状结构。R⁸的烷基的碳原子数优选为10～25，更优选为10～20。

式(b2-2)所示的单体(以下也称单体(b2-2))中，式(b2-2)中，作为R⁹为氢原子、R⁸为碳原子数10～30的烷基的单体(b2-2)，例如可列举丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等。式(b2-2)中，作为R⁹为羧基、R⁸为氢原子的单体(b2-2)，例如可列举马来酸、富马酸等。作为R⁹为羧基、R⁸为氢原子的单体(b2-2)，优选马来酸。

单体(b2-2)可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

(B2)成分可以是交联的聚合物，也可以是未交联的聚合物。

作为上述交联的聚合物，例如可列举通过交联剂交联的高分子交联体。作为上述交联剂，例如可列举烯丙基醚化合物。作为上述烯丙基醚化合物，例如可列举烯丙基醚、糖的烯丙基醚、糖醇的烯丙基醚等。作为上述糖，例如可列举蔗糖等。作为上述糖醇，例如可列举季戊四醇等。

(B2)成分也可以具有由式(b2-1)所示的单体衍生的重复单元和由式(b2-2)所示的单体衍生的重复单元以外的重复单元(其他重复单元)。

作为其他重复单元，可列举由其他单体衍生的重复单元。

作为其他单体，只要能够与单体(b2-1)和单体(b2-2)共聚就没有特别限定，可列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等。

其他单体可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

(B2)成分的质均分子量优选为3000～100000，更优选为5000～80000，进一步优选为5000～50000。(B2)成分的质均分子量在上述下限值以上时，能够更加提高清洗力。(B2)成分的质均分子量在上述上限值以下时，能够更加提高液体稳定性。

(B2)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

<(B3)成分>

(B3)成分为羧甲基纤维素系聚合物。本实施方式的清洗液通过含有(B3)成分，能够更加提高再污染防止性。

作为(B3)成分，例如可列举羧甲基纤维素(CMC)或其盐。作为CMC的盐，可列举钠盐、钾盐等碱金属盐、铵盐等，也可以是这些盐的混合物。作为CMC的盐，优选钠盐。

作为CMC，例如可列举以纸浆为原料，将这些用氢氧化钠水溶液处理后，与一氯乙酸反应而得的阴离子性的水溶性纤维素醚或水不溶性纤维素醚。

具体地，可示例具有下述式(b3-1)所示的重复单元的高分子化合物。

【化3】

式(b3-1)中，n表示重复单元的重复数，R¹¹～R¹³分别独立地表示羟基或羧甲基(-CH₂COO-Z+；Z+为抗衡离子)。

CMC的质均分子量优选为10万以上，更优选为30万以上，进一步优选为80万以上。作为CMC的质均分子量的上限值，优选为120万以下，更优选100万以下。CMC的质均分子量在上述下限值以上时，能够更加提高再污染防止性。CMC的质均分子量在上述上限值以下时，溶解性变得良好，能够更加提高液体稳定性。

CMC的醚化度优选为0.2～1.3，更优选为0.2～1.0，进一步优选为0.2～0.7。

本说明书中的CMC的醚化度指：每单位葡萄糖环中，被羧甲基或其盐取代的羟基的平均个数(表示上述葡萄糖环具有的3个羟基中有几个被羧甲基或其盐取代的值，最大为3)。例如，上述式(b3-1)中，-OR¹¹、-OR¹²、-OR¹³之中，R¹¹～R¹³被羧甲基或其盐取代的基团的平均个数为醚化度。

CMC也可以使用市售品。作为CMC的市售品，例如大赛璐美华株式会社出售有商品名“CMC Diacel”、商品名“HEC(羟乙基纤维素)Diacel”。作为CMC Diacel，例如，均以商品编号，可列举1110、1120、1130、1140、1160、1170、1180、1190、1220、1240、1260、1280、1290、1380、2200、2260、2280、2450、2340等。作为HEC Diacel，例如，均以商品编号，可列举SP200、SP400、SP500、SP600、SP850、SP900等。

作为CMC的市售品，除此以外，日本制纸株式会社出售有商品名“SUNROSE(注册商标)”。作为SUNROSE(注册商标)，例如可列举F10LC、F600LC、F1400LC、F10MC、F150MC、F350HC、F1400MC、F1400MG等SUNROSEF系列；A02SH、A20SH、A200SH等SUNROSEA系列；SLD-F1(以上为商品名)。

上述之中，作为CMC的市售品，优选CMC Diacel 1130、1170、1180、1190、1260、HECDiacel SP400、SP500、SUNROSEF1400LC、F1400MC、SUNROSE SLD-F1，更优选CMCDiacel1260、HEC Diacel SP500。

(B3)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为(B)成分，除此以外，可列举阴离子化纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基甲基纤维素等。

以质量基准计(相对于清洗液的总质量)，清洗液中的(B)成分的浓度优选为5～200ppm，更优选为10～150ppm，进一步优选为20～100ppm。(B)成分的浓度在上述下限值以上时，能够更加提高清洗力。此外，(B)成分的浓度在上述下限值以上时，能够更加提高再污染防止性。(B)成分的浓度在上述上限值以下时，能够更加提高液体稳定性。

清洗液含有(B1)成分时，以质量基准计，(B1)成分的浓度优选为5～100ppm，更优选为10～80ppm，进一步优选为20～50ppm。(B1)成分的浓度在上述下限值以上时，能够更加提高清洗力和再污染防止性。(B1)成分的浓度在上述上限值以下时，能够更加提高液体稳定性。

清洗液含有(B2)成分时，以质量基准计，(B2)成分的浓度优选为5～100ppm，更优选为10～80ppm，进一步优选为20～50ppm。(B2)成分的浓度在上述下限值以上时，能够更加提高清洗力和再污染防止性。(B2)成分的浓度在上述上限值以下时，能够更加提高液体稳定性。

清洗液含有(B3)成分时，以质量基准计，(B3)成分的浓度优选为0.1～50ppm，更优选为0.5～30ppm，进一步优选为1～10ppm。(B3)成分的浓度在上述下限值以上时，能够更加提高再污染防止性。(B3)成分的浓度在上述上限值以下时，能够更加提高液体稳定性。

(B1)成分、(B2)成分和(B3)成分可以分别单独使用，也可以并用2种以上。

清洗液中(B)成分/(A)成分所示的质量比(以下也称“B/A比”。)优选为0.01～10，更优选为0.05～5，进一步优选为0.1～1，特别优选为0.3～1。B/A比在上述下限值以上时，能够更加提高清洗力和再污染防止性。B/A比在上述上限值以下时，能够更加提高液体稳定性。

本实施方式的清洗液含有溶剂。

作为溶剂，从容易制备、容易使用、容易获得等观点出发，优选为使用水。

从清洗液的经时稳定性的点出发，使用的水优选为使用除去了溶解于水中的重金属等金属离子的离子交换水、蒸馏水或精制水。

清洗液中，水的含有比例相对于清洗液的总质量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上。水的含有比例在上述下限值以上时，随着时间推移清洗液的液体稳定性变得更加良好。

<<任意成分>>

本实施方式的清洗液也可以含有(A)成分和(B)成分以外的其他成分(任意成分)。

作为任意成分，可列举清洗剂组合物中通常使用的成分，例如高级脂肪酸或其盐、水混溶性有机溶剂、螯合剂、酶、水溶助剂、有机硅消泡剂、易去污整理剂、稳定剂、碱剂、手感改善剂、防腐剂、荧光剂、移染防止剂、珠光剂、抗氧化剂、抗菌剂、增稠剂、UV吸收剂、作为着色剂通用的色素或颜料、乳化剂、香料、不溶粒子、pH调节剂、天然物等的提取物。

这些任意成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

清洗液通过含有高级脂肪酸或其盐，能够更加提高漂洗性。因此，清洗液优选为含有高级脂肪酸或其盐。

作为高级脂肪酸，优选C₈～C₁₈的脂肪酸。作为C₈～C₁₈的脂肪酸，例如可列举月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸等单一脂肪酸；椰子油脂肪酸、牛脂脂肪酸等混合脂肪酸。

C₈～C₁₈的脂肪酸可以单独使用1种，也可以将2种以上适当组合使用。

作为组合，优选烃基的碳原子数为12的脂肪酸与烃基的碳原子数为14～18的脂肪酸的组合，更有选的碳原子数12的脂肪酸与2种以上的烃基的的碳原子数为14～18的脂肪酸的组合。

碳原子数14～18的脂肪酸的质量相对于碳原子数12的脂肪酸的质量之比，即[碳原子数14～18的脂肪酸]/[碳原子数12的脂肪酸]，优选为0.03以上、1以下，更优选为0.05以上、0.8以下，进一步优选为0.06以上、0.5以下。

作为高级脂肪酸的盐的形式，可列举钠、钾等碱金属盐；镁等碱土金属盐；单乙醇铵、二乙醇铵等烷醇胺盐等。

作为高级脂肪酸或其盐的市售品，例如可列举椰子脂肪酸钠(将椰子脂肪酸(日油株式会社制)通过作为pH调节剂的氢氧化钠中和的产物)、C16肥皂(棕榈酸钠(关东化学株式会社制))等。

清洗液含有高级脂肪酸或其盐时，以质量基准计，清洗液中的高级脂肪酸或其盐的浓度优选为20～115ppm，更优选为30～80ppm。高级脂肪酸或其盐的浓度在上述下限值以上时，能够更加提高漂洗性。高级脂肪酸或其盐的浓度在上述上限值以下时，能够更加提高清洗力。

本实施方式的清洗液通过配混水混溶性有机溶剂，可提高低温(例如5℃)保存时的稳定性、防腐能力。

本说明书中，水混溶性有机溶剂指：在25℃的离子交换水1L中溶解50g以上的有机溶剂。

作为水混溶性有机溶剂，例如可列举醇类、二醇类、聚二醇类、烷基醚类、苯氧基乙醇等。

作为醇类，例如可列举乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等。

作为二醇类，例如可列举丙二醇、丁二醇、己二醇等。

作为聚二醇类，例如可列举二丙二醇等。

作为烷基醚类，例如可列举二乙二醇单丁基醚(丁基卡必醇)、二乙二醇二甲醚、二乙二醇单苯基醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等。

其中，从容易获得、液体稳定性、流动性等出发，优选乙醇、丙二醇、二乙二醇单丁基醚(丁基卡必醇)、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、苯氧基乙醇。

作为金属离子捕捉剂(螯合剂)，可列举丙二酸、琥珀酸、苹果酸、二甘醇酸、酒石酸、柠檬酸、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、L-谷氨酸二乙酸(GLDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺四乙酸、乙二胺琥珀酸(EDDS)、3-羟基-2,2’-亚氨基二琥珀酸(HIDS)、L-天冬氨酸-N,N-二乙酸以及这些物质的盐等。

作为水溶助剂，可列举对甲苯磺酸或其盐、枯烯磺酸或其盐、苯甲酸盐、苯氧基乙醇、以及尿素等。

作为易去污整理剂，例如可列举国际公开第2014/109380号记载的具有选自对苯二甲酸亚烷基酯单元和邻苯二甲酸亚烷基酯单元中的至少1个单元，与选自氧化亚烷基单元和聚氧化亚烷基单元中的至少1个单元的水溶性聚合物。具体地，可列举作为商品名：TexCare SRN-100(科莱恩日本(Clariant Japan)公司制，质均分子量：2000～3000)、商品名：TexCare SRN-300(科莱恩日本(Clariant Japan)公司制，质均分子量：7000)、商品名：Repel-O-Tex Crystal(Roudia公司制)、商品名：Repel-O-Tex QCL(Roudia公司制)市售的成分。

作为碱剂，可列举单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺等。

作为手感改善剂，例如可使用具有改性基的硅油。作为具体例，可列举聚醚改性硅酮、氨基聚醚改性硅酮、酰胺聚醚改性硅酮、烷基聚醚变性硅酮等。通过配混具有改性基的硅油，纤维制品在浴中的摩擦降低，干燥后的手感改善。

作为具有改性基的硅油的市售品，例如可列举东丽·道康宁株式会社制的“CF1188N”、“BY16-878”、“BY16-891”、“BY16-893”、“FV2090-01”、“SILSTYLE104”、“SF8417”、“SF8418”、“BY16-837”、“BY16-906”、“FZ-2203”、“FZ-3789”等，信越化学工业株式会社制的“KF-877”、“KF-889”、“X-22-3939A”等，旭化成瓦克有机硅株式会社制的“WetSoft(注册商标)CTA”、“WetSoft(注册商标)AE200”、“WetSoft(注册商标)NE810”、“WetSoft(注册商标)NE820”、“WetSoft(注册商标)WP201”等。

有机硅消泡剂可使用油型、油复合型、乳液型、自乳化型的任意种。

油型的有机硅消泡剂由未改性的硅油100％构成，是不含二氧化硅的消泡剂。作为市售品，可列举SH200(东丽·道康宁株式会社)。

油复合型的有机硅消泡剂是向硅油中配混了微粉末二氧化硅等水不溶性粒子的消泡剂。作为市售品，可列举8590Additive、AF-8014ANTIFOAM、AC-8066ANTIFOAM、ACP-3073ANTIFOAM(以上为东丽·道康宁株式会社)、KS-66(信越化学工业株式会社)等。

溶液型的有机硅消泡剂是将硅油溶解于异链烷烃等溶剂的消泡剂。作为市售品，可列举KS-602A(信越化学工业株式会社)等。

乳液型的有机硅消泡剂是用非离子系的活性剂将硅油化合物乳化的消泡剂。作为市售品，可列举FSANTIFOAM93(东丽·道康宁株式会社)、KM-90、KM-73、KM-7750、KM-7752(以上为信越化学工业株式会社)等。

自乳化型的有机硅消泡剂是由亲水性的改性硅油和油化合物构成的消泡剂。作为市售品，可列举KS-537(信越化学工业株式会社)等。

作为防腐剂，可列举陶氏化学公司制的“Kathon CG”(商品名)、托尔日本(THORJAPAN)公司制的“ACTICIDE MBS”(商品名)、科莱恩公司制的“NIPACIDE BIT 20”(商品名)等。

作为抗氧化剂，可列举二丁基羟基甲苯(BHT)、二苯乙烯化甲酚、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等。

作为香料，例如可列举日本特开2002-146399号公报中记载的香料成分等。

作为pH调节剂，可列举硫酸、氢氧化钠、氢氧化钾、烷醇胺等。

作为抗菌剂，例如可列举联苯系、醇系、酚系、醛系、羧酸系、酯系、醚系、腈系、过氧化物/环氧系、卤素系、吡啶/喹啉系、三嗪系、异噻唑系、咪唑/噻唑系、酰替苯胺系、双胍系、二硫醚系、硫代氨基甲酸酯系、糖质系、环庚三烯酚酮系、有机金属系等有机系抗菌剂；金属氧化物、银系等无机系抗菌剂。具体地，可列举二氯生、三氯生、双(2-硫代-1-氧化吡啶)锌、聚六亚甲基双胍盐酸盐、8-羟基喹啉、异丙基甲基苯酚、聚赖氨酸等。

作为天然物等的提取物，例如可列举山槐、熊果、紫锥菊、黄芩、黄檗、黄连、多香果、牛至、槐树、洋甘菊、金银花、苦参、荊芥、肉桂、月桂树、日本厚朴、牛蒡、聚合草、蛇床、地榆、芍药、姜、一枝黄花、西洋接骨木、鼠尾草、槲寄生、苍术、百里香、知母、丁香、温州蜜柑、茶树、小檗、鱼腥草、天竹、乳香、白芷、莎草(Cyperus pacificus)、防风、补骨脂、蛇麻草、本紫檀、巨峰葡萄(mountain grape)、黑崖豆(Millettia pendula)、香蜂草、射干、山紫苏、桉树、薰衣草、玫瑰、迷迭香、蜘蛛抱蛋、杉树、香脂冷杉、白鲜、地肤、萹蓄、秦艽、枫香、日本轮叶沙参、蒺藜、乌敛莓、甘草、贯叶连翘等植物。

相对于清洗液的总质量，以质量基准计，任意成分的合计含量优选为200ppm以下，更优选为150ppm以下，进一步优选为100ppm以下，也可以是0ppm。

<<pH>>

清洗液在25℃下的pH优选为4～10，更优选为5～9，进一步优选为6～8。pH在上述数值范围内时，能够良好地维持液体稳定性。

通过将测定对象设为25℃，使用pH计(例如东亚DKK株式会社制的“HM-30G”(产品名))等来测定pH。

<<粘度>>

清洗液在25℃下的粘度优选为10mPa·s以下。清洗液的粘度在上述上限值以下时，容易使清洗液接触纤维制品整体。

本说明书中的粘度是指将测定对象设为25℃、使用B型(博勒飞(Brookfield)型)粘度计测定的值。

[清洗液的制造方法]

本实施方式的清洗液通过以(A)成分的浓度成为规定浓度的方式将(A)成分、(B)成分和根据需要的任意成分分散于水中而得到。

或者，也可以制备含有(A)成分和(B)成分且(A)成分的浓度大于清洗液中的浓度的清洗剂组合物，将此清洗剂组合物稀释为200～3000倍，制造设(A)成分的浓度为规定浓度的清洗液。

从实用性的观点出发，清洗液优选为通过将上述清洗剂组合物用水稀释而制备。

此外，清洗剂组合物也可以是液体清洗剂组合物，还可以是粉末清洗剂组合物。

清洗剂组合物中的(A)成分的含量相对于清洗剂组合物的总质量优选为3～20质量％，更优选为5～15质量％，进一步优选为5～12质量％，特别优选为5～10质量％。(A)成分的含量在上述下限值以上时，更加提高清洗力。(A)成分的含量在上述上限值以下时，更加减少清洗剂组合物溶解于水的清洗液的起泡，更加提高漂洗性。

清洗剂组合物中的(B)成分的含量相对于清洗剂组合物的总质量优选为1～15质量％，更优选为2～10质量％，进一步优选为3～5质量％。(B)成分的含量在上述下限值以上时，更加提高再污染防止性。此外，(B)成分的含量在上述下限值以上时，更加提高清洗力。(B)成分的含量在上述上限值以下时，更加提高液体稳定性。

清洗剂组合物中的水的含量没有特别限定，相对于清洗剂组合物的总质量优选为30～95质量％，更优选为50～90质量％，进一步优选为70～85质量％。

清洗剂组合物中的任意成分的含量相对于清洗剂组合物的总质量优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，也可以是0质量％。

清洗剂组合物的各成分的含量的合计不超过100质量％。

[洗涤方法]

本发明的洗涤方法为用上述清洗液清洗纤维制品后不需要漂洗工序的洗涤方法。

由于本发明的洗涤方法不需要漂洗工序，因此能够减轻环境负荷，且能够以短时间清洗纤维制品。此外，由于本发明的洗涤方法不需要漂洗工序，能够维持附着于纤维制品的香味和抗菌效果，能够减少对纤维制品的伤害。

本实施方式的洗涤方法除了不需要漂洗工序以外，与通常的洗涤方法相同。例如，本实施方式的洗涤方法具有清洗工序和脱水工序。本实施方式的洗涤方法，例如可列举使用洗衣机洗涤纤维制品的方法。除此以外，本实施方式的洗涤方法中，也包括在洗脸池中的手洗洗涤、在室外将纤维制品装入袋子中等进行揉洗的洗涤。

清洗工序为使本实施方式的清洗液与纤维制品接触来清洗纤维制品的工序。

清洗工序中，可以向纤维制品撒上清洗液，也可以将纤维制品浸渍于清洗液中。

从更加提高接触效率、更加提高清洗效果出发，清洗工序优选具有将纤维制品浸渍于清洗液中的操作(浸渍操作)。

清洗工序可以仅具有浸渍操作，也可以除了浸渍操作以外还具有滴加操作、搅拌操作。

滴加操作为向纤维制品滴加本实施方式的清洗液的操作。滴加清洗液的量根据纤维制品的种类、数量而适当决定。

清洗工序具有浸渍操作时，浸渍操作中的[清洗液的质量]/[纤维制品的质量]所示的浴比优选为5以上，更优选为10以上，进一步优选为20以上。浴比在上述下限值以上时，更加提高纤维制品与清洗液的接触效率。因此，更加提高清洗效果。浴比的上限值没有特别限定，例如设为50。

搅拌操作中，将浸渍有被洗物的清洗液搅拌，对被洗物施加剪切力。搅拌操作例如通过旋转或者转动洗衣机的洗涤槽而进行。搅拌操作中，洗涤槽的旋转速度、旋转时间根据纤维制品的种类、数量而适当决定。

清洗工序中，使清洗液与纤维制品接触的时间(接触时间)优选为3分钟以上，优选为5分钟以上，更优选为10分钟以上。接触时间在上述下限值以上时，更加提高清洗效果。接触时间的上限没有特别限定，但从洗涤效率的观点出发，优选为6小时以下，更优选为2小时以下，进一步优选为30分钟以下，特别优选为15分钟以下。

本说明书中，“接触时间”指：从使清洗液与纤维制品接触，至将纤维制品从清洗液中取出为止的时间，或者，至开始后述的脱水工序为止的时间。

清洗工序中的清洗液的温度优选为10～90℃，更优选为20～70℃。清洗工序中的清洗液的温度在上述下限值以上时，更加提高清洗效果。清洗工序中的清洗液的温度在上述上限值以下时，能够抑制纤维制品的劣化。

本说明书中，作为“纤维制品”，例如可列举衣服、抹布、毛巾、手帕、床单、窗帘、枕套、厕所垫等。

此外，对于该纤维制品的材质没有特别限定，例如可列举天然纤维、合成纤维、半合成纤维、再生纤维、或者这些各种纤维的混纺品、混织品、或混编品等。

作为天然纤维，例如可列举棉、毛、麻等。

作为合成纤维，例如可列举聚酯、尼龙、腈纶等。

作为半合成纤维，例如可列举醋酸纤维等。

作为再生纤维，例如可列举人造丝(rayon)、天丝(tencel)、富纤(Polynosic)等。

作为洗衣机，例如可列举双槽式洗衣机、全自动洗衣机、具备洗涤剂自动投入功能的洗衣机、商用洗衣机等。

作为全自动洗衣机，可列举具有立式洗涤槽的洗衣机、滚筒式洗衣机、带有干燥机的滚筒式洗衣机等。

作为洗衣机，从容易将纤维制品浸渍于清洗液中出发，优选双槽式洗衣机、具有立式洗涤槽的洗衣机。

清洗工序中，向纤维制品施加搅拌等机械力是优选的。通过向纤维制品施加机械力，更加提高清洗效果。

清洗工序中，可以在使纤维制品与(A)成分接触后再与(B)成分接触，也可以在使纤维制品与(B)成分接触后，再与(A)成分接触，还可以使纤维制品与(A)成分和(B)成分同时接触。

从更加提高洗涤效率这点出发，清洗工序中，优选使纤维制品与(A)成分和(B)成分同时接触。

本说明书中，“清洗工序”指：从使纤维制品与清洗液接触，至脱水工序(即与纤维制品接触的清洗液的量变得小于规定量)或者开始后述的漂洗工序(即清洗液中的(A)成分的浓度变得小于规定浓度)为止。

本实施方式的洗涤方法不具有脱水工序的情况下，将直到纤维制品以0.1以上的浴比与清洗液接触的状态为止称为清洗工序。

本实施方式的洗涤方法在清洗工序之后不需要漂洗工序。然而，本实施方式的洗涤方法也可以具有漂洗工序。

漂洗工序为：使纤维制品与漂洗液接触，减少附着于纤维制品的(A)成分的工序。此处，“漂洗液”指：(A)成分的浓度小于30ppm的水性液体。漂洗液中的(B)成分的浓度优选为小于10ppm。

本实施方式的洗涤方法具有漂洗工序的情况时，作为漂洗方法，例如可列举向浸渍有纤维制品的清洗液中添加水作为漂洗液，使纤维制品与漂洗液接触，向纤维制品施加搅拌等机械力的方法。此外，作为漂洗方法，例如可列举分离清洗液与纤维制品，使分离后的纤维制品与水接触，向纤维制品施加搅拌等机械力的方法。作为分离清洗液与纤维制品的方法，例如可列举从洗涤槽排出清洗液的方法、从清洗液中取出纤维制品的方法等。

本实施方式的洗涤方法也可以具有漂洗工序，但从节省资源、节省能源、减轻环境负荷等方面出发，优选为不具有漂洗工序。

脱水工序为：除去附着于纤维制品的水分的工序。本实施方式的洗涤方法通过具有脱水工序，提高纤维制品的干燥效率。因此，本实施方式的洗涤方法优选为具有脱水工序。作为脱水方法，可列举向与清洗液接触的纤维制品施加离心力的方法、拧绞纤维制品除去清洗液的方法等。脱水后的浴比优选为小于1，更优选为0.7以下，进一步优选为0.5以下。

本实施方式的洗涤方法也可以具有清洗工序、漂洗工序、脱水工序以外的其他工序。

作为其他工序，例如可列举排水工序、干燥工序等。

排水工序为：将与纤维制品接触的清洗液从洗衣机的洗涤槽排出的工序。通过具有排水工序，能够除去附着于纤维制品的清洗液。此外，排水工序设为：从开始排出清洗液至排出清洗液结束为止。

干燥工序为：将脱水工序后的纤维制品加热干燥的工序。通过具有干燥工序，能够更可靠地除去附着于纤维制品的水分。此外，干燥工序可以在洗衣机的内部进行，也可以从洗衣机中取出纤维制品后风干，或者在带有干燥设备的浴室、室外进行。

如上所述，本发明的洗涤方法中，由于使用含有(A)成分和(B)成分且(A)成分的浓度为30～200ppm的清洗液清洗纤维制品，因此清洗时起泡较少、漂洗性良好，在简化漂洗工序的情况下也能够发挥充分的清洗力。此外，本发明的洗涤方法的再污染防止性优异。

因此，本发明的洗涤方法能够省略以往的洗涤中必需的漂洗工序。

【实施例】

以下展示实施例对本发明作详细说明，但本发明并不限定于以下记载的发明。

各实施例和比较例中使用的原料、测定、评价方法如以下所述。

[使用原料]

<<(A)成分>>

<(A1)成分>

·LMAO：聚氧乙烯烷基醚(狮王化学株式会社制，商品名“LMAO-90”，式(a1)中，R¹为碳原子数12的直链状烷基(C12)和碳原子数14的直链状烷基(C14)(以质量比计，C12：C14＝75：25)，-X-为-O-，与氧原子键合的R¹的碳原子为伯碳原子，R²为氢原子，m为15，n为0的化合物)。

·AE(7EO)：聚氧乙烯烷基醚(7EO)，是天然醇中加成了相当于7摩尔环氧乙烷的产物。上述式(a1)中，R¹为碳原子数12的直链烷基和碳原子数14的直链烷基，-X-为-O-，R²为氢原子，m＝7，n＝0的化合物。

·AE(6EO)：聚氧乙烯烷基醚(6EO)，是天然醇中加成了相当于6摩尔环氧乙烷的产物。上述式(a1)中，R¹为碳原子数12的直链烷基和碳原子数14的直链烷基，-X-为-O-，R²为氢原子，m＝6，n＝0的化合物。

·MEE：脂肪酸甲酯乙氧基化物(狮王化学株式会社制，商品名“CEAO-90”，脂肪酸的碳原子数为12～14，EO的平均加成摩尔数为15)，上述式(a1)中，R¹为碳原子数11的直链烷基和碳原子数13的直链烷基，-X-为-COO-，与X键合的R¹的碳原子为仲碳原子，R²为甲基，m＝15，n＝0的化合物。

·EP NONION：在天然醇(以质量比计，碳原子数12醇碳原子数14醇＝7/3)上以8摩尔环氧乙烷、2摩尔环氧丙烷、8摩尔环氧乙烷的顺序嵌段加成而得的非离子表面活性剂。式(a1)中，R¹为碳原子数12的烷基和碳原子数14的烷基，-X-为-O-，R²为氢原子，m＝8，n＝2，m’＝8的化合物(m’表示与m不同的EO的平均重复数。)。

·SOFTANOL：在1摩尔仲醇上加成了相对于12摩尔环氧乙烷的产物。式(a1)中，R¹为碳原子数12～14的烷基，R²为氢原子，-X-为-O-，与X键合的R¹的碳原子为仲碳原子，m为12，n为0的化合物。

<(A2)成分>

·LAS：直链烷基苯磺酸钠，商品名“LIPON(注册商标)LS-250”，狮王株式会社制。

·AES：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐。烷基为碳原子数12和14的直链状烷基、EO的平均加成摩尔数为2、硫酸盐的盐为钠离子的化合物。PT.KaoIndonesia Chemicals公司制，商品名“EMAL 270”)。

·AEPS：聚氧乙烯聚氧丙烷-1,2-二基烷基醚硫酸酯的单乙醇胺盐。

·IOS：内烯烃磺酸的盐，通过日本特开2001-247534号公报的实施例7中记载的方法合成的化合物。

<<(B)成分>>

<(B1)成分>

·PEI(10EO)：烷氧基化聚亚烷基亚胺，下述制造例1中得到的聚乙烯亚胺的环氧乙烷加成物(1分子聚乙烯亚胺中具有的活性氢的个数：10个，相对于1原子活性氢的环氧乙烷的平均加成摩尔数：10)。

·PEI(20EO)：烷氧基化聚亚烷基亚胺，聚乙烯亚胺的环氧乙烷加成物(BASF公司制，商品名“Sokalan HP20”，1分子聚乙烯亚胺中具有的活性氢的个数：20个，相对于1原子活性氢的环氧乙烷的平均加成摩尔数：20，质均分子量14500)。

·PEI(30EO)：烷氧基化聚亚烷基亚胺，下述制造例2中得到的聚乙烯亚胺的环氧乙烷加成物(1分子聚乙烯亚胺中具有的活性氢的个数：30个，相对于1原子活性氢的环氧乙烷的平均加成摩尔数：30)。

<(B2)成分>

·CP7：丙烯酸和马来酸的共聚物钠盐(丙烯酸与马来酸的摩尔比60：40)、BASF公司制，商品名“Sokalan CP7”，质均分子量50000。

·CP9：碳原子数4～12的烃与马来酸的共聚物钠盐，BASF公司制、商品名“SokalanCP9”，质均分子量12000。

·PA30CL：聚丙烯酸，BASF公司制，商品名“Sokalan PA30CL”，质均分子量8000。

<(B3)成分>

·Diacel CMC1260：羧甲基纤维素，大赛璐美华株式会社制，商品名“DiacelCMC1260”。

·Diacel SP500：羟乙基纤维素，大赛璐美华株式会社制，商品名“HEC DiacelSP500”。

<任意成分>

·椰子脂肪酸：日油公司制，商品名“椰子脂肪酸”。

·POE改性有机硅：聚醚改性有机硅，东丽·道康宁株式会社制，商品名“CF1188N”。

·有机硅乳液(Silicon Emulsion)：信越化学工业株式会社制，商品名“KM-90”。

·乙醇：Japan Alcohol Treading Co.，Ltd.制，商品名“特定95度合成Alcohol”。

·SOLFIT：3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇，株式会社可乐丽制，商品名“SOLFIT(注册商标)”。

·安息香酸Na：苯甲酸钠，东亚合成株式会社制。

·柠檬酸：螯合剂，狮王特殊化学株式会社制，商品名“液体柠檬酸”。

·香料：日本特开2002-146399号公报的表11～18中记载的香料组合物A。

·BHT：二丁基羟基甲苯，住友化学株式会社制，商品名“SUMILZER(注册商标)BHT-R”。

·色素：酸性红138，日本化药株式会社制，商品名“KAYANOL(注册商标)MILLING”。

·NaOH：氢氧化钠，东亚合成株式会社制。

·pH调节剂：硫酸、氢氧化钠，均为东亚合成株式会社制。

<水>

·水：精制水。

<制造例1：聚乙烯亚胺的环氧乙烷加成物(10EO)的制造>

对装有聚乙烯亚胺(BASF公司制，商品名“Lupasol FG”)和水的高压釜进行真空脱气后，用氮气置换。一边加热高压釜，一边添加相当于每1摩尔氮原子10摩尔的环氧乙烷，使其乙氧基化，得到聚乙烯亚胺的环氧乙烷加成物。

<制造例2：聚乙烯亚胺的环氧乙烷加成物(30EO)的制造>

对装有聚乙烯亚胺(BASF公司制，商品名“Lupasol FG”)和水的高压釜进行真空脱气后，用氮气置换。一边加热高压釜，一边加入相当于每1摩尔氮原子30摩尔的环氧乙烷，使其乙氧基化，得到聚乙烯亚胺的环氧乙烷加成物。

[测定、评价方法]

<pH的测定>

制备100mL各例的清洗剂组合物(液体清洗剂)，在25℃环境下，使用pH计(便携式pH/ORP/ION计D-73，株式会社堀场制作所制)，测定各例的液体清洗剂的pH。

<漂洗性(起泡抑制性)的评价>

将0.5g各例的液体清洗剂溶解于600mL调温至25℃的自来水中，制备清洗液。将20mL各例的清洗液分别加入埃普顿(epton)管(容量100mL，管身径25mm)中，用手以1次/秒的方式振荡埃普顿管20次。

读取振荡结束后开始1分钟后的泡沫高度(从泡沫与清洗液的边界，至泡沫的上端面的高度)，根据下述评价基准，评价漂洗性。

下述评价基准中，将S、A和B设为合格。

《评价基准》

S：泡沫高度小于30mm。

A：泡沫高度为30mm以上、小于70mm。

B：泡沫高度为70mm以上、小于120mm。

C：泡沫高度为120mm以上、小于150mm。

D：泡沫高度为150mm以上。

<清洗力的评价>

评价不进行漂洗工序的情况下的清洗力。

作为污垢布，使用裁剪为5cm×5cm见方的湿式人工污染布(财团法人洗涤科学协会制，油酸28.3％，三油精15.6％、胆固醇油酸酯12.2％、液体石蜡2.5％、角鲨烯2.5％、胆固醇1.6％、明胶7.0％、泥29.8％、炭黑0.5％)。

作为清洗试验器，使用Terg-O-tometer(UNITED STATES TESTING公司制)。

作为清洗液，使用向900mL水中加入750μL(0.75mL)各例的液体清洗剂搅拌30秒而制备的物质。

向上述清洗试验器中投入900mL上述清洗液、10张上述污垢布和清洗针织布，调整浴比(清洗的水/被洗布总质量)为20倍后，在120rpm、15℃下施加10分钟的清洗处理。然后，转移至双桶洗衣机(株式会社东芝制，制品名“VH-30S”)中，进行1分钟脱水处理后，将其风干。

对于清洗前的污垢布、清洗后的污垢布和无污垢布(此处，无污垢布指：未带有污渍的初始白布(原布))，分别用色差计测定反射率(日本电色公司制，制品名“SE200型”)，通过下述式(i)求出清洗率(％)。

清洗率(％)＝(清洗前的污垢布的K/S-清洗后的污垢布的K/S)/(清洗前的污垢布的K/S-无污垢布的K/S)×100…(i)

[式(i)中，K/S为(1-R/100)2/(2R/100)，R表示清洗前的污垢布、清洗后的污垢布或无污垢布的反射率(％)。K表示吸光系数，S表示散射系数，R表示绝对反射率。]

求出10张污垢布的清洗率的平均值。根据下述评价基准对得到的平均值进行评价。下述评价基准中，将A和B设为合格。

《评价基准》

A：清洗率为50％以上。

B：清洗率为45％以上、小于50％。

C：清洗率为40％以上、小于45％。

D：清洗率小于40％。

<再污染防止性的评价>

使用各例的清洗剂组合物，进行洗涤处理：将以下所示的清洗工序、干燥工序以该顺序重复3次。此外，作为被洗物(纤维制品)，使用下述的棉布、湿式人工污染布和汗衫。

·棉布：作为再污染判定布，使用5张棉针织品(谷头商店制)5cm×5cm。

·湿式人工污染布：财团法人洗涤科学协会制的污染布(附着有油酸28.3％，三油精15.6％、胆固醇油酸酯12.2％、液体石蜡2.5％、角鲨烯2.5％、胆固醇1.6％、明胶7.0％、泥29.8％、炭黑0.5％(质量比)的组成的污渍的布)20张。

·汗衫：将BVD汗衫(尺寸LL，富士纺控股株式会社制)细细地(3cm×3cm程度)剪裁的试样。

(1)清洗工序

向Terg-o-tometer(UNITED STATES TESTING公司制)中加入900mL、25℃的3°DH硬水，向其中加入750μL清洗剂组合物，然后，加入上述被洗物。接着，加入3°DH硬水，调整浴比为30倍，在120rpm、25℃下清洗10分钟。

(2)干燥工序

将清洗后的被洗物脱水1分钟后，仅取出再污染判定布(棉布)，夹在滤纸中，用熨斗干燥。使用反射率计(日本电色工业株式会社制，制品名：“分光式色差计SE2000”)，测定洗涤处理前后的再污染判定布的反射率(Z值)，通过下述式(ii)求出ΔZ。

ΔZ＝(洗涤处理前的Z值)-(洗涤处理后的Z值)…(ii)

对于棉布的再污染判定布中的ΔZ，求出5张的平均值，基于下述评价基准，对清洗剂组合物对棉布的再污染防止性进行评价。下述评价基准中，将A和B设为合格。

《评价基准》

A：ΔZ小于4。

B：ΔZ为4以上、小于4.8。

C：ΔZ为4.8以上、小于5.5。

D：ΔZ为5.5以上。

[实施例1～29、比较例1～4]

如表1～4所记载地调整各成分的混合量，按照以下顺序制备实施例1～29、比较例1～4的液体清洗剂。

(A)成分、(B)成分与水混合至均匀，然后添加任意成分，充分搅拌，得到液体清洗剂。

表1～4中，各成分的混合量(质量％)均为相对于液体清洗剂的总质量的比例，除了指定的情况外，均为以纯分换算的值。表中“-”表示不含该成分。

“适量”指：以液体清洗剂在25℃下的pH成为表1～4所示的值地混合有pH调节剂。“余量”指：混合水，使得各例的液体清洗剂中含有的全部混合成分的合计混合量(质量％)成为100质量％。即，水的混合量为：液体清洗剂的总质量减去水以外的混合成分的合计混合量(以纯分换算)的剩余部分。

对于各例的液体清洗剂，用上述的方法对漂洗性、清洗力和再污染防止性进行评价。结果如表中所示。

【表1】

【表2】

【表3】

【表4】

如表1～4所示，适用了本发明的实施例1～29，漂洗性、清洗力和再污染防止性优异。

与此相对，在不含有(A)成分的比较例1，清洗力和再污染防止性较差。清洗液中地(A)成分的浓度小于30ppm的比较例2，清洗力和再污染防止性较差。清洗液中地(A)成分的浓度大于200ppm的比较例3，漂洗性较差。不含有(B)成分的比较例4，清洗力和再污染防止性较差。

由这些结果可知，根据本发明，清洗时起泡较少、漂洗性良好，在简化漂洗工序时也能发挥充分的清洗力。

Claims

1.一种洗涤方法，是具有使清洗液与纤维制品接触的清洗工序、且在所述清洗工序之后不需要漂洗工序的纤维制品的洗涤方法，

2.根据权利要求1所述的洗涤方法，其中，相对于所述清洗液的总质量，所述清洗液中的所述(A)成分的浓度为30～150ppm。

3.根据权利要求1或2所述的洗涤方法，其中，所述清洗液中的所述(B)成分/所述(A)成分所示的质量比为0.01～10。

4.根据权利要求1或2所述的洗涤方法，其中，所述(B)成分为选自烷氧基化聚亚烷基亚胺、聚丙烯酸系聚合物和羧甲基纤维素系聚合物中的1种以上。