CN116867475A - 化妆料用普鲁士蓝分散液、配混有其的化妆料 - Google Patents

Abstract

提供：分散稳定性、显色性(高色度)和保存稳定性优异的化妆料用普鲁士蓝分散液、配混有该普鲁士蓝分散液的适合于眼影、眼线、眉笔、睫毛膏等彩妆化妆料等的化妆料。进而提供：绿色的显色性(高色度)、分散稳定性优异的、适合于眼影、眼线、眉笔、睫毛膏等彩妆化妆料等的绿色液体化妆料。本公开的化妆料用普鲁士蓝分散液的特征在于，至少包含：普鲁士蓝、水溶性碱性物质和水。另外，本发明的化妆料的特征在于，其配混有上述普鲁士蓝分散液。进而，通过配混上述普鲁士蓝分散液与特定性状的红色氧化铁红分散液，从而形成绿色液体化妆料。

Description

化妆料用普鲁士蓝分散液、配混有其的化妆料

技术领域

本说明书涉及：分散稳定性、显色性(高色度)和保存稳定性优异的化妆料用普鲁士蓝分散液、配混有该普鲁士蓝分散液的适合于眼影、眼线、眉笔、睫毛膏等彩妆化妆料等的化妆料。

背景技术

一直以来，将普鲁士蓝(Prussian blue)作为着色材料，将其与体质颜料混合，被广泛用于化妆料、涂料、书写工具用墨、印刷用墨、树脂等的着色等(例如参照非专利文献1)。

该普鲁士蓝将亚铁氰化铁作为主成分，因此，通常化学结构用MFe〔Fe(CN)₆〕、M＝K,Na,NH₄表示，市售的产品的亚铁氰化铁铵为主流，仅普鲁士蓝独特的深蓝色作为无机颜料，着色力也大，但稳定的pH低至4～6，在碱性上不稳定成为问题(例如参照专利文献1、2、非专利文献2。)。

根据碱的条件而有时会褪色，另外，存在如果与碳酸钙、氧化铝等碱性的体质颜料共用，则也有时褪色或失色等课题。另外，存在普鲁士蓝如果被还原，则蓝色失色，或若由容易被氧化的赋形剂混炼并事先密闭，则普鲁士蓝作为氧化剂发挥作用，自身被还原，有时褪色等课题。

另一方面，化妆料等中，普鲁士蓝与蓝色系的颜料的群青相比，有大的着色力，得到高色度的蓝色色调，例如与黄色的法定色素等并用等时得到高色度的绿(绿色)，因此，作为化妆料的配混成分使用的需求高，但存在上述课题，因此，有利用受到限制的情况。

作为消除这些普鲁士蓝的课题的方案，例如已知有一种表面处理粉体(参照专利文献1)，其特征在于，其是对表面处理过的普鲁士蓝被覆粉体用α-羟基羧酸和被覆形成物质中的任一者或两者进行处理而得到的，另外，作为将普鲁士蓝用于化妆料者，已知有一种化妆料用颜料分散液(参照专利文献2)，其含有氧化铁黑、氧化铁红和普鲁士蓝。

然而，上述专利文献1中，存在不仅普鲁士蓝原本的显色性，而且分散稳定性上也不充分等课题，上述专利文献2中，制成将氧化铁黑、氧化铁红和普鲁士蓝这三种成分单纯地配混而成的混色黑色的分散液，关于上述普鲁士蓝的课题，没有提及，将普鲁士蓝预先制成保持了分散稳定性的分散液，不使用该分散液，发明的课题、技术构思等不同于本发明。

现有技术文献

专利文献

非专利文献1：最新粉体物性图说(第三版)(2004年6月30日第3版第1次印刷第3次发行、343页)

非专利文献2：“颜料入门讲座教材”社团法人色料边界、1970年、114～118页)

专利文献1：日本特开2004-91645号公报(权利要求书、发明的详细说明等)

专利文献2：日本特开2003-231614号公报(权利要求书、发明的详细说明等)

发明内容

发明要解决的问题

本公开鉴于上述现有技术的课题、现状等，是想要消除这些而做出的，其目的在于，提供：分散稳定性、显色性(高色度)和保存稳定性优异的化妆料用普鲁士蓝分散液、配混有该普鲁士蓝分散液的适合于眼影、眼线、眉笔、睫毛膏等彩妆化妆料等的化妆料。而且，目的在于，提供：绿色的显色性(高色度)、分散稳定性和耐气候性优异的、适合于眼影、眼线、眉笔、睫毛膏等彩妆化妆料等的绿色液体化妆料。

用于解决问题的方案

本发明人等鉴于上述现有的课题等进行了深入研究，结果发现：通过至少包含普鲁士蓝、特定成分和水等，从而得到上述目标化妆料用普鲁士蓝分散液、配混有该普鲁士蓝分散液的化妆料，进而令人惊奇地发现：得到绿色化妆料作为配混有普鲁士蓝分散液的化妆料的一部分，至此完成了本公开。

即，本公开的化妆料用普鲁士蓝分散液的特征在于，至少包含：普鲁士蓝、水溶性碱性物质和水。

优选将前述普鲁士蓝的添加量以质量比计设为1时，以0.025～0.25的范围包含前述水溶性碱性物质。

优选前述水溶性碱性物质为选自氨、具有氨基的化合物、碱金属氢氧化物中的至少1种。

优选25℃下的基于锥板型粘度计的粘度测定中，剪切速度383s^-1的粘度为50mPa·s以下。

优选化妆料用普鲁士蓝分散液中的普鲁士蓝的散射强度分布中的累积法解析的平均粒径为200nm以下。

优选还包含分散剂。

本公开的化妆料的特征在于，配混有前述化妆料用普鲁士蓝分散液。

本公开的化妆料中，优选除前述化妆料用普鲁士蓝分散液之外，进而配混氧化铁颜料分散液。

本公开的绿色液体化妆料的特征在于，包含：化妆料用普鲁士蓝分散液和氧化铁颜料分散液，前述化妆料用普鲁士蓝分散液为(A)至少包含前述普鲁士蓝、将前述普鲁士蓝的含量以质量比计设为1时的前述水溶性碱性物质0.05～0.13和水的化妆料用普鲁士蓝分散液，前述氧化铁颜料分散液为(B)至少包含氧化铁红、分子量300以下的有机酸和水、氧化铁红的散射强度分布中的累积法解析的平均粒径为100nm以下的化妆料用氧化铁红分散液。

前述绿色液体化妆料中，优选前述(A)化妆料用普鲁士蓝分散液中的普鲁士蓝的散射强度分布中的累积法解析的平均粒径为130nm以下。

前述绿色液体化妆料中，优选前述(B)化妆料用氧化铁红分散液的分子量300以下的有机酸选自下述A组。

A组：乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、甘油酸、羟基丁酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、γ-羟基丁酸、苹果酸、酒石酸、柠苹酸、柠檬酸、异柠檬酸、亮氨酸、甲羟戊酸、泛酸、蓖麻油酸、反蓖麻油酸、脑酮酸、奎宁酸、槲皮酸，

前述绿色液体化妆料中，优选前述(B)化妆料用氧化铁红分散液的分子量300以下的有机酸为柠檬酸。

发明的效果

根据本公开，提供：分散稳定性、显色性(高色度)和保存稳定性优异的化妆料用普鲁士蓝分散液、配混有该普鲁士蓝分散液的适合于眼影、眼线、眉笔、睫毛膏等彩妆化妆料等的化妆料。进而，本公开中，提供：绿色的显色性(高色度)、分散稳定性优异的、适合于眼影、眼线、眉笔、睫毛膏等彩妆化妆料等的绿色液体化妆料。

本公开的目的和效果通过特别是使用权利要求中被指出的构成要素和组合而认识且得到。上述一般的说明和后述的详细的说明这两者是示例性和说明性的，不限制权利要求书中记载的本发明。

附图说明

图1的(a)示出普鲁士蓝(亚铁氰化铁)的阳离子配置图的一例，图1的(b)为说明保持本公开的普鲁士蓝(亚铁氰化铁)的分散稳定性等的机制的概要的说明图。

具体实施方式

以下，对本公开的实施方式详细进行说明。但本本公开的技术的范围不限定于下述中详述的各实施方式，应注意涉及权利要求书中记载的发明和其等同的发明的方面。

〈化妆料用普鲁士蓝分散液〉

本公开的化妆料用普鲁士蓝分散液的特征在于，至少包含：普鲁士蓝、水溶性碱性物质和水。

本公开中使用的普鲁士蓝的化学结构通常用MKFe[Fe(CN)₆](其中，M为K、Na或NH₄中的任意者。)表示，铁离子中有二价的铁(Fe^II)和三价的铁(Fe^III)，图1为该普鲁士蓝的阳离子配置图。

本公开中使用的普鲁士蓝只要为通常化妆品中使用的普鲁士蓝就可以没有特别限定地使用，优选期望平均粒径200nm以下者，另外，出于获得容易性等，优选M为NH₄的亚铁氰化铁铵，另外，可以为经表面改性者，只要有市售品就可以使用它们。

作为市售品，可以举出大日精化株式会社制的MILORI BLUE FX-6940，MILORIBLUE FX-9050、大东化成株式会社制的Iron Blue SC、Sun Chemical Company Ltd.制的C38-7710 Softex Iron Blue等。需要说明的是，本公开中的“平均粒径”如后述是指，基于散射强度分布中的累积法解析的平均粒径。

该普鲁士蓝分散液的稳定的pH低至4～6，存在在碱性上变得不稳定等课题，分散液的制造中存在生产率、分散稳定性等课题，但如果形成成为本公开的配混特性的分散液，则消除上述课题。

使用的普鲁士蓝的含量出于分散后的稳定性的方面、化妆料制造的便利性的方面，相对于化妆料用普鲁士蓝分散液总量，期望优选设为5～50质量％(以下，将“质量％”简称为“％”)、进一步优选设为10～30％。

通过使该普鲁士蓝的含量为5％以上，从而生产率优异，另外，对化妆料添加时的着色性变得优异，另一方面，通过设为50％以下，从而分散性、经时稳定性进而变得良好。

本公开中使用的水溶性碱性物质根据本发明人等的见解等，在分散液中推进普鲁士蓝的分散时，如图1的(b)所示，NH₄ ⁺从普鲁士蓝脱离，由NH₄ ⁺产生H⁺，分散液pH有降低倾向，低pH下的普鲁士蓝的Zeta电位的绝对值有降低倾向，但通过使用成为补充H⁺的碱剂的水溶性碱性物质，从而保持表面电位，用于保持分散稳定性、微粒化。

作为可以使用的水溶性碱性物质，具体而言，可以以至少1种(各单独或并用：2种以上的混合)使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物、碳酸钾、碳酸钠等碱金属碳酸盐、氨、或作为具有氨基的化合物的单甲胺、二甲胺、三乙胺、单乙胺、二乙胺、乙二胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等胺类、氨基甲基丙醇(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、三羟基甲基氨基甲烷、精氨酸、赖氨酸等碱性氨基酸、氨基乙基丙醇胺、氨基甲基丙二醇、氨基乙基丙二醇等。

出于可以无限抑制普鲁士蓝的变色、聚集、本发明的进一步的效果的实现等，期望特别优选使用氨基甲基丙醇、氢氧化钾。

对于使用的水溶性碱性物质的含量，出于普鲁士蓝的分散性的方面、防止高粘度化的方面，将普鲁士蓝的质量设为1时，优选以0.025～0.25的质量比的范围包含前述水溶性碱性物质，进而，优选以0.05～0.13的质量比的范围包含，特别优选0.05～0.10。

该水溶性碱性物质的质量比如果低于0.025，则分散时变得凝胶化，无法发挥本公开的效果，另一方面，如果超过0.25，则分散后的粘度高，墨设计的自由度会降低。

本公开的化妆料用普鲁士蓝分散液中，优选还包含分散剂。

出于粘度调整的方面、进而改善普鲁士蓝的分散稳定性的方面，含有本公开中可以使用的分散剂，例如可以举出表面活性剂、高分子分散剂等中的至少1种。

作为表面活性剂，可以使用阴离子性表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、高分子表面活性剂等通常使用的表面活性剂中的任一者，另外，也可以将它们混合2种以上而使用。

这些表面活性剂中，出于得到更稳定的普鲁士蓝的分散性的方面、低刺激性等的方面、对分散状态的影响排除的方面，优选非离子性表面活性剂

作为优选使用的非离子性表面活性剂，可以举出月桂醇聚醚(聚氧乙烯月桂醚)类、鲸蜡醇聚醚(聚氧乙烯鲸蜡醚)类、硬脂醇聚醚(聚氧乙烯硬脂醚)类、山嵛醇聚醚类(聚氧乙烯山嵛醚)等聚氧乙烯烷基醚类等，它们可以单独使用或组合2种以上而使用。这些中，出于其分子结构和亲水性的方面，优选使用山嵛醇聚醚-30、鲸蜡醇聚醚-20、月桂醇聚醚-21。

另外，作为高分子分散剂，例如只要至少包含选自聚天冬氨酸、聚谷氨酸、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物和苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物中的一种以上、或这些盐中的一种以上的任意者即可。作为这些盐的种类，例如可以举出钠、钾、锂等碱盐、铵盐、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等烷醇胺盐等。

这些高分子分散剂中，特别是使用聚天冬氨酸、聚谷氨酸、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物和苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、以及这些盐中的至少1种以上时，分散稳定性优异，特别优选聚天冬氨酸钠(Na)是理想的。

这些分散剂的含量相对于液体化妆料整体(总量)，期望优选设为0～5％，更优选设为0～3％。

该分散剂的含量如果超过5％，则对化妆料的稳定性造成不良影响，故不优选。

分散液的余量由水(纯化水、蒸馏水、离子交换水、纯水、自来水等)调整。

本公开的化妆料用普鲁士蓝分散液至少包含上述普鲁士蓝、水溶性碱性物质和水，但出于分散性的进一步改善、各成分的溶存稳定性的方面，根据需要可以适宜使用粘度调节剂、螯合剂、进而上述以外的分散剂、pH调节剂等。

本公开的化妆料用普鲁士蓝分散液的制备中，以上述各含量的范围等配混包含至少上述普鲁士蓝、水溶性碱性物质、分散剂和水的各成分，均匀地搅拌·/混合，从而可以制造。

例如，将上述普鲁士蓝、水溶性碱性物质、分散剂和水等溶剂在通用的分散器等中进行搅拌至使其均匀后，进而，用分散器等使其均匀，用均质混合器等进行搅拌，另外，除分散器之外，还使用超声波分散机、行星搅拌机、三辊磨机、球磨机、珠磨机、喷射磨等各种搅拌机、分散机进行混合分散，从而可以制备(A)化妆料用普鲁士蓝分散液。

这些各种搅拌机、分散机根据上述配混成分的种类、配混比率、上述搅拌混合后的分散液的粘度等选定最佳者。另外，分散条件没有特别的设定等，可以在已知的分散条件(圆周速度、时间等)下进行。例如，使用LMZ-4(Ashizawa Finetech Ltd.制)的情况下，圆周速度为5m/s以上、时间为60分钟以上。

本公开的化妆料用普鲁士蓝分散液中，对于25℃下的基于锥板型粘度计的粘度测定中，剪切速度383s^-1的粘度，出于适当的粘性和普鲁士蓝的分散稳定性、对化妆料的配混性的改善、收集器式笔型涂布工具的流出性改善的方面，期望优选设为50mPa·s以下，更优选设为10mPa·s以下，进一步优选设为2～8.5mPa·s、特别优选设为2～6mPa·s。

上述粘度范围(50mPa·s以下)的调整通过适合地调整使用的上述各成分的各量、上述优选使用的分散剂种和其量、pH调节剂种和其量等而可以制备。

另外，对于本公开中使用的化妆料用普鲁士蓝分散液，期望分散后的状态的普鲁士蓝的散射强度分布中的累积法解析的平均粒径为200nm以下、优选130nm以下，期望进一步优选80～130nm。

该普鲁士蓝的平均粒径设为200nm以下、优选设为130nm以下，从而可以进而发挥分散稳定性、鲜艳的显色。另外，上述平均粒径的下限值越低越好，但出于制造性、成本方面等，优选80nm以上。

本公开中，作为测定装置，例如可以举出基于FPAR-1000(大塚电子株式会社制)的动态光散射法、基于Microtrac(日机装株式会社制)的激光衍射/散射法、基于Mac-View(Mountech Co.,Ltd.制)的图像成像法等。

本公开中使用的化妆料用普鲁士蓝分散液出于着色性改善、防止皮肤刺激、分散稳定性的方面，期望优选将pH调节为7.5以下，进一步优选将pH调节为4.0～7.2。

本发明中，分散液的pH的调节可以使用柠檬酸等酸性物质、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等碱性物质等而进行。

如此构成的本公开的化妆料用普鲁士蓝分散液至少包含普鲁士蓝、水溶性碱性物质和水，从而消除普鲁士蓝的Zeta电位的绝对值的降低、聚集、变色等的课题，保持普鲁士蓝的表面电位，可以保持分散稳定性、微粒化，因此，得到分散稳定性、显色性(高色度)和经时保存稳定性优异的化妆料用普鲁士蓝分散液。

另外，得到的本公开的化妆料用普鲁士蓝分散液得到高色度的蓝色色调作为普鲁士蓝的新的分散手法，以及通过微粒化/分散稳定性的改善，从而可以在直液式的眼线等水系化妆料等的涂布工具上展开，进而，通过与氧化铁红等分散体、黄色的法定色素等并用等，从而得到高色度的绿(绿色)、各色的颜料分散体(混色的变化增加)、化妆料，因此，可以适合作为水系化妆料等颜料配混成分使用。

得到的化妆料用普鲁士蓝分散液适合用于使用普鲁士蓝的化妆料、文身笔用组合物等用途，作为化妆料的用途，例如可以举出护肤化妆料、彩妆化妆料、指甲化妆品等作为优选例，例如可以举出粉底霜、眼影、眼线、眉笔、睫毛膏、胭脂、指甲油、指甲美容、各种凝胶指甲、口红等彩妆化妆料、染发剂等，作为文身笔用组合物，可以举出人体彩绘等。另外，对于制品的形态也没有特别限定，由于为分散液(水系)，因此，可以用于液态、乳液态、霜状、糊状、凝胶状、摩丝状、喷雾状等水系者。

特别是出于本公开的化妆料用普鲁士蓝分散液的分散特性等，优选用于作为水系液体化妆料的、眼影、眼线、眉笔、睫毛膏等眼部彩妆化妆料、水性指甲油等。

〈化妆料〉

本公开的化妆料的特征在于，配混有上述化妆料用普鲁士蓝分散液，通过配混护肤化妆料、彩妆化妆料、指甲化妆品的各用途的通用的各配混成分与本公开的前述化妆料用普鲁士蓝分散液，从而可以制备各种化妆料。

例如，作为含有上述化妆料用普鲁士蓝分散液的化妆料，例如制备眼线的情况下，至少包含化妆料用普鲁士蓝分散液1～60％、溶剂、pH调节剂和覆膜形成剂5～30％，但在不有损本发明的效果的范围内可以含有适宜量的其他原材料、例如溶剂、增稠剂、上述以外的各种表面活性剂(POE烷基醚)、防腐剂(苯氧基醚、对羟基苯甲酸酯类)、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防还原剂、螯合剂、油性成分、香料、动植物提取物等。

本公开中，化妆料的余量(残分)用水(纯化水、蒸馏水、离子交换水、纯水、自来水等)进行调整。

〈氧化铁颜料分散液〉

本公开的化妆料中，作为含有前述化妆料用普鲁士蓝分散液的化妆料的处方例，当然通过与氧化铁〔氧化铁黄、氧化铁红(Red iron oxide)和氧化铁黑〕颜料分散液组合，从而得到各色的化妆料。例如氧化铁黑颜料分散液中，得到暗蓝色的化妆料。另外，如前述，通过与黄色的氧化铁红分散液组合，从而得到高色度的绿(绿色)的化妆料。进而，通过与通常的红色的氧化铁红分散液组合，从而得到紫色的化妆料。

作为本公开的化妆料中使用的氧化铁颜料分散液，可以举出氧化铁黑分散液、黄色的氧化铁红分散液、通常的红色的氧化铁红分散液等。

本公开的化妆料中，令人惊奇地可知：通过与特定性状的化妆料用氧化铁红分散液、尤其特定性状的红色的氧化铁红分散液组合等，从而也可以得到高色度的绿(绿色)的颜料分散体(混色的变化增加)、化妆料，可知，可以适合作为水系化妆料等的颜料配混成分使用。特别是绿色液体化妆料的情况下，优选形成下述配混组成。

〈绿色液体化妆料〉

本公开的绿色液体化妆料的特征在于，至少包含上述化妆料用普鲁士蓝分散液和氧化铁黑颜料分散液，前述化妆料用普鲁士蓝分散液为(A)至少包含普鲁士蓝、将该普鲁士蓝的含量以质量比计设为1时的水溶性碱性物质0.05～0.13和水的化妆料用普鲁士蓝分散液，前述氧化铁颜料分散液为(B)至少包含氧化铁红、分子量300以下的有机酸和水、氧化铁红的散射强度分布中的累积法解析的平均粒径为100nm以下的化妆料用氧化铁红分散液。

本公开的绿色液体化妆料中，成为使用的前述(A)的化妆料用普鲁士蓝分散液可以使用上述中详述的化妆料用普鲁士蓝分散液，通过对水溶性碱性物质的含量的范围进行进一步若干限定，即将化妆料用普鲁士蓝分散液中的、普鲁士蓝的含量以质量比计设为1时以0.05～0.13的范围使用水溶性碱性物质，从而得到迄今为止没有的、含有高色度的绿(绿色)的颜料分散体(混色的变化增加)的绿色液体化妆料。

本公开的绿色液体化妆料中，进一步优选使用的前述化妆料用普鲁士蓝分散液中的普鲁士蓝的散射强度分布中的累积法解析的平均粒径为130nm以下者，期望特别优选80～130nm。通过进一步使用该范围的平均粒径的普鲁士蓝，从而可以得到涂布性、稳定性进而优异、含有高色度的绿(绿色)的颜料分散体(混色的变化增加)的绿色液体化妆料。

〈(B)化妆料用氧化铁红分散液〉

本公开的绿色液体化妆料中使用的(B)化妆料用氧化铁红分散液成为化妆料用红色的氧化铁红分散液，至少包含氧化铁红、分子量300以下的有机酸和水，氧化铁红的散射强度分布中的累积法解析的平均粒径为100nm以下。令人惊奇的是，通过组合前述特性的化妆料用普鲁士蓝分散液与这种红色的显色的化妆料用氧化铁红分散液并混合，从而得到本公开的绿色液体化妆料。

作为使用的氧化铁红，可以使用各种公知的氧化铁红，例如可以举出将红色的α-Fe₂O₃(赤铁矿)、褐色的γ-Fe₂O₃(磁赤铁矿)、黑色的Fe₃O₄(磁铁矿)、黄色的α-FeOOH等作为主成分者，特别是本发明中，出于得到绿色化妆料的方面，使用红色的α-Fe₂O₃(赤铁矿)。

该氧化铁红〔α-Fe₂O₃(赤铁矿)等〕的含量出于分散后的稳定性的方面、化妆料制造的便利性的方面，相对于氧化铁红分散液总量，期望优选设为10～50％、进一步优选设为15～40％。

通过使该氧化铁红〔α-Fe₂O₃(赤铁矿)等〕的含量为10％以上，从而生产率优异，另外，对绿色液体化妆料添加(与普鲁士蓝分散液混色)时的绿色的着色性变得优异，另一方面，通过设为50％以下，从而分散性、经时稳定性变得良好。

使用的分子量300以下的有机酸也改善氧化铁红液的分散，例如可以举出选自分子量成为300以下的脂肪族羟基酸、芳香族羟基酸和其衍生物等有机酸中的至少1种。

作为上述脂肪族羟基酸，例如可以举出乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、甘油酸、羟基丁酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、γ-羟基丁酸、苹果酸、酒石酸、柠苹酸、柠檬酸、异柠檬酸、亮氨酸、甲羟戊酸、泛酸、蓖麻油酸、反蓖麻油酸、脑酮酸、奎宁酸、槲皮酸等。

作为上述芳香族羟基酸和其衍生物，例如可以举出单羟基苯甲酸衍生物、水杨酸、杂酚油酸〔均聚水杨酸、羟基(甲基)苯甲酸〕、香草酸、丁香酸、二羟基苯甲酸衍生物、焦儿茶酸、二羟基苯酸、原儿茶酸、醌酸、齐墩果酸、三羟基苯甲酸衍生物、没食子酸、苯乙酸衍生物、杏仁酸、二苯乙醇酸、磷苯代乳酸、肉桂酸、氢化肉桂酸衍生物、黄木樨酸、对羟基苯丙酸、香豆酸、伞形酸、咖啡酸、阿魏酸、芥子酸等。

优选可以举出选自上述脂肪族羟基酸(A组)中者，出于作为眼线的安全性的方面，期望进一步优选柠檬酸。

需要说明的是，本公开中，分子量超过300的酸中，氧化铁红、群青的聚集倾向增加，不优选。

这些分子量为300以下的有机酸的含量相对于红色氧化铁红分散液总量，优选0.01～2.0质量％、进一步优选0.1～1.0质量％。

该分子量为300以下的酸的含量低于0.01质量％时，上述效果变得不充分，另一方面，如果超过2.0质量％而含有，则pH降低，不优选。

化妆料用氧化铁红分散液的余量用水(纯化水、蒸馏水、离子交换水、纯水、自来水等)进行调整。

本公开的(B)化妆料用氧化铁红分散液至少包含上述氧化铁红、分子量300以下的有机酸和水，通过将这些各成分以上述各含量的范围等配混并均匀地搅拌/混合，从而可以制造。

例如将上述氧化铁红、分子量300以下的有机酸和水等溶剂在通用的分散器等中进行搅拌直至成为均匀后，进而，用分散器等直至成为均匀，用均质混合器等进行搅拌，另外，除分散器之外，还使用超声波分散机、行星搅拌机、三辊磨机、球磨机、珠磨机、喷射磨等各种搅拌机、分散机进行混合分散，从而可以制备化妆料用氧化铁红分散液。

本公开中使用的(B)化妆料用氧化铁红分散液理想的是，分散后的状态的氧化铁红的散射强度分布中的累积法解析的平均粒径优选100nm以下、进一步优选10～50nm。

通过使该氧化铁红的平均粒径为100nm以下，从而可以进而发挥分散稳定性、鲜艳的显色。另外，上述平均粒径的下限值越低越好，但出于制造性、成本方面等，优选10nm以上。

〈绿色或暗蓝色液体化妆料〉

本公开的绿色液体化妆料的特征在于，包含成为上述特性的化妆料用普鲁士蓝分散液和上述化妆料用氧化铁红分散液，作为绿色液体化妆料的用途，例如可以举出护肤化妆料、彩妆化妆料、指甲化妆品等作为优选例，例如可以举出粉底霜、眼影、眼线、眉笔、睫毛膏、胭脂、指甲油、指甲美容、各种凝胶指甲、口红等彩妆化妆料、染发剂，作为文身笔用组合物的用途，例如可以举出人体彩绘等。另外，对于制品的形态也没有特别限定，为分散液(水系)，因此，可以用于液态、乳液态、霜状、糊状、凝胶状、摩丝状、喷雾状等水系者。

特别是出于本发明的绿色液体化妆料的分散特性等，优选用于作为水系液体化妆料的、眼影、眼线、眉笔、睫毛膏等眼部彩妆化妆料、水性指甲油等。

本公开的绿色液体化妆料包含上述(A)化妆料用普鲁士蓝分散液和(B)化妆料用氧化铁红分散液，且除上述各分散液之外，还可以含有眼部彩妆化妆料中的分散剂、覆膜形成树脂、成为分散介质的水(包含纯化水、蒸馏水、离子交换水、纯水、超纯水等)等。需要说明的是，水的含量成为含有上述各成分、后述的任意成分的余量。

作为使用的分散剂，进而改善成为色料的普鲁士蓝、氧化铁红的分散性，例如只要至少包含选自聚天冬氨酸、聚谷氨酸、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物中的一种以上、将选自丙烯酸、甲基丙烯酸或者它们的烷基酯中的1种或2种以上的化合物作为原料单体的均聚物或共聚物、或它们的盐中的一种以上的任意者即可。作为这些盐的种类，例如可以举出钠、钾、锂等碱盐、铵盐、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等烷醇胺盐等阴离子系高分子分散剂。

这些分散剂中，特别是使用聚天冬氨酸、聚谷氨酸、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、包含丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的混合物的共聚物、以及它们的盐中的至少1种以上时，进一步的分散稳定性优异，期望特别优选聚天冬氨酸钠。

这些分散剂的含量出于成为色料的普鲁士蓝、氧化铁红的分散性、在适合的粘度范围内高度地兼顾分散稳定性的方面，相对于绿色液体化妆料总量，优选0.1～10.0％、进一步优选0.2～5.0％。

作为可以使用的覆膜形成树脂，例如可以举出选自丙烯酸、甲基丙烯酸或者它们的烷基酯或衍生物、苯乙烯、乙酸乙烯酯中的1种或2种以上的单体而成的共聚物的水性乳液树脂。

该覆膜形成树脂(水性乳液树脂)的含量出于耐水性能、涂布性能等的方面，以固体成分(树脂成分)换算计，相对于绿色液体化妆料总量，期望优选设为2～15％、进一步优选设为2～10％。

进而，本公开的绿色液体化妆料中，与仅使用上述(A)化妆料用普鲁士蓝分散液的化妆料同样地，除前述各成分之外，可以还含有通常的液体化妆料中使用的任意成分等。具体而言，可以在不有损本发明的效果的范围内含有适宜量的防腐剂、抗氧化剂、中和剂、紫外线吸收剂、螯合剂、1,3-丁二醇等保湿剂、美容成分、香料、粘度/粘性调节剂、聚乙二醇烷基醚等其他分散剂等。

本公开的绿色液体化妆料理想的是，与仅使用上述(A)化妆料用普鲁士蓝分散液的化妆料同样地，优选将粘度设为10mPa·s以下，进一步优选设为2～8mPa·s。该粘度如果超过10mPa·s，则自涂布工具的流出性有时显著降低，不优选。

另外，本公开的绿色液体化妆料中的平均粒径理想的是，出于使涂布性、经时稳定性进而良好的方面等，优选成为80～250nm，进一步优选成为100～230nm。

上述粘度范围、平均粒径的调整通过将使用的上述(A)普鲁士蓝分散液的各配混成分、(B)红色氧化铁红分散液的各配混成分、分散剂等各原料适合组合，且将各含量在适合的范围内组合，适合的分散方法等，从而可以进行。

例如通过使用均质混合器、砂磨机、超声波均化器、高压均化器等分散机等，在适合的分散条件下进行调整，从而得到绿色液体化妆料。

优选的是，使用(多元型)超声波均化器、高压均化器作为分散机的情况下，作为分散条件，例如超声波均化器的情况下，将频率设为20～30KHz，高压均化器的情况下，将压力设为150～245MPa，从而可以制备。

包含如这些构成的本公开的上述化妆料用普鲁士蓝分散液的化妆料、以及将本公开的绿色液体化妆料供于使用时，可以使用眼部彩妆化妆料等中使用的通用的涂布工具，使用的涂布工具的形状、结构等没有特别限定，例如可以举出具备旋转式的阀装置的涂布工具、具备具有中棉式的多孔质且毛细管力的流路和涂布部的涂布工具、具备刷的涂布部的涂布工具、搭载有收集器功能的直液型的涂布工具、管型的涂布工具、具备活塞加压机构的涂布工具等。

包含如此构成的本实施方式的上述化妆料用普鲁士蓝分散液的化妆料通过至少包含上述普鲁士蓝、将该普鲁士蓝的含量以质量比计设为1时的水溶性碱性物质0.025～0.25和水的化妆料用颜料分散液、以及例如覆膜形成剂、pH调节剂、分散(稳定化)剂、防腐剂，从而普鲁士蓝的分散性稳定性、显色性(高色度)和保存稳定性优异，因此，可以使化妆料中使用的普鲁士蓝稳定分散，得到分散稳定性优异、保存稳定性、使用性、涂布性等优异的化妆料。

另外，本公开的绿色液体化妆料通过含有上述(A)至少包含普鲁士蓝、将该普鲁士蓝的含量以质量比计设为1时的水溶性碱性物质0.05～0.13和水的化妆料用普鲁士蓝分散液、以及(B)包含红色的氧化铁红、分子量300以下的有机酸和水、氧化铁红的散射强度分布中的累积法解析的平均粒径为200nm、优选100nm以下的化妆料用氧化铁红分散液，从而普鲁士蓝的分散性稳定性、显色性(高色度)和耐气候性优异，因此，通过与红色氧化铁红分散液的混色，得到绿色的显色性(高色度)、分散稳定性、耐气候性和涂布性优异的、适合于眼影、眼线、眉笔、睫毛膏等彩妆化妆料等的绿色液体化妆料。

实施例

接着，根据实施例和比较例，对本公开进一步详述，但本公开不受下述实施例等的限制。

〔化妆料用普鲁士蓝分散液：实施例1～9和比较例1～4〕

通过基于下述表1所示的配混组成、下述方法的分散，制备化妆料用普鲁士蓝分散液。

对于得到的化妆料用普鲁士蓝分散液，根据下述各方法，进行分散液的粘度、pH、平均粒径的评价，以及对使用了该化妆料用普鲁士蓝分散液的化妆料中的显色性、保存稳定性以下述评价方法进行评价。

将这些结果示于下述表1。

(分散方法)

在通用的分散器中，以下述表1所示的配方，将普鲁士蓝、碱性物质、水、根据情况的分散剂进行搅拌/混合，使混合液通过珠磨机分散机(LMZ015：Ashizawa Finetech Ltd.制)，边可见分散状态边进行分散条件(圆周速度)的调整边进行分散。

需要说明的是，表中的分散条件(圆周速度)中的、“中”是6～10m/s，分散时间为30～300分钟，“强”为“中”以上的条件。

(pH的测定方法)

对于分散前的各化妆料用普鲁士蓝液、以下述分散方法得到的各化妆料用普鲁士蓝分散液，用玻璃电极pH计，测定25℃下的pH。

(粘度的测定方法)

对于以上述方法得到的各化妆料用普鲁士蓝分散液，25℃下的基于锥板型粘度计(TVE-25、Toki Sangyo Co.,Ltd.制)的粘度测定中，在剪切速度383s^-1的条件下测定粘度。

(平均粒径的测定方法)

根据基于FPAR-1000(大塚电子株式会社制)的动态光散射法平均粒径，测定平均粒径。

(显色性的评价方法)

对于得到的各化妆料用普鲁士蓝分散液，制备含有溶剂(1,3-丁二醇)、pH调节剂(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、防腐剂(苯氧基醚、对羟基苯甲酸酯类)、覆膜形成树脂(水性乳液)、水(纯化水)的化妆料，填充至Mitsubishi Pencil Company制UC-76B容器，以下述评价基准对显色性进行评价。

评价基准：

○：自容器的排出性良好，为良好的显色。

△：自容器的排出性少，显色不太良好。

×：自容器的排出性更少，显色差。

(保存稳定性的评价方法)

对于得到的各化妆料用普鲁士蓝分散液，与上述显色性的评价同样地，制备化妆料，填充至Mitsubishi Pencil Company制UC-76B容器，以下述评价基准对保存稳定性进行评价。

保存稳定性的评价基准：

○：经时保管时颜料的沉降少，与初始的浓度差不大。

△：经时保管时颜料的沉降明显，与初始的浓度差大。

×：化妆料的排出差，使用性差。

[表1]

根据上述表1的结果，成为本公开的化妆料用普鲁士蓝分散液的支持范围的实施例1～9与成为本公开的范围外的比较例1～4相比，对于显色性、保存稳定性，判定为优异。

成为本公开的范围外的、比较例1～4没有加入水溶性碱性物质，仅比较例4进而加入了分散剂，但比较例1、2中，保存稳定性差，比较例3和4中，增稠(凝胶化)，无法进行微粒化。

根据上述实施例1～9的结果，令人惊奇的是可以确认：即使使分散液的pH为碱性，分散状态也稳定，平均粒径本身也可以微粒化至100nm～200nm左右(优选130nm以下)，可以使显色性、保存稳定性优异。

另外，将上述实施例1～4、7、9中得到的各化妆料分别收纳于化妆料涂布工具(涂布体构成：涂布部；刷、搭载收集器功能、UC-76C；Mitsubishi Pencil Company制)，涂布于眼睑，结果虽然为低粘度，但无渗出，虽然引入极细的线，但是确认了以鲜艳的蓝色清楚的线条。

〔制造例1～7〕

使上述实施例1、3、4、和比较例4的亚铁氰化铁分散液分别为A～D，下述制造例1～3中制造(制备)红色的氧化铁红分散液A～C。以下述方法测定得到的上述实施例1、3、4、和比较例4的亚铁氰化铁分散液A～D、制造例1～3的红色氧化铁红分散液A～C的各pH、粘度、平均粒径。

(pH的测定方法)

对于得到的各分散液，用玻璃电极pH计，测定25℃下的pH。

(粘度的测定方法)

对于得到的各分散液，25℃下的基于锥板型粘度计(TVE-25、Toki Sangyo Co.,Ltd.制)的粘度测定中，在剪切速度383s^-1的条件测定粘度。

(平均粒径的测定方法)

根据基于FPAR-1000(大塚电子株式会社制)的动态光散射法，测定各分散液(25℃)的颗粒的平均粒径。

(制造例1：红色氧化铁红分散液A的制备)

氧化铁红(No.216P、Daito Chemical Industry Co.,Ltd.制)20.0％

分散剂：聚天冬氨酸钠3.0％

柠檬酸1.50％

水(纯化水)余量

用珠磨机分散机制备上述各成分。

pH：7.5、粘度：2.5mP·s、平均粒径：20～70nm

(制造例2：红色氧化铁红分散液B的制备)

氧化铁红(No.216P、Daito Chemical Industry Co.,Ltd.制)20.000％

分散剂：聚天冬氨酸钠8.667％

柠檬酸0.667％

水(纯化水)余量

用珠磨机分散机制备上述各成分。

pH：7.5、粘度：3.0mP·s、平均粒径：20～70nm

(制造例3：红色氧化铁红分散液C的制备)

氧化铁红(No.216P、Daito Chemical Industry Co.,Ltd.制)20.000％

分散剂：聚天冬氨酸钠3.000％

水(纯化水)余量

用珠磨机分散机制备上述各成分。

pH：8.6、粘度：7.5mP·s、平均粒径：150～300nm

〔实施例10～14和参考例1～4〕

使用上述亚铁氰化铁分散液A～D、制造例1～3的氧化铁红分散液A～C，通过基于下述表2所示的配混组成、下述方法的分散，制备绿色液体化妆料。

进行得到的绿色液体化妆料的平均粒径(制备后、经过25℃下的3个月(3M)后)、pH(制备后、经过25℃下的3个月(3M)后)、经过25℃下的3个月(3M)后的上下浓度差、涂布性、显色性的评价。

将这些结果示于下述表2。

(分散方法)

使用氧化锆0.3mm作为使用珠，在与上述相同的珠磨机分散机中进行分散。

(pH的测定方法)

对于得到的各绿色液体化妆料，用玻璃电极pH计，测定25℃下的pH(制备后、经过25℃下的3个月(3M)后)。

(粘度的测定方法)

对于得到的各绿色液体化妆料，25℃下的基于锥板型粘度计(TVE-25、TokiSangyo Co.,Ltd.制)的粘度测定中，在剪切速度383s^-1的条件下，测定粘度(制备后、经过25℃下的3个月(3M)后)。

(平均粒径的测定方法)

根据基于FPAR-1000(大塚电子株式会社制)的动态光散射法测定得到的各绿色液体化妆料的平均粒径(制备后、经过25℃下的3个月(3M)后)。

(上下浓度差的评价方法)

将各绿色液体化妆料填充至Mitsubishi Pencil Company制的直液式眼线(涂布体：UC-76B、tuft型)，使涂布体为向上和向下的姿势，根据在室温(25℃)下、经过3个月后的笔线条状态的观察以下述评价基准进行感官评价。

评价基准：

○：上下的浓度差少

△：虽然有上下的浓度差，但色调无变化

×：清晰可见上下的浓度差和色调差

(涂布性的评价方法)

得到的各绿色液体化妆料中，对于经时后(25℃3M后)的涂布性，填充至Mitsubishi Pencil Company制UC-76B容器，涂布于眼周，以下述评价基准对涂布性进行评价。

评价基准：

○：可以进行涂布而无模糊。

△：稍模糊，但能进行涂布。

×：模糊而无法进行涂布。

(显色性的评价方法)

得到的各绿色液体化妆料中，对于经时后(25℃3M后)的液体化妆料，用棒涂机，将涂膜施加于Katherine纸(Tokushu Tokai Paper Co.,Ltd.制)，用分光测色计(Suga TestInstruments Co.,Ltd.制、SC-P)评价色调(a*，b*)。

[表2]

根据上述表2的结果，成为本公开的绿色液体化妆料的支持范围的实施例10～14与成为本公开的绿色液体化妆料的支持范围外的参考例1～4相比，对于在25℃下经时3个月后的上下浓度差、涂布性、显色性、粘度的稳定性，判定为优异。

处于本公开范围内的实施例10～14的表观的平均粒径稳定至210～220nm，在室温(25℃)下3M后也保持200～220nm，pH也稳定。经时3M后的色调也保持绿色(a*＝-15、b*＝20)。

与此相对，参考例1、2中，恐怕是由于，水溶性碱物质的含量成为本公开的范围外时，氧化铁红的分散状态变得不稳定。普鲁士蓝的平均粒径大的参考例3中，成为普鲁士蓝沉降的结果。相反地，使用了平均粒径为150～300nm的氧化铁红分散液的参考例4中，氧化铁红沉降。

令人惊奇的是，本公开的绿色液体化妆料的范围(实施例10～14)中，使用使pH为碱性、平均粒径微粒化至130nm以下的普鲁士蓝分散液，与包含分子量300以下的有机酸的红色氧化铁红分散液组合，可以组成绿色的显色的液体化妆料(眼线)。进而，与为红色的氧化铁红的微分散液(30～100nm)混合，可以形成经时后色调也可见为绿色的眼线。

产业上的可利用性

得到分散稳定性优异、且显色性(高色度)、保存稳定性优异的化妆料用普鲁士蓝分散液，且通过使用该普鲁士蓝分散液从而得到以往没有的、适于显色性(高色度)、以及保存稳定性优异的粉底霜、底妆等基础化妆化妆料、眼影、眼线、睫毛膏、眉笔、指甲油等浓妆化妆料等的化妆料。

另外，通过配混前述化妆料用普鲁士蓝分散液与前述特定性状的红色氧化铁红分散液，从而得到绿色的显色性(高色度)、分散稳定性和耐气候性优异的、适合于眼影、眼线、眉笔、睫毛膏等彩妆化妆料等的绿色液体化妆料、以及适合于人体彩绘等的文身笔用组合物。

Claims (12)

1.一种化妆料用普鲁士蓝分散液，其特征在于，至少包含：普鲁士蓝、水溶性碱性物质和水。

2.根据权利要求1所述的化妆料用普鲁士蓝分散液，其特征在于，将所述普鲁士蓝的含量以质量比计设为1时，以0.025～0.25的范围包含所述水溶性碱性物质。

3.根据权利要求1或2所述的化妆料用普鲁士蓝分散液，其特征在于，所述水溶性碱性物质为选自氨、具有氨基的化合物、碱金属氢氧化物中的至少1种。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的化妆料用普鲁士蓝分散液，其特征在于，25℃下的基于锥板型粘度计的粘度测定中，剪切速度383s^-1的粘度为50mPa·s以下。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的化妆料用普鲁士蓝分散液，其特征在于，所述普鲁士蓝的散射强度分布中的累积法解析的平均粒径为200nm以下。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的化妆料用普鲁士蓝分散液，其特征在于，还包含分散剂。

7.一种化妆料，其特征在于，其配混有所述权利要求1～6中任一项所述的化妆料用普鲁士蓝分散液。

8.根据权利要求7所述的化妆料，其特征在于，还包含氧化铁颜料分散液。

9.一种绿色液体化妆料，其特征在于，至少包含化妆料用普鲁士蓝分散液和氧化铁颜料分散液，所述化妆料用普鲁士蓝分散液为(A)至少包含普鲁士蓝、将该普鲁士蓝的含量以质量比计设为1时的水溶性碱性物质0.05～0.13和水的化妆料用普鲁士蓝分散液，所述氧化铁颜料分散液为(B)包含氧化铁红、分子量300以下的有机酸和水、氧化铁红的散射强度分布中的累积法解析的平均粒径为100nm以下的化妆料用氧化铁红分散液。

10.根据权利要求9所述的绿色液体化妆料，其特征在于，所述(A)化妆料用普鲁士蓝分散液中的普鲁士蓝的散射强度分布中的累积法解析的平均粒径为130nm以下。

11.根据权利要求9或10所述的绿色液体化妆料，其特征在于，所述(B)化妆料用氧化铁红分散液的分子量300以下的有机酸选自下述A组，

A组：乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、甘油酸、羟基丁酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、γ-羟基丁酸、苹果酸、酒石酸、柠苹酸、柠檬酸、异柠檬酸、亮氨酸、甲羟戊酸、泛酸、蓖麻油酸、反蓖麻油酸、脑酮酸、奎宁酸、槲皮酸。

12.根据权利要求11所述的绿色液体化妆料，其特征在于，所述(B)化妆料用氧化铁红分散液的分子量300以下的有机酸为柠檬酸。