[go: up one dir, main page]

CN116656187A - 高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法 - Google Patents

高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116656187A
CN116656187A CN202310615641.7A CN202310615641A CN116656187A CN 116656187 A CN116656187 A CN 116656187A CN 202310615641 A CN202310615641 A CN 202310615641A CN 116656187 A CN116656187 A CN 116656187A
Authority
CN
China
Prior art keywords
long
release agent
isocyanate
temperature resistance
high temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202310615641.7A
Other languages
English (en)
Inventor
金闯
王佳骏
黄峻
蒋晓明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taicang Sidike New Material Science and Technology Co Ltd
Jiangsu Sidike New Materials Science and Technology Co Ltd
Original Assignee
Taicang Sidike New Material Science and Technology Co Ltd
Jiangsu Sidike New Materials Science and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taicang Sidike New Material Science and Technology Co Ltd, Jiangsu Sidike New Materials Science and Technology Co Ltd filed Critical Taicang Sidike New Material Science and Technology Co Ltd
Priority to CN202310615641.7A priority Critical patent/CN116656187A/zh
Publication of CN116656187A publication Critical patent/CN116656187A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D129/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D129/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09D129/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/65Additives macromolecular
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法,该离型剂包括按质量百分比计的以下原料组分:长链烷烃异氰酸酯15%~20%,氨基树脂1%~10%,聚乙烯醇5%~10%,催化剂0.3%~0.5%,余量为溶剂。本发明提供了一种高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法,本发明的反应工艺简单,相较于自由基聚合反应,本发明的方案中的聚合反应为官能团反应,大批量生产时反应更容易控制,不同生产批次均一性更加;本发明制备的离型剂相较于现有的大部分长链烷烃非硅离型剂具有更优异的耐温性,更稳定的离型性能,且涂布的离型膜涂层与基层会具有更良好的附着力。

Description

高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及离型剂领域,特别涉及一种高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法。
背景技术
随着科技的进步,新型产品对化学材料的要求也越来越高,离型剂作为一种重要的化学材料在现代工业化生产中发挥着重要作用。离型剂可以在模具表面形成一层隔离膜,使得树脂在成型过程中不会粘附模具表面,也可以保护压敏胶不被污染。
长链烷烃非硅离型剂具有离型力稳定、环保、不含有害物质,对环境无污染以及适用于硅类压敏胶带的特点,广泛用于各种领域,如汽车、电子、航空以及各种硅类的压敏胶带。
目前长链烷烃非硅离型剂主要通过采用聚乙烯醇、聚乙烯亚胺等含羟基或胺基的长链聚合物与带有活泼官能团的长链烷烃进行反应得到改性聚乙烯醇或改性聚乙烯亚胺长链烷烃非硅离型剂,这种市面常见的长链非硅离型剂具有合成简单,成品为固体粉末,方便运输,常温下离型力稳定等优点。但此方法合成的离型剂缺点也很明显,1、耐温性能差,在超过60℃以上条件下储存,离型力爬升严重;2、涂布成膜后离型膜与基材的附着力低,粘性的压敏胶带剥离时,和容易将离型膜从基材面玻离下来。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术中的不足,提供一种高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:一种高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂,包括按质量百分比计的以下原料组分:长链烷烃异氰酸酯15%~20%,氨基树脂1%~10%,聚乙烯醇5%~10%,催化剂0.3%~0.5%,余量为溶剂。
优选的是,所述长链烷烃异氰酸酯为十二烷基异氰酸酯、十四烷基异氰酸酯、十六烷基异氰酸酯、十八烷基异氰酸酯、二十烷基异氰酸酯、二十二烷基异氰酸酯中的一种或多种。
优选的是,所述氨基树脂为六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、甲醚化三聚氰胺树、丁醚化三聚氰胺树脂中的一种或多种。
优选的是,所述聚乙烯醇的聚合度为300~5000,水解度为78%~99%。
优选的是,所述催化剂无机酸催化剂或有机酸催化剂。
优选的是,所述无机酸催化剂为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸中的一种或多种。
优选的是,所述有机酸催化剂为有机磷酸、有基磺酸、有机磷酸中的一种或多种。
优选的是,所述溶剂包括甲苯、异丙醇、二甲基亚砜中的一种或多种。
本发明还提供一种如上所述的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂的制备方法,包括以下步骤:
S1、取各原料组分;
S2、将聚乙烯醇预先在70-90℃下干燥1-4h,然后加入甲苯和二甲基亚砜的混合液中,持续搅拌并加热至100-130℃,得到聚乙烯醇溶液;
S3、将长链烷烃异氰酸酯滴加到所述步骤S2制备的聚乙烯醇溶液中,滴加完成后继续恒温搅拌2~3个小时;
S4、反应完成后,降温至30-50℃,向产物中加入足量的甲醇或乙醇,使产物中的聚合物析出,过滤,固体产物在50-70℃下干燥12-36h,得到聚合物粉末;
S5、将步骤S4制备的聚合物粉末加入甲苯中,40-60℃下搅拌溶解,得到聚合物甲苯溶液;
将氨基树脂加入到所述聚合物甲苯溶液中,搅拌均匀,得到离型剂树脂溶液,为组分A;
S6、将催化剂加入异丙醇中,混合均匀,得到组分B;
使用时将组分A与组分B混合后进行涂布。
优选的是,所述的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂的制备方法包括以下步骤:
S1、取各原料组分;
S2、将聚乙烯醇预先在80℃下干燥2h,然后加入甲苯和二甲基亚砜的混合液中,持续搅拌并加热至115℃,得到聚乙烯醇溶液;
S3、将长链烷烃异氰酸酯匀速滴加到所述步骤S2制备的聚乙烯醇溶液中,滴加完成后继续恒温搅拌3个小时;
S4、反应完成后,降温至40℃,向产物中加入足量的甲醇或乙醇,使产物中的聚合物析出,过滤,固体产物在60℃下干燥24h,得到聚合物粉末;
S5、将步骤S4制备的聚合物粉末加入甲苯中,50℃下搅拌溶解,得到聚合物甲苯溶液;
将氨基树脂加入到所述聚合物甲苯溶液中,搅拌均匀,得到离型剂树脂溶液,为组分A;
S6、将对甲苯磺酸催化剂加入异丙醇中,混合均匀,得到组分B;
使用时将组分A与组分B混合后进行涂布。
本发明的有益效果是:
本发明提供了一种高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法,本发明的反应工艺简单,相较于自由基聚合反应,本发明的方案中的聚合反应为官能团反应,大批量生产时反应更容易控制,不同生产批次均一性更加;
本发明制备的离型剂相较于现有的大部分长链烷烃非硅离型剂具有更优异的耐温性,更稳定的离型性能,且涂布的离型膜涂层与基层会具有更良好的附着力。
本发明中,先合成高分子树脂聚合物,然后在其中加入氨基树脂,通过高分子树脂聚合物与氨基树脂在涂布后进行固化反应,高温烘烤固化成膜。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明,以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
应当理解,本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不排除一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。
下列实施例中所使用的试验方法如无特殊说明,均为常规方法。下列实施例中所用的材料试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。下列实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或者制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明提供一种高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂,其包括按质量百分比计的以下原料组分:长链烷烃异氰酸酯15%~20%,氨基树脂1%~10%,聚乙烯醇5%~10%,催化剂0.3%~0.5%,余量为溶剂。
其中,长链烷烃异氰酸酯为十二烷基异氰酸酯、十四烷基异氰酸酯、十六烷基异氰酸酯、十八烷基异氰酸酯、二十烷基异氰酸酯、二十二烷基异氰酸酯中的一种或多种,优选十八烷基异氰酸酯。
其中,氨基树脂为六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、甲醚化三聚氰胺树、丁醚化三聚氰胺树脂中的一种或多种,优选六甲氧基甲基氨基树脂。
其中,聚乙烯醇的聚合度为300~5000,水解度为78%~99%。优选聚合度为500~2000,水解度在88%~99%之间。
其中,催化剂无机酸催化剂或有机酸催化剂。在优选的实施例中,无机酸催化剂为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸中的一种或多种,有机酸催化剂为有机磷酸、有基磺酸、有机磷酸中的一种或多种。进一步优选的实施例中,催化剂为对甲苯磺酸。
其中,溶剂包括甲苯、二甲基亚砜中的一种或多种。
本发明还一种如上的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂的制备方法,包括以下步骤:
S1、取各原料组分;
S2、将聚乙烯醇预先在70-90℃下干燥1-4h,然后加入甲苯和二甲基亚砜的混合液中,持续搅拌并加热至100-130℃,得到聚乙烯醇溶液;
S3、将长链烷烃异氰酸酯滴加到步骤S2制备的聚乙烯醇溶液中,滴加完成后继续恒温搅拌2~3个小时;
S4、反应完成后,降温至30-50℃,向产物中加入足量的甲醇或乙醇(产物中溶剂质量的2倍左右),使产物中的聚合物析出,过滤,白色或微黄色的固体产物在50-70℃下干燥12-36h,得到聚合物粉末;
S5、将步骤S4制备的聚合物粉末加入甲苯中,40-60℃下搅拌溶解,得到聚合物甲苯溶液;
将氨基树脂加入到聚合物甲苯溶液中,搅拌均匀,得到离型剂树脂溶液,为组分A;
S6、将催化剂加入异丙醇中,混合均匀,得到组分B;
使用时将组分A与组分B混合后进行涂布。
现有技术公开的聚乙烯醇与十八烷基异氰酸酯反应制备的长链烷基离型剂,在涂布成离型膜后,在常温下离型力稳定,当温度超过65℃后,老化离型力爬上非常严重,其中主要原因是因为聚乙烯醇中的羟基与十八烷基异氰酸酯中的异氰酸酯根反应生成了氨基甲酸酯基团,新生成的氨基甲酸酯基团不耐水解,尤其在高温下水解更严重,进而导致高温老化离型力严重升高,残余粘着力降低。
为了解决此类离型剂的不耐高温问题,本发明中,在离型剂配方中引入了氨基树脂,优选为六甲氧基甲基三聚氰胺树脂,其作用与固化剂作用相似,其在体系中的反应原理以下反应式所示:
在高温及酸催化剂的作用下,氨基树脂中的甲氧基会与聚乙烯醇(R1OH)上面的羟基反应,进一步提高树脂固化后交联度;同时,十八烷基异氰酸酯与聚乙烯醇反应生成的氨基甲酸酯基团(以下反应式中的第2项)也会与六甲氧基甲基三聚氰胺树脂反应,反应式如下所示:
新生成的官能团(以下反应式中的第3项)的耐水解及耐温性远优于氨基甲酸酯基团,所以本发明制备离型剂在配置成离型剂溶液后涂布得到的离型膜的耐高温性能会大幅度提高。
以下提供详细的实施例和对比例,以对本发明作进一步说明。
以下实施例和对比例中的产品进行性能测试的项目和方法为:
(1)20min快速离型力测试,室温要求23℃,湿度要求50%~60%,测试胶带使用日东31B,贴好测试胶带后,使用2kg标准压辊,以600mm/min速度辊压四次,室温放置20后测试,测试时拉力机速度为300mm/min。
(2)老化离型力测试,室温要求23℃,湿度要求50%~60%,测试胶带使用日东31B,上述步骤贴完压好后,放进70℃干燥箱中,在上面压上2kg标准测试钢块,放置22h后取出,室温放置2h后测试。
(3)残余粘着力测试,前期样品制备方法与老化测试制备方法相同,取几片KJ-6001A测试钢板,将从干燥箱中取出的贴在离型膜上面的31B胶带转贴在测试钢板上,并用2kg压辊,压4次后放置20min后测试,测的结果为A1,取标准31B胶带贴在钢板上,同样步骤压4次,测试剥离力作为标准值B1,A1/B1*100%就是样品的残余黏着率。
(4)高温老化测试,将涂布离型膜放置在温度100℃的鼓风干燥箱中,放置12h后取出,室温放置1h,测试过程与上述制备样品方法相同,并进行测试。
实施例1
本实施例提供一种高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法。
其中,合成所需溶剂为甲苯和二甲基亚砜,占比依次为80%、20%。
其中,聚乙烯醇优选聚合度为500,水解度88%。
本实施例的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂的制备方法包括以下步骤:
S1、取各原料组分;
S2、将聚乙烯醇预先在鼓风干燥箱中80℃下干燥2h,然后与甲苯和二甲基亚砜的混合液在配有温度计、搅拌器、冷凝管的四口反应釜中混合,持续搅拌并加热至115℃,得到聚乙烯醇溶液;
S3、将十八烷基异氰酸酯匀速滴加到步骤S2制备的聚乙烯醇溶液中,滴加完成后继续在115℃下恒温搅拌3个小时,其中聚乙烯醇中羟基的摩尔量与十八烷基异氰酸酯中异氰酸根的摩尔量之比为1:0.6;
S4、反应完成后,降温至40℃,向产物中加入足量的甲醇(甲醇的质量为产物中溶剂质量的2倍左右),使产物中的聚合物析出,过滤,固体产物在60℃下干燥24h,得到白色或浅黄色的聚合物粉末;
S5、将步骤S4制备的聚合物粉末加入甲苯中,50℃下搅拌溶解,得到聚合物甲苯溶液;
将六甲氧基甲基三聚氰胺树脂加入到聚合物甲苯溶液中,聚合物与六甲氧基甲基三聚氰胺树脂的质量比为10:1,搅拌均匀,得到固含为10%离型剂树脂溶液,此离型剂树脂溶液为组分A;
S6、将对甲苯磺酸催化剂加入异丙醇中,混合均匀,得到组分B;
将组分A与组分B混合后进行涂布,得到固含为5wt%的离型剂溶液,使用5号线棒涂布在50μm后的PET电晕面,并在120℃烘箱中放置1min,取出后常温放置2h。
进行相关性能测试,测试结果为:20min快速离型力为35gf/inch,24h老化离型力为134gf/inch,残余粘着力为81%,高温老化测试为342gf/inch。
实施例2
本实施例提供一种高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法。
其中,合成所需溶剂为甲苯和二甲基亚砜,占比依次为80%、20%。
其中,聚乙烯醇优选聚合度为500,水解度88%。
本实施例的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂的制备方法包括以下步骤:
S1、取各原料组分;
S2、将聚乙烯醇预先在鼓风干燥箱中80℃下干燥2h,然后与甲苯和二甲基亚砜的混合液在配有温度计、搅拌器、冷凝管的四口反应釜中混合,持续搅拌并加热至115℃,得到聚乙烯醇溶液;
S3、将十八烷基异氰酸酯匀速滴加到步骤S2制备的聚乙烯醇溶液中,滴加完成后继续在115℃下恒温搅拌3个小时,其中聚乙烯醇中羟基的摩尔量与十八烷基异氰酸酯中异氰酸根的摩尔量之比为1:0.6;
S4、反应完成后,降温至40℃,向产物中加入足量的甲醇(甲醇的质量为产物中溶剂质量的2倍左右),使产物中的聚合物析出,过滤,固体产物在60℃下干燥24h,得到白色或浅黄色的聚合物粉末;
S5、将步骤S4制备的聚合物粉末加入甲苯中,50℃下搅拌溶解,得到聚合物甲苯溶液;
将六甲氧基甲基三聚氰胺树脂加入到聚合物甲苯溶液中,聚合物与六甲氧基甲基三聚氰胺树脂的质量比为10:2,搅拌均匀,得到固含为10%离型剂树脂溶液,此离型剂树脂溶液为组分A;
S6、将对甲苯磺酸催化剂加入异丙醇中,混合均匀,得到组分B;
将组分A与组分B混合后进行涂布,得到固含为5wt%的离型剂溶液,使用5号线棒涂布在50μm后的PET电晕面,并在120℃烘箱中放置1min,取出后常温放置2h。
进行相关性能测试,测试结果为:20min快速离型力为47gf/inch,24h老化离型力为113gf/inch,残余粘着力为85%,高温老化测试为276gf/inch。
实施例3
本实施例提供一种高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法。
其中,合成所需溶剂为甲苯和二甲基亚砜占比分别为80%、20%。
其中,聚乙烯醇优选聚合度为500,水解度88%。
本实施例的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂的制备方法包括以下步骤:
S1、取各原料组分;
S2、将聚乙烯醇预先在鼓风干燥箱中80℃下干燥2h,然后与甲苯和二甲基亚砜的混合液在配有温度计、搅拌器、冷凝管的四口反应釜中混合,持续搅拌并加热至115℃,得到聚乙烯醇溶液;
S3、将十八烷基异氰酸酯匀速滴加到步骤S2制备的聚乙烯醇溶液中,滴加完成后继续在115℃下恒温搅拌3个小时,其中聚乙烯醇中羟基的摩尔量与十八烷基异氰酸酯中异氰酸根的摩尔量之比为1:0.6;
S4、反应完成后,降温至40℃,向产物中加入足量的甲醇(甲醇的质量为产物中溶剂质量的2倍左右),使产物中的聚合物析出,过滤,固体产物在60℃下干燥24h,得到白色或浅黄色的聚合物粉末;
S5、将步骤S4制备的聚合物粉末加入甲苯中,50℃下搅拌溶解,得到聚合物甲苯溶液;
将六甲氧基甲基三聚氰胺树脂加入到聚合物甲苯溶液中,聚合物与六甲氧基甲基三聚氰胺树脂的质量比为10:3,搅拌均匀,得到固含为10%离型剂树脂溶液,此离型剂树脂溶液为组分A;
S6、将对甲苯磺酸催化剂加入异丙醇中,混合均匀,得到组分B;
将组分A与组分B混合后进行涂布,得到固含为5wt%的离型剂溶液,使用5号线棒涂布在50μm后的PET电晕面,并在120℃烘箱中放置1min,取出后常温放置2h。
进行相关性能测试,测试结果为:20min快速离型力为55gf/inch,24h老化离型力为72gf/inch,残余粘着力为92%,高温老化测试为203gf/inch。
实施例4
本实施例提供一种高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法。
其中,合成所需溶剂为甲苯和二甲基亚砜占比分别为80%、20%。
其中,聚乙烯醇优选聚合度为500,水解度88%。
本实施例的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂的制备方法包括以下步骤:
S1、取各原料组分;
S2、将聚乙烯醇预先在鼓风干燥箱中80℃下干燥2h,然后与甲苯和二甲基亚砜的混合液在配有温度计、搅拌器、冷凝管的四口反应釜中混合,持续搅拌并加热至115℃,得到聚乙烯醇溶液;
S3、将十八烷基异氰酸酯匀速滴加到步骤S2制备的聚乙烯醇溶液中,滴加完成后继续在115℃下恒温搅拌3个小时,其中聚乙烯醇中羟基的摩尔量与十八烷基异氰酸酯中异氰酸根的摩尔量之比为1:0.6;
S4、反应完成后,降温至40℃,向产物中加入足量的甲醇(甲醇的质量为产物中溶剂质量的2倍左右),使产物中的聚合物析出,过滤,固体产物在60℃下干燥24h,得到白色或浅黄色的聚合物粉末;
S5、将步骤S4制备的聚合物粉末加入甲苯中,50℃下搅拌溶解,得到聚合物甲苯溶液;
将六甲氧基甲基三聚氰胺树脂加入到聚合物甲苯溶液中,聚合物与六甲氧基甲基三聚氰胺树脂的质量比为10:4,搅拌均匀,得到固含为10%离型剂树脂溶液,此离型剂树脂溶液为组分A;
S6、将对甲苯磺酸催化剂加入异丙醇中,混合均匀,得到组分B;
将组分A与组分B混合后进行涂布,得到固含为5wt%的离型剂溶液,使用5号线棒涂布在50μm后的PET电晕面,并在120℃烘箱中放置1min,取出后常温放置2h。
进行相关性能测试,测试结果为:20min快速离型力为60gf/inch,24h老化离型力为63gf/inch,残余粘着力为97%,高温老化测试为129gf/inch。
对比例1
本例提供一种高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法。
其中,合成所需溶剂为甲苯和二甲基亚砜占比分别为80%、20%。
其中,聚乙烯醇优选聚合度为500,水解度88%。
本实施例的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂的制备方法包括以下步骤:
S1、取各原料组分;
S2、将聚乙烯醇预先在鼓风干燥箱中80℃下干燥2h,然后与甲苯和二甲基亚砜的混合液在配有温度计、搅拌器、冷凝管的四口反应釜中混合,持续搅拌并加热至115℃,得到聚乙烯醇溶液;
S3、将十八烷基异氰酸酯匀速滴加到步骤S2制备的聚乙烯醇溶液中,滴加完成后继续在115℃下恒温搅拌3个小时,其中聚乙烯醇中羟基的摩尔量与十八烷基异氰酸酯中异氰酸根的摩尔量之比为1:0.6;
S4、反应完成后,降温至40℃,向产物中加入足量的甲醇(甲醇的质量为产物中溶剂质量的2倍左右),使产物中的聚合物析出,过滤,固体产物在60℃下干燥24h,得到白色或浅黄色的聚合物粉末;
S5、将步骤S4制备的聚合物粉末加入甲苯中,50℃下搅拌溶解,得到固含为5%的聚合物甲苯溶液;
将固含为5%的聚合物甲苯溶液进行涂布,使用5号线棒涂布在50μm后的PET电晕面,并在120℃烘箱中放置1min,取出后常温放置2h。
进行相关性能测试,测试结果为:20min快速离型力为30gf/inch,24h老化离型力为290gf/inch,残余粘着力为56%,高温老化测试为746gf/inch。
比较实施例1与对比例1,实施例1为加入氨基树脂的配方,对比例1为未加入氨基树脂的配方。实施例1的快速离型力为35gf/inch,对比例1的快速离型力为30gf/inch;实施例1的24h老化离型力为134gf/inch,对比例1为290gf/inch;实施例1的残余粘着力为81%,而对比例1为56%;实施例1的高温老化测试为342gf/inch,而对比例1的高温老化测试为746gf/inch。对比可知,加入氨基树脂后,涂布的离型膜24h老化离型力明显降低,残余粘着力升高,耐温性能提升。
比较实施例1、实施例2、实施例3和实施例4,合成过程完全不变,在配置离型剂溶液时,配方中聚乙烯醇与氨基树脂的质量比改变,氨基树脂加入量增加,实施例1中聚乙烯醇与氨基树脂的质量比为10:1,快速离型力为35gf/inch,24h老化离型力为134gf/inch,残余粘着力为81%,高温老化测试为342gf/inch。实施例2聚乙烯醇与氨基树脂的质量比为10:2,快速离型力为47gf/inch,24h老化离型力为113gf/inch,残余粘着力为85%,高温老化测试为276gf/inch。实施例4中聚乙烯醇与氨基树脂的质量比为10:4,快速离型力为60gf/inch,24h老化离型力为63gf/inch,残余粘着力为97%,高温老化测试为129gf/inch。。可以看出,随氨基树脂添加量的增加,快速离型力会升高,24h老化离型力会大幅度降低,残余粘着力升高,高温老化离型力降低。由此对比可以说明配方中氨基树脂的加入,会使涂布离型膜的耐高温稳定性能得到提升。
尽管本发明的实施方案已公开如上,但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用,它完全可以被适用于各种适合本发明的领域,对于熟悉本领域的人员而言,可容易地实现另外的修改,因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下,本发明并不限于特定的细节。

Claims (10)

1.一种高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂,其特征在于,包括按质量百分比计的以下原料组分:长链烷烃异氰酸酯15%~20%,氨基树脂1%~10%,聚乙烯醇5%~10%,催化剂0.3%~0.5%,余量为溶剂。
2.根据权利要求1所述的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂,其特征在于,所述长链烷烃异氰酸酯为十二烷基异氰酸酯、十四烷基异氰酸酯、十六烷基异氰酸酯、十八烷基异氰酸酯、二十烷基异氰酸酯、二十二烷基异氰酸酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂,其特征在于,所述氨基树脂为六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、甲醚化三聚氰胺树、丁醚化三聚氰胺树脂中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂,其特征在于,所述聚乙烯醇的聚合度为300~5000,水解度为78%~99%。
5.根据权利要求1所述的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂,其特征在于,所述催化剂无机酸催化剂或有机酸催化剂。
6.根据权利要求1所述的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂,其特征在于,所述无机酸催化剂为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂,其特征在于,所述有机酸催化剂为有机磷酸、有基磺酸、有机磷酸中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂,其特征在于,所述溶剂包括甲苯、二甲基亚砜中的一种或多种。
9.一种如权利要求1-8中任意一项所述的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、取各原料组分;
S2、将聚乙烯醇预先在70-90℃下干燥1-4h,然后加入甲苯和二甲基亚砜的混合液中,持续搅拌并加热至100-130℃,得到聚乙烯醇溶液;
S3、将长链烷烃异氰酸酯滴加到所述步骤S2制备的聚乙烯醇溶液中,滴加完成后继续恒温搅拌2~3个小时;
S4、反应完成后,降温至30-50℃,向产物中加入足量的甲醇或乙醇,使产物中的聚合物析出,过滤,固体产物在50-70℃下干燥12-36h,得到聚合物粉末;
S5、将步骤S4制备的聚合物粉末加入甲苯中,40-60℃下搅拌溶解,得到聚合物甲苯溶液;
将氨基树脂加入到所述聚合物甲苯溶液中,搅拌均匀,得到离型剂树脂溶液,为组分A;
S6、将催化剂加入异丙醇中,混合均匀,得到组分B;
使用时将组分A与组分B混合后进行涂布。
10.根据权利要求9所述的高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、取各原料组分;
S2、将聚乙烯醇预先在80℃下干燥2h,然后加入甲苯和二甲基亚砜的混合液中,持续搅拌并加热至115℃,得到聚乙烯醇溶液;
S3、将长链烷烃异氰酸酯匀速滴加到所述步骤S2制备的聚乙烯醇溶液中,滴加完成后继续恒温搅拌3个小时;
S4、反应完成后,降温至40℃,向产物中加入足量的甲醇或乙醇,使产物中的聚合物析出,过滤,固体产物在60℃下干燥24h,得到聚合物粉末;
S5、将步骤S4制备的聚合物粉末加入甲苯中,50℃下搅拌溶解,得到聚合物甲苯溶液;
将氨基树脂加入到所述聚合物甲苯溶液中,搅拌均匀,得到离型剂树脂溶液,为组分A;
S6、将对甲苯磺酸催化剂加入异丙醇中,混合均匀,得到组分B;
使用时将组分A与组分B混合后进行涂布。
CN202310615641.7A 2023-05-29 2023-05-29 高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法 Pending CN116656187A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310615641.7A CN116656187A (zh) 2023-05-29 2023-05-29 高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310615641.7A CN116656187A (zh) 2023-05-29 2023-05-29 高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116656187A true CN116656187A (zh) 2023-08-29

Family

ID=87727323

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310615641.7A Pending CN116656187A (zh) 2023-05-29 2023-05-29 高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116656187A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117186736A (zh) * 2023-09-19 2023-12-08 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 离型力可调控、耐高温的mlcc离型剂及其制备方法
CN117210084A (zh) * 2023-09-19 2023-12-12 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 Mlcc用低硅离型剂、其制备方法及离型膜
CN117736631A (zh) * 2023-12-12 2024-03-22 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 轻离型力、耐高温非硅离型剂、离型膜及其制备方法
CN117887341A (zh) * 2023-12-26 2024-04-16 安庆龙驰氟硅新材料有限公司 非硅离型剂组合物、涂布方法及其长链烷基聚醚制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0959582A (ja) * 1995-08-25 1997-03-04 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 剥離性処理剤
JP2003147327A (ja) * 2001-11-19 2003-05-21 Nitto Denko Corp 長鎖アルキルペンダント系剥離処理剤と剥離処理方法
CN101413228A (zh) * 2008-11-27 2009-04-22 中国乐凯胶片集团公司 一种合成皮革用离型纸
JP2019218444A (ja) * 2018-06-19 2019-12-26 東レフィルム加工株式会社 離型フィルム
CN113480769A (zh) * 2021-07-29 2021-10-08 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 一种耐高温抗静电非硅离型膜的制备方法
CN114014959A (zh) * 2021-10-28 2022-02-08 四川大学 一种离型力和熔点可调的非硅离型剂及其制备方法
CN114290829A (zh) * 2021-12-30 2022-04-08 湖南鼎一致远科技发展有限公司 一种具有离型层的热转印树脂碳带及制备方法
KR102457454B1 (ko) * 2021-09-07 2022-10-21 도레이첨단소재 주식회사 이형 코팅 조성물

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0959582A (ja) * 1995-08-25 1997-03-04 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 剥離性処理剤
JP2003147327A (ja) * 2001-11-19 2003-05-21 Nitto Denko Corp 長鎖アルキルペンダント系剥離処理剤と剥離処理方法
CN101413228A (zh) * 2008-11-27 2009-04-22 中国乐凯胶片集团公司 一种合成皮革用离型纸
JP2019218444A (ja) * 2018-06-19 2019-12-26 東レフィルム加工株式会社 離型フィルム
CN113480769A (zh) * 2021-07-29 2021-10-08 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 一种耐高温抗静电非硅离型膜的制备方法
KR102457454B1 (ko) * 2021-09-07 2022-10-21 도레이첨단소재 주식회사 이형 코팅 조성물
CN116096822A (zh) * 2021-09-07 2023-05-09 东丽尖端素材株式会社 离型涂料组合物
CN114014959A (zh) * 2021-10-28 2022-02-08 四川大学 一种离型力和熔点可调的非硅离型剂及其制备方法
CN114290829A (zh) * 2021-12-30 2022-04-08 湖南鼎一致远科技发展有限公司 一种具有离型层的热转印树脂碳带及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
姜英涛: "《涂料工艺第5分册》", 30 June 1992, 化学工业出版社, pages: 378 - 379 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117186736A (zh) * 2023-09-19 2023-12-08 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 离型力可调控、耐高温的mlcc离型剂及其制备方法
CN117210084A (zh) * 2023-09-19 2023-12-12 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 Mlcc用低硅离型剂、其制备方法及离型膜
CN117210084B (zh) * 2023-09-19 2025-09-09 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 Mlcc用低硅离型剂、其制备方法及离型膜
CN117736631A (zh) * 2023-12-12 2024-03-22 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 轻离型力、耐高温非硅离型剂、离型膜及其制备方法
CN117887341A (zh) * 2023-12-26 2024-04-16 安庆龙驰氟硅新材料有限公司 非硅离型剂组合物、涂布方法及其长链烷基聚醚制备方法
CN117887341B (zh) * 2023-12-26 2025-08-19 安庆龙驰氟硅新材料有限公司 非硅离型剂组合物、涂布方法及其长链烷基聚醚制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN116656187A (zh) 高耐温性、高附着力的长链非硅离型剂及其制备方法
CN109880523B (zh) 一种耐高温低转移有机硅离型剂及其制备方法
CN114316859A (zh) 一种耐高温制程保护膜用胶粘剂及其制备方法
JPH07505665A (ja) 架橋性シラリーレン−シロキサンコポリマー
CN115052945B (zh) 基于有机硅的涂覆组合物和包含其的基于有机硅的离型膜
CN118085290B (zh) 一种mq树脂的制备方法及其应用
CN118496799B (zh) 一种具有高粘结性的聚氨酯胶黏剂及其在铝塑膜中的应用
CN119307202B (zh) 耐高温胶粘剂及其制备方法和耐高温保护膜
CN113501967B (zh) 一种超分子聚合物及其制备方法和应用
CN114920935A (zh) 一种低温固化聚酰亚胺的制备方法和应用
CN112322108A (zh) 一种低转移黑色油墨树脂及其制备方法以及工业胶带
CN117186736A (zh) 离型力可调控、耐高温的mlcc离型剂及其制备方法
CN117487482B (zh) 一种用于低表面能基材的胶黏剂及其制备方法
CN115873529B (zh) 非硅离型力、熔点可调控的离型剂及其制备方法
CN115926621B (zh) 一种超轻离型力有机硅离型剂、其制备方法及应用
CN116162431B (zh) 一种混杂固化耐湿热型胶黏剂及其制备方法
CN117844441A (zh) 一种耐热性加成型有机硅压敏胶及其制备方法和应用
CN117210084A (zh) Mlcc用低硅离型剂、其制备方法及离型膜
CN117736631A (zh) 轻离型力、耐高温非硅离型剂、离型膜及其制备方法
CN114854335B (zh) 一种uv光固化丙烯酸酯组合物及其应用
JP2022550806A (ja) シリコーン系コーティング組成物およびこれを含むシリコーン系離型フィルム
JPH03128976A (ja) 低着色性のプライマー組成物
CN119391322B (zh) 一种耐老化丙烯酸压敏胶保护膜的制备方法
CN115109529B (zh) 一种耐老化无基材易拉可移除胶带及制备方法
CN114369417B (zh) 一种高速低剥离力聚氨酯保护膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20230829

RJ01 Rejection of invention patent application after publication